DE4026433B4

DE4026433B4 - Magnetaufzeichnungsmedium

Info

Publication number: DE4026433B4
Application number: DE4026433A
Authority: DE
Inventors: Hiroshi Odawara Hashimoto; Akira Odawara Ushimaru; Masatoshi Odawara Takahashi
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 1989-08-22
Filing date: 1990-08-21
Publication date: 2008-05-15
Anticipated expiration: 2010-08-22
Also published as: JP2654195B2; DE4026433A1; JPH0380425A; US5153053A

Abstract

Magnetaufzeichnungsmedium umfassend einen nicht-magnetischen Träger mit einer aufgebrachten Magnetschicht enthaltend ferromagnetische Teilchen und ein Bindemittel aus Amin-modifizierten Vinylchlorid-Copolymer, dadurch gekennzeichnet, daß das Magnetaufzeichnungsmedium wenigstens eine erste und eine zweite magnetische Schicht in dieser Reihenfolge enthält, wobei in der ersten magnetischen Schicht das Aminmodifizierte Vinylchlorid-Copolymer als Bindemittel enthalten ist, wobei das Amin-modifizierte Vinylchlorid-Copolymer ein Amin oder ein Ammoniumsalz in einer Menge von 5 × 10^–6 bis 1 × 10^–3 Äquivalenten pro g Copolymer enthält und wobei die zweite magnetische Schicht als Bindemittel ein Vinylchlorid-Copolymer mit mindestens einer polaren Gruppe aufweist, ausgewählt aus -OH, einer Epoxygruppe, -COOM, -SO₃M, -OSO₃M, -PO₃M₂ und -OPO₃M₂, worin M für Wasserstoff, ein Alkalimetall oder Ammonium steht, wobei die OH-Gruppe und die Epoxygruppe in einer Menge von 2 × 10^–3 bis 5 × 10^–5 äquivalenten pro g des Vinylchlorid-Copolymers enthalten ist, wobei die COOM-Gruppe in einer Menge von 7 × 10^–4 bis 1 × 10^–5 Äquivalenten pro g...

Description

Die Erfindung betrifft ein Magnetaufzeichnungsmedium umfassend einen nicht-magnetischen Träger mit einer aufgebrachten Magnetschicht enthaltend ferromagnetische Teilchen und ein Bindemittel aus Amin-modifiziertem Vinylchlorid-Copolymer.
Magnetaufzeichnungsmedien werden in großem Umfange verwendet als Aufzeichnungsbänder, Audiobänder, Floppy-Disks und dgl. Das Magnetaufzeichnungsmedium besteht im Prinzip aus einem nicht-magnetischen Träger und darauf aufgebrachten magnetischen Schichten, die ein in einem Bindemittel dispergiertes ferromagnetisches Pulver enthalten.
Die Magnetaufzeichnungsmedien müssen gute Eigenschaften besitzen, wie z.B. gute elektromagnetische Eigenschaften, eine gute Laufhaltbarkeit und gute Laufeigenschaften. Audio-Bänder für die Musikwiedergabe müssen eine bessere Fähigkeit haben, Originaltöne wiederzugeben. Bei Videobändern sind ausgezeichnete elektromagnetische Eigenschaften erforderlich, wie z.B. ein ausgezeichnetes Wiedergabevermögen für Originalbilder.
Es ist auch bekannt, daß die elektromagnetischen Eigenschaften von Magnetaufzeichnungsmedien, die ferromagnetische Pulver enthalten, stark variieren in Abhängigkeit von der Qualität der Dispersion der ferromagnetischen Pulver in den magnetischen Schichten. Aus diesem Grunde führen selbst dann, wenn ein ferromagnetisches Pulver mit ausgezeichneten magnetischen Eigenschaften verwendet wird, um die elektromagnetischen Eigenschaften zu verbessern, die ausgezeichneten magnetischen Eigenschaften des ferromagnetischen Pulvers nicht zu Verbesserungen der elektromagnetischen Eigenschaften, wenn das ferromagnetische Pulver schlecht dispergiert ist.
Als ein Verfahren zur Verbesserung der Qualität der Dispersion der ferromagnetischen Pulver in den magnetischen Schichten wurde zur Herstellung von magnetischen Zusammensetzungen für die Herstellung der magnetischen Schichten ein Verfahren angewendet, bei dem das Dispergieren durchgeführt wird durch Durchkneten über einen längeren Zeitraum hinweg, beispielsweise für mehrere Stunden. Dieses Dispergieren durch Durchkneten über längere Zeiträume hinweg hat jedoch den Nachteil, daß die magnetischen Eigenschaften des ferromagnetischen Pulvers dadurch in nachteiliger Weise beeinflußt werden. Außerdem ist dies nicht die wirksamste Arbeitsweise für das Herstellungsverfahren.
Vor kurzem wurden Verfahren vorgeschlagen, bei denen funktionelle Gruppen in Harzkomponenten eingeführt werden, die Bindemittel darstellen, um so den Bindemitteln für die magnetischen Schichten eine gute Affinität gegenüber den ferromagnetischen Pulvern zu verleihen.
Solche Verfahren für die Herstellung von Magnetaufzeichnungsmedien sind beispielsweise beschrieben in JP-A-59-5424 (die hier verwendete Abkürzung "JP-A" steht für eine "ungeprüfte publizierte japanische Patentanmeldung"), JP-A-59-5423 , JP-A-59-40320 , JP-A-59-8127 , JP-A-61-158023 , JP-A-63-275022 , JP-A-63-268118 , JP-A-61-172213 , JP-A-62-107434 , JP-A-63-96727 und JP-A-63-172710 , und solche magnetischen Beschichtungsharze sind beispielsweise beschrieben in JP-A-60-236 814 , JP-A-60-238 309 und JP-A-61-243 933 .
Ziel dieser Verfahren ist es jedoch, eine einzelne magnetische Schicht herzustellen.
In JP-A-61-172 213 wird beispielsweise vorgeschlagen, ein Copolymer, enthaltend Vinylchlorid-Einheiten, Vinylalkohol-Einheiten und Amin-modifizierte Vinyl-Einheiten, als wesentliche Komponenten eines Bindemittels zu verwenden, das eine ausgezeichnete Dispergierbarkeit besitzt und die ferromagnetischen Pulver daran hindert, zu aggregieren.
Wenn dieses Copolymer für das Ein-Schichten-System verwendet wird, wird eine sehr harte magnetische Schicht erhalten und ihre Haltbarkeit ist gut. Das Copolymer hat jedoch den Nachteil, daß es einen unvollständigen Kontakt mit einem Magnetkopf hervorruft. Außerdem hat es den Nachteil, daß eine ausreichende Haftung an dem nicht-magnetischen Träger nicht erzielt werden kann.
In JP-A-62-31 021 sind beispielsweise bereits Magnetaufzeichnungsmedien mit einer magnetischen Mehrfach-Schichten-Struktur beschrieben. Das darin beschriebene Magnetaufzeichnungsmedium umfaßt eine erste magnetische Schicht, die auf einen nicht-magnetischen Träger aufgebracht ist, und eine zweite magnetische Schicht, die auf die erste magnetische Schicht aufgebracht ist. Die erste magnetische Schicht weist einen niedrigeren Young'schen Modul in Richtung der Dicke auf als die zweite magnetische Schicht. In diesen bekannten Magnetaufzeichnungsmedien, die eine magnetische Mehrfach-Schichten-Struktur aufweisen, wird das gleiche Bindemittel sowohl in der ersten magnetischen Schicht als auch in der zweiten magnetischen Schicht verwendet, wie in Beispiel 1 von JP-A-62-31 021 angegeben. Insbesondere wird das Copolymer von Vinylchlorid, Vinylacetat und Maleinsäureanhydrid verwendet.
Ein Vinylchlorid-Copolymer, das ein verhältnismäßig hartes Bindemittel ist, wird üblicherweise als Hauptbindemittel und außerdem in Kombination mit einem weichen Polyurethanharz und dgl. verwendet. Es wurde gefunden, daß dieses Copolymer die Eigenschaften der magnetischen Schicht stark beeinflußt. Es wurde das Phänomen beobachtet, daß das Bindemittel, in das Carboxylgruppen oder Sulfonsäuregruppen eingeführt worden sind, die Dispergierbarkeit des ferromagnetischen Pulvers verbessert, den Film der magnetischen Schicht jedoch härtet, wenn die funktionellen Gruppen in großen Mengen darin enthalten sind. Wenn nämlich die Bindemittel, die jeweils die gleichen Mengen an funk tionellen Gruppen enthalten, der ersten magnetischen Schicht bzw. der zweiten magnetischen Schicht zugesetzt werden, wird die Dispergierbarkeit des ferromagnetischen Pulvers sowohl in der ersten Schicht als auch in der zweiten Schicht verbessert, der Film wird jedoch zu hart. Infolgedessen tritt das Problem des unvollständigen Kontakts zwischen dem Magnetkopf und der zweiten magnetischen Schicht insbesondere im Falle solcher gehärteter Filme auf.
Die DE 36 22 070 A1 offenbart ein magnetisches Aufzeichnungsmedium mit einem nichtmagnetischen Substrat und einer darauf aufgebrachten Magnetschicht aus im wesentlichen einem Magnetpulver und einem Bindemittel, welches Bindemittel eine Verbindung der allgemeinen Formel (CH₂-CHCl)_i(Y)_j(CH₂CHX)_k enthält, in der X für eine tert.-Aminsulfonatgruppe oder eine tert.-Aminschwefelsäureestergruppe, Y für den Rest eines Vinylgruppen aufweisenden, mit Vinylchlorid copolymerisierbaren Monomers und i, j und k für den Polymerisationsgrad stehen.
Des Weiteren betrifft die US 4,784,913 ein magnetisches Aufzeichnungsmedium, das einen Träger und eine magnetische Schicht aufweist, die auf zumindest einer Oberfläche des Trägers aufgebracht ist, wobei die magnetische Schicht ein magnetisches Pulver und ein Bindemittel enthält, wobei die Zusammensetzung des Bindemittels ein tertiäres Amin und ein Vinylchlorid-Copolymer aufweist, das eine Epoxygruppe enthält und wobei die Zusammensetzung eine durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 100 bis 900, ein Gehalt an Epoxygruppen von mindestens 0,5 Gew.-%, ein Gehalt an quarternären Ammoniumgruppen von 0,05 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf den Gehalt an Stickstoffatomen in der Ammoniumgruppe, und ein Gehalt an Vinylchlorid von mindestens 60 Gew.-% aufweist.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, ein Magnetaufzeichnungsmedium mit einer magnetischen Mehrfachschichten-Struktur zu schaffen, bei dem die Video-Ausgangsleistung (-Output) und die Audio-Ausgangsleistung (-Output) in zufriedenstellender Weise miteinander kompatibel sind.
Das obengenannte Ziel kann erfindungsgemäß wie nachstehend beschrieben erreicht werden.
Gegenstand der Erfindung ist ein Magnetaufzeichnungsmedium umfassend einen nicht-magnetischen Träger mit einer aufgebrachten Magnetschicht enthaltend ferromagnetische Teilchen und ein Bindemittel aus Amin-modifiziertem Vinylchlorid- Copolymer, wobei das Magnetaufzeichnungsmedium wenigstens eine erste und eine zweite magnetische Schicht in dieser Reihenfolge enthält, wobei in der ersten magnetischen Schicht das Amin-modifizierte Vinyl-chlorid-Copolymer als Bindemittel enthalten ist, wobei das Amin-modifizierte Vinylchlorid-Copolymer ein Amin oder ein Ammoniumsalz in einer Menge von 5 × 10^–6 bis 1 × 10^–3 Äquivalenten pro g Copolymer enthält und wobei die zweite magnetische Schicht als Bindemittel ein Vinylchlorid-Copolymer mit mindestens einer polaren Gruppe aufweist, ausgewählt aus -OH, einer Epoyygruppe, -COOM, -SO₃M, -OSO₃M, -PO₃M₂ und OPO₃M₂, worin M für Wasserstoff, eine Alkalimetall oder Ammonium steht, wobei die OH-Gruppe und die Epoxygruppe in einer Menge von 2 × 10^–3 bis 5 × 10^–5 Äquivalenten pro g des Vinylchlorid-Copolymers enthalten ist, wobei die COOM-Gruppe in einer Menge von 7 × 10^–4 bis 1 × 10^–5 Äquivalenten pro g des Vinylchlorid-Copolymers enthalten ist und wobei die -SO₃M-Gruppe, die -PO₃M₂-Gruppe und die OPO₃M₂-Gruppe in einer Menge von 2 × 10^–4 bis 5 × 10^–6 Äquivalenten pro g des Vinylchlorid-Copolymers enthalten sind.
Erfindungsgemäß wird das Amin-modifizierte Vinylchlorid-Copolymer-Bindemittel, das in der obengenannten ersten magnetischen Schicht enthalten ist, durch das ferromagnetische Pulver in der ersten magnetischen Schicht (d.h. in der unteren Schicht) adsorbiert, wodurch die Dispergierbarkeit und die Füllungseigenschaften des ferromagnetischen Pulvers verbessert werden.
Das Amin-modifizierte Vinylchlorid-Copolymer weist, anders als die Bindemittel, die polare Gruppen, wie z.B. eine SO₃-Gruppe und eine PO₃H₂-Gruppe enthalten, den katalytischen Effekt eines Isocyanat-Härters auf. Deshalb wird das Aminmodifizierte Vinylchlorid-Copolymer vorgesehen zur Erzielung einheitlicher Oberflächeneigenschaften und einer verbesserten Haltbarkeit der magnetischen Schicht gemäß der vorliegenden Erfindung.
Da die erste magnetische Schicht zu der Audio-Ausgangsleistung (-Output) beiträgt, werden die Audio-Ausgangsleistung (-Output) und der Kontakt mit dem Magnetkopf deutlich verbessert.
Bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind folgende:

