JPH086009B2 - カルボキシル化ポリオレフィン塩素化物エマルジョン - Google Patents
カルボキシル化ポリオレフィン塩素化物エマルジョンInfo
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- JPH086009B2 JPH086009B2 JP63085669A JP8566988A JPH086009B2 JP H086009 B2 JPH086009 B2 JP H086009B2 JP 63085669 A JP63085669 A JP 63085669A JP 8566988 A JP8566988 A JP 8566988A JP H086009 B2 JPH086009 B2 JP H086009B2
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- polyolefin
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- acid
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリオレフイン塩素化物に対して不飽和カル
ボン酸でグラフト共重合して製造されたカルボキシル化
ポリオレフィン塩素化物のカルボキシル基の50％以上を
中和したポリマーをエマルジョンの一部又は全部とする
安定かつ接着性の良好なカルボキシル化ポリオレフィン
塩素化物の水性エマルジョンに関するものである。
ボン酸でグラフト共重合して製造されたカルボキシル化
ポリオレフィン塩素化物のカルボキシル基の50％以上を
中和したポリマーをエマルジョンの一部又は全部とする
安定かつ接着性の良好なカルボキシル化ポリオレフィン
塩素化物の水性エマルジョンに関するものである。
従来ポリオレフィン塩素化物をベースポリマーとする
安定かつ接着性良好なカルボキシル化ポリオレフィン塩
素化物の水性エマルジョンは未だ製造されていないが、
本発明と化合物は異なるが接着剤として使用されるカル
ボキシル化エチレン酢酸ビニル共重合物の水性エマルジ
ョンは存在する。（特開昭52-142686号） 〔発明が解決しようとする課題〕 従来から接着剤、コーティング剤として使用されてい
るカルボキシル化エチレン酢酸ビニル共重合体エマルジ
ョンは固形分が低かったり、安定性が不足するなど接着
剤として実用に供し難い問題点があり、更にエマルジョ
ン中の固形分が低いためカルボキシル化後更にトルエン
とエチレン酢酸ビニル共重合体とを加え、樹脂分の濃度
を上昇せしめ、アルカリ、水を加えて乳化してエマルジ
ョンを作製する必要があった。
安定かつ接着性良好なカルボキシル化ポリオレフィン塩
素化物の水性エマルジョンは未だ製造されていないが、
本発明と化合物は異なるが接着剤として使用されるカル
ボキシル化エチレン酢酸ビニル共重合物の水性エマルジ
ョンは存在する。（特開昭52-142686号） 〔発明が解決しようとする課題〕 従来から接着剤、コーティング剤として使用されてい
るカルボキシル化エチレン酢酸ビニル共重合体エマルジ
ョンは固形分が低かったり、安定性が不足するなど接着
剤として実用に供し難い問題点があり、更にエマルジョ
ン中の固形分が低いためカルボキシル化後更にトルエン
とエチレン酢酸ビニル共重合体とを加え、樹脂分の濃度
を上昇せしめ、アルカリ、水を加えて乳化してエマルジ
ョンを作製する必要があった。
本発明はポリオレフィンに対してそれ自身接着性が良好
なポリオレフィン塩素化物をベースポリマーに選択し
て、高濃度にトルエンなどの有機溶媒に溶解し、カルボ
キシル化して親水性を付与し、水、アルカリを加えて乳
化してエマルジョンを作製し、ポリプロピレン同志又は
ポリオレフインとアルミニウム又は鉄などの金属を含む
極性物質を接着する場合に接着力が著しく大であり、更
にトルエンなどの有機溶媒の含有率が低く、かつ室温安
定性や機械安定性などの安定性の良好な水性エマルジョ
ンを得ることを目的とするものである。
なポリオレフィン塩素化物をベースポリマーに選択し
て、高濃度にトルエンなどの有機溶媒に溶解し、カルボ
キシル化して親水性を付与し、水、アルカリを加えて乳
化してエマルジョンを作製し、ポリプロピレン同志又は
ポリオレフインとアルミニウム又は鉄などの金属を含む
極性物質を接着する場合に接着力が著しく大であり、更
にトルエンなどの有機溶媒の含有率が低く、かつ室温安
定性や機械安定性などの安定性の良好な水性エマルジョ
ンを得ることを目的とするものである。
本発明の第１は塩素含有率が５〜70重量％であるポリ
オレフイン塩素化物の99〜50重量部に対してα，β−不
飽和カルボン酸（その無水物をも含む）及びCH2＝CXYな
る一般式（但し、ＸはＹと同一か又は異なり、Ｘ又はＹ
はH,Cl,アルキル基、アセトキシ基、エステル基、アミ
ド基、ヒドロキシアルキル基から選ばれる。）を持つモ
ノマー又は該モノマーから得られたプレポリマーの１〜
50重量部をグラフト共重合して得られたカルボキシル化
ポリオレフィン塩素化物中のカルボキシル基の50％以上
を中和した重合体に水を添加して乳化する際に、該重合
体を乳化剤の一部又は全部とすることを特徴とするカル
ボキシル化ポリオレフィン塩素化物の水性エマルジョン
を提供するものである。
オレフイン塩素化物の99〜50重量部に対してα，β−不
飽和カルボン酸（その無水物をも含む）及びCH2＝CXYな
