DE4210168B4 - Verfahren zur Herstellung einer Polymeremulsion oder -suspension - Google Patents

Abstract

Verfahren zur Herstellung einer Polymeremulsion oder -suspension durch Emulsions- oder Suspensionspolymerisation eines Gemisches aus
A. einem chlorierten Polyolefin mit einem Chlorgehalt von 20 bis 50 Gew.-%, wobei das Polyolefin ausgewählt ist aus Polyethylen, Polypropylen, Polybuten oder Ethylen/Propylen-Copolymerisat,
B. einem oder mehreren (Meth)acrylsäureestern vom Typ Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, 2Ethy1-hexyl(meth)acrylat oder Lauryl(meth)acrylat, gegebenenfalls im Gemisch mit untergeordneten Mengen Styrol,
unter Verwendung von Kettenübertragungsmitteln, ausgewählt aus Mercaptanen und/oder Disulfiden und gegebenenfalls Polymerisationsinitiatoren vom Typ Benzoylperoxid oder Azobisisobutyronitril, dadurch gekennzeichnet, daß
C. zusätzlich (Meth)acrylat-Oligomere eingesetzt werden, welche eine oder zwei Doppelbindungen im Molekül enthalten und Molgewichte von einigen hundert bis zu einigen zehntausend besitzen und
D. das chlorierte Polyolefin (A) und das (Meth)acrylat-Oligomere (C) in den (Meth)acrylatestern gelöst werden.

Description

• Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Polymeremulsion oder -suspension nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1.
• Ein derartiges Verfahren ist beispielsweise in der J 5800 531 A (Derwent 83-184 0K/08) beschrieben.
• Nach dieser vorbekannten Lehre wird chloriertes Polyolefin im Acrylmonomeren ohne Einsatz von Lösungsmittel aufgelöst, wobei keine Oligomeren eingesetzt, sondern nur Kettenübertragungsmittel und Polymerisationsinitiator zugefügt werden, wodurch man Granulate als Endprodukt erhält.
• Weiter ist aus der J.61.066 710 A ein Verfahren zum Herstellen einer Vinylharzemulsion bekannt, durch Copolymerisation einer Polymeremulsion, erhalten aus einem Vinylmonomer und einem polyfunktionellen Vernetzungsmonomeren, wobei ein wasserunlösliches polymerisierbares Lösungsmittel verwendet wird, mit polymerisierbarem Vinylmonomer eines polyfunktionellen vernetzenden Monomers. Als Emulgiermittel werden u.a. Acryloligomere erwähnt.
• Polyolefinharzzusammensetzungen könnten z.B. sein: Polypropylen, Homopolymer, Ethylenpropylen-Copolymer, Ethylenpropylendien-Copolymer etc., die als Überzüge verwendet werden. Insbesondere beschäftigt sich die vorliegende Erfindung mit der Herstellung von Kunststoffharz-Zusammensetzungen, die eine gute Haftungs- bzw. Klebeeigenschaft, Wetterbeständigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit und gutes Aussehen der Überzugsfilme bei Formen besitzen oder bei Filmen, die als Grundierung oder Einschußdeckschicht aufgetragen werden.
• Im folgenden wird der weitere Stand der Technik beschrieben: Was die Modifikation der chlorierten Polyolefine bisher mit Acrylat oder Methacrylat (abgekürzt als (Meth)acrylat) anbelangt, gibt es die Verfahren der Modifikation der Polyolefine in organischen Lösungsmitteln (veröffentlichte, ungeprüfte japanische Patentanmeldung Nr. 95 372/1987 und Nr. 250 087/1987) und darüberhinaus haben die Anmelder der vorliegenden Erfindung schon die Verfahrenstechnik entwickelt, die das chlorierte Polyolefin in Wasser neutralisiert und emulgiert, nachdem sie durch (Meth)acrylat im organischen Lösungsmittel modifiziert worden sind (veröffentlichte, nicht geprüfte Japan. Patentanmeldung Nr. 256 556/1989). Andererseits wird zu den hochchlorierten Polyolefinen, die bis zu 60 bis 70 Gew% chloriert sind, die wässrige Lösung hinzugefügt, die Dispergierungsmittel enthält, und nachdem sich das Polyolefin im (Meth)acrylmonomer aufgelöst hat, wird die Suspensionspolymerisation erzielt.