1) ein Magnetaufzeichnungsmedium, in dem die erste (d.h. die untere) und die zweite (d.h. die obere) magnetische Schicht auf den Träger aufgebracht werden durch gleichzeitige oder aufeinanderfolgende Mehrfachschichten-Beschichtungsverfahren, und die zweite magnetische Schicht (d.h. die obere Schicht) wird aufgebracht, während die vorher aufgebrachte erste magnetische Schicht noch in einem nassen (feuchten) Zustand vorliegt.
2) Ein Magnetaufzeichnungsmedium, bei dem das ferromagnetische Pulver der obengenannten ersten magnetischen Schicht eine spezifische Oberflächengröße von 45 m²/g oder weniger, gemessen nach der BET-Methode (S_BET), und eine Kristallitgröße von 290 Å (29 nm) oder mehr hat; das ferromagnetische Pulver der zweiten magnetischen Schicht eine spezifische Oberflächengröße von 30 m²/g oder mehr, gemessen nach der BET-Methode, und eine Kristallitgröße von 400 Å (40 nm) oder weniger hat; das ferromagnetische Pulver der ersten magnetischen Schicht eine kleinere spezifische Oberflächengröße, gemessen nach der BET-Methode, hat als die zweite magnetische Schicht und die Differenz der spezifischen Oberflächengröße dazwischen mehr als 5 m²/g beträgt.
3) Ein Magnetaufzeichnungsmedium, bei dem die vorstehend beschriebene erste magnetische Schicht zusätzlich zu dem Aminmodifizierten Vinylchlorid-Copolymer Polyurethan- und Polyisocyanat-Verbindungen als Bindemittel enthält.
4) Ein Magnetaufzeichnungsmedium, bei dem das vorstehend beschriebene Amin-modifizierte Vinylchlorid-Copolymer 0,5 bis 30 Gew.-% eines Vinylalkylcarboxylats und/oder eines (Meth)-Acrylats als Comonomeres enthält.
5) Ein Magnetaufzeichnungsmedium, in dem der in der ersten magnetischen Schicht enthaltene Ruß eine durchschnittliche Teilchengröße von weniger als 20 mμm hat und in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des ferromagnetischen Pulvers darin enthalten ist.
6) Ein Magnetaufzeichnungsmedium, in dem der in der zweiten magnetischen Schicht enthaltene Ruß eine durchschnittliche Teilchengröße von 40 bis 80 mμm hat und in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des ferromagnetischen Pulvers darin enthalten ist.
7) Ein Magnetaufzeichnungsmedium, in dem die Dicke der ersten magnetischen Schicht 1,5 bis 5,0 μm beträgt und die Dicke der zweiten magnetischen Schicht 3,5 μm oder weniger beträgt.
8) Ein Magnetaufzeichnungsmedium, in dem die erste magnetische Schicht ein Schleifmittel mit einer Mohs'schen Härte von weniger als 7 enthält und die zweite magnetische Schicht ein Schleifmittel mit einer Mohs'schen Härte von 7 oder mehr enthält.
9) Ein Magnetaufzeichnungsmedium, in dem das ferromagnetische Pulver, das in der zweiten magnetischen Schicht enthalten ist, eine Koerzitivkraft (Hc) von 1 000 Oe (80 000 A/m) oder mehr aufweist, das in der ersten magnetischen Schicht enthaltene ferromagnetische Pulver eine Ho von 600 Oe (48 000 A/m) oder mehr aufweist und die in der ersten und in der zweiten magnetischen Schicht enthaltenen ferromagnetischen Pulver aus mit Kobalt modifiziertem γ-FeO_x (x = 1,33 bis 1,5) bestehen.
10) Ein Magnetaufzeichnungsmedium, in dem die Menge eines Gleitmittels (Schmiermittels), das in der zweiten magnetischen Schicht enthalten ist, größer ist als diejenige, die in der ersten magnetischen Schicht enthalten ist.
11) Alternativ ein Magnetaufzeichnungsmedium, in dem eine Beschichtungslösung zur Herstellung der zweiten magnetischen Schicht eine Polyisocyanatverbindung enthält, während eine Beschichtungslösung zur Herstellung der ersten magnetischen Schicht frei von der Polyisocyanatverbindung ist, und die zweite magnetische Schicht auf die erste magnetische Schicht aufgebracht wird unter Anwendung gleichzeitiger oder aufeinanderfolgender Mehrfachschichten-Beschichtungsverfahren, während die erste magnetische Schicht noch in einem nassen (feuchten) Zustand vorliegt.