る一般式（但し、ＸはＹと同一か又は異なり、Ｘ又はＹ
はH,Cl,アルキル基、アセトキシ基、エステル基、アミ
ド基、ヒドロキシアルキル基から選ばれる。）を持つモ
ノマー又は該モノマーから得られたプレポリマーの１〜
50重量部をグラフト共重合して得られたカルボキシル化
ポリオレフィン塩素化物中のカルボキシル基の50％以上
を中和した重合体に水を添加して乳化する際に、該重合
体を乳化剤の一部又は全部とすることを特徴とするカル
ボキシル化ポリオレフィン塩素化物の水性エマルジョン
を提供するものである。
一般に水性のエマルジョンは大別して２通りの方法で製
造される。その一は直接乳化重合法であり、他はあらか
じめ重合したポリマーを水中に分散する方法である。何
れの方法も、従来は乳化剤或は保護コロイドが多く使用
された。そのためエマルジョンからフイルムを作製する
と得られたフイルム中に乳化剤がかなり残存しているた
め、その物理的、化学的性質に悪影響を与え、接着性能
が低下する。
造される。その一は直接乳化重合法であり、他はあらか
じめ重合したポリマーを水中に分散する方法である。何
れの方法も、従来は乳化剤或は保護コロイドが多く使用
された。そのためエマルジョンからフイルムを作製する
と得られたフイルム中に乳化剤がかなり残存しているた
め、その物理的、化学的性質に悪影響を与え、接着性能
が低下する。
本発明は上記従来の欠点のない新規なカルボキシル化ポ
リオレフィン塩素化物の水性エマルジョンを提供するも
のである。
リオレフィン塩素化物の水性エマルジョンを提供するも
のである。
本発明に使用される乳化剤は高分子量重合体であり、接
着性、耐水性、かつヒートシール性に優れている。従っ
て本発明によって得られたエマルジョンは接着性、コー
ティング性などの多くの特徴を有する安定なものであ
る。
着性、耐水性、かつヒートシール性に優れている。従っ
て本発明によって得られたエマルジョンは接着性、コー
ティング性などの多くの特徴を有する安定なものであ
る。
本発明を更に詳細に説明すると、99〜50重量部の塩素含
有率が５〜70重量％のポリオレフイン塩素化物の存在
下、α，β−不飽和カルボン酸（その無水物をも含む）
及び一般式CH2＝CXY（但し、X,Yは上記と同一）を持つ
モノマー又は該モノマーのプレポリマーを溶媒とラジカ
ル開始剤を使用してグラフト共重合して得られるカルボ
キシル化ポリオレフィン塩素化物溶液100重量部、水１
〜1000重量部、それにカルボキシル化ポリオレフィン塩
素化物中のカルボキシル基の50％以上の塩基性物質を加
え、更に必要があれば0.1〜50重量部の界面活性剤を加
えて撹拌乳化して得られるカルボキシル化ポリオレフィ
ン塩素化物の水性エマルジョンである。
有率が５〜70重量％のポリオレフイン塩素化物の存在
下、α，β−不飽和カルボン酸（その無水物をも含む）
及び一般式CH2＝CXY（但し、X,Yは上記と同一）を持つ
モノマー又は該モノマーのプレポリマーを溶媒とラジカ
ル開始剤を使用してグラフト共重合して得られるカルボ
キシル化ポリオレフィン塩素化物溶液100重量部、水１
〜1000重量部、それにカルボキシル化ポリオレフィン塩
素化物中のカルボキシル基の50％以上の塩基性物質を加
え、更に必要があれば0.1〜50重量部の界面活性剤を加
えて撹拌乳化して得られるカルボキシル化ポリオレフィ
ン塩素化物の水性エマルジョンである。
上記ポリオレフィン塩素化物にグラフト重合されるα，
β−不飽和カルボン酸（その無水物をも含む）及び一般
式CH2＝CXY（但し、X,Yは上記と同一）又はそのプレポ
リマーの使用量が１重量部未満の場合又は50重量部を超
過して使用すると安定な接着性の優れたエマルジョンが
得られない。エマルジョン化に際し、カルボキシル化ポ
リオレフィン塩素化物は溶媒に溶解又は分散した状態で
エマルジョン工程に入った方が工業上有利である。
β−不飽和カルボン酸（その無水物をも含む）及び一般
式CH2＝CXY（但し、X,Yは上記と同一）又はそのプレポ
リマーの使用量が１重量部未満の場合又は50重量部を超
過して使用すると安定な接着性の優れたエマルジョンが
得られない。エマルジョン化に際し、カルボキシル化ポ
リオレフィン塩素化物は溶媒に溶解又は分散した状態で
エマルジョン工程に入った方が工業上有利である。
本発明のカルボキシル化ポリオレフィン塩素化物にはポ
リオレフインを無水マレイン酸或は無水フマル酸等の
α，β−不飽和カルボン酸によりグラフト共重合したも
のを塩素化したものも含まれる。
リオレフインを無水マレイン酸或は無水フマル酸等の
α，β−不飽和カルボン酸によりグラフト共重合したも
のを塩素化したものも含まれる。
本発明に使用のポリオレフィン塩素化物としてはポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合
体等を塩素化率が最低５重量％から最高70重量％まで均
一、又は不均一に塩素化したものであり、例えば塩素化
ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化エチレン
−プロピレン共重合体、塩素化エチレン−酢酸ビニル共
重合体などである。
チレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合
体等を塩素化率が最低５重量％から最高70重量％まで均
一、又は不均一に塩素化したものであり、例えば塩素化
ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化エチレン
−プロピレン共重合体、塩素化エチレン−酢酸ビニル共
重合体などである。
本発明に使用のポリオレフイン塩素化物の塩素含有率が
５重量％未満では有機溶剤又は水に対する溶解性が著し
く低く、本発明の接着剤として使用することができず、
また塩素含有率が70重量％を超過すると得られたカルボ
キシル化ポリオレフィン塩素化物エマルジョンの接着力
が著しく低いため実用に供し難く、同様に本発明の接着
剤として使用することができない。
５重量％未満では有機溶剤又は水に対する溶解性が著し
く低く、本発明の接着剤として使用することができず、
また塩素含有率が70重量％を超過すると得られたカルボ
キシル化ポリオレフィン塩素化物エマルジョンの接着力
が著しく低いため実用に供し難く、同様に本発明の接着
剤として使用することができない。
本発明のカルボキシル化ポリオレフィン塩素化物の合成
に使用されるα，β−不飽和カルボン酸（その無水物を
も含む）としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸モ
ノメチルエステル、フマル酸モノエチルエステルなどの
α，β位にエチレン結合のある不飽和なカルボン酸及び
無水マレイン酸などのα，β−不飽和カルボン酸無水物
等である。これらは単独で又は混合して使用することが
可能である。
に使用されるα，β−不飽和カルボン酸（その無水物を
も含む）としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸モ
ノメチルエステル、フマル酸モノエチルエステルなどの
α，β位にエチレン結合のある不飽和なカルボン酸及び
無水マレイン酸などのα，β−不飽和カルボン酸無水物
等である。これらは単独で又は混合して使用することが
可能である。
特にアクリル酸、無水マレイン酸又はこれらの混合物を
α，β−不飽和カルボン酸とし使用した場合、得られた
グラフト共重合物はそのカルボン酸を中和したとき乳化
剤としての機能に優れ、得られたエマルジョンの性能も
優れており工業的利用価値が高い。
α，β−不飽和カルボン酸とし使用した場合、得られた
グラフト共重合物はそのカルボン酸を中和したとき乳化
剤としての機能に優れ、得られたエマルジョンの性能も
優れており工業的利用価値が高い。
更に本発明のカルボキシル化ポリオレフィン塩素化物の
中の酸価が10〜300mgKOH/g好ましくは30〜150mgKOH/gに
なるようにα，β−不飽和カルボン酸を組合わせるとよ
い。
中の酸価が10〜300mgKOH/g好ましくは30〜150mgKOH/gに
なるようにα，β−不飽和カルボン酸を組合わせるとよ
い。
α，β−不飽和カルボン酸とグラフト共重合する一般式
CH2＝CXY（但し、ＸはＹと同一か又は異なり、Ｘ又はＹ
はH,Cl,アルキル基、アセトキシ基、エステル基、アミ
ド基或はヒドロキシアルキル基である。）を有する不飽
和モノマーとしては、例えばエチレン、プロピレン、イ
ソブテン、オクテン−１、ブテン−１、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、ビニルクロ
ロアセテートなどである。
CH2＝CXY（但し、ＸはＹと同一か又は異なり、Ｘ又はＹ
はH,Cl,アルキル基、アセトキシ基、エステル基、アミ
ド基或はヒドロキシアルキル基である。）を有する不飽
和モノマーとしては、例えばエチレン、プロピレン、イ
ソブテン、オクテン−１、ブテン−１、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、ビニルクロ
ロアセテートなどである。
本発明のプレポリマーとしては一般式CH2＝CXY（但し、
ＸはＹと同一か又は異なり、Ｘ又はＹはH,Cl,アルキル
基、アセトキシ基、エステル基、アミド基、ヒドロキシ
アルキル基から選ばれる。）を持つモノマーを使用して
合成されたある程度の重合度を有する化合物である。
ＸはＹと同一か又は異なり、Ｘ又はＹはH,Cl,アルキル
基、アセトキシ基、エステル基、アミド基、ヒドロキシ
アルキル基から選ばれる。）を持つモノマーを使用して
合成されたある程度の重合度を有する化合物である。
本発明のカルボキシル化ポリオレフィン塩素化物を製造
するための重合開始剤は従来のラジカル開始剤であり、
例えばジ−クミルパーオキシド、−ジ−ｔ−ブチルパー
オキシドなどのジアルキルバーオキシド、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシオクトエ
ート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソブチレートなどのパーオキシエステル、ベ
ンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイドなど
のジアシルパーオキサイドである有機過酸化物及びアゾ
ビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物がある。これ
らのラジカル開始剤の使用量はモノマー混合物重量基準
で0.1〜15重量部である。重合は常温〜100℃の範囲で行
うのが好ましい。
するための重合開始剤は従来のラジカル開始剤であり、
例えばジ−クミルパーオキシド、−ジ−ｔ−ブチルパー