• Nachfolgend werden drei zu verbessernde Aspekte der nichtgeprüften Patentanmeldungen Nr. 95 372/1987 und Nr. 250 087/1987 beschrieben:
• (1) Es ist notwendig, die exotherme Reaktion zu steuern, da die Temperatur ansteigt, wenn das chlorierte Polyolefin mit den (Meth)acrylmonomeren polymerisiert.
• (2) Die organischen Lösungsmittel, wie Toluol oder Xylol, sind nicht wünschenswert im Hinblick auf die Umweltsicherheit, da diese organischen Lösungsmittel sich im menschlichen Körper ansammeln, wenn sie als Sprühüberzüge verwendet werden.
• (3) Die Dämpfe der obigen organischen Lösungsmittel führen überwiegend zum Problem im Hinblick auf die Luftverunreinigung.
• Auch kann die Erfindung der nichtgeprüften japan. Patentanmeldung Nr. 256 556/1989 der vorliegenden Anmelderin nicht vollständig die Bedingungen der Verunreinigungsfreiheit zufriedenstellen.
• Darüberhinaus ist in der Erfindung der veröffentlichten, nichtgeprüften japan. Patentanmeldung Nr. 16 146/1983, die hochchlorierte Polyolefinzusammensetzungen zum Gegenstand hat, die chemische Affinität der hochchlorierten Polyolefine für (Meth)acrylatsäure besser. Wenn jedoch hochchlorierte Polyolefine als Überzüge verwendet werden, tritt Hydrochlorierung auf, und es besteht die Gefahr des Rostens der Umgebungsmetallteile, und zudem wird die Luft verunreinigt, wenn entsprechend überzogene Materialien verschrottet werden. Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die oben beschriebenen verschiedenen Probleme der synthetischen Harzüberzugszusammensetzungen zu beseitigen, und zwar durch:
• (A) Synthese einer Wasseremulsion stabiler, modifizierter, chlorierter Polyolefinharzzusammensetzungen, die kein Lösungsmittel enthalten und von jeglicher Verunreinigung frei sind.
• (B) Gute Haftung an Polypropylensubstraten.
• (C) Herstellung der Emulsion modifizierter Polyolefinharzzusammensetzungen zur Verwendung als Überzüge mit guter Wetterbeständigkeit.
• Diese Aufgabe wird durch das im Anspruch gekennzeichnete Verfahren gelöst.
• Die vorliegende Erfindung ermöglicht also, daß gute wässrige Emulsionen erhalten werden, und daß diese wässrigen Emulsionen verschiedene gute, physikalische Eigenschaften besitzen, wie z.B. gute Klebkraft bzw. Haftungsfähigkeit und Wetterbeständigkeitseigenschaften für die Polyolefinharze. Die Polarität der niedrig chlorierten Polyolefinfeststoffe ist sehr niedrig, im Vergleich zur Polarität des (Meth)acrylpolymers, z.B. Methyl(meth)acrylats, und dementsprechend werden, nachdem die chlorierten Polyolefine im (Meth)acrylatmonomer aufgelöst worden sind, in dem Fall, wenn die Emulsionspolymerisation oder Suspensionspolymerisation im wässrigen Medium durchgeführt werden, die stabilen und einheitlichen Emulsionen nicht erhalten, da die obigen beiden Polymere sich einander abstoßen.
• Die obigen beiden Komponenten, die einander abstoßen, können jedoch ruhig miteinander ohne Koagulation vom Beginn der Polymerisation bis zum Ende der Reaktion reagieren, wobei diese miteinander durch Pfropfpolymerisation kompatibel gemacht werden, und daß man Kompatibilisierungsmittel hinzufügt.
• Die erfindungsgemäß verwendeten, chlorierten Polyolefine (A) sind die Verbindungen, die bei den Überzugseigenschaften für die Klebkraft bzw. Haftungsfähigkeit verantwortlich sind, wobei die Komponente (A) 20 bis 50 Gew% Chlor enthält. Wenn der Chlorgehalt von (A) niedriger als 20 Gew% ist, ist die Stabilität der Lösung (A) bei niedrigeren Temperaturen schlecht und das Aussehen des Überzugsfilms bzw. Deckfilms leidet.