Das in der ersten magnetischen Schicht des erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmediums verwendete Amin-modifizierte Vinyl chlorid-Copolymer ist ein Copolymer, das hauptsächlich umfaßt Vinylchlorid-Einheiten und das außerdem enthält Amin-modifizierte Vinyl-Einheiten. Das Copolymer kann ferner andere damit copolymerisierbare Einheiten enthalten.
Zu Verfahren zur Einführung der Amin-modifizierten Vinyl-Einheiten gehören ein Verfahren, bei dem eine Aminverbindung mit einem Vinylchlorid-Copolymer umgesetzt wird, und ein Verfahren, bei dem ein Amin-modifiziertes Vinyl-Monomer mit Vinylchlorid und einem oder mehreren weiteren Monomeren copolymerisiert wird.
Die vorgenannten Aminverbindungen umfassen primäre, sekundäre und tertiäre Amine, wie aliphatische Amine, alicyclische Amine, Alkanolamine und Alkoxyalkylamine.
Zu spezifischen Beispielen für diese Amine gehören Methylamin, Ethylamin, Propylamin, Butylamin, Cyclohexylamin, Ethanolamin, Naphthylamin, Anilin, o-Toluidin, Dimethylamin, Diethylamin, Dioctylamin, Diisobutylamin, Diethanolamin, Methylethanolamin, Dimethylethanolamin, Dibutylethanolamin, Methyldiethanolamin, 2-Methoxyethylamin, Di-2-methoxyethylamin, N-Methylanilin, Trimethylamin, Triethylamin, Triisobutylamin, Tridecylamin, N-Methylbutylamin, N-Methylphenylamin, Hexamethylentetramin, Triethanolamin, Dimethylpropylamin, Pyridin, α-Picolin, β-Picolin, γ-Picolin, 2,4-Lutidin, Chinolin, Morpholin, Diaminopropan und Hexamethylendiamin.
Für die direkte Copolymerisation mit Vinylchlorid können Monomere verwendet werden, wie z.B. Acrylate, Methacrylate und Allyläther, die primäre, sekundäre oder tertiäre aliphatische Amino-, alicyclische Amino- oder Alkanolamino-Gruppen oder quaternäre Ammoniumsalzgruppen aufweisen.
Die Menge dieser Aminogruppen oder quaternären Ammoniumsalzgruppen beträgt vorzugsweise 1 × 10^–3 bis 5 × 10^–6 Äquivalen te pro g des Amin-modifizierten Vinylchlorid-Copolymers, insbesondere 2 × 10^–4 bis 1 × 10^–5 Äquivalente pro g des Copolymers.
Wenn die Menge größer oder kleiner ist als der obengenannte Bereich, werden die Dispergierbarkeit und die Füllungseigenschaften dadurch schlechter (beeinträchtigt).
Durch die Copolymerisation der anderen Monomeren wird die Lösungsmittel-Löslichkeit der Copolymeren verbessert und sie ist daher bevorzugt. Zu diesen anderen Monomeren gehören beispielsweise Vinylcarboxylate, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinyllaurat und Vinylstearat; Alkyl(meth)acrylate, wie Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat und Stearyl(meth)acrylat; und Alkylallyläther. Die Menge dieser Monomeren beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Amin-modifizierte Vinylchlorid-Copolymer. Wenn die Menge diesen Bereich übersteigt, nimmt die mechanische Festigkeit der gesamten Harze ab und wird daher ungünstig.
Wenn das Copolymer, in dem ein OH-Gruppen-enthaltendes Monomeres oder ein Epoxy-Gruppen-enthaltendes Monomeres (d.h. als andere Monomere) copolymerisiert ist, zusammen mit einer Polyisocyanat-Verbindung als Härter verwendet wird, tritt eine Vernetzungsreaktion auf, wodurch die mechanische Festigkeit verbessert wird, was zu einer Verbesserung der Haltbarkeit führt. Die OH-Gruppen-enthaltenden Monomeren umfassen z.B. Vinylalkohol, Hydroxyalkyl(meth)acrylate, (Meth)Acrylate von Polyalkylenoxiden und Allyläther von Polyalkylenoxiden, und die Epoxy-Gruppen-enthaltenden Monomeren umfassen beispielsweise Glycidyl(meth)acrylat und Allylglycidyläther.
Die Menge dieser OH-Gruppen oder Epoxy-Gruppen beträgt vorzugsweise 1,5 × 10^–3 bis 10 × 10^–5 Äquivalente, insbesondere 2 × 10^–3 bis 5 × 10^–5 Äquivalente pro g des Amin-modifizierten Vinylchlorid-Copolymers. Wenn die Menge außerhalb des obengenannten Bereiches liegt, wird die Dispergierbarkeit schlechter (beeinträchtigt).
Außerdem können damit copolymerisiert werden Vinylidenchlorid, Styrol, Butadien, Acrylnitril, Ethylen, Vinylbutyral, Vinylacetal und Acrylamid.
Die Einführung von (Meth)Acryloyl-Gruppen und dgl. als Strahlungs-härtbare funktionelle Gruppen ermöglicht außerdem die Verwendung von magnetischen Schichten vom Strahlungs-härtbaren Typ.
Der Grad der Polymerisation des Amin-modifizierten Vinylchlorid-Copolymers beträgt vorzugsweise 200 bis 600, insbesondere 250 bis 450. Wenn der Polymerisationsgrad den obengenannten Bereich übersteigt, nimmt die Viskosität der Beschichtungslösungen zu, wodurch die Dispergierbarkeit schlechter wird (beeinträchtigt wird), und wenn der Polymerisationsgrad unterhalb des obengenannten Bereiches liegt, nimmt die mechanische Festigkeit ab, so daß eine Abnahme der Haltbarkeit auftritt.
Als Amin-modifizierte Vinylchlorid-Copolymere könen alle Copolymere verwendet werden, wie sie in JP-A-61-172213 , JP-A-62-107434 , JP-A-62-257619 , JP-A-62-073417 , JP-A-63-172710 , JP-A-63 229612 , JP-A-63-275025 , JP-A-63-276708 und JP-A-63-279421 beschrieben sind.
Als bevorzugte Bindemittel, die in der zweiten magnetischen Schicht des erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmediums verwendet werden, werden hauptsächlich die Vinylchlorid-Copolymeren bevorzugt verwendet. Zu Beispielen für diese Vinylchlorid-Copolymeren gehören Copolymere mit Vinylchlorid als ein Hauptmonomeres zusammen mit Vinylacetat, Vinylalkohol, Maleinsäure, Acrylsäure, Acrylaten, Vinylidenchlorid, Acrylnitril, Methacrylsäure, Methacrylaten, Styrol, Butadien, Ethylen, Vinylbutyral, Vinylacetal, Vinyläther, Vinylsulfonsäure, Acrylamid, Hydroxyethylacrylat, Glycidylacrylat oder dgl.; und Copolymere, die erhalten werden durch Einführen einer oder mehrerer polarer Gruppen. Zu Beispielen für die polaren Gruppen gehören -OH, eine Epoxygruppe, -COOM, -SO₃M, -OSO₃M,
(wobei in den obigen Formeln M für Wasserstoff, ein Alkalimetall oder Ammonium steht). Als derartige Vinylchlorid-Copolymere können alle Copolymeren verwendet werden, wie sie beschrieben sind in JP-A-57-44227 , JP-A-58-177524 , JP-A-59-5423 , JP-A-59-40320 , JP-A-60-235814 , JP-A-62-134819 und JP-A-62-208423 .
Vorzugsweise überschreiten die polaren Gruppen der in der zweiten magnetischen Schicht verwendeten Vinylchlorid-Copolymeren geeignete Mengenbereiche nicht. Die geeignete Menge variiert in Abhängigkeit von der Art der polaren Gruppe. Für die OH-Gruppe und die Epoxygruppe, die eine verhältnismäßig schwache Polarität haben, ist eine Menge von 2 × 10^–3 bis 5 v 10^–5 Äquivalenten pro g des Vinylchlorid-Copolymers bevorzugt. Für die COOM-Gruppe ist eine Menge von 7 × 10^–4 bis 1 × 10^–5 Äquivalenten pro g des Vinylchlorid-Copolymers bevorzugt. Für die -SO₃M-Gruppe, die
welche die stärkste Polarität haben, ist eine Menge von 2 × 10^–4 bis 5 × 10^–6 Äquivalenten pro g des Vinylchlorid-Copolymers bevorzugt. Wenn die Menge der polaren Gruppen die obengenannten Bereiche überschreitet, neigt die Beschichtungsoberfläche dazu, rauh zu werden, und wenn die Menge unterhalb der Bereiche liegt, wird die Dispergierbarkeit verschlechtert (beeinträchtigt).
Erfindungsgemäß können konventionelle thermoplastische Harze, wärmehärtbare Harze, reaktionsfähige Harze und Mischungen davon in Kombination als Bindemittel in der ersten und/oder in der zweiten magnetischen Schicht verwendet werden.
Als thermoplastische Harze werden Harze verwendet, die einer Glasumwandlungstemperatur von –100 bis +150°C, ein zahlen durchschnittliches Molekulargewicht von 1 000 bis 200 000, vorzugsweise von 10 000 bis 100 000, und einen Polymerisationsgrad von etwa 50 bis etwa 1 000 aufweisen.
Zu Beispielen für solche Harze gehören Polymere und Copolymere, die Acrylsäure, ein Acrylat, Vinylidenchlorid, Acrylnitril, Methacrylsäure, ein Methacrylat, Styrol, Butadien, Ethylen, Vinylbutyral, Vinylacetal und Vinyläther als eine Struktureinheit enthalten; Polyurethanharze; und verschiedene Harze vom Kautschuk-Typ.
Zu Beispielen für wärmehärtbare Harze oder reaktive Harze gehören Phenolharze, Phenoxyharze, Epoxyharze, Polyurethanharze vom härtbaren Typ, Harnstoffharze, Melaminharze, Alkydharze, reaktive Acrylharze, Formaldehydharze, Siliconharze, Epoxy-Polyamid-Harze, Gemische von Polyesterharzen und Isocyanatprepolymeren, Gemische von Polyesterpolyolen und Polyisocyanaten und Gemische von Polyurethanen und Polyisocyanaten.
Diese Harze sind im Detail im "Plastic Handbook", publiziert von Asakura Shoten, Japan, beschrieben. Es ist auch möglich, bekannte Harze eines Elektronenstrahl-Aushärtungs-Typs für die erste magnetische Schicht oder die zweite magnetische Schicht zu verwenden. Beispiele für diese Harze und Verfahren zur Herstellung derselben sind im Detail in JP-A-62-256 219 beschrieben.
Als Polyurethanharze können konventionelle Polyurethane verwendet werden, wie z.B. Polyesterpolyurethane, Polyätherpolyurethane, Polyätherpolyesterpolyurethane, Polycarbonatpolyurethane, Polyesterpolycarbonatpolyurethane und Polycaprolactonpolyurethane.
Bei allen hier beschriebenen Bindemitteln ist es zur Erzielung einer noch besseren Dispergierbarkeit und Haltbarkeit auch möglich, mindestens eine polare Gruppe einzuführen, ausgewählt aus -COOM, -SO₃M, -OSO₃M, -P=O(OM)₂, -O-P=O(OM)₂ (wobei in den vorgenannten Formeln M für ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall oder Ammonium steht), -OH, eine Epoxygruppe, -SH und -CN durch Copolymerisation oder Additionsreaktion, je nach Bedarf. Die bevorzugte Menge für diese polare Gruppe beträgt 1 × 10^–4 bis 1 × 10^–6 Äquivalente pro g Bindemittel.
Das erfindungsgemäß verwendete Bindemittel wird in einer Menge verwendet, die im allgemeinen 5 bis 50 Gew.% beträgt, bezogen auf das ferromagnetische Pulver, das in jeder der ersten und zweiten magnetischen Schichten enthalten ist, vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 30 Gew.-%. Das Vinylchloridharz wird vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-% verwendet. Das Polyurethanharz und das Polyisocyanatharz werden jeweils vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 20 Gew.-% in Kombination mit dem Vinylchloridharz verwendet.
Wenn die Polyurethanharze erfindungsgemäß verwendet werden, werden vorzugsweise Polyurethanharze mit einer Glasumwandlungstemperatur von –50 bis +100°C, mit einer Bruchdehnung von 100 bis 2 000 %, mit einer Bruchfestigkeit von 0,05 bis 10 kg/cm² und mit einer Streckgrenze von 0,05 bis 10 kg/cm² verwendet.
Wie weiter oben erläutert, umfaßt das erfindungsgemäße Magnetaufzeichnungsmedium vorzugsweise zwei magnetische Schichten. Natürlich ist es innerhalb des Rahmens der vorliegenden Erfindung auch möglich, verschiedene Parameter zwischen der ersten magnetischen Schicht und der zweiten magnetischen Schicht zu variieren, wie z.B. die Menge des Bindemittels, die Menge des Vinylchlorid-Harzes, des Polyurethanharzes, des Polyisocyanatharzes oder der anderen Harze, die in dem Bindemittel enthalten sind, das Molekulargewicht oder die Menge der polaren Gruppen jedes Harzes, das die magnetischen Schichten bildet oder die Physikalischen Eigenschaften der obengenannten Harze.
Zu Beispielen für die Polyisocyanate, die erfindungsgemäß verwendet werden können, gehören Isocyanate, wie Tolylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Xylylendiisocyanat, Naphthylen-1,5-diisocyanat, o-Toluidindiisocyanat, Isophorondiisocyanat und Triphenylmethantriisocyanat; Reaktionsprodukte dieser Isocyanate mit Polyalkoholen; und Polyisocyanate, die durch Kondensation von Isocyanaten gebildet werden. Diese Isocyanate sind im Handel erhältlich unter den Handelsbezeichnungen Coronate L, Coronate HL, Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate MR und Millionate MTL (hergestellt von der Firma Nippon Polyurethane Co., Ltd.); Takenate D-102, Takenate D-110N, Takenate 200 und Takenate D-202 (hergestellt von der Firma Takeda Chemical Industries, Ltd.); und Desmodule L, Desmodule IL. Desmodule N und Desmodule HL (hergestellt von der Firma Sumitomo Bayer Co., Ltd.). Diese Polyisocyanate können auch allein oder in Kombination zu zwei oder mehreren in der ersten und/oder in der zweiten magnetischen Schicht verwendet werden zur Ausnutzung des Unterschieds in bezug auf die Härtungsreaktivität.
Zu Beispielen für die ferromagnetischen Pulver, die erfindungsgemäß in der ersten und in der zweiten magnetischen Schicht verwendet werden können, gehören konventionelle ferromagnetische Pulver, wie z.B. γ-FeOx (x = 1,33 bis 1,5), Co-modifiziertes γ-FeO_x (x = 1,33 bis 1,5), eine feinteilige ferromagnetische Legierung, die hauptsächlich enthält mindestens 75 % Fe, Ni oder Co, Bariumferrit und Strontiumferrit. Diese ferromagnetischen Pulver können zusätzlich zu den obengenannten Atomen Atome enthalten, wie z.B. Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W, Re, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, P, Co, Mn, Zn, Ni, Sr und B.
Diese ferromagnetischen Pulver können mit Dispergiermitteln, Gleit- bzw. Schmiermitteln, oberflächenaktiven Agentien, Antistatikmitteln oder dgl., wie nachstehend näher beschrieben, vor ihrem Dispergieren vorbehandelt werden.
Unter den obengenannten ferromagnetischen Pulvern können die feinteiligen ferromagnetischen Legierungen geringe Mengen an Hydroxiden oder Oxiden enthalten. Es können die ferromagnetischen Pulver verwendet werden, wie sie bei konventionellen Verfahren erhalten werden, zu denen die folgenden Verfahren gehören:

(a) ein Verfahren, bei dem ein komplexes organisches Säuresalz (hauptsächlich ein Oxalsäuresalz) mit einem reduzierenden Gas, wie Wasserstoff, reduziert wird;
(b) ein Verfahren, bei dem Eisenoxid mit einem reduzierenden Gas, wie Wasserstoff, reduziert wird, wobei man Fe- oder Fe-Co-Teilchen enthält;
(c) ein Verfahren, bei dem eine Metallcarbonylverbindung thermisch zersetzt wird;
(d) ein Verfahren, bei dem ein Reduktionsmittel, wie Natriumborhydrid, ein Hypophosphit oder Hydrazin einer wäßrigen Lösung eines ferromagnetischen Metalls zugesetzt wird, um die Reduktion durchzuführen;
(e) ein Verfahren, bei dem ein Metall in einem Niederdruck-Inertgas verdampft wird, wobei man ein feines Pulver erhält.

Die so erhaltenen feinteiligen ferromagnetischen Legierungen können allmählich oxidiert werden nach konventionellen Verfahren, z.B. unter Anwendung eines Verfahrens, bei dem die ferromagnetische Legierung in ein organisches Lösungsmittel eingetaucht wird, danach getrocknet wird, oder eines Verfahrens, bei dem eine ferromagnetische Legierung in ein organisches Lösungsmittel eingetaucht und dann ein Sauerstoff enthaltendes Gas eingeleitet wird, wonach getrocknet wird, oder ein Verfahren, bei dem die Partialdrucke eines Sauerstoffgases und eines Inertgases so kontrolliert (eingestellt) werden, daß sich Oxidfilme auf den Oberflächen der Teilchen bil den, ohne Verwendung eines organischen Lösungsmittels.
Vorzugsweise weist das erfindungsgemäß verwendete ferromagnetische Pulver wenig Hohlräume auf. Der Prozentsatz der Hohlräume beträgt vorzugsweise 20 Vol.-% oder weniger, besonders bevorzugt 5 Vol.-% oder weniger.
Die erfindungsgemäß verwendeten ferromagnetischen Pulver können nach konventionellen Verfahren hergestellt werden. Ihre Gestalt kann eine aciculare, granuläre, ellipsoidale und plättchenförmige Gestalt sein, solange die obengenannten Anforderungen bezüglich der Teilchengröße erfüllt sind. Vorzugsweise hat das ferromagnetische Pulver der ersten magnetischen Schicht eine spezifische Oberflächengröße von 45 m²/g oder weniger, gemessen nach der BET-Methode (S_BET), und eine Kristallitgröße von 290 Å (29 nm) oder mehr, und das ferromagnetische Pulver der zweiten magnetischen Schicht hat vorzugsweise eine spezifische Oberflächengröße von 30 m²/g oder mehr, gemessen nach der BET-Methode (S_BET), und eine Kristallitgröße von 400 Å (40 nm) oder weniger. Besonders bevorzugt ist es, daß die Differenz in bezug auf die spezifische Oberflächengröße (S_BET) zwischen den ferromagnetischen Pulvern in der ersten magnetischen Schicht und in der zweiten magnetischen Schicht mehr als 5 m²/g beträgt.
Erfindungsgemäß kann Ruß verwendet werden. Zu geeigneten Beispielen dafür gehören Ofenruß für Kautschuke, thermischer Ruß für Kautschuke, Ruß zum Anfärben und Acetylenruß. Vorzugsweise hat der Ruß eine spezifische Oberflächengröße (S_BET) von 5 bis 500 m²/g, eine Ölabsorption, gemessen nach der DBP-Methode, von 10 bis 400 ml/100 g, eine Teilchengröße von 5 bis 300 mμm, einen pH-Wert von 2 bis 10, einen Wassergehalt von 0,1 bis 10 Gew.-% und eine Klopfdichte (tap density) von 0,1 bis 1 g/ml.
Zu spezifischen Beispielen für erfindungsgemäß verwendbaren Ruß gehören Blackpearls 2000, 1300, 1000, 900, 800 und 700 und Vulcan XC-72 (hergestellt von der Firma Cabot Co., Ltd.), #80, #60, #55, #50 und #35 (hergestellt von der Firma Asahi Carbon Co., Ltd.); #2400B, #2300, #900, #1000, #30, #40 und #10B (hergestellt von der Firma Mitsubishi Chemical Corporation); und Conductex SC, Raven 150, 50, 40 und 15 (hergestellt von der Firma Colombia Carbon Co., Ltd.). Es kann Ruß verwendet werden, dessen Oberfläche mit einem Dispergiermittel behandelt worden ist, oder der mit einem Harz bepfropft ist oder dessen Oberfläche teilweise graphitiert ist. Außerdem kann der Ruß vor seiner Zugabe zu einer magnetischen Beschichtungslösung (oder Zusammensetzung) vorher mit einem Bindemittel dispergiert werden.
Der Ruß dient dazu, den magnetischen Schichten antistatische Eigenschaften zu verleihen, den Reibungskoeffizienten herabzusetzen, Nuancierungseigenschaften zu verleihen und die Filmfestigkeit zu verbessern. Diese Funktionen variieren in Abhängigkeit von dem verwendeten Ruß. Es ist natürlich möglich, daß der Ruß in geeigneter Weise in der ersten und in der zweiten magnetischen Schicht verwendet wird durch Änderung der Art, der Menge und Kombination des Rußes auf der Basis der obengenannten verschiedenen Eigenschaften, wie z.B. der Teilchengröße, der Ölabsorption, der elektrischen Leitfähigkeit und des pH-Wertes, je nach dem gewünschten Zweck. So wird beispielsweise Ruß mit einer hohen elektrischen Leitfähigkeit in die erste magnetische Schicht eingearbeitet, um eine elektrische Aufladung zu verhindern, und Ruß mit einer großen Teilchengröße wird in die zweite Schicht eingearbeitet, um den Reibungskoeffizienten herabzusetzen.
Der Ruß, der erfindungsgemäß verwendet werden kann, kann beispielsweise ein solcher sein, wie er in "Carbon Black Binran", herausgegeben von der Carbon Black Association, beschrieben ist.
Vorzugsweise hat der in der ersten magnetischen Schicht enthaltene Ruß eine mittlere Teilchengröße von weniger als 20 mμm und er ist in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des ferromagnetischen Pulvers darin enthalten, und der in der zweiten magnetischen Schicht verwendete Ruß hat vorzugsweise eine mittlere Teilchengröße von 40 bis 80 mμm und er ist in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des ferromagnetischen Pulvers darin enthalten.
Erfindungsgemäß werden als Schleifmittel hauptsächlich konventionelle Schleifmittel verwendet, die eine Mohs'sche Härte von mindestens 6 aufweisen, wie z.B. α-Aluminiumoxid mit einem α-Umwandlungsverhältnis von 90 % oder mehr, β-Aluminiumoxid, Siliciumcarbid, Chromoxid, Ceroxid, α-Eisenoxid, Korundum, künstlicher Diamant, Siliciumnitrid, Siliciumcarbid-Titancarbid, Titanoxid, Siliciumdioxid und Bornitrid, entweder allein oder in Form von Kombinationen derselben. Es können auch Verbundmaterialien (die durch Oberflächenbehandlung von Schleifmitteln mit anderen Schleifmitteln erhalten werden), die aus diesen Schleifmitteln bestehen, verwendet werden. In einigen Fällen enthalten diese Schleifmittel Verbindungen oder Elemente, die von den Hauptkomponenten verschieden sind. Der Effekt ist jedoch unverändert, solange die Hauptkomponenten in einer Menge von 90 % oder mehr enthalten sind.
Diese Schleifmittel haben vorzugsweise eine Teilchengröße von 0,01 bis 2 μm. Die Schleifmittel mit einer anderen Teilchengröße können jedoch gewünschtenfalls miteinander kombiniert werden oder die Teilchengrößenverteilung eines einzelnen Schleifmittels kann verbreitert werden, um einen ähnlichen Effekt zu erzielen. Vorzugsweise haben die Schleifmittel eine Klopfdichte von 0,3 bis 2 g/ml, einen Wassergehalt von 0,1 bis 5 %, einen pH-Wert von 2 bis 11 und eine spezifische Oberflächengröße (S_BET) von 1 bis 30 m²/g.
Die Gestalt der erfindungsgemäß verwendeten Schleifmittel kann acicular, kugelförmig und würfelförmig sein, die Gestalt mit einer Ecke bzw. Kante ist jedoch bevorzugt wegen ihres hohen Schleifvermögens.
Zu spezifischen Beispielen für Schleifmittel, die erfindungsgemäß verwendet werden können, gehören AKP-20, AKP-30, AKP-50 und HIT-50 (hergestellt von der Firma Sumitomo Chemical Co., Ltd.); G5, G7 und S-1 (hergestellt von der Firma Nippon Chemical Industrial Co., Ltd.); und 100ED und 140ED (hergestellt von der Firma Toda Kogyo Co., Ltd.).
Selbstverständlich ist es möglich, die Schleifmittel in geeigneter Weise in der ersten und in der zweiten magnetischen Schicht zu verwenden durch Änderung der Art, Menge und Kombination der Schleifmittel je nach dem gewünschten Zweck. So wird beispielsweise zur Verbesserung der Haltbarkeit der Hauptoberflächen der magnetischen Schichtstruktur die Menge des in der zweiten magnetischen Schicht enthaltenen Schleifmittels erhöht und zur Verbesserung der Haltbarkeit der Randoberflächen (Kantenoberflächen) der magnetischen Schichtstruktur wird die Menge des in der ersten magnetischen Schicht enthaltenen Schleifmittels erhöht. Es ist ferner bevorzugt, daß die erste magnetische Schicht ein Schleifmittel mit einer Mohs'schen Härte von weniger als 7 und die zweite magnetische Schicht ein Schleifmittel mit einer Mohs'schen Härte von 7 oder mehr enthält.
Diese Schleifmittel können zusammen mit den Bindemitteln vorher dispergiert werden, woran sich die Zugabe zu den magnetischen Überzügen anschließt.
Vorzugsweise enthalten die Hauptoberflächen und die Randoberflächen (Kantenoberflächen) der magnetischen Schichtstruktur des erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmediums 5 Teilchen/100 μm² oder mehr Schleifmittel.
Erfindungsgemäß können Zusätze mit einem Schmiereffekt, Antistatikeffekt, Dispergiereffekt, Weichmachereffekt oder dgl. verwendet werden. Zu Beispielen für solche Zusätze gehören Molybdändisulfid, Wolframdisulfid, Graphit, Bornitrid, fluorierter Graphit, Siliconöl, Silicone mit polaren Gruppen, Fettsäure-modifizierte Silicone, Fluor enthaltende Silicone, Fluor enthaltende Alkohole, Fluor enthaltende Ester, Polyolefine, Polyglycole, Alkylphosphate und Alkalimetallsalze davon, Alkylsulfate und Alkalimetallsalze davon, Polyphenyläther, Fluor enthaltende Alkylsulfate und Alkalimetallsalze davon, monobasische Fettsäuren mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen (die ungesättigte Bindungen enthalten können oder verzweigt sein können) und Metallsalze davon (wie solche mit Li, Na, K und Cu), monovalente, divalente, trivalente, tetravalente, pentavalente und hexavalente Alkohole mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen (die ungesättigte Bindungen enthalten können oder verzweigt sein können), Alkoxyalkohole mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, Mono-, Di- und Triester von monobasischen Fettsäuren mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen (die ungesättigte Bindungen enthalten können oder verzweigt sein können) und einem von monovalenten, divalenten, trivalenten, tetravalenten, pentavalenten und hexavalenten Alkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen (die ungesättigte Bindungen enthalten können oder verzweigt sein können), Fettsäureester von Monoalkyläthern von Alkylenoxid-Polymeren, Fettsäureamide mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und aliphatische Amine mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Zu spezifischen Beispielen für diese Verbindungen gehören Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäure, Butylstearat, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaidinsäure, Octylstearat, Amylstearat, Isooctylstearat, Octylmyristat, Butoxyethylstearat, Anhydrosorbitanmonostearat, Anhydrosorbitandistearat, Anhydrosorbitantristearat, Oleylalkohol und Laurylalkohol.
Es können auch nicht-ionische oberflächenaktive Agentien verwendet werden, wie z.B. Alkylenoxide, Glycerinverbindungen, Glycidolverbindungen und Alkylphenol/Ethylenoxid-Addukte; kationische oberflächenaktive Agentien, wie cyclische Amine, Esteramide, quaternäre Ammoniumsalze, Hydantoinderivate, heterocyclische Verbindungen, Phosphoniumverbindungen und Sulfo niumverbindungen; anionische oberflächenaktive Agentien, die saure Gruppen, wie Carboxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, Phosphorsäuregruppen, Sulfatgruppen und Phosphatgruppen, enthalten; und amphotere oberflächenaktive Agentien, wie Aminosäuren, Aminosulfonsäuren, Sulfate oder Phosphate von Aminoalkoholen und Verbindungen vom Alkylbetain-Typ. Diese oberflächenaktiven Agentien sind in "Surface Active Agents Binran", publiziert von Sangyo Tosho Co., Ltd., Japan, im Detail beschrieben.
Diese Gleit- bzw. Schmiermittel und Antistatikmittel müssen nicht notwendigerweise eine Reinheit von 100 % aufweisen und sie können Verunreinigungen, wie Isomere, nicht-umgesetzte Materialien, Nebenprodukte, Zersetzungsprodukte und Oxidationsprodukte außer den Hauptkomponenten enthalten. Die Menge, in denen diese Verunreinigungen in den Gleit- bzw. Schmiermitteln und Antistatikmitteln enthalten sind, beträgt vorzugsweise 30 % oder weniger, insbesondere 10 % oder weniger.
Es ist möglich, diese Gleit- bzw. Schmiermittel und oberflächenaktiven Agentien in geeigneter Weise in der ersten und in der zweiten magnetischen Schicht zu verwenden durch Ändern der Art und Menge derselben, falls gewünscht. So sind beispielsweise die folgenden Agentien oder Zusätze diesbezüglich verwendbar:

(1) Fettsäuren mit unterschiedlichem Schmelzpunkt werden in der ersten bzw. in der zweiten magnetischen Schicht verwendet zur Kontrolle ihres Ausblutens an die Oberfläche;
(2) Ester mit unterschiedlichem Siedepunkt oder unterschiedlicher Polarität werden in der ersten bzw. in der zweiten magnetischen Schicht verwendet zur Kontrolle ihres Ausblutens an die Oberfläche;
(3) die Menge des oberflächenaktiven Agens wird so eingestellt, daß die Stabilität des Überzugs verbessert wird;
(4) die Menge des Gleit- bzw. Schmiermittels, bezogen auf das ferromagnetische Pulver, wird in der ersten magnetischen Schicht erhöht, um den Gleit- bzw. Schmiereffekt zu verbessern.