オキシドなどのジアルキルバーオキシド、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシオクトエ
ート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソブチレートなどのパーオキシエステル、ベ
ンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイドなど
のジアシルパーオキサイドである有機過酸化物及びアゾ
ビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物がある。これ
らのラジカル開始剤の使用量はモノマー混合物重量基準
で0.1〜15重量部である。重合は常温〜100℃の範囲で行
うのが好ましい。
また重合は溶液、懸濁、乳化、塊状の何れの重合方法に
よっても行われるが、溶液重合の場合、溶媒としてベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素及びヘ
キサン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、CCl4，
塩化メチレンなどの塩素化炭化水素が用いられる。
よっても行われるが、溶液重合の場合、溶媒としてベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素及びヘ
キサン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、CCl4，
塩化メチレンなどの塩素化炭化水素が用いられる。
本発明のエマルジョンの乳化剤化合物であるカルボキシ
ル化ポリオレフィン塩素化物はポリオレフイン塩素化物
に対して、α，β−不飽和カルボン酸（その無水物をも
含む）及び一般式CH2＝CXY（但し、X,Yは前記と同一）
を持つモノマー又は該モノマーのプレポリマーをグラフ
ト共重合したものとこれらのモノマーからなる重合体と
を含む重合体組成物であり、10〜300mgKOH/gの酸価を有
し、塩基性物質で中和することによりカルボキシル化塩
素化ポリオレフインをエマルジョン化する際の乳化剤と
なる。
ル化ポリオレフィン塩素化物はポリオレフイン塩素化物
に対して、α，β−不飽和カルボン酸（その無水物をも
含む）及び一般式CH2＝CXY（但し、X,Yは前記と同一）
を持つモノマー又は該モノマーのプレポリマーをグラフ
ト共重合したものとこれらのモノマーからなる重合体と
を含む重合体組成物であり、10〜300mgKOH/gの酸価を有
し、塩基性物質で中和することによりカルボキシル化塩
素化ポリオレフインをエマルジョン化する際の乳化剤と
なる。
なおカルボキシル化ポリオレフィン塩素化物は重合体中
に含まれるカルボキシル基を塩基性物質によって化学計
算上カルボキシル基の50％以上、好ましくは80〜100％
を中和すると乳化剤としての優れた機能を有し、得られ
たエマルジョンの性能は優れている。
に含まれるカルボキシル基を塩基性物質によって化学計
算上カルボキシル基の50％以上、好ましくは80〜100％
を中和すると乳化剤としての優れた機能を有し、得られ
たエマルジョンの性能は優れている。
上記の中和に使用される塩基性物質としては、アルカリ
金属、アルカリ金属塩、アルカリ金属酸化物、アルコキ
シド、アルカリ金属塩基、アンモニア又は水酸化アンモ
ニウム、アンモニウム塩、エチルアミン類、プロピルア
ミン類、エタノールアミン、エチレンジアミン類、ピペ
リジン、ピロリジン、ピロール類、ポリエチレンイミン
などである。
金属、アルカリ金属塩、アルカリ金属酸化物、アルコキ
シド、アルカリ金属塩基、アンモニア又は水酸化アンモ
ニウム、アンモニウム塩、エチルアミン類、プロピルア
ミン類、エタノールアミン、エチレンジアミン類、ピペ
リジン、ピロリジン、ピロール類、ポリエチレンイミン
などである。
本発明のカルボキシ化ポリオレフィン塩素化物を更に安
定性及び粒子径などの点から価値あるものとするため
に、界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤
としてはポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリエチルア
ルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポ
リオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類、ポリ
（オキシエチレン−オキシプロピレン）ブロックコポリ
マー類などの非イオン界面活性剤があり、また陰イオン
界面活性剤としては、例えば高級アルキル硫酸エステル
類、アルキル、アリールポリオキシエチレン硫酸エステ
ル塩類、高級脂肪酸塩類、アルキルアリールスルフォン
酸塩類、アルキルリン酸エステル塩類などがある。
定性及び粒子径などの点から価値あるものとするため
に、界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤
としてはポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリエチルア
ルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポ
リオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類、ポリ
（オキシエチレン−オキシプロピレン）ブロックコポリ
マー類などの非イオン界面活性剤があり、また陰イオン
界面活性剤としては、例えば高級アルキル硫酸エステル
類、アルキル、アリールポリオキシエチレン硫酸エステ
ル塩類、高級脂肪酸塩類、アルキルアリールスルフォン
酸塩類、アルキルリン酸エステル塩類などがある。
界面活性剤の使用量は、例えば塩素化ポリプロピレンに
対しては0.001〜20％を添加すれば効果があり、また２
種以上の界面活性剤を使用した場合の配合割合は、例え
ば陰イオン界面活性剤：非イオン界面活性剤＝1:0〜５
の如く広範囲に選ぶことができる。
対しては0.001〜20％を添加すれば効果があり、また２
種以上の界面活性剤を使用した場合の配合割合は、例え
ば陰イオン界面活性剤：非イオン界面活性剤＝1:0〜５
の如く広範囲に選ぶことができる。
また従来から使用されているポバール、ヒドロキシエチ
ルセルローズ、アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子物
質も保護コロイドとして使用される。
ルセルローズ、アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子物
質も保護コロイドとして使用される。
本発明のエマルジョンは従来の界面活性剤、保護コロイ
ドの含有量が少ないため、エマルジョンを構成する樹脂
本来の特質は発揮され、接着剤、インキ、塗料ビヒク
ル、コーティング剤として有用である。
ドの含有量が少ないため、エマルジョンを構成する樹脂
本来の特質は発揮され、接着剤、インキ、塗料ビヒク
ル、コーティング剤として有用である。
実施例１ 内容積2lの４ツ口フラスコを用い、下記により本発明
のグラフト共重合反応を行った。
のグラフト共重合反応を行った。
塩素化ポリプロピレン（塩素化度28重量％、Mw＝5000〜
50000）の60％トルエン溶液（東洋化成工業株式会社
製） （塩素化ポリプロピレン300g、トルエン200g） 500g アクリル酸 30g メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル 6g カヤエステル０−50（重合開始剤過酸化物） 3g （化薬ヌーリ株式会社製） 塩素化ポリプロピレンのトルエン溶液をフラスコに仕込
んだ後アクリル酸を30g及びメタクリル酸−２−ヒドロ
キシエチル6gを添加し、撹拌しながら90℃まで昇温し、
充分に窒素置換を行った。ついで重合開始剤を注入して
重合を開始し、以後１時間ごとに重合開始剤の残りを1/
3ずつ逐次添加して合計６時間の重合を行った。固形分6
2.7部、Ｂ型粘度計で測定した。粘度が8.3ポイズ/25℃
のアクリル酸変性塩素化ポリプロピレンのトルエン溶液
が得られた。
50000）の60％トルエン溶液（東洋化成工業株式会社
製） （塩素化ポリプロピレン300g、トルエン200g） 500g アクリル酸 30g メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル 6g カヤエステル０−50（重合開始剤過酸化物） 3g （化薬ヌーリ株式会社製） 塩素化ポリプロピレンのトルエン溶液をフラスコに仕込
んだ後アクリル酸を30g及びメタクリル酸−２−ヒドロ
キシエチル6gを添加し、撹拌しながら90℃まで昇温し、
充分に窒素置換を行った。ついで重合開始剤を注入して
重合を開始し、以後１時間ごとに重合開始剤の残りを1/
3ずつ逐次添加して合計６時間の重合を行った。固形分6
2.7部、Ｂ型粘度計で測定した。粘度が8.3ポイズ/25℃
のアクリル酸変性塩素化ポリプロピレンのトルエン溶液
が得られた。
ここで得られたカルボキシル化ポリプロピレン塩素化物
の酸価は83.5mgKOH/gであった。
の酸価は83.5mgKOH/gであった。
上記により得られたトルエン溶液を反応液Ａとする。
次にミキサー型乳化器に 反応液Ａ（40℃） 100g 水（40℃） 187g アンモニア水（純度18.5％） 5g ノイゲンEA-170（界面活性剤、第一工業製薬株式会社
製） 4g を速やかに仕込み、40℃に保温しながら10分間強力に撹
拌し、白色のエマルジョンを得た。このエマルジョンの
固形分は23.5重量％で、粒子径は0.5〜７μであり、１
ケ月間室温で実験室内に放置してもなんら変化がなかっ
た。実施例１で得られたエマルジョンを60μ、二軸延伸
ポリプロピレンフイルム（OPP）未処理面（東洋紡績株
式会社製）、15μアルミニウム箔及び厚紙に接着剤の塗
布量8g/m2になるように塗布し、ヒートシールをして剥
離試験をした。その結果を第一表に示した。
製） 4g を速やかに仕込み、40℃に保温しながら10分間強力に撹
拌し、白色のエマルジョンを得た。このエマルジョンの
固形分は23.5重量％で、粒子径は0.5〜７μであり、１
ケ月間室温で実験室内に放置してもなんら変化がなかっ
た。実施例１で得られたエマルジョンを60μ、二軸延伸
ポリプロピレンフイルム（OPP）未処理面（東洋紡績株
式会社製）、15μアルミニウム箔及び厚紙に接着剤の塗
布量8g/m2になるように塗布し、ヒートシールをして剥
離試験をした。その結果を第一表に示した。
実施例２ 実施例１と同様に反応液を合成したがアクリル酸量の
みを30gから72gに変更した。更に乳化時のアンモニア水