• Als Rohmaterial wird für die chlorierten Polyolefine das kristalline, chlorierte Polyolefin, nichtkristallines, chloriertes Polypropylen, Polybuten, Poly ethylen mit niedriger Dichte, hochdichtes Polyethylen oder Ethylen-Propylencopolymer verwendet.
• Polypropylen wird z.B. in Chlorkohlenwasserstoff, wie z.B. Tetrachlorkohlenwasserstoff, aufgelöst, was man durch Einführung von Chlorgas durchführt, wobei ein Katalysator hinzugegeben werden kann oder nicht, oder unter UV-Bestrahlung, und wird ebenfalls unter Druck oder unter normalem Druck durchgeführt, bei einem Temperaturbereich von Umgebungstemperatur bis 130°C.
• Es wird bestätigt, daß die Klebkraft und Lösungsmittelwiderstandsfähigkeit erfindungsgemäß gesteigert wird, indem modifiziertes, chloriertes Polyolefin verwendet wird, das durch Maleinsäureanhydrid modifiziert ist. Die (Meth)acrylmonomeren (B), die erfindungsgemäß verwendet werden, werden vorzugsweise aus den Materialien ausgewählt, die das chlorierte Polyolefin (A) oder (Meth)acryloligomere (C) leicht auflösen, d.h. Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, i-Butyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, 2-Ethyl-hexyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat oder Stearyl(meth)acrylat, sowie gegebenenfalls noch untergeordnete Mengen Styrol und wobei (Meth)acryloligomere (C) die erfindungsgemäß verwendet werden, dadurch gekennzeichnet sind, daß die Verbindungen eine endliche Wiederholungseinheit und mindestens ein oder zwei Doppelbindungen im Molekühl besitzen, wobei natürlich von diesen genannten Verbindungen Makromere oder Makromonomere eingeschlossen sind. Übliche Makromere oder Makromonomere (abgekürzt als Makromonomere) sind angezeigt, welche die Doppelbindung am Ende des Moleküls besitzen, während in der vorliegenden Erfindung die Verbindungen eingeschlossen sind, die funktionelle Reste, wie z.B. den Hydroxyl- oder Carboxyl-Rest an beiden Enden der Moleküle besitzen. Diese Makromonomeren besitzen ein Molgewicht von einigen Hunderten bis zu Zehntausenden und die Eigenschaften der erhaltenen Deck- bzw. Überzugsfilme sowie die Stabilität der Emulsionen sind aufgrund der Art und des Molgewichtes der Makromonomeren unvergleichlich.
• Wie die oben beschriebenen (Meth)acrylatoligomeren (C) aufgeführt sind, z.B. Caprolacton modifizierte (Meth)acrylatoligomere, (Meth)acrylatoligomere, die den Hydroxylrest am Ende des Moleküls besitzen, Oligoester-(meth)acrylaturethan(meth)acrylat, Epoxy(meth)acrylat etc., sowie funktionelle Reste, wie z.B. Hydroxyl- oder Carboxyl, Säureanhydrid oder Aminorest, sind in den oben aufgeführten Verbindungen enthalten. Die Copolymerisationsreaktion der chlorierten Polyolefine (A), der (Meth)acrylmonomeren (B) und (Meth)acryloligomeren (C) werden durch die Suspensionspolymerisationsreaktion hergestellt.
• Die bei dieser Reaktion verwendeten Dispergierungsmittel sind natürliche Hochpolymere und ihre Derivate, z.B. Gelatine, Tragantgummi, Stärke, Methylcellulose, Carboxyl-Methylcellulose, Hydroxylpropylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxymethylcellulose, sowie wasserlösliche, synthetische, organische Hochpolymere, z.B. Polyvinylalkohol, teilweise verseifter Polyvinylalkohol, Polyvinylalkohol-Copolymere, Polyacrylsäuresalze, sowie die feinen Pulver anorganischer Verbindungen und ihrer Gemische, die gering in Wasser löslich sind, z.B. BaSO₄, CaSO₁, BaCO₃, CaCO₃, MgCO₃, CaPO₄, etc. und Talg, Bentonit, Kieselsäure, Diatomit, Lehm und andere anorganische Hochpolymere und Metalle, Metallpulver und Metalloxidpulver.
