DE4026433A1

DE4026433A1 - Magnetaufzeichnungsmedium

Info

Publication number: DE4026433A1
Application number: DE4026433A
Authority: DE
Inventors: Hiroshi Hashimoto; Akira Ushimaru; Masatoshi Takahashi
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 1989-08-22
Filing date: 1990-08-21
Publication date: 1991-03-07
Anticipated expiration: 2010-08-22
Also published as: DE4026433B4; JP2654195B2; US5153053A; JPH0380425A

Description

Die Erfindung betrifft ein Magnetaufzeichnungsmedium mit ei ner magnetischen Schicht, die aus einer Vielzahl von magneti schen Teilschichten besteht, das ausgezeichnete Eigenschaften in bezug auf die Video- und Audio-Ausgangsleistung (-Output) aufweist.

Magnetaufzeichnungsmedien werden in großem Umfange verwendet als Aufzeichnungsbänder, Audiobänder, Floppy-Disks und dgl. Das Magnetaufzeichnungsmedium besteht im Prinzip aus einem nicht-magnetischen Träger und darauf aufgebrachten magneti schen Schichten, die ein in einem Bindemittel dispergiertes ferromagnetisches Pulver enthalten.

Die Magnetaufzeichnungsmedien müssen gute Eigenschaften be sitzen, wie z.B. gute elektromagnetische Eigenschaften, ei ne gute Laufhaltbarkeit und gute Laufeigenschaften. Audio- Bänder für die Musikwiedergabe müssen eine bessere Fähigkeit haben, Originaltöne wiederzugeben. Bei Videobändern sind aus gezeichnete elektromagnetische Eigenschaften erforderlich, wie z.B. ein ausgezeichnetes Wiedergabevermögen für Original bilder.

Es ist auch bekannt, daß die elektromagnetischen Eigenschaf ten von Magnetaufzeichnungsmedien, die ferromagnetische Pul ver enthalten, stark variieren in Abhängigkeit von der Quali tät der Dispersion der ferromagnetischen Pulver in den ma gnetischen Schichten. Aus diesem Grunde führen selbst dann, wenn ein ferromagnetisches Pulver mit ausgezeichneten magne tischen Eigenschaften verwendet wird, um die elektromagneti schen Eigenschaften zu verbessern, die ausgezeichneten magne tischen Eigenschaften des ferromagnetischen Pulvers nicht zu Verbesserungen der elektromagnetischen Eigenschaften, wenn da ferromagnetische Pulver schlecht dispergiert ist.

Als ein Verfahren zur Verbesserung der Qualität der Dispersi on der ferromagnetischen Pulver in den magnetischen Schichten wurde zur Herstellung von magnetischen Zusammensetzungen für die Her stellung der magnetischen Schichten ein Verfahren angewendet, bei dem das Dispergieren durchgeführt wird durch Durchkneten über einen längeren Zeitraum hinweg, beispielsweise für mehre re Stunden. Dieses Dispergieren durch Durchkneten über länge re Zeiträume hinweg hat jedoch den Nachteil, daß die magneti schen Eigenschaften des ferromagnetischen Pulvers dadurch in nachteiliger Weise beeinflußt werden. Außerdem ist dies nicht die wirksamste Arbeitsweise für das Herstellungsverfahren.

Vor kurzem wurden Verfahren vorgeschlagen, bei denen funktio nelle Gruppen in Harzkomponenten eingeführt werden, die Bin demittel darstellen, um so den Bindemitteln für die magneti schen Schichten eine gute Affinität gegenüber den ferromagne tischen Pulvern zu verleihen.

Solche Verfahren für die Herstellung von Magnetaufzeichnungs medien sind beispielsweise beschrieben in JP-A-59-5424 (die hier verwendete Abkürzung "JP-A" steht für eine "ungeprüfte publizierte japanische Patentanmeldung"), JP-A-59-5423, JP-A-59-40 320, JP-A-59-8127, JP-A-61-1 58 023, JP-A-63-2 75 022, JP-A-63-2 68 118, JP-A-61-1 72 213, JP-A-62-1 07 434, JP-A-63-96 727 und JP-A-63-1 72 710, und solche magnetischen Beschichtungsharze sind beispielsweise beschrieben in JP-A-60-2 36 814, JP-A-60-2 38 309 und JP-A-61-2 43 933.

Ziel dieser Verfahren ist es jedoch, eine einzelne magneti sche Schicht herzustellen.

In JP-A-61-1 72 213 wird beispielsweise vorgeschlagen, ein Co polymer, enthaltend Vinylchlorid-Einheiten, Vinylalkohol-Ein heiten und Amin-modifizierte Vinyl-Einheiten, als wesentliche Komponenten eines Bindemittels zu verwenden, das eine ausge zeichnete Dispergierbarkeit besitzt und die ferromagnetischen Pulver daran hindert, zu aggregieren.

Wenn dieses Copolymer für das Ein-Schichten-System verwendet wird, wird eine sehr harte magnetische Schicht erhalten und ihre Haltbarkeit ist gut. Das Copolymer hat jedoch den Nach teil, daß es einen unvollständigen Kontakt mit einem Magnet kopf hervorruft. Außerdem hat es den Nachteil, daß eine aus reichende Haftung an dem nicht-magnetischen Träger nicht er zielt werden kann.

In JP-A-62-31 021 sind beispielsweise bereits Magnetaufzeich nungsmedien mit einer magnetischen Mehrfach-Schichten-Struk tur beschrieben. Das darin beschriebene Magnetaufzeichnungsme dium umfaßt eine erste magnetische Schicht, die auf einen nicht-magneti schen Träger aufgebracht ist, und eine zweite magnetische Schicht, die auf die erste magnetische Schicht aufgebracht ist. Die erste magnetische Schicht weist einen niedrigeren Young′schen Modul in Richtung der Dicke auf als die zweite magnetische Schicht. In diesen bekannten Magnetaufzeichnungsmedien, die eine magne tische Mehrfach-Schichten-Struktur aufweisen, wird das gleiche Bindemittel sowohl in der ersten magnetischen Schicht als auch in der zweiten magnetischen Schicht verwendet, wie in Bei spiel 1 von JP-A-62-31 021 angegeben. Insbesondere wird das Copolymer von Vinylchlorid, Vinylacetat und Maleinsäurean hydrid verwendet.