量を5gから7gに変更した以外はすべて同様に乳化操作を
行ったところ、固形分24.5重量％の白色安定な水性エマ
ルジョンが得られた。このエマルジョンを使用して実施
例１と同様に剥離強度を測定した。結果を第一表に示し
た。
みを30gから72gに変更した。更に乳化時のアンモニア水
量を5gから7gに変更した以外はすべて同様に乳化操作を
行ったところ、固形分24.5重量％の白色安定な水性エマ
ルジョンが得られた。このエマルジョンを使用して実施
例１と同様に剥離強度を測定した。結果を第一表に示し
た。
実施例３ 塩素化ポリプロピレンの種類を替えた以外は実施例１
と同様に行った。即ち塩素化ポリプロピレンの塩素化度
28重量％、Mw＝50000〜800000（東洋化成工業株式会社
製）を使用した。このエマルジョンを用いて実施例１と
同様に剥離強度を測定した。その結果を第一表に示し
た。
と同様に行った。即ち塩素化ポリプロピレンの塩素化度
28重量％、Mw＝50000〜800000（東洋化成工業株式会社
製）を使用した。このエマルジョンを用いて実施例１と
同様に剥離強度を測定した。その結果を第一表に示し
た。
実施例４ 実施例１において、反応液合成の際、更に無水マレイ
ン酸2gを添加した以外はすべて実施例１と同様に行い、
実施例１と同様なエマルジョンが得られた。このエマル
ジョンを使用してヒートシート強度を測定して結果を第
一表に示した。
ン酸2gを添加した以外はすべて実施例１と同様に行い、
実施例１と同様なエマルジョンが得られた。このエマル
ジョンを使用してヒートシート強度を測定して結果を第
一表に示した。
実施例５ 実施例１において、反応液合成の際、更にアクリル酸
−２−ヒドロキシエチル5gを添加した以外はすべて実施
例１と同様に行ったところ、実施例１と同様なエマルジ
ョンが得られた。このエマルジョンを用いて剥離強度を
測定した。その結果を第一表に示した。
−２−ヒドロキシエチル5gを添加した以外はすべて実施
例１と同様に行ったところ、実施例１と同様なエマルジ
ョンが得られた。このエマルジョンを用いて剥離強度を
測定した。その結果を第一表に示した。
実施例６ 実施例１において、反応液合成の際、更にアクリル酸
−２−ヒドロキシルエチル5g、無水マレイン酸3gを添加
した以外はすべて実施例１と同様に行ったところ、実施
例１と同様なエマルジョンが得られた。このエマルジョ
ンを使用して剥離強度を測定してその結果を第一表に示
した。
−２−ヒドロキシルエチル5g、無水マレイン酸3gを添加
した以外はすべて実施例１と同様に行ったところ、実施
例１と同様なエマルジョンが得られた。このエマルジョ
ンを使用して剥離強度を測定してその結果を第一表に示
した。
実施例７ 塩素化ポリプロピレンの種類を替えた以外は実施例１
と同様に行った。塩素化ポリプロピレン、塩素化度34重
量％、Mw＝5000〜50000（東洋化成工業株式会社製）を
使用して本発明のエマルジョンを製造して実施例１と同
様に剥離強度を測定してその結果を第一表に示した。
と同様に行った。塩素化ポリプロピレン、塩素化度34重
量％、Mw＝5000〜50000（東洋化成工業株式会社製）を
使用して本発明のエマルジョンを製造して実施例１と同
様に剥離強度を測定してその結果を第一表に示した。
実施例８ 塩素化ポリプロピレンの種類を替えた以外は実施例１
と同様に行った。即ち塩素化ポリプロピレンとして塩素
化度24重量％、Mw＝5000〜50000（東洋化成工業株式会
社製）を使用して本発明のエマルジョンを製造して実施
例１と同様に剥離強度を測定してその結果を第一表に示
した。
と同様に行った。即ち塩素化ポリプロピレンとして塩素
化度24重量％、Mw＝5000〜50000（東洋化成工業株式会
社製）を使用して本発明のエマルジョンを製造して実施
例１と同様に剥離強度を測定してその結果を第一表に示
した。
実施例９ 塩素化ポリプロピレンの種類を替えた以外は実施例１
と同様に行った。即ち塩素化ポリプロピレン、塩素化度
30重量％、Mw＝50000〜500000（東洋化成工業株式会社
製）を使用して本発明のエマルジョンを製造して実施例
１と同様に剥離強度を測定してその結果を第一表に示し
た。
と同様に行った。即ち塩素化ポリプロピレン、塩素化度
30重量％、Mw＝50000〜500000（東洋化成工業株式会社
製）を使用して本発明のエマルジョンを製造して実施例
１と同様に剥離強度を測定してその結果を第一表に示し
た。
比較例１ ミキサー型乳化器に、塩素化ポリプロピレン（塩素化
度28重量％、Mw＝5000〜50000）の60％トルエン溶液 （東洋化成工業株式会社製） 100g 水（40℃） 187g ノイゲンEA-170（第一工業製薬株式会社製） 10g を速やかに仕込み、40℃に保温しながら10分間強力に撹
拌を行い、白色のエマルジョンを得た。このエマルジョ
ンの固形分は24.1重量％、粒子径は1.5〜20μであり１
時間放置すると一部分離し始めた。本比較例で得られた
エマルションを60μ二軸延伸ポリプロピレンフイルム
（OPP）未処理面（東洋紡績株式会社製）15μアルミニ
ウム箔及び厚紙に接着剤の塗布量8g/m2なるよう塗布
し、ヒートシールをして剥離試験を実施してその結果を
第一表に示した。
度28重量％、Mw＝5000〜50000）の60％トルエン溶液 （東洋化成工業株式会社製） 100g 水（40℃） 187g ノイゲンEA-170（第一工業製薬株式会社製） 10g を速やかに仕込み、40℃に保温しながら10分間強力に撹