• Nach der Untersuchung der Erfinder der vorliegenden Erfindung, besitzen die oben erwähnten Dispergierungsmittel den Effekt, daß sie verhindern, daß sich ein Tröpfchen mit einem anderen Tröpfchen verbindet. In dem Fall nämlich, wo das Tröpfchen in der monomeren Lösung mit einem anderen Tröpfchen zusammenstößt, stößt das Tröpfchen mit dem Dispergierungsmittel, das im Wasser dispergiert ist, zusammen, so daß die Kollision des Tröpfchens mit dem anderen Tröpfchen verhindert wird. Bevor mit der oben erwähnten Suspensionspolymerisation begonnen wird, ist es notwendig, die oben erwähnten Tröpfchen zu einheitlichen und feinen Partikeln unter Verwendung der oben erwähnten Dispergierungsmittel zu machen. In einem solchen Fall ist es leicht, die Aufgabe zu erfüllen, indem man sie zusammen mit einem Emulgierungsmittel einsetzt oder durch Verwendung eines Homogenisators. Es wird bestätigt, daß der Grund, warum das Emulgiermittel mit verwendet wird, darin liegt, daß die Emulgiermittel die besondere Fähigkeit besitzen, die Oberflächenspannung der Lösung abzusenken, so daß sie die Tröpfchen minimieren, ähnlich wie ein Dispergierungsmittel die Wirkung besitzt, die Koagulierung der Tröpfchen zu verhindern. Emulsionen oder oberflächenaktive Mittel, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind aromatische Verbindungssysteme, wie z.B. Polyoxyethylenalkylphenyläther, höhere Alkoholsysteme, wie z.B. Polyoxyethylenalkyläther und nicht-ionische oberflächenaktive Mittel typischer Fettsäurederivate, wie z.B. Polyoxyethylenfettsäureester etc. und anionische oberflächenaktive Mittel, wie z.B. Schwefelsäureestersalz-Polyoxyethylenalkyl oder Alkylphenyläther, das Natriumsalz des Dialkylsulfobernsteinsäureester und das Natriumsalz höherer Alkoholsulfonsäureester.
• Es ist möglich, ein oder mehrere der oben erwähnten oberflächenaktiven Mittel zu verwenden. Gute Ergebnisse werden vorteilhafterweise erhalten, indem man gemeinsam anionische und nicht-anionische oberflächenaktive Mittel verwendet, die entsprechend unterschiedliche HLB (hydrophilic lipophilic balance) besitzen.
• Als Polymerisationsinitiator, der bei der Polymerisation verwendet wird, werden hauptsächlich das Peroxidsystem eingesetzt, d.h. Benzoylperoxid oder das Azobissystem, d.h. Azobisisobutyronitril. Darüberhinaus werden Kettenübertragungsmoderatoren verwendet, um das Polymerisationsausmaß zu steuern, wobei die Kettenübertragungsmoderatoren die Wirkung besitzen, das Polymerisationsausmaß wesentlich abzusenken und die Kettenlänge einheitlich zu machen. Als Kettenübertragungsmoderatoren werden Mercaptane oder Disulfide verwendet. Die Mercaptanklasse umfaßt n-Dodecyl-Mercaptan, n-Tetradecyl-Mercaptan, n-Decyl-Mercaptan, t-Decyl-Mercaptan, t-Tetradecyl-Mercaptan, t-Hexadecyl-Mercaptan, 3-Ethoxypropan, Thiol etc.. Die Disulfidklasse umfaßt bis-2-Aminodiphenyl-Disulfid, bis-2-Benzothiazoyl-Disulfid, Diisopropylxanthogen-Disulfid. Hinsichtlich des Polymerisationsverfahrens werden die Lösung von chloriertem Polyolefin (A), die den Polymerisationsinitiator auflöst, (Meth)acrylmonomer (B) und (Meth)acryloligomer (C) und die Emulsion der homogenisierten Wasserlösung des Dispersionsmittels und des Emulgierungsmittels (abgekürzt werden diese als Preemulsion bezeichnet), tropfenweise in das Reaktionsgefäß eingeführt, das entionisiertes Wasser umfaßt, wobei dann polymerisiert wird durch Rühren in einer Stickstoffatmosphäre. Beispiel 1