Die Verwendung der Gleit- bzw. Schmiermittel und der oberflächenaktiven Mittel ist natürlich nicht auf die hier angegebenen Beispiele beschränkt.
Alle Zusätze oder ein Teil der Zusätze, die erfindungsgemäß verwendet werden, können in jeder beliebigen Stufe der Herstellung des ferromagnetischen Überzugs zugegeben werden. Sie können beispielsweise mit dem ferromagnetischen Pulver vor Durchführung der Durchknetungsstufe gemischt werden oder sie können während der Durchknetungsstufe des ferromagnetischen Pulvers, des Bindemittels und des Lösungsmittels, während einer Dispergierstufe, nach der Dispergierstufe oder unmittelbar vor dem Aufbringen in Form eines Überzugs zugegeben werden.
Zu Beispielen für Handelsprodukte dieser Gleit- bzw. Schmiermittel gehören NAA-102, NAA-415, NAA-312, NAA-160, NAA-180, NAA-174, NAA-175, NAA-222, NAA-34, NAA-35, NAA-171, NAA-122, NAA-142, NAA-160, NAA-173K, mit Rhizinusöl gehärtete Fettsäuren, NAA-42, NAA-44, Cation SA, Cation MA, Cation AB, Cation BB, Nymeen L-201, Nymeen L-202, Nymeen S-202, Nonion E-208, Nonion P-208, Nonion S-207, Nonion K-204, Nonion NS-202, Nonion NS-210, Nonion HS-206, Nonion L-2, Nonion S-2, Nonion S-4, Nonion O-2, Nonion LP-20R, Nonion PP-40R, Nonion SP-60R, Nonion OP-80R, Nonion OP-85R, Nonion LT-221, Nonion ST-221, Nonion OT-221, Monogly MB, Nonion DS-60, Anon BF, Anon LG, Butylstearat, Butyllaurat und Erucasäure (hergestellt von der Firma Nippon Oil and Fats Co., Ltd.); Ölsäure (hergestellt von der Firma Kanto Kagaku Co., Ltd.); FAL-205 und FAL-123 (hergestellt von der Firma Takemoto Yushi Co., Ltd.); Enujerubu LO, Enujerube IPM und Sansosyzer-E4030 (hergestellt von der Firma Shin Nippon Rika Co., Ltd.); TA-3, KF-96, KF-96L, KF96H, KF410, KF420, KF-965, KF54, KF50, KF56, KF907, KF851, X-22-819, X-22-822, KF905, KF700, KF393, KF857, KF860, KF865, X-22-980, KF-101, KF-102, KF-103, X-22-3710, X-22-3715, KF-910 und KF-3935 (hergestellt von der Firma Shinetsu Chemical Co., Ltd.); Armide P, Armide C und Armoslip CP (hergestellt von der Firma Lion Ahmer Co.); Duomine TDO (hergestellt von der Firma Lion Fat and Oil Co., Ltd.); BA-41G (hergestellt von der Firma Nisshin Seiyu Co., Ltd.); und Profan 2012E, Newpole PE61, Ionet MS-400, Ionet MO-200, Ionet DL-200, Ionet DS-300, Ionet DS-1000 und Ionet DO-200 (hergestellt von der Firma Sanyo Chemical Industries, Ltd.).
Vorzugsweise ist die Menge des in der zweiten magnetischen Schicht enthaltenen Gleit- bzw. Schmiermittels größer als diejenige, die in der ersten magnetischen Schicht enthalten ist.
Zu Beispielen für organische Lösungsmittel, die erfindungsgemäß verwendet werden können, gehören Ketone, wie Aceton, Methyleth keton, Methylisobutylketon, Diisobutylketon, Isophoron, Cyclohexanon und Tetrahydrofuran; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Isobutylalkohol, Isopropylalkohol und Methylcyclohexanol; Ester, wie Methylacetat, Butylacetat, Isobutylacetat, Isopropylacetat, Ethyllactat und Glycolacetat; Glycoläther, wie Glycoldimethyläther, Glycolmonoethyläther und Dioxan; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cresol und Chlorbenzol; chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Ethylenchlorhydrin und Dichlorbenzol; N,N-Dimethylformamid und Hexan. Diese Lösungsmittel können in geeigneten Mengenverhältnissen verwendet werden.
Diese organischen Lösungsmittel brauchen nicht notwendigerweise eine Reinheit von 100 % zu haben und sie können Verunreinigungen, wie z.B. Isomere, nicht-umgesetzte Materialien, Nebenprodukte, Zersetzungsprodukte, Oxidationsprodukte und Wasser neben den Hauptkomponenten enthalten. Die Menge dieser Verun reinigungen, die in den Lösungsmitteln enthalten ist, beträgt vorzugsweise 30 Gew.-% oder weniger, insbesondere 10 Gew.-% oder weniger.
Das in der ersten magnetischen Schicht verwendete organische Lösungsmittel kann verschieden sein von dem in der zweiten magnetischen Schicht verwendeten in bezug auf Art und Menge. So wird beispielsweise ein hochflüchtiges Lösungsmittel in der ersten magnetischen Schicht verwendet, um die Oberflächeneigenschaften zu verbessern, ein Lösungsmittel mit einer hohen Oberflächenspannung (wie z.B. Cyclohexan oder Dioxan) wird in der ersten magnetischen Schicht verwendet, um die Beschichtungsstabilität zu verbessern, oder es wird ein Lösungsmittel mit einem hohen Löslichkeitsparameter in der zweiten magnetischen Schicht verwendet, um die Packungsdichte zu erhöhen. Die Verwendung der Lösungsmittel ist natürlich nicht auf diese Beispiele beschränkt.
In dem erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmedium beträgt die Dicke des nicht-magnetischen Trägers im allgemeinen 1 bis 100 μm, vorzugsweise 6 bis 20 μm, die Dicke der ersten magnetischen Schicht beträgt im allgemeinen 1,0 bis 10 μm, vorzugsweise 1,5 bis 5 μm, und die Dicke der zweiten magnetischen Schicht beträgt im allgemeinen nicht mehr als 4,0 μm, besonders bevorzugt nicht mehr als 3,5 μm. Die Dicke der magnetischen Schichtstruktur liegt in dem Bereich von 1/100 bis zum 2-fachen derjenigen des nicht-magnetischen Trägers. Zwischen dem nicht-magnetischen Träger und der ersten magnetischen Schicht kann eine Zwischenschicht z.B. eine Haftschicht zur Verbesserung der Haftung oder eine Schicht, die Ruß enthält, zur Verhinderung der elektrischen Aufladung, vorliegen. Die Dicke der Zwischenschicht beträgt im allgemeinen 0,01 bis 2 μm, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 μm. Auf der gegenüberliegenden Oberfläche der magnetischen Schicht kann eine Rückschicht (Unterlagenschicht) vorgesehen sein. Die Dicke der Unterlagenschicht beträgt im allgemeinen 0,1 bis 2 μm, vorzugsweise 0,3 bis 1,0 μm. Als Zwischenschicht und Unterlagenschicht können konventionelle Materialien verwendet werden.
Zu Beispielen für die erfindungsgemäß verwendeten nicht-magnetischen Träger gehören konventionelle Filme aus Polyestern, wie Polyethylenterephthalat und Polyethylennaphthalat, Polyolefinen, Cellulosetriacetat, Polycarbonaten, Polyamiden, Polyimiden, Polyamidimiden oder Polysulfonen. Diese Träger können einer vorherigen Coronaentladungsbehandlung, Plasmabehandlung, Adhäsionsbehandlung, Erwärmungsbehandlung, Staubentfernungsbehandlung oder dgl. unterzogen werden. Um das Ziel der vorliegenden Erfindung zu erreichen, wird ein nicht-magnetischer Träger mit einer durchschnittlichen Mittellinien-Oberflächenrauheit (Ra) (Abschnittswert 0,25 mm) von im allgemeinen nicht mehr als 0,03 μm, vorzugsweise von nicht mehr als 0,02 μm, besonders bevorzugt von nicht mehr als 0,01 μm, verwendet.
Es ist außerdem bevorzugt, daß der nicht-magnetische Träger nicht nur eine niedrige durchschnittliche Mittellinien-Oberflächenrauheit, sondern auch keine groben Vorsprünge (Erhebungen) von 1 μm oder mehr aufweist. Die Rauheit und Gestalt der Oberfläche des Trägers werden eingestellt (kontrolliert) durch Einstellung der Größe und Menge eines zugesetzten Füllstoffes, falls gewünscht. Zu Beispielen für geeignete Füllstoffe gehören feinteilige organische Substanzen, wie Acrylverbindungen, zusätzlich zu Oxiden und Carbonaten von Ca, Si, Ti und dgl. Bezüglich des erfindungsgemäß verwendeten nicht-magnetischen Trägers beträgt der F-5-Wert (d.h. die Belastung bei einer Dehnung von 5 %) in der Laufrichtung des Bandes vorzugsweise 5 bis 50 kg/mm² und der F-5-Wert in Richtung der Breite des Bandes beträgt vorzugsweise 3 bis 30 kg/mm². Im allgemeinen ist der F-5-Wert in der Laufrichtung des Bandes höher als derjenige in Richtung der Breite des Bandes. Wenn die Festigkeit in Richtung der Breite des Bandes speziell erhöht werden soll, gilt diese Anordnung jedoch nicht.
Die Wärmeschrumpfungsrate in der Laufrichtung und in Richtung der Breite des Bandes bei 100°C für 30 Minuten beträgt vorzugsweise 3 % oder weniger, insbesondere 1,5 % oder weniger, und die Wärmeschrumpfungsrate bei 80°C für 30 Minuten beträgt vorzugsweise 1 % oder weniger, insbesondere 0,5 % oder weniger.
Die Bruchfestigkeit in beiden Richtungen des Bandes beträgt vorzugsweise 5 bis 100 kg/mm² und der Modul beträgt vorzugsweise 100 bis 2 000 kg/mm².
Das Verfahren zur Herstellung des in dem erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmediums verwendeten magnetischen Überzugs umfaßt mindestens eine Durchknetungsstufe, eine Dispergierstufe und Mischstufen, die zusätzlich vor und/oder nach diesen Stufen durchgeführt werden, falls gewünscht. Jede dieser Stufen kann in zwei oder mehr Unterstufen unterteilt werden.
Alle erfindungsgemäß verwendeten Ausgangsmaterialien, wie z.B. die ferromagnetischen Pulver, die Bindemittel, der Ruß, die Schleifmittel, die Antistatikmittel, die Gleit- bzw. Schmiermittel und die Lösungsmittel, können beim Start oder während jeder Stufe zugegeben werden. Jedes der Ausgangsmaterialien kann auch in Teilen über zwei oder mehr Stufen zugegeben werden. So kann beispielsweise Polyurethan in Teilen der Durchknetungsstufe, der Dispergierstufe und der Mischstufe einverleibt werden zur Einstellung der Viskosität nach der Dispergierstufe.
Um die Ziele der vorliegenden Erfindung zu erreichen, können als Teil des Verfahrens konventionelle Herstellungsmethoden angewendet werden. Bei der Durchknetungsstufe ist es jedoch bevorzugt, Kneter mit einem starken Durchknetungsvermögen, wie z.B. kontinuierliche Kneter und Druckkneter, zu verwenden.
Wenn ein kontinuierlicher Kneter oder ein Druckkneter verwendet wird, werden die gesamten Bindemittel oder ein Teil derselben (30 % oder mehr aller Bindemittel sind bevorzugt) mit dem ferromagnetischen Pulver innerhalb des Bereiches von 15 bis 500 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des ferromagnetischen Pulvers durchgeknetet. Einzelheiten dieser Knetbehandlung sind in JP-A-1-106 338 und JP-A-64-79 274 beschrieben. In dem erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmedium beträgt die Dicke der zweiten magnetischen Schicht besonders bevorzugt 3,5 μm oder weniger. Es ist jedoch besonders schwierig, eine solche Dicke zu erzielen durch das konventionelle aufeinanderfolgende Mehrfachbeschichtungsverfahren, bei dem die erste magnetische Schicht aufgebracht wird und dann die zweite magnetische Schicht nach dem Trocknen aufgebracht wird, wegen der Entstehung von Beschichtungsdefekten. Erfindungsgemäß kann die zweite magnetische Schicht, die besonders bevorzugt eine Dicke von 3,5 μm oder weniger hat, zuerst aufgebracht werden durch Anwendung des gleichzeitigen oder aufeinanderfolgenden Naßauf-Naß-Mehrfach-Beschichtungsverfahrens, wie in JP-A-62-212933 beschrieben.
Die erste magnetische Schicht stellt eine untere Schicht in dem Magnetaufzeichnungsmedium dar und steht nicht in direktem Kontakt mit dem Magnetkopf, da die zweite magnetische Schicht zwischen der ersten magnetischen Schicht und dem Magnetkopf liegt. Das heißt, die erste magnetische Schicht kommt deshalb nicht in direkten Kontakt mit dem Magnetkopf.
Aus diesem Grunde ist es nicht erforderlich, die Kopfberührung und die angesprochenen Komponenten für die Aufzeichnung mit kurzer Wellenlänge in Sachen von Videobändern in Erwägung zu ziehen und die Verbesserungen können direkt auf die hohen Füllungseigenschaften und die hohen magnetischen Eigenschaften gerichtet werden. Als Folge davon ist es möglich, die Audio-Eigenschaften zu verbessern.
Die erfindungsgemäß verwendeten Amin-modifizierten Vinylchlorid-Copolymeren weisen eine hohe Dispergierbarkeit für die ferromagnetischen Pulver auf, so daß es möglich ist, den Füllungsgrad der ferromagnetischen Pulver in den magnetischen Schichten zu erhöhen und die Audio-Eigenschaften zu verbessern. Gleichzeitig werden jedoch die magnetischen Schichten hart und deshalb kann in vielen Fällen keine zufriedenstellende Kopfberührung erzielt werden.
Im Falle eines Videobandes, das eine magnetische Schicht vom Einzelschicht-Typ aufweist, wird dieses Problem gelöst durch die Härte oder das Zusammensetzungsverhältnis einer zweiten Komponente, die in dem Bindemittel enthalten ist, oder durch Zugabe eines Weichmachers. In vielen Fällen treten jedoch in diesem Falle Probleme auf in bezug auf die Laufhaltbarkeit und die Stabilität mit dem Ablauf der Zeit.
Durch die Einführung von vielen hydrophilen funktionellen Gruppen wird die Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln herabgesetzt, wodurch häufig eine Aufrauhung der Oberfläche des Überzugsfilms im Verlaufe der Trocknung des Überzugsfilms hervorgerufen wird.
Diesbezüglich kommt im Falle eines Videobandes, das eine magnetische Schicht vom Mehrfachschichten-Typ aufweist, die erste magnetische Schicht (d.h. die untere magnetische Schicht) mit dem Videokopf nicht direkt in Kontakt. Daher besteht keine Gefahr, daß die Kopfberührung unvollständig wird und die Laufhaltbarkeit und die Stabilität mit dem Ablauf der Zeit werden nicht beeinträchtigt (verschlechtert).
So können zufriedenstellende Audioeigenschaften erzielt werden durch hohe Füllung des ferromagnetischen Pulvers. Eine Gegenmaßnahme, die gegen die aufgerauhte Oberfläche, die im Verlaufe der Trocknung des Überzugsfilms auftreten kann, ergriffen werden kann, ist die Kontrolle (Steuerung) der Löslichkeit der zweiten magnetischen Schicht.
Es ist deshalb möglich, die Füllungsdichte zu erhöhen und die Audio-Eigenschaften zu verbessern durch Zugabe des Amin-modi fizierten Vinylchlorid-Copolymers zu der ersten magnetischen Schicht. Außerdem enthält die zweite magnetische Schicht (d. h. die obere magnetische Schicht), die in direkten Kontakt mit dem Magnetkopf kommt, das Bindemittel, das hauptsächlich aus dem bekannten Vinylchloridharz besteht, das in geeigneter Weise mindestens eine Gruppe enthält, die ausgewählt wird aus -OH, einer Epoxygruppe, -COOM, -SO₃M, -OSO₃M,
und
(worin M für Wasserstoff, ein Alkalin oder Ammonium steht), wodurch eine zufriedenstellende Kopfberührung erzielt werden kann.
Die vorstehend beschriebenen, für die zweite magnetische Schicht verwendeten Vinylchloridharze weisen geeignete Löslichkeiten in den Lösungsmitteln auf, so daß die aufgerauhte Oberfläche, die im Verlaufe der Trocknung des Überzugsfilms auftritt, verhindert werden kann. Dies trägt auch zu einer Verbesserung der elektromagnetischen Umwandlungseigenschaften bei.
Die vorliegende Erfindung wird anhand der folgenden Proben und Vergleichsproben näher beschrieben. Alle darin angegebenen Teile beziehen sich auf das Gewicht.
Beispiel

Es wurden magnetische Beschichtungslösungen mit den folgenden Zusammensetzungen hergestellt: Beschichtungslösung zur Herstellung der ersten magnetischen Schicht

Co-γ-Fe₂O₃ (Hc) 650 Oe (52 000 A/m),
spezifische Oberflächengröße, gemes
sen nach der BET-Methode: 30 m²/g,
Klopf-Dichte 0,82)	100 Teile

Vinylchlorid-Copolymer (Zusammensetzung wie
in der Tabelle I angegeben)	11 Teile

Polyesterpolyurethanharz (Crisvon 7209, her
gestellt von der Firma Dainippon Ink and
Chemicals Inc.)	6 Teile

Coronate L	3 Teile

Ruß (durchschnittliche Teilchengröße 18 mμm)	10 Teile

α-Fe₂O₃ (durchschnittliche Teilchengröße
0,5 μm)	10 Teile

Butylstearat	1 Teil

Stearinsäure	1 Teil

Butylacetat	200 Teile

Cyclohexanon	20 Teile

Beschichtungslösung zur Herstellung der zweiten magnetischen Schicht

Co-γ-Fe₂O₃ (Hc: 700 Oe (56 000 A/m),
spezifische Oberflächengröße, gemes
sen nach der BET-Methode 40 m²/g)	100 Teile

Vinylchlorid-Copolymer (Zusammenset
zung wie in der Tabelle I angegeben)	11 Teile

Polyesterpolyurethanharz (enthaltend
Carboxylgruppen, TI-3091, hergestellt
von der Firma Sanyo Chemical Industries,
Ltd.)	8 Teile
Coronate L	3 Teile

Ruß (durchschnittliche Teilchengröße 80 mμm)	5 Teile

α-Fe₂O₃ (durchschnittliche Teilchengröße 0,3 μm)	8 Teile

Butylstearat	1,5 Teile

Stearinsäure	3 Teile

Butylacetat	200 Teile

Methylethylketon	60 Teile

In bezug auf jeden der vorstehend beschriebenen beiden Beschichtungszusammensetzungen wurden die Komponenten in einem offenen Kneter (hergestellt von der Firma Moriyama Seisakusho) durchgeknetet und dann unter Verwendung einer Sandmühle dispergiert. 6 Teile eines Polyisocyanats und 40 Teile Butylacetat wurden zu der resultierenden Dispersionslösung zugegeben, danach wurde filtriert unter Verwendung eines Filters mit einer durchschnittlichen Porengröße von 1 μm, wobei eine Beschichtungslösung jeweils für die erste magnetische Schicht und für die zweite magnetische Schicht erhalten wurde.
Die resultierende Beschichtungslösung für die erste magnetische Schicht wurde auf die Oberfläche eines 15 μm dicken Polyethylenterephthalat-Trägers aufgebracht, während der Träger mit einer Geschwindigkeit von 60 m/min laufengelassen wurde, unter Verwendung von Umkehrwalzen, wobei eine erste magnetische Schicht mit einer Trockenschichtdicke von 3,0 μm nach dem Trocknen gebildet wurde. Dann wurde die Beschichtungslösung für die zweite magnetische Schicht auf die erste magnetische Schicht unter Verwendung der Umkehrwalzen aufgebracht, wobei eine zweite magnetische Schicht mit einer Trockenschichtdicke von 1,0 μm gebildet wurde. Die Orientierung wurde anschließend durchgeführt mittels eines Magneten, während die erste und die zweite magnetische Schicht noch im nassen Zustand vorlagen. Nach dem Trocknen wurde eine Superkalanderbehandlung durchgeführt, anschließend wurde auf eine Breite von 1,27 cm (1/2 inch) geschlitzt zur Herstellung eines Videobandes.
In der Probe Nr. 10 wurde die Beschichtungslösung für die erste magnetische Schicht nicht aufgebracht und die Beschichtugslösung für die zweite magnetische Schicht wurde direkt aufgebracht, so daß eine magnetische Schicht mit einer Dicke von 4,0 μm gebildet wurde, anschließend wurde auf die gleiche Weise wie oben behandelt.
Die resultierenden Videobänder wurden unter Anwendung der folgenden Meßmethoden bewertet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle II angegeben.
Meßmethoden
1. Video-Ausgangsleistung (-Output)
Unter Verwendung eines VTR ("AG-6800", hergestellt von der Firma Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.) wurde die Video-Ausgangsleistung (-Output) für ein Standard-Band ("Super AG T-120", hergestellt von der Firma Fuji Photo Film Co., Ltd.) gemessen.
2. Audio-Ausgangsleistung (-Output)
Ein Sinuswellen-Signal von 1 kHz wurde in einem spezifischen Input-Wert bei einer spezifischen Vorspannung aufgezeichnet. Der Wert des wiedergegebenen Ausgangssignals desselben wurde mit einem Aussteuerungsmeter bestimmt. Die Differenz zwischen dem gemessenen Wert und dem angegebenen Output-Wert wurde in dB ausgedrückt.
3. Sättigungsmagnetflußdichte der ersten magnetischen Schicht B_m und der zweiten magnetischen Schicht B_m'

Nachdem jede der Beschichtungslösungen für die erste magnetische Schicht und die zweite magnetische Schicht unabhängig voneinander aufgebracht worden waren und nach Durchführung der Kalanderbehandlung wurde die Sättigungsmagnetflußdichte bei einem Hm von 5 kOe (400 000 A/m) unter Verwendung eines Magnetometers vom oszillierenden Proben-Typ (hergestellt von der Firma Toei Kogyo Co., Ltd.) bestimmt. Tabelle I

Vinylchlorid-Copolymer
	Durchschnittlicher Polymerisationsgrad	Zusammensetzung
A	360	Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol/Amin-modifiziertes Vinyl = 92/3/4,4/0,6 (Gew.-%)
B	330	Vinylchlorid/Vinylpropionat/Glycidylacrylat/Amin-modifiziertes Vinyl = 85,2/5/9/0,8 (Gew.-%)
C	350	Vinylchlorid/n-Butylacrylat/Amin-modifiziertes Vinyl = 90/9,3/0,7 (Gew.-%)
D	400	Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol/Amin-modifiziertes Vinyl = 92,5/3/4,4/0,1 (Gew.-%)
E	300	Vinylchlorid/n-Butylacrylat/3-Hydroxypropylacryläther/Amin-modifiziertes Vinyl = 80,2/8/5,8/6 (Gew.-%)
F	380	Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol = 92,6/3/4,4 (Gew.-%)
G	360	Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäure = 89,2/5/5,8 (Gew.-%)
H	300	Vinylchlorid/Glycidylacrylat/-SO₃K-enthaltendes Vinyl = 90/9/1 (Gew.-%)
I	360	Vinylchlorid/Vinylacetat/-OPO(OH)₂-enthaltendes Vinyl/Vinylalkohol = 94,4/4/1/0,6 (Gew.-%)

Tabelle I (Fortsetzung)

Vinylchlorid-Copolymer
	Polare Gruppe	Menge der polaren Gruppe (Äquivalente/g)*
A	N⁺(CH₃)₃Cl^– -OH	5 × 10^–5 100 × 10^–5
B	-N(C₂H₅)₂ Epoxy-Gruppe	5 × 10^–5 70 × 10^–5
C	-N(CH₃)₂	5 × 10^–5
D	-N⁺(CH₃)₃Cl -OH	5 × 10^–6 100 × 10^–5
E	-N⁺(CH₃)₃Cl^– -OH	5 × 10^–4 50 × 10^–5
F	-OH	120 × 10^–5
G	-COOH	50 × 10^–5
H	–SO₃K Epoxy-Gruppe	5 × 10^–5 70 × 10^–5
I	-OPO(OH)₂ -OH	5 × 10^–5 100 × 10^–5

* Äquivalente/g: Äquivalente pro 1 g Copolymer

	Erste magnetische Schicht
Probe Nr.	Vinylchlorid-Harz	Art der polaren Gruppe	Menge der polaren Gruppe (Äquivalente/g)*
1	A	-N⁺(CH₃)₃Cl^–	5 × 10^–5
2	B	-N(C₂H₅)₂	5 × 10^–5
3	C	-N(CH₃)₂	5 × 10^–5
4	D	-N⁺(CH₃)₃Cl^–	5 × 10^–6
5	E	-N⁺(CH₃)₃Cl^–	5 × 10^–4
6	A	-N⁺(CH₃)₃Cl^–	5 × 10^–5
7	A	-N⁺(CH₃)₃Cl^–	5 × 10^–5
8	A	-N⁺(CH₃)₃Cl^–	5 × 10^–5
9	G	-COOH	5 × 10^–5
10		Einzelschicht

* Äquivalente/g: Äquivalent pro 1 g Harz

	Zweite magnetische Schicht
Probe Nr.	Vinylchlorid-Harz	Art der polaren Gruppe	Menge der polaren Gruppe (Äquivalentel/g)*
1	F	-OH	120 × 10^–5
2	F	-OH	120 × 10^–5
3	F	-OH	120 × 10^–5
4	F	-OH	120 × 10^–5
5	F	-OH	120 × 10^–5
6	G	-COOH	50 × 10^–5
7	H	-SO₃K	5 × 10^–5
8	I	-OPO(OH)₂	5 × 10^–5
9	G	-COOH	50 × 10^–5
10	A	-N⁺(CH₃)₃Cl^–	5 × 10^–5

	Erste magnetische Schicht	Zweite magnetische Schicht	Video-Ausgangsleistung	Audio-Ausgangsleistung
Probe Nr.	Bm (gauß)	Bm' (gauß)	(dB)	(dB)
1	2030	2180	+0.8	+0.7
2	2100	2180	+0.9	+0.8
3	2090	2180	+0.8	+0.7
4	2080	2180	+0.8	+0.7
5	2070	210	+0.9	+0.7
6	2050	2180	+1.0	+0.6
7	2050	2190	+1.1	+0.6
8	2050	2200	+0.9	+0.6
9	1800	2180	–0.2	–0.7
10	–	2320	±0	±0

Wie aus den Ergebnissen der Tabelle II hervorgeht, waren die Proben Nr. 1 bis 8, in denen die Amin-modifizierten Vinylchlorid-Copolymeren mit den spezifischen polaren Gruppen gemäß der vorliegenden Erfindung in den ersten magnetischen Schichten verwendet wurden, deutlich besser in bezug auf die Video-Ausgangsleistung und in bezug auf die Audio-Ausgangsleistung.
Andererseits waren dann, wenn das Amin-modifizierte Vinylchlorid-Copolymer in der ersten magnetischen Schicht nicht verwendet wurde, die Vido-Ausgangsleistung und die Audio-Ausgangsleistung beide niedrig (vergleiche Probe Nr. 9).
Obgleich das Amin-modifizierte Vinylchlorid-Copolymer verwendet wurde, ergab die magnetische Einzelschicht nicht die erfindungsgemäßen Verbesserungseffekte in bezug auf Video-Ausgangsleistung und Audio-Ausgangsleistung (vergleiche Probe Nr. 10).

Claims

Magnetaufzeichnungsmedium umfassend einen nicht-magnetischen Träger mit einer aufgebrachten Magnetschicht enthaltend ferromagnetische Teilchen und ein Bindemittel aus Amin-modifizierten Vinylchlorid-Copolymer, dadurch gekennzeichnet, daß das Magnetaufzeichnungsmedium wenigstens eine erste und eine zweite magnetische Schicht in dieser Reihenfolge enthält, wobei in der ersten magnetischen Schicht das Aminmodifizierte Vinylchlorid-Copolymer als Bindemittel enthalten ist, wobei das Amin-modifizierte Vinylchlorid-Copolymer ein Amin oder ein Ammoniumsalz in einer Menge von 5 × 10^–6 bis 1 × 10^–3 Äquivalenten pro g Copolymer enthält und wobei die zweite magnetische Schicht als Bindemittel ein Vinylchlorid-Copolymer mit mindestens einer polaren Gruppe aufweist, ausgewählt aus -OH, einer Epoxygruppe, -COOM, -SO₃M, -OSO₃M, -PO₃M₂ und -OPO₃M₂, worin M für Wasserstoff, ein Alkalimetall oder Ammonium steht, wobei die OH-Gruppe und die Epoxygruppe in einer Menge von 2 × 10^–3 bis 5 × 10^–5 äquivalenten pro g des Vinylchlorid-Copolymers enthalten ist, wobei die COOM-Gruppe in einer Menge von 7 × 10^–4 bis 1 × 10^–5 Äquivalenten pro g des Vinylchlorid-Copolymers enthalten ist und wobei die -SO₃M-Gruppe, die -PO₃M₂-Gruppe und die -OPO₃M₂-Gruppe in einer Menge von 2 × 10^–4 bis 5 × 10^–6 Äquivalenten pro g des Vinylchlorid-Copolymers enthalten sind.
Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite magnetische Schicht aufgebracht worden ist, während die vorher aufgebrachte erste magnetische Schicht noch in einem nassen (feuchten) Zustand vorlag.
Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die erste magnetische Schicht ein ferromagnetisches Pulver mit einer spezifischen Oberflächengröße von 45 m²/g oder weniger und einer Kristallitgröße von 290 Å (29 nm) oder mehr enthält, und die zweite magnetische Schicht ein ferromagnetisches Pulver mit einer spezifischen Oberflächengröße von 30 m²/g oder mehr und einer Kristallitgröße von 400 Å (40 nm) oder weniger enthält.
Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die spezifische Oberflächengröße des ferromagnetischen Pulvers in der zweiten magnetischen Schicht um mehr als 5 m²/g größer ist als die spezifische Oberflächengröße des ferromagnetischen Pulvers in der ersten magnetischen Schicht.
Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die erste magnetische Schicht zusätzlich zu dem Amin-modifizierten Vinylchlorid-Copolymer auch Polyurethan- und Polyisocyanat-Verbindungen enthält.
Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der ferromagnetischen Teilchen, verwendet wird.
Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Amin-modifizierte Vinylchlorid-Copolymer 0,5 bis 30 Gew.-% eines Vinylalkylcarboxylat- und/oder eines Acrylat-Comonomeren enthält.
Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Amin-modifizierte Vinylchlorid-Copolymer OH-Gruppen und/oder Epoxygruppen in einer Menge von 5 × 10^–5 bis 2 × 10^–3 Äquivalenten pro g Copolymer enthält.
Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die erste magnetische Schicht Ruß mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als 20 mμm in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile der ferromagnetischen Teilchen enthält und daß die zweite magnetische Schicht Ruß mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 40 bis 80 mμm in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile der ferromagnetischen Teilchen enthält.
Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die erste magnetische Schicht eine Dicke von 1,5 bis 5,0 μm hat und die zweite magnetische Schicht eine Dicke von 3,5 um oder weniger hat.
Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die erste magnetische Schicht ein Schleifmittel mit einer Mohs'schen Härte von weniger als 7 enthält und die zweite magnetische Schicht ein Schleifmittel mit einer Mohs'schen Härte von 7 oder mehr enthält.
Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die in der zweiten magnetischen Schicht enthaltenen ferromagnetischen Teilchen eine Koerzitivkraft (Hc) von 1 000 Oe (80 000 A/m) oder mehr haben und daß das in der ersten magnetischen Schicht enthaltene ferromagnetische Pulver eine Koerzitivkraft (Hc) von 600 Oe (48 000 A/m) oder mehr hat.
Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die ferromagnetischen Teilchen in der ersten magnetischen Schicht und in der zweiten magnetischen Schicht ferroma gnetische Pulver aus mit Kobalt modofiziertem γ-FeO_x, worin x = 1,33 bis 1,5, darstellen.
Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite magnetische Schicht eine größere Menge Schmiermittel enthält als sie in der ersten magnetischen Schicht enthalten ist.
Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite magnetische Schicht eine Polyisocyanatverbindung enthält, daß jedoch die erste magnetische Schicht keine Polyisocyanatverbindung enthält.
Magnetisches Aufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die erste magnetische Schicht ein ferromagnetisches Pulver mit einer spezifischen Oberfläche nach der BET-Verfahren von 45 m²/g oder weniger enthält und die zweite magnetische Schicht, ein ferromagnetisches Pulver mit einer spezifischen Oberfläche nach dem BET-Verfahren von 30 m²/g oder mehr enthält.