拌を行い、白色のエマルジョンを得た。このエマルジョ
ンの固形分は24.1重量％、粒子径は1.5〜20μであり１
時間放置すると一部分離し始めた。本比較例で得られた
エマルションを60μ二軸延伸ポリプロピレンフイルム
（OPP）未処理面（東洋紡績株式会社製）15μアルミニ
ウム箔及び厚紙に接着剤の塗布量8g/m2なるよう塗布
し、ヒートシールをして剥離試験を実施してその結果を
第一表に示した。
全点材破とは使用に供したポリプロピレンフイルムが剥
離試験後、破損して正確な剥離強度が測定できない結果
をいう。
離試験後、破損して正確な剥離強度が測定できない結果
をいう。
［効果］ 本発明の効果を纏めると下記の通りである。
（１） カルボキシル基を中和したカルボキシル化ポリ
オレフィン塩素化物を乳化剤とする本発明のカルボキシ
ル化ポリオレフィン塩素化物の水性エマルジョンはカル
ボキシル化ポリオレフィン塩素化物の特徴である接着性
を持つ安定なエマルジョンであり、特に接着剤、イン
キ、塗料ビヒクル、コーティング剤のほか塗料としても
有用である。
オレフィン塩素化物を乳化剤とする本発明のカルボキシ
ル化ポリオレフィン塩素化物の水性エマルジョンはカル
ボキシル化ポリオレフィン塩素化物の特徴である接着性
を持つ安定なエマルジョンであり、特に接着剤、イン
キ、塗料ビヒクル、コーティング剤のほか塗料としても
有用である。
（２） 本発明の水性エマルジョンは耐水性ヒートシー
ル性に優れている。
ル性に優れている。
（３） 本発明品の剥離強度は第一表に示すように60μ
OPP（未処理面）同志で580g/cmで著しく大である。これ
に反して未変性物では同一条件で10g/cmである。
OPP（未処理面）同志で580g/cmで著しく大である。これ
に反して未変性物では同一条件で10g/cmである。
また本発明の60μOPP（未処理面）/15μアルミ箔では
剥離強度が380g/cmで著しく大であるのに反して、同条
件で未変性物では187g/cmである。
剥離強度が380g/cmで著しく大であるのに反して、同条
件で未変性物では187g/cmである。
更に本発明の60μOPP（未処理面）／紙で500g/cmと著
しく大であるのに反して未変性物では同条件で100g/cm
である。
しく大であるのに反して未変性物では同条件で100g/cm
である。
（４） 室温安定性は３ケ月以上安定であるが未変性物
は１時間以内に分離する。
は１時間以内に分離する。
（５） 粒径は７μ以下のものが製造可能である。
Claims (3)
- 【請求項１】塩素含有率が５〜70重量％であるポリオレ
フィン塩素化物の99〜50重量部に対して、α，β−不飽
和カルボン酸（その無水物をも含む）及びCH2＝CXYなる
一般式（但し、ＸはＹと同一か又は異なり、Ｘ又はＹは
H,Cl,アルキル基、アセトキシ基、エステル基、アミド
基、ヒドロキシアルキル基から選ばれる。）を持つモノ
マー又は該モノマーのプレポリマーの１〜50重量部をグ
ラフト共重合することによって親水性の大なるカルボキ
シル化ポリオレフィン塩素化物を得て、得られたカルボ
キシル化ポリオレフィン塩素化物中のカルボキシル基の
50％以上を中和した重合体に水を添加して乳化する際
に、該重合体を乳化剤の一部又は全部とすることを特徴
とするカルボキシル化ポリオレフィン塩素化物の水性エ
マルジョン。 - 【請求項２】ポリオレフィン塩素化物としてポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体を
均一又は不均一に塩素化したポリオレフィン塩素化物を
使用する特許請求の範囲第１項記載のカルボキシル化ポ
リオレフィン塩素化物の水性エマルジョン。 - 【請求項３】α，β−不飽和カルボン酸がアクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸であ
り、CH2＝CXYの一般式（但し、Ｘ又はＹは同一か又は異
なり、Ｘ又はＹはH,Cl,アルキル基、アセトキシ基、エ
ステル基、アミド基、ヒドロキシアルキル基から選ばれ
る。）を持つモノマーがアクリル酸又はメタクリル酸の
アルキルエステル、ヒドロキシアルキルエステル又はエ
チレン、プロピレン、スチレン、ブテン−１、オクテン
−１、塩化ビニル、酢酸ビニルである特許請求の範囲第
１項記載のカルボキシル化ポリオレフィン塩素化物の水
性エマルジョン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63085669A JPH086009B2 (ja) | 1988-04-06 | 1988-04-06 | カルボキシル化ポリオレフィン塩素化物エマルジョン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63085669A JPH086009B2 (ja) | 1988-04-06 | 1988-04-06 | カルボキシル化ポリオレフィン塩素化物エマルジョン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01256556A JPH01256556A (ja) | 1989-10-13 |
| JPH086009B2 true JPH086009B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=13865232