  2-Ethylhexylmethacrylat:	465 g
  Makromonomer-AW-6S: (hergestellt durch TOA GOSEI KAGAKU KOGY, 50 % Toluollösung)	220 g
  chloriertes Polypropylen: (hergestellt durch TOYO KASEI KOGYO CO., LTD. HARDLEN 14-LWP, C1-Gehalt 27%).	200 g

• Die obigen drei Rohmaterialien werden in einen 4-Hals-Kolben gegeben und, nachdem sie sich bei 80°C zu einer einheitlichen Lösung aufgelöst haben, wird ein Übergangsstück und eine Kondensationsvorrichtung auf den Kolben aufgesetzt, um das vorhandene Toluol zu entfernen. Nachdem das Toluol unter verringertem Druck unter Verwendung einer Wasserstrahlpumpe vollständig entfernt worden ist und die Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt ist, wurden die nachfolgenden Stoffe (1) bis (3) zur obigen Lösung gegeben.
• (1) Methacrylsäure 17g
• (2) Niper BO (Benzylperoxidpaste) 11g hergestellt durch NIHON YUSHI CO., LTD)
• (3) t-Dodecylmercaptan 0,7g
• wonach eine einheitliche Lösung (a) erhalten wird und getrennt die folgenden Reagenzien (1) – (5) abgemessen werden:
• (1) Entionisiertes Wasser 1.300 g
• (2) KURARE Poval 21722 (Polyvinylalkohol) 54 g (hergestellt durch KURARE CO., LTD)
• (3) NISSO HPC-SL (Hydroxypropylcellulose 8 g (hergestellt durch NIHON SODA CO., LTD)
• (4) Neocall-P (anionisches oberflächenaktives Mittel 15 g (hergestellt durch DAIICHI KOGYI SEIYAKU CO.,LTD.)
• (5) Noigen EA-190D (nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel) 33 g (hergestellt durch DAIICHI KOGYO SEIYAKU CO., LTD)
• Die Reagenzien bzw. Stoffe (1) bis (5) werden in den Kolben gegeben und es wird eine einheitliche und transparente, wässrige Lösung (b) erhalten. Die Lösungen (a) und (b) werden in einen 5-Liter-Polyethylenbecher überführt und, nachdem die Lösungen (a) und b) einheitlich unter Verwendung eines Homogenisators HV-SL (hergestellt durch TOKUSHU KIKA KOGYO CO., LTD.) mit 2000 U/min für 30 Minuten verteilt und durch eine Drahtlehre (hergestellt aus #SUS) filtriert worden ist, wird die Preemulsion erhalten. 200 g entionisiertes Wasser werden in einen 2-Liter-Vierhalskolben hinzugegeben, der mit einem Tropftrichter ausgerüstet ist, der die oben erwähnte Preemulsion enthält und, nachdem in dem System vorhandene Luft durch Stickstoff ersetzt worden ist, wird die Temperatur des Systems auf 63°C unter Verwendung eines Ölbades angehoben, während das System gerührt wird und die Preemulsion im Tropftrichter gleichmäßig in den Kolben eingetropft wird und für 3 Stunden reagiert, sowie für 7 Stunden bei 63°C gehalten wird. Die so erhaltene Emulsion wird durch die #400-Drahtlehre filtriert. Diese Emulsion enthält 37,5 Gew% nicht-flüchtiger Bestandteile und die Viskosität der Emulsion betrug 2,2 Poise.
• Vergleichsbeispiel 1
• Nach der gleichen Verfahrensweise des Beispiels 1 wird die einheitliche Lösung (a) erhalten und:
• (1) Entionisiertes Wasser 1.300 g
• (2) Neocall p (anionisches, oberflächenaktives Mittel) 33 g (hergestellt durch DAIICHI KOGYO SEIYAKU CO., LTD.)