Ein Vinylchlorid-Copolymer, das ein verhältnismäßig hartes Bindemittel ist, wird üblicherweise als Hauptbindemittel und außerdem in Kombination mit einem weichen Polyurethanharz und dgl. verwendet. Es wurde gefunden, daß dieses Copolymer die Eigenschaften der magnetischen Schicht stark beeinflußt. Es wurde das Phänomen beobachtet, daß das Bindemittel, in das Carboxylgruppen oder Sulfonsäuregruppen eingeführt worden sind, die Dispergierbarkeit des ferromagnetischen Pulvers verbessert, den Film der magnetischen Schicht jedoch härtet, wenn die funk tionellen Gruppen in großen Mengen darin enthalten sind. Wenn nämlich die Bindemittel, die jeweils die gleichen Mengen an funk tionellen Gruppen enthalten, der ersten magnetischen Schicht bzw. der zweiten magnetischen Schicht zugesetzt werden, wird die Dispergierbarkeit des ferromagnetischen Pulvers sowohl in der ersten Schicht als auch in der zweiten Schicht verbessert, der Film wird jedoch zu hart. Infolgedessen tritt das Problem des unvollständigen Kontakts zwischen dem Magnetkopf und der zweiten magnetischen Schicht insbesondere im Falle solcher gehärteter Filme auf.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, ein Magnetaufzeich nungsmedium mit einer magnetischen Mehrfachschichten-Struktur zu schaffen, bei dem die Video-Ausgangsleistung (-Output) und die Audio-Ausgangsleistung (-Output) in zufriedenstellender Weise miteinander kompatibel sind.

Das obengenannte Ziel kann erfindungsgemäß wie nachstehend be schrieben erreicht werden.

Gegenstand der Erfindung ist ein Magnetaufzeichnungsmedium mit einem nicht-magnetischen Träger, auf den aufgebracht sind mindestens eine Vielzahl aus einer ersten magnetischen Schicht und einer zweiten magnetischen Schicht, die in einem Bindemit tel dispergierte ferromagnetische Teilchen enthalten, in der genannten Reihenfolge, wobei die erste magnetische Schicht ein Amin-modifiziertes Vinylchlorid-Copolymer als Bindemittel ent hält. Besonders bevorzugt enthält die obengenannte zweite ma gnetische Schicht als Bindemittel ein Vinylchlorid-Copolymer mit mindestens einer polaren Gruppe, ausgewählt aus -OH, ei ner Epoxygruppe,

(worin M Wasserstoff, ein Alkalimetall oder Ammonium darstellt).

Erfindungsgemäß wird das Amin-modifizierte Vinylchlorid-Copo lymer-Bindemittel, das in der obengenannten ersten magnetischen Schicht enthalten ist, durch das ferromagnetische Pulver in der ersten magnetischen Schicht (d.h. in der unteren Schicht) adsorbiert, wodurch die Dispergierbarkeit und die Füllungs eigenschaften des ferromagnetischen Pulvers verbessert wer den.

Das Amin-modifizierte Vinylchlorid-Copolymer weist, anders als die Bindemittel, die polare Gruppen, wie z.B. eine SO₃- Gruppe und eine PO₃H₂-Gruppe enthalten, den katalytischen Effekt eines Isocyanat-Härters auf. Deshalb wird das Amin- modifizierte Vinylchlorid-Copolymer vorgesehen zur Erzielung einheitlicher Oberflächeneigenschaften und einer verbesser ten Haltbarkeit der magnetischen Schicht gemäß der vorliegen den Erfindung.

Da die erste magnetische Schicht zu der Audio-Ausgangslei stung (-Output) beiträgt, werden die Audio-Ausgangsleistung (-Output) und der Kontakt mit dem Magnetkopf deutlich ver bessert.

Bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind folgende:

1) ein Magnetaufzeichnungsmedium, in dem die erste (d.h. die untere) und die zweite (d.h. die obere) magnetische Schicht auf den Träger aufgebracht werden durch gleichzeitige oder aufeinanderfolgende Mehrfachschichten-Beschichtungsverfah ren und die zweite magnetische Schicht (d.h. die obere Schicht) wird aufgebracht, während die vorher aufgebrachte erste magnetische Schicht noch in einem nassen (feuchten) Zustand vorliegt.
2) Ein Magnetaufzeichnungsmedium, bei dem das ferromagneti sche Pulver der obengenannten ersten magnetischen Schicht ei ne spezifische Oberflächengröße von 45 m²/g oder weniger, ge messen nach der BET-Methode (S_BET), und eine Kristallitgröße von 290 Å (29 nm) oder mehr hat; das ferromagnetische Pulver der zweiten magnetischen Schicht eine spezifische Oberflächen größe von 30 m²/g oder mehr, gemessen nach der BET-Methode, und eine Kristallitgröße von 400 Å (40 nm) oder weniger hat; das ferromagnetische Pulver der ersten magnetischen Schicht eine kleinere spezifische Oberflächengröße, gemessen nach der BET-Methode, hat als die zweite magnetische Schicht und die Differenz der spezifischen Oberflächengröße dazwischen mehr als 5 m²/g beträgt.
3) Ein Magnetaufzeichnungsmedium, bei dem die vorstehend be schriebene erste magnetische Schicht zusätzlich zu dem Amin modifizierten Vinylchlorid-Copolymer Polyurethan- und Poly isocyanat-Verbindungen als Bindemittel enthält.
4) Ein Magnetaufzeichnungsmedium, bei dem das vorstehend be schriebene Amin-modifizierte Vinylchlorid-Copolymer ein Amin oder ein Ammoniumsalz in einer Menge von 5×10^-6 bis 1×10^-3 Äquivalenten pro g des Copolymers enthält.
5) Ein Magnetaufzeichnungsmedium, bei dem das vorstehend be schriebene Amin-modifizierte Vinylchlorid-Copolymer 0,5 bis 30 Gew.-% eines Vinylalkylcarboxylats und/oder eines (Meth)- Acrylats als Comonomeres enthält.
6) Ein Magnetaufzeichnungsmedium, in dem das vorstehend be schriebene Amin-modifizierte Vinylchlorid-Copolymer OH-Grup pen und/oder Epoxygruppen in einer Menge von 5×10^-5 bis 2×10^-3 Äquivalenten pro g des Copolymers enthält.
7) Ein Magnetaufzeichnungsmedium, in dem der in der ersten magnetischen Schicht enthaltene Ruß eine durchschnittliche Teilchengröße von weniger als 20 mµm hat und in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des ferromagne tischen Pulvers darin enthalten ist.
8) Ein Magnetaufzeichnungsmedium, in dem der in der zweiten magnetischen Schicht enthaltene Ruß eine durchschnittliche Teilchengröße von 40 bis 80 mµm hat und in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des ferromagneti schen Pulvers darin enthalten ist.
9) Ein Magnetaufzeichnungsmedium, in dem die Dicke der ersten magnetischen Schicht 1,5 bis 5,0 µm beträgt und die Dicke der zweiten magnetischen Schicht 3,5 µm oder weniger beträgt.
10) Ein Magnetaufzeichnungsmedium, in dem die erste magneti sche Schicht ein Schleifmittel mit einer Mohs′schen Härte von weniger als 7 enthält und die zweite magnetische Schicht ein Schleifmittel mit einer Mohs′schen Härte von 7 oder mehr ent hält.
11) Ein Magnetaufzeichnungsmedium, in dem das ferromagnetische Pulver, das in der zweiten magnetischen Schicht enthalten ist, eine Koerzitivkraft (Hc) von 1 000 Oe (80 000 A/m) oder mehr aufweist, das in der ersten magnetischen Schicht enthaltene ferromagnetische Pulver eine Hc von 600 Oe (48 000 A/m) oder mehr aufweist und die in der ersten und in der zweiten magne tischen Schicht enthaltenen ferromagnetischen Pulver aus mit Kobalt modifiziertem γ-FeO_x (x=1,33 bis 1,5) bestehen.
12) Ein Magnetaufzeichnungsmedium, in dem die Menge eines Gleitmittels (Schmiermittels), das in der zweiten magnetischen Schicht enthalten ist, größer ist als diejenige, die in der ersten magnetischen Schicht enthalten ist.
13) Alternativ ein Magnetaufzeichnungsmedium, in dem eine Be schichtungslösung zur Herstellung der zweiten magnetischen Schicht eine Polyisocyanatverbindung enthält, während eine Beschichtungslösung zur Herstellung der ersten magnetischen Schicht frei von der Polyisocyanatverbindung ist, und die zweite magnetische Schicht auf die erste magnetische Schicht aufgebracht wird unter Anwendung gleichzeitiger oder aufein anderfolgender Mehrfachschichten-Beschichtungsverfahren, wäh rend die erste magnetische Schicht noch in einem nassen (feuch ten) Zustand vorliegt.