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63085669A Expired - Lifetime JPH086009B2 (ja) | 1988-04-06 | 1988-04-06 | カルボキシル化ポリオレフィン塩素化物エマルジョン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH086009B2 (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2727032B2 (ja) * | 1991-03-27 | 1998-03-11 | 東洋化成工業株式会社 | 樹脂組成物エマルションの製造法 |
| DE4208793A1 (de) * | 1992-03-19 | 1993-09-23 | Bayer Ag | Polymerharze und deren verwendung |
| US5534577A (en) * | 1992-11-11 | 1996-07-09 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Aqueous polyolefin resin composition |
| US5319032A (en) * | 1993-03-01 | 1994-06-07 | Ppg Industries, Inc. | Modified chlorinated polyolefins, aqueous dispersions thereof and their use in coating compositions |
| JPH07278383A (ja) * | 1994-04-07 | 1995-10-24 | Nippon Shokubai Co Ltd | 水性樹脂組成物 |
| JP2848584B2 (ja) | 1994-06-23 | 1999-01-20 | 日本製紙株式会社 | 水性樹脂組成物、その製造方法及び用途 |
| DE19538147A1 (de) | 1995-10-13 | 1997-04-17 | Basf Lacke & Farben | Wasserverdünnbare Bindemittel, wäßrige Lacke, die diese Bindemittel enthalten, und Verfahren zur Grundierung oder einschichtigen Lackierung von Kunststoffen |
| AU767743B2 (en) * | 1998-09-25 | 2003-11-20 | Eastman Chemical Company | Aqueous based dispersions for polyolefinic substrates |
| ATE433477T1 (de) | 2000-06-29 | 2009-06-15 | Kuraray Co | Wässriger dispersion-klebstoff enthaltend ein blockcopolymer und ein polyurethan |
| CN100378164C (zh) | 2003-02-21 | 2008-04-02 | 可乐丽股份有限公司 | 水分散体 |
| JP4873828B2 (ja) * | 2003-04-18 | 2012-02-08 | ユニチカ株式会社 | 塩素化ポリオレフィン樹脂水性分散体の製造方法 |
| KR20080015425A (ko) | 2005-06-03 | 2008-02-19 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | 수성 수지 분산체 및 그 제조 방법, 도료, 그리고 적층체 |
| MY144153A (en) | 2005-12-28 | 2011-08-15 | Mitsui Chemicals Inc | Coating material |
| CN116075528A (zh) | 2020-09-09 | 2023-05-05 | 日本制纸株式会社 | 分散体树脂组合物 |
| CN115418141B (zh) * | 2022-10-18 | 2023-10-20 | 广东百川化工有限公司 | 一种环保涂料及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52142687A (en) * | 1976-05-24 | 1977-11-28 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Emulsifier |
| JPS5883042A (ja) * | 1981-11-12 | 1983-05-18 | Toyo Kasei Kogyo Kk | 塩素化ポリオレフイン系組成物 |
-
1988
- 1988-04-06 JP JP63085669A patent/JPH086009B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01256556A (ja) | 1989-10-13 |
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