• (3) Na-Persulfat 55 g
• Die obigen Stoffe (2) und (3) werden zu (1) hinzugefügt, und es wird eine einheitliche transparente, wässrige Lösung (c) erhalten, und die obige wässrige Lösung wird in den Vierhalskolben eingeführt, der mit einem Tropftrichter versehen ist, der die wässrige Lösung (a) enthält und daran anschließend wird die wässrige Lösung (c) in den 2-Liter-Vierhalskolben gegeben, nachdem im System die Luft durch _N2 vollständig ersetzt worden ist und die Temperatur auf 63°C im System angehoben wurde, während das System gerührt wird. Die Lösung im Tropftrichter wird gleichmäßig für 3 Stunden in den Vierhalskolben eingetropft und nach Stehen für 73 Stunden bei 63°C wird die Lösung mit einer #400-Drahtlehre gefiltert und schließlich die Emulsion erhalten.
• Beispiele 2 – 10
• Gemäß gleicher Verfahrensweise und Bedingung, die in Beispiel 1 verwendet wurden, wird die Emulsion hergestellt durch Veränderung des eingesetzten Monomergemisches und der zugegebenen Menge an chloriertem Polyolefin, wobei die veränderten Mengen der einzelnen Verbindungen in Tabelle 1 angegeben sind und die Eigenschaften der Überzüge in Tabelle 2 zusammengefaßt sind.
• Vergleichsbeispiele 2 – 10
• Nach der gleichen Verfahrensweise und Bedingungen, die im Vergleichsbeispiel 1 verwendet worden sind, werden die Emulsionen hergestellt durch Veränderung der Art des Monomergemisches und der zugegebenen Menge an chlorierten Polyolefinen, wobei die Veränderung der Zusammensetzung in Tabelle 1 angegeben ist.
• Tabelle 1

  
• Erklärung der Tabelle 1:
• (1) EH: 2-Ethylhexylmethacrylat 1B: Isobutylmethacrylat M : Methylmethacrylat St: Styrol
• In jedem Falle betrug die zugegebene (Meth)acrylsäure 17g.
• (2) die Spalte (C1-po) 13-LLBP : Chloriertes Polypropylen (cl = geh. 27.0 %) 16-LP : Chloriertes Polypropylen (cl = geh. 32.1 %) RS-40P : Chloriertes Polypropylen (cl = geh. 40.2 %) (alle hergestellt durch TOYO KASEI KOGYO CO., LTD:)
• (3) PM-3 : Polycaprolacton modifiziertes 2-Ethylhexylmethacrylat (hergestellt durch DAICEL CHEMICAL CO., LTD.)
• (4) Der Wert wird umgerechnet auf Basis des festen Harzes.
• 0 = keine Phasentrennung
  PHS = Phasentrennung
  E = Experiment bzw. Versuch
  CE = Vergleichsbeispiel
  App. = Aussehen
  Rm.Temp. = Raumtemperatur
  Exp. = Experiment bzw. Versuch
  Over 3 = Über 3 Stunden

  

  Erklärung (1) und (2) der Tabelle 2:
• (1) Die Emulsion, deren Konzentration mit Wasser reguliert wird, wird auf das Polypropylenmaterial gesprüht, so daß die Überzugsmenge 3 ± 1g/m² beträgt und, nach dem Erwärmen auf 100°C für eine Stunde, wird die Grundschicht hergestellt (die man Primer nennt), und als Deckschicht wird ein Urethanüberzug pG80 verwendet (hergestellt durch KANSAI PAINT CO., LTD.), deren Konzentration eingestellt wird durch Mischen von 25 Gew% RETAN pG-Härtungsmittel für Kunststoffe (hergestellt durch das gleiche Unternehmen) mit 100 Gew% des Urethanüberzugs, wobei die Konzentration durch Verwendung eines Verdünnungsmittels reguliert wird, wobei das Produkt auf die Grundschicht (Primer) gesprüht wird, so daß ihre Konzentration 50g/m² beträgt, woran anschließend das Produkt auf 100°C für eine Stunde erwärmt wird und Versuchsstücke angefertigt werden, die für eine Woche bei Raumtemperatur gelagert und anschließend für den Versuch verwendet werden.