Das in der ersten magnetischen Schicht des erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmediums verwendete Amin-modifizierte Vinyl chlorid-Copolymer ist ein Copolymer, das hauptsächlich umfaßt Vinylchlorid-Einheiten und das außerdem enthält Amin-modifizier te Vinyl-Einheiten. Das Copolymer kann ferner andere damit co polymerisierbare Einheiten enthalten.

Zu Verfahren zur Einführung der Amin-modifizierten Vinyl-Ein heiten gehören ein Verfahren, bei dem eine Aminverbindung mit einem Vinylchlorid-Copolymer umgesetzt wird, und ein Verfah ren, bei dem ein Amin-modifiziertes Vinyl-Monomer mit Vinyl chlorid und einem oder mehreren weiteren Monomeren copolyme risiert wird.

Die vorgenannten Aminverbindungen umfassen primäre, sekundäre und tertiäre Amine, wie aliphatische Amine, alicyclische Ami ne, Alkanolamine und Alkoxyalkylamine.

Zu spezifischen Beispielen für diese Amine gehören Methylamin, Ethylamin, Propylamin, Butylamin, Cyclohexylamin, Ethanol amin, Naphthylamin, Anilin, o-Toluidin, Dimethylamin, Diethyl amin, Dioctylamin, Diisobutylamin, Diethanolamin, Methyletha nolamin, Dimethylethanolamin, Dibutylethanolamin, Methyldi ethanolamin, 2-Methoxyethylamin, Di-2-methoxyethylamin, N-Me thylanilin, Trimethylamin, Triethylamin, Triisobutylamin, Tridecylamin, N-Methylbutylamin, N-Methylphenylamin, Hexame thylentetramin, Triethanolamin, Dimethylpropylamin, Pyridin, α-Picolin, β-Picolin, γ-Picolin, 2,4-Lutidin, Chinolin, Mor pholin, Diaminopropan und Hexamethylendiamin.

Für die direkte Copolymerisation mit Vinylchlorid können Mo nomere verwendet werden, wie z.B. Acrylate, Methacrylate und Allyläther, die primäre, sekundäre oder tertiäre aliphatische Amino-, alicyclische Amino- oder Alkanolamino-Gruppen oder quaternäre Ammoniumsalzgruppen aufweisen.

Die Menge dieser Aminogruppen oder quaternären Ammoniumsalz gruppen beträgt vorzugsweise 1×10^-3 bis 5×10^-6 Äquivalen te pro g des Amin-modifizierten Vinylchlorid-Copolymers, ins besondere 2×10^-4 bis 1×10^-5 Äquivalente pro g des Copoly mers.

Wenn die Menge größer oder kleiner ist als der obengenannte Bereich, werden die Dispergierbarkeit und die Füllungseigen schaften dadurch schlechter (beeinträchtigt).

Durch die Copolymerisation der anderen Monomeren wird die Lösungsmittel-Löslichkeit der Copolymeren verbessert und sie ist daher bevorzugt. Zu diesen anderen Monomeren gehören bei spielsweise Vinylcarboxylate, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinyllaurat und Vinylstearat; Alkyl(meth)acrylate, wie Methyl (meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, n-Bu tyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat und Stearyl(meth)acry lat; und Alkylallyläther. Die Menge dieser Monomeren beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Amin-modifi zierte Vinylchlorid-Copolymer. Wenn die Menge diesen Bereich übersteigt, nimmt die mechanische Festigkeit der gesamten Har ze ab und wird daher ungünstig.

Wenn das Copolymer, in dem ein OH-Gruppen-enthaltendes Mono meres oder ein Epoxy-Gruppen-enthaltendes Monomeres (d.h. als andere Monomere) copolymerisiert ist, zusammen mit einer Po lyisocyanat-Verbindung als Härter verwendet wird, tritt eine Vernetzungsreaktion auf, wodurch die mechanische Festigkeit verbessert wird, was zu einer Verbesserung der Haltbarkeit führt. Die OH-Gruppen-enthaltenden Monomeren umfassen z.B. Vi nylalkohol, Hydroxyalkyl(meth)acrylate, (Meth)Acrylate von Po lyalkylenoxiden und Allyläther von Polyalkylenoxiden, und die Epoxy-Gruppen-enthaltenden Monomeren umfassen beispielsweise Glycidyl(meth)acrylat und Allylglycidyläther.

Die Menge dieser OH-Gruppen oder Epoxy-Gruppen beträgt vor zugsweise 1,5×10^-3 bis 10×10^-5 Äquivalente, insbesondere 2×10^-3 bis 5×10^-5 Äquivalente pro g des Amin-modifizier ten Vinylchlorid-Copolymers. Wenn die Menge außerhalb des obengenannten Bereiches liegt, wird die Dispergierbarkeit schlechter (beeinträchtigt) .

Außerdem können damit copolymerisiert werden Vinylidenchlo rid, Styrol, Butadien, Acrylnitril, Ethylen, Vinylbutyral, Vinylacetal und Acrylamid.

Die Einführung von (Meth)Acryloyl-Gruppen und dgl. als Strah lungs-härtbare funktionelle Gruppen ermöglicht außerdem die Verwendung von magnetischen Schichten vom Strahlungs-härtba ren Typ.

Der Grad der Polymerisation des Amin-modifizierten Vinylchlo rid-Copolymers beträgt vorzugsweise 200 bis 600, insbesondere 250 bis 450. Wenn der Polymerisationsgrad den obengenannten Bereich übersteigt, nimmt die Viskosität der Beschichtungslö sungen zu, wodurch die Dispergierbarkeit schlechter wird (be einträchtigt wird), und wenn der Polymerisationsgrad unterhalb des obengenannten Bereiches liegt, nimmt die mechanische Festigkeit ab, so daß eine Abnahme der Haltbarkeit auftritt.

Als Amin-modifizierte Vinylchlorid-Copolymere können alle Co polymere verwendet werden, wie sie in JP-A-61-1 72 213, JP-A-62-1 07 434, JP-A-62-2 57 619, JP-A-62-0 73 417, JP-A-63- 1 72 710, JP-A-63- 2 29 612, JP-A-63-2 75 025, JP-A-63-2 76 708 und JP-A-63-2 79 421 beschrieben sind.

Als bevorzugte Bindemittel, die in der zweiten magnetischen Schicht des erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmediums ver wendet werden, werden hauptsächlich die Vinylchlorid-Copoly meren bevorzugt verwendet. Zu Beispielen für diese Vinylchlo rid-Copolymeren gehören Copolymere mit Vinylchlorid als ein Hauptmonomeres zusammen mit Vinylacetat, Vinylalkohol, Male insäure, Acrylsäure, Acrylaten, Vinylidenchlorid, Acrylni tril, Methacrylsäure, Methacrylaten, Styrol, Butadien, Ethy len, Vinylbutyral, Vinylacetal, Vinyläther, Vinylsulfonsäu re, Acrylamid, Hydroxyethylacrylat, Glycidylacrylat oder dgl.; und Copolymere, die erhalten werden durch Einführen einer oder mehrerer polarer Gruppen. Zu Beispielen für die polaren Gruppen gehören -OH, eine Epoxygruppe,

(wobei in den obigen Formeln M für Wasser stoff, ein Alkalimetall oder Ammonium steht). Als derartige Vi nylchlorid-Copolymere können alle Copolymeren verwendet wer den, wie sie beschrieben sind in JP-A-57-44 227, JP-A-58- 1 77 524, JP-A-59-5423, JP-A-59-40 320, JP-A-60-2 35 814, JP-A-62- 1 34 819 und JP-A-62-2 08 423.

Vorzugsweise überschreiten die polaren Gruppen der in der zwei ten magnetischen Schicht verwendeten Vinylchlorid-Copolymeren geeignete Mengenbereiche nicht. Die geeignete Menge variiert in Abhängigkeit von der Art der polaren Gruppe. Für die OH- Gruppe und die Epoxygruppe, die eine verhältnismäßig schwache Polarität haben, ist eine Menge von 2×10^-3 bis 5×10^-5 Äquivalenten pro g des Vinylchlorid-Copolymers bevorzugt. Für die COOM-Gruppe ist eine Menge von 7×10^-4 bis 1×10^-5 Äqui valenten pro g des Vinylchlorid-Copolymers bevorzugt. Für die -SO₃M-Gruppe, die

welche die stärkste Polarität haben, ist eine Menge von 2×10^-4 bis 5×10^-6 Äquivalenten pro g des Vinylchlorid-Copolymers be vorzugt. Wenn die Menge der polaren Gruppen die obengenannten Bereiche überschreitet, neigt die Beschichtungsoberfläche da zu, rauh zu werden, und wenn die Menge unterhalb der Bereiche liegt, wird die Dispergierbarkeit verschlechtert (beeinträch tigt).

Erfindungsgemäß können konventionelle thermoplastische Harze, wärmehärtbare Harze, reaktionsfähige Harze und Mischungen da von in Kombination als Bindemittel in der ersten und/oder in der zweiten magnetischen Schicht verwendet werden.

Als thermoplastische Harze werden Harze verwendet, die eine Glasumwandlungstemperatur von -100 bis +150°C, ein zahlen durchschnittliches Molekulargewicht von 1 000 bis 200 000, vorzugsweise von 10 000 bis 100 000, und einen Polymerisations grad von etwa 50 bis etwa 1 000 aufweisen.

Zu Beispielen für solche Harze gehören Polymere und Copolyme re, die Acrylsäure, ein Acrylat, Vinylidenchlorid, Acrylnitril, Methacrylsäure, ein Methacrylat, Styrol, Butadien, Ethylen, Vinylbutyral, Vinylacetal und Vinyläther als eine Strukturein heit enthalten; Polyurethanharze; und verschiedene Harze vom Kautschuk-Typ.

Zu Beispielen für wärmehärtbare Harze oder reaktive Harze ge hören Phenolharze, Phenoxyharze, Epoxyharze, Polyurethanhar ze vom härtbaren Typ, Harnstoffharze, Melaminharze, Alkyd harze, reaktive Acrylharze, Formaldehydharze, Siliconharze, Epoxy-Polyamid-Harze, Gemische von Polyesterharzen und Iso cyanatprepolymeren, Gemische von Polyesterpolyolen und Poly isocyanaten und Gemische von Polyurethanen und Polyisocyana ten.

Diese Harze sind im Detail im "Plastic Handbook", publiziert von Asakura Shoten, Japan, beschrieben. Es ist auch möglich, bekannte Harze eines Elektronenstrahl-Aushärtungs-Typs für die erste magnetische Schicht oder die zweite magnetische Schicht zu verwenden. Beispiele für diese Harze und Verfahren zur Herstellung derselben sind im Detail in JP-A-62-2 56 219 beschrieben.

Als Polyurethanharze können konventionelle Polyurethane ver wendet werden, wie z.B. Polyesterpolyurethane, Polyätherpo lyurethane, Polyätherpolyesterpolyurethane, Polycarbonatpo lyurethane, Polyesterpolycarbonatpolyurethane und Polycapro lactonpolyurethane.

Bei allen hier beschriebenen Bindemitteln ist es zur Erzie lung einer noch besseren Dispergierbarkeit und Haltbarkeit auch möglich, mindestens eine polare Gruppe einzuführen, aus gewählt aus -COOM, -SO₃M, -OSO₃M, -P=O(OM)₂, -O-P=O(OM) ₂ (wo bei in den vorgenannten Formeln M für ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall oder Ammonium steht), -OH, eine Epoxygruppe, -SH und -CN durch Copolymerisation oder Additionsreaktion, je nach Bedarf. Die bevorzugte Menge für diese polare Gruppe beträgt 1×10^-4 bis 1×10^-6 Äquivalente pro g Bindemittel.

Das erfindungsgemäß verwendete Bindemittel wird in einer Menge verwendet, die im allgemeinen 5 bis 50 Gew.% beträgt, bezogen auf das ferromagnetische Pulver, das in jeder der ersten und zweiten magnetischen Schichten enthalten ist, vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 30 Gew.-%. Das Vinylchloridharz wird vorzugs weise in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-% verwendet. Das Poly urethanharz und das Polyisocyanatharz werden jeweils vorzugs weise in einer Menge von 2 bis 20 Gew.-% in Kombination mit dem Vinylchloridharz verwendet.

Wenn die Polyurethanharze erfindungsgemäß verwendet werden, werden vorzugsweise Polyurethanharze mit einer Glasumwandlungs temperatur von -50 bis +100°C, mit einer Bruchdehnung von 100 bis 2 000%, mit einer Bruchfestigkeit von 0,05 bis 10 kg/cm² und mit einer Streckgrenze von 0,05 bis 10 kg/cm² verwendet.

Wie weiter oben erläutert, umfaßt das erfindungsgemäße Ma gnetaufzeichnungsmedium vorzugsweise zwei magnetische Schich ten. Natürlich ist es innerhalb des Rahmens der vorliegenden Erfindung auch möglich, verschiedene Parameter zwischen der ersten magnetischen Schicht und der zweiten magnetischen Schicht zu variieren, wie z.B. die Menge des Bindemittels, die Menge des Vinylchlorid-Harzes, des Polyurethanharzes, des Polyisocyanatharzes oder der anderen Harze, die in dem Bindemittel enthalten sind, das Molekulargewicht oder die Menge der polaren Gruppen jedes Harzes, das die magnetischen Schichten bildet oder die physikalischen Eigenschaften der obengenannten Harze.

Zu Beispielen für die Polyisocyanate, die erfindungsgemäß ver wendet werden können, gehören Isocyanate, wie Tolylendiisocya nat, 4,4′-Diphenylmethandiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Xylylendiisocyanat, Naphthylen-1,5-diisocyanat, o-Toluidindi isocyanat, Isophorondiisocyanat und Triphenylmethantriisocya nat; Reaktionsprodukte dieser Isocyanate mit Polyalkoholen; und Polyisocyanate, die durch Kondensation von Isocyanaten gebildet werden. Diese Isocyanate sind im Handel erhältlich unter den Handelsbezeichnungen Coronate L, Coronate HL, Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate MR und Millionate MTL (hergestellt von der Firma Nippon Polyurethane Co., Ltd.); Takenate D-102, Takenate D-110N, Takenate 200 und Takenate D-202 (hergestellt von der Firma Takeda Chemical Industries, Ltd.); und Desmodule L, Desmodule IL. Desmodule N und Desmodule HL (hergestellt von der Firma Sumitomo Bayer Co., Ltd.). Diese Polyisocyanate können auch allein oder in Kom bination zu zwei oder mehreren in der ersten und/oder in der zweiten magnetischen Schicht verwendet werden zur Ausnutzung des Unterschieds in bezug auf die Härtungsreaktivität.

Zu Beispielen für die ferromagnetischen Pulver, die erfin dungsgemäß in der ersten und in der zweiten magnetischen Schicht verwendet werden können, gehören konventionelle fer romagnetische Pulver, wie z.B. γ-FeO_x (x=1,33 bis 1,5), Co-modifiziertes γ-FeO_x (x=1,33 bis 1,5), eine feinteilige ferromagnetische Legierung, die hauptsächlich enthält minde stens 75 % Fe, Ni oder Co, Bariumferrit und Strontiumferrit. Diese ferromagnetischen Pulver können zusätzlich zu den oben genannten Atomen Atome enthalten, wie z.B. Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W, Re, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, Nd, P, Co, Mn, Zn, Ni, Sr und B.

Diese ferromagnetischen Pulver können mit Dispergiermitteln, Gleit- bzw. Schmiermitteln, oberflächenaktiven Agentien, An tistatikmitteln oder dgl., wie nachstehend näher beschrieben, vor ihrem Dispergieren vorbehandelt werden.

Unter den obengenannten ferromagnetischen Pulvern können die feinteiligen ferromagnetischen Legierungen geringe Mengen an Hydroxiden oder Oxiden enthalten. Es können die ferromagneti schen Pulver verwendet werden, wie sie bei konventionellen Verfahren erhalten werden, zu denen die folgenden Verfahren gehören:

a) ein Verfahren, bei dem ein komplexes organisches Säure salz (hauptsächlich ein Oxalsäuresalz) mit einem reduzieren den Gas, wie Wasserstoff, reduziert wird;
b) ein Verfahren, bei dem Eisenoxid mit einem reduzierenden Gas, wie Wasserstoff, reduziert wird, wobei man Fe- oder Fe- Co-Teilchen enthält;
c) ein Verfahren, bei dem eine Metallcarbonylverbindung thermisch zersetzt wird;
d) ein Verfahren, bei dem ein Reduktionsmittel, wie Natri umborhydrid, ein Hypophosphit oder Hydrazin einer wäßrigen Lösung eines ferromagnetischen Metalls zugesetzt wird, um die Reduktion durchzuführen;
e) ein Verfahren, bei dem ein Metall in einem Niederdruck- Inertgas verdampft wird, wobei man ein feines Pulver erhält.

Die so erhaltenen feinteiligen ferromagnetischen Legierungen können allmählich oxidiert werden nach konventionellen Ver fahren, z.B. unter Anwendung eines Verfahrens, bei dem die ferromagnetische Legierung in ein organisches Lösungsmittel eingetaucht wird, danach getrocknet wird, oder eines Verfah rens, bei dem eine ferromagnetische Legierung in ein organi sches Lösungsmittel eingetaucht und dann ein Sauerstoff ent haltendes Gas eingeleitet wird, wonach getrocknet wird, oder ein Verfahren, bei dem die Partialdrucke eines Sauerstoff gases und eines Inertgases so kontrolliert (eingestellt) wer den, daß sich Oxidfilme auf den Oberflächen der Teilchen bil den, ohne Verwendung eines organischen Lösungsmittels.

Vorzugsweise weist das erfindungsgemäß verwendete ferromagne tische Pulver wenig Hohlräume auf. Der Prozentsatz der Hohl räume beträgt vorzugsweise 20 Vol.-% oder weniger, besonders bevorzugt 5 Vol.-% oder weniger.

Die erfindungsgemäß verwendeten ferromagnetischen Pulver können nach konventionellen Verfahren hergestellt werden. Ihre Gestalt kann eine aciculare, granuläre, ellipsoidale und plättchenförmige Gestalt sein, solange die obengenannten Anforderungen bezüglich der Teilchengröße erfüllt sind. Vor zugsweise hat das ferromagnetische Pulver der ersten magneti schen Schicht eine spezifische Oberflächengröße von 45 m²/g oder weniger, gemessen nach der BET-Methode (S_BET), und eine Kristallitgröße von 290 Å (29 nm) oder mehr, und das ferroma gnetische Pulver der zweiten magnetischen Schicht hat vorzugs weise eine spezifische Oberflächengröße von 30 m²/g oder mehr, gemessen nach der BET-Methode (S_BET), und eine Kristallitgröße von 400 Å (40 nm) oder weniger. Besonders bevorzugt ist es, daß die Differenz in bezug auf die spezifische Oberflächen größe (S_BET) zwischen den ferromagnetischen Pulvern in der ersten magnetischen Schicht und in der zweiten magnetischen Schicht mehr als 5 m²/g beträgt.

Erfindungsgemäß kann Ruß verwendet werden. Zu geeigneten Bei spielen dafür gehören Ofenruß für Kautschuke, thermischer Ruß für Kautschuke, Ruß zum Anfärben und Acetylenruß. Vor zugsweise hat der Ruß eine spezifische Oberflächengröße (S_BET) von 5 bis 500 m²/g, eine Ölabsorption, gemessen nach der DBP- Methode, von 10 bis 400 ml/100 g, eine Teilchengröße von 5 bis 300 mµm, einen pH-Wert von 2 bis 10, einen Wassergehalt von 0,1 bis 10 Gew.-% und eine Klopfdichte (tap density) von 0,1 bis 1 g/ml.

Zu spezifischen Beispielen für erfindungsgemäß verwendbaren Ruß gehören Blackpearls 2000, 1300, 1000, 900, 800 und 700 und Vulcan XC-72 (hergestellt von der Firma Cabot Co., Ltd.), #80, #60, #55, #50 und #35 (hergestellt von der Firma Asahi Carbon Co., Ltd.); #2400B, #2300, #900, #1000, #30, #40 und #10B (hergestellt von der Firma Mitsubishi Chemical Corporation); und Conductex SC, Raven 150, 50, 40 und 15 (herge stellt von der Firma Colombia Carbon Co., Ltd.). Es kann Ruß verwendet werden, dessen Oberfläche mit einem Disper giermittel behandelt worden ist, oder der mit einem Harz bepfropft ist oder dessen Oberfläche teilweise graphitiert ist. Außerdem kann der Ruß vor seiner Zugabe zu einer ma gnetischen Beschichtungslösung (oder Zusammensetzung) vor her mit einem Bindemittel dispergiert werden.

Der Ruß dient dazu, den magnetischen Schichten antistatische Eigenschaften zu verleihen, den Reibungskoeffizienten herab zusetzen, Nuancierungseigenschaften zu verleihen und die Film festigkeit zu verbessern. Diese Funktionen variieren in Ab hängigkeit von dem verwendeten Ruß. Es ist natürlich möglich, daß der Ruß in geeigneter Weise in der ersten und in der zwei ten magnetischen Schicht verwendet wird durch Änderung der Art, der Menge und Kombination des Rußes auf der Basis der obengenannten verschiedenen Eigenschaften, wie z.B. der Teilchengröße, der Ölabsorption, der elektrischen Leitfähig keit und des pH-Wertes, je nach dem gewünschten Zweck. So wird beispielsweise Ruß mit einer hohen elektrischen Leitfä higkeit in die erste magnetische Schicht eingearbeitet, um eine elektrische Aufladung zu verhindern, und Ruß mit einer großen Teilchengröße wird in die zweite Schicht eingearbeitet, um den Reibungskoeffizienten herabzusetzen.

Der Ruß, der erfindungsgemäß verwendet werden kann, kann bei spielsweise ein solcher sein, wie er in "Carbon Black Binran", herausgegeben von der Carbon Black Association, beschrieben ist.

Vorzugsweise hat der in der ersten magnetischen Schicht ent haltene Ruß eine mittlere Teilchengröße von weniger als 20 mµm und er ist in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des ferromagnetischen Pulvers darin enthalten, und der in der zweiten magnetischen Schicht verwendete Ruß hat vor zugsweise eine mittlere Teilchengröße von 40 bis 80 mµm und er ist in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-Teilen auf 100 Gew.- Teile des ferromagnetischen Pulvers darin enthalten.

Erfindungsgemäß werden als Schleifmittel hauptsächlich kon ventionelle Schleifmittel verwendet, die eine Mohs′sche Här te von mindestens 6 aufweisen, wie z.B. α-Aluminiumoxid mit einem α-Umwandlungsverhältnis von 90% oder mehr, β-Alumini umoxid, Siliciumcarbid, Chromoxid, Ceroxid, α-Eisenoxid, Korundum, künstlicher Diamant, Siliciumnitrid, Siliciumcar bid-Titancarbid, Titanoxid, Siliciumdioxid und Bornitrid, ent weder allein oder in Form von Kombinationen derselben. Es können auch Verbundmaterialien (die durch Oberflächenbehand lung von Schleifmitteln mit anderen Schleifmitteln erhalten werden), die aus diesen Schleifmitteln bestehen, verwendet werden. In einigen Fällen enthalten diese Schleifmittel Ver bindungen oder Elemente, die von den Hauptkomponenten ver schieden sind. Der Effekt ist jedoch unverändert, solange die Hauptkomponenten in einer Menge von 90% oder mehr enthalten sind.

Diese Schleifmittel haben vorzugsweise eine Teilchengröße von 0,01 bis 2 µm. Die Schleifmittel mit einer anderen Teilchen größe können jedoch gewünschtenfalls miteinander kombiniert werden oder die Teilchengrößenverteilung eines einzelnen Schleifmittels kann verbreitert werden, um einen ähnlichen Effekt zu erzielen. Vorzugsweise haben die Schleifmittel eine Klopfdichte von 0,3 bis 2 g/ml, einen Wassergehalt von 0,1 bis 5%, einen pH-Wert von 2 bis 11 und eine spezifische Ober flächengröße (S_BET) von 1 bis 30 m²/g.

Die Gestalt der erfindungsgemäß verwendeten Schleifmittel kann acicular, kugelförmig und würfelförmig sein, die Gestalt mit einer Ecke bzw. Kante ist jedoch bevorzugt wegen ihres hohen Schleifvermögens.

Zu spezifischen Beispielen für Schleifmittel, die erfindungs gemäß verwendet werden können, gehören AKP-20, AKP-30, AKP-50 und HIT-50 (hergestellt von der Firma Sumitomo Chemi cal Co., Ltd.); G5, G7 und S-1 (hergestellt von der Firma Nippon Chemical Industrial Co., Ltd.); und 100ED und 140ED (hergestellt von der Firma Toda Kogyo Co., Ltd.).

Selbstverständlich ist es möglich, die Schleifmittel in ge eigneter Weise in der ersten und in der zweiten magnetischen Schicht zu verwenden durch Änderung der Art, Menge und Kombi nation der Schleifmittel je nach dem gewünschten Zweck. So wird beispielsweise zur Verbesserung der Haltbarkeit der Haupt oberflächen der magnetischen Schichtstruktur die Menge des in der zweiten magnetischen Schicht enthaltenen Schleifmittels erhöht und zur Verbesserung der Haltbarkeit der Randoberflä chen (Kantenoberflächen) der magnetischen Schichtstruktur wird die Menge des in der ersten magnetischen Schicht enthaltenen Schleifmittels erhöht. Es ist ferner bevorzugt, daß die erste magnetische Schicht ein Schleifmittel mit einer Mohs′schen Härte von weniger als 7 und die zweite magnetische Schicht ein Schleifmittel mit einer Mohs′schen Härte von 7 oder mehr enthält.

Diese Schleifmittel können zusammen mit den Bindemitteln vor her dispergiert werden, woran sich die Zugabe zu den magneti schen Überzügen anschließt.

Vorzugsweise enthalten die Hauptoberflächen und die Randober flächen (Kantenoberflächen) der magnetischen Schichtstruktur des erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmediums 5 Teilchen/ 100 µm² oder mehr Schleifmittel.

Erfindungsgemäß können Zusätze mit einem Schmiereffekt, Anti statikeffekt, Dispergiereffekt, Weichmachereffekt oder dgl. verwendet werden. Zu Beispielen für solche Zusätze gehören Molybdändisulfid, Wolframdisulfid, Graphit, Bornitrid, fluo rierter Graphit, Siliconöl, Silicone mit polaren Gruppen, Fettsäure-modifizierte Silicone, Fluor enthaltende Silicone, Fluor enthaltende Alkohole, Fluor enthaltende Ester, Polyole fine, Polyglycole, Alkylphosphate und Alkalimetallsalze da von, Alkylsulfate und Alkalimetallsalze da von, Polyphenyläther, Fluor enthaltende Alkylsulfate und Alkalimetallsalze davon, monobasische Fettsäuren mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen (die ungesättigte Bindungen enthalten können oder verzweigt sein können) und Metallsalze davon (wie solche mit Li, Na, K und Cu), monovalente, divalente, triva lente, tetravalente, pentavalente und hexavalente Alkohole mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen (die ungesättigte Bindungen enthalten können oder verzweigt sein können), Alkoxyalkohole mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, Mono-, Di- und Triester von monobasischen Fettsäuren mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen (die ungesättigte Bindungen enthalten können oder verzweigt sein können) und einem von monovalenten, divalenten, trivalenten, tetravalenten, pentavalenten und hexavalenten Alkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen (die ungesättigte Bindungen ent halten können oder verzweigt sein können), Fettsäureester von Monoalkyläthern von Alkylenoxid-Polymeren, Fettsäureamide mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und aliphatische Amine mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Zu spezifischen Beispielen für diese Verbindungen gehören Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäu re, Stearinsäure, Behensäure, Butylstearat, Ölsäure, Linol säure, Linolensäure, Elaidinsäure, Octylstearat, Amylstearat, Isooctylstearat, Octylmyristat, Butoxyethylstearat, Anhydro sorbitanmonostearat, Anhydrosorbitandistearat, Anhydrosorbi tantristearat, Oleylalkohol und Laurylalkohol.

Es können auch nicht-ionische oberflächenaktive Agentien ver wendet werden, wie z.B. Alkylenoxide, Glycerinverbindungen, Glycidolverbindungen und Alkylphenol/Ethylenoxid-Addukte; kat ionische oberflächenaktive Agentien, wie cyclische Amine, Esteramide, quaternäre Ammoniumsalze, Hydantoinderivate, hete rocyclische Verbindungen, Phosphoniumverbindungen und Sulfo niumverbindungen; anionische oberflächenaktive Agentien, die saure Gruppen, wie Carboxylgruppen, Sulfonsäuregruppen, Phos phorsäuregruppen, Sulfatgruppen und Phosphatgruppen, enthalten; und amphotere oberflächenaktive Agentien, wie Aminosäuren, Aminosulfonsäuren, Sulfate oder Phosphate von Aminoalkoholen und Verbindungen vom Alkylbetain-Typ. Diese oberflächenaktiven Agentien sind in "Surface Active Agents Binran", publiziert von Sangyo Tosho Co., Ltd., Japan, im Detail beschrieben.

Diese Gleit- bzw. Schmiermittel und Antistatikmittel müssen nicht notwendigerweise eine Reinheit von 100% aufweisen und sie können Verunreinigungen, wie Isomere, nicht-umgesetzte Materialien, Nebenprodukte, Zersetzungsprodukte und Oxidati onsprodukte außer den Hauptkomponenten enthalten. Die Menge, in denen diese Verunreinigungen in den Gleit- bzw. Schmier mitteln und Antistatikmitteln enthalten sind, beträgt vorzugs weise 30% oder weniger, insbesondere 10% oder weniger.

Es ist möglich, diese Gleit- bzw. Schmiermittel und oberflä chenaktiven Agentien in geeigneter Weise in der ersten und in der zweiten magnetischen Schicht zu verwenden durch Ändern der Art und Menge derselben, falls gewünscht. So sind beispiels weise die folgenden Agentien oder Zusätze diesbezüglich ver wendbar:

1) Fettsäuren mit unterschiedlichem Schmelzpunkt werden in der ersten bzw. in der zweiten magnetischen Schicht ver wendet zur Kontrolle ihres Ausblutens an die Oberfläche;
2) Ester mit unterschiedlichem Siedepunkt oder unterschied licher Polarität werden in der ersten bzw. in der zwei ten magnetischen Schicht verwendet zur Kontrolle ihres Ausblutens an die Oberfläche;
3) die Menge des oberflächenaktiven Agens wird so einge stellt, daß die Stabilität des Überzugs verbessert wird;
4) die Menge des Gleit- bzw. Schmiermittels, bezogen auf das ferromagnetische Pulver, wird in der ersten magnetischen Schicht erhöht, um den Gleit- bzw. Schmiereffekt zu ver bessern.

Die Verwendung der Gleit- bzw. Schmiermittel und der oberflä chenaktiven Mittel ist natürlich nicht auf die hier angegebe nen Beispiele beschränkt.

Alle Zusätze oder ein Teil der Zusätze, die erfindungsgemäß verwendet werden, können in jeder beliebigen Stufe der Her stellung des ferromagnetischen Überzugs zugegeben werden. Sie können beispielsweise mit dem ferromagnetischen Pulver vor Durchführung der Durchknetungsstufe gemischt werden oder sie können während der Durchknetungsstufe des ferromagnetischen Pulvers, des Bindemittels und des Lösungsmittels, während ei ner Dispergierstufe, nach der Dispergierstufe oder unmittel bar vor dem Aufbringen in Form eines Überzugs zugegeben wer den.

Zu Beispielen für Handelsprodukte dieser Gleit- bzw. Schmier mittel gehören NAA-102, NAA-415, NAA-312, NAA-160, NAA-180, NAA-174, NAA-175, NAA-222, NAA-34, NAA-35, NAA-171, NAA-122, NAA-142, NAA-160, NAA-173K, mit Rhizinusöl gehärtete Fett säuren, NAA-42, NAA-44, Cation SA, Cation MA, Cation AB, Cat ion BB, Nymeen L-201, Nymeen L-202, Nymeen S-202, Nonion E-208, Nonion P-208, Nonion S-207, Nonion K-204, Nonion NS-202, Nonion NS-210, Nonion HS-206, Nonion L-2, Nonion S-2, Nonion S-4, Nonion O-2, Nonion LP-20R, Nonion PP-40R, Nonion SP-60R, Nonion OP-80R, Nonion OP-85R, Nonion LT-221, Nonion ST-221, Nonion OT-221, Monogly MB, Nonion DS-60, Anon BF, Anon LG, Butylstearat, Butyllaurat und Erucasäure (hergestellt von der Firma Nippon Oil and Fats Co., Ltd.); Ölsäure (hergestellt von der Firma Kanto Kagaku Co., Ltd.); FAL-205 und FAL-123 (herge stellt von der Firma Takemoto Yushi Co., Ltd.); Enujerubu LO, Enujerube IPM und Sansosyzer-E4030 (hergestellt von der Firma Shin Nippon Rika Co., Ltd.); TA-3, KF-96, KF-96L, KF96H, KF410, KF420, KF-965, KF54, KF50, KF56, KF907, KF851, X-22 819, X-22-822, KF905, KF700, KF393, KF857, KF860, KF865, X-22-980, KF-101, KF-102, KF-103, X-22-3710, X-22-3715, KF-910 und KF-3935 (hergestellt von der Firma Shinetsu Chemical Co., Ltd.); Armide P, Armide C und Armoslip CP (her gestellt von der Firma Lion Ahmer Co.); Duomine TDO (herge stellt von der Firma Lion Fat and Oil Co., Ltd.); BA-41G (hergestellt von der Firma Nisshin Seiyu Co., Ltd.); und Profan 2012E, Newpole PE61, Ionet MS-400, Ionet MO-200, Ionet DL-200, Ionet DS-300, Ionet DS-1000 und Ionet DO-200 (hergestellt von der Firma Sanyo Chemical Industries, Ltd.).

Vorzugsweise ist die Menge des in der zweiten magnetischen Schicht enthaltenen Gleit- bzw. Schmiermittels größer als die jenige, die in der ersten magnetischen Schicht enthalten ist.

Zu Beispielen für organische Lösungsmittel, die erfindungsge mäß verwendet werden können, gehören Ketone, wie Aceton, Me thylethylketon, Methylisobutylketon, Diisobutylketon, Isopho ron, Cyclohexanon und Tetrahydrofuran; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Isobutylalkohol, Isopropylalkohol und Methylcyclohexanol; Ester, wie Methylacetat, Butylacetat, Isobutylacetat, Isopropylacetat, Ethyllactat und Glycolacetat; Glycoläther, wie Glycoldimethyläther, Glycolmonoethyläther und Dioxan; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cresol und Chlorbenzol; chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Ethylenchlorhydrin und Dichlorbenzol; N,N-Dimethyl formamid und Hexan. Diese Lösungsmittel können in geeigneten Mengenverhältnissen verwendet werden.

Diese organischen Lösungsmittel brauchen nicht notwendigerwei se eine Reinheit von 100% zu haben und sie können Verunreini gungen, wie z.B. Isomere, nicht-umgesetzte Materialien, Neben produkte, Zersetzungsprodukte, Oxidationsprodukte und Wasser neben den Hauptkomponenten enthalten. Die Menge dieser Verun reinigungen, die in den Lösungsmitteln enthalten ist, beträgt vorzugsweise 30 Gew.-% oder weniger, insbesondere 10 Gew.-% oder weniger.

Das in der ersten magnetischen Schicht verwendete organische Lösungsmittel kann verschieden sein von dem in der zweiten magnetischen Schicht verwendeten in bezug auf Art und Menge. So wird beispielsweise ein hochflüchtiges Lösungsmittel in der ersten magnetischen Schicht verwendet, um die Oberflächen eigenschaften zu verbessern, ein Lösungsmittel mit einer ho hen Oberflächenspannung (wie z.B. Cyclohexan oder Dioxan) wird in der ersten magnetischen Schicht verwendet, um die Beschichtungsstabilität zu verbessern, oder es wird ein Lö sungsmittel mit einem hohen Löslichkeitsparameter in der zwei ten magnetischen Schicht verwendet, um die Packungsdichte zu erhöhen. Die Verwendung der Lösungsmittel ist natürlich nicht auf diese Beispiele beschränkt.

In dem erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmedium beträgt die Dicke des nicht-magnetischen Trägers im allgemeinen 1 bis 100 µm, vorzugsweise 6 bis 20 µm, die Dicke der ersten magne tischen Schicht beträgt im allgemeinen 1,0 bis 10 µm, vorzugs weise 1,5 bis 5 µm, und die Dicke der zweiten magnetischen Schicht beträgt im allgemeinen nicht mehr als 4,0 µm, be sonders bevorzugt nicht mehr als 3,5 µm. Die Dicke der magne tischen Schichtstruktur liegt in dem Bereich von 1/100 bis zum 2-fachen derjenigen des nicht-magnetischen Trägers. Zwi schen dem nicht-magnetischen Träger und der ersten magneti schen Schicht kann eine Zwischenschicht z.B. eine Haftschicht zur Verbesserung der Haftung oder eine Schicht, die Ruß enthält, zur Verhinderung der elektrischen Aufladung, vorliegen. Die Dicke der Zwischenschicht beträgt im allgemeinen 0,01 bis 2 µm, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 µm. Auf der gegenüberliegen den Oberfläche der magnetischen Schicht kann eine Rückschicht (Unterlagenschicht) vorgesehen sein. Die Dicke der Unterlagen