• (2) Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Emulsion, die mit 50 Gewichtsteile Emulsion-Acryset EMN-210E (hergestellt durch NIHON SHOKUBAI CO., LTD) auf 100 Gewichtsteile vermischt wird, wird bezüglich ihrer Konzentration mit Wasser eingestellt und auf das Propylenmaterial gesprüht, wie es unter (1) beschrieben ist, so daß ihre Überzugsmente 50 + 5g/m² beträgt und wird anschließend bei 100°C für eine Stunde erwärmt und, nachdem sie für eine Woche bei Raumtemperatur gelagert wird, wird sie für den Versuch verwendet.
• Versuchsverfahren
• (1) Klebe- bzw. Haftungseigenschaft: Es wird (natürliches) Polypropylen als Substrat bzw. Grundlage verwendet (hergestellt durch NIKKO CO., LTD.) gemäß dem Verfahren von JIS K5400, Kreuzschnitt-Bandtest.
• (2) Wasserbeständigkeitsversuch: Die Polypropylenplatten, die mit der Lösung der vorliegenden Erfindung überzogen sind, werden in 30° heißes Wasser für 25 Stunden eingetaucht und anschließend wird das Aussehen des Überzugs bzw. Deckfilms untersucht und es wird über das Ausmaß der Beschädigung des Aussehens entschieden.
• (3) Benzinfestigkeitstest: Die Oberfläche des Überzugsfilms wird 30mal mit Benzin (Normalbezin, hergestellt durch IDEMITSU CO., LTD.) unter Verwendung eines darin eingetauchten Baumwolltuchs abgerieben und es wird das Aussehen des Überzugsfilms untersucht.
• (4) Wetterbeständigkeitstest: Proben der Emulsion werden auf die Fläche einer Acrylharzplatte aufgetragen, die in einen 45°-Neigungswinkel gestellt und für 1 Jahr südlicher Richtung ausgesetzt wird, woran anschließend das Ausmaß der Verfärbung und des Oberflächenglanzes geprüft wird.
• Das erfindungsgemäße Verfahren liefert eine Emulsion, die die folgenden, überraschenden Vorteile besitzt:
  eine gute Klebkraft bzw. Haftungsfähigkeit an synthetischen Harzen, z.B. an Polypropylenmaterialien etc.,
  sie kann mehr als 3 Monate bei Raumtemperatur sicher konserviert werden,
  Formen oder Filme des Polyolefinsystems dienen als Überzug oder Abdeckung, sie werden zwischen Raumtemperatur und 160°C aufgetragen und getrocknet, so daß der einschichtige Oberflächenüberzug, Überzugsfilm oder Primer ohne Umweltverunreinigung erhalten werden kann,
  die Überzugsfilme besitzen verschiedene exzellente Eigenschaften, nämlich gute Klebkraft, Lösungsmittelfestigkeit und Wetterbeständigkeitseigenschaften.

Claims (1)

1. Verfahren zur Herstellung einer Polymeremulsion oder -suspension durch Emulsions- oder Suspensionspolymerisation eines Gemisches aus A. einem chlorierten Polyolefin mit einem Chlorgehalt von 20 bis 50 Gew.-%, wobei das Polyolefin ausgewählt ist aus Polyethylen, Polypropylen, Polybuten oder Ethylen/Propylen-Copolymerisat, B. einem oder mehreren (Meth)acrylsäureestern vom Typ Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, 2Ethy1-hexyl(meth)acrylat oder Lauryl(meth)acrylat, gegebenenfalls im Gemisch mit untergeordneten Mengen Styrol, unter Verwendung von Kettenübertragungsmitteln, ausgewählt aus Mercaptanen und/oder Disulfiden und gegebenenfalls Polymerisationsinitiatoren vom Typ Benzoylperoxid oder Azobisisobutyronitril, dadurch gekennzeichnet, daß C. zusätzlich (Meth)acrylat-Oligomere eingesetzt werden, welche eine oder zwei Doppelbindungen im Molekül enthalten und Molgewichte von einigen hundert bis zu einigen zehntausend besitzen und D. das chlorierte Polyolefin (A) und das (Meth)acrylat-Oligomere (C) in den (Meth)acrylatestern gelöst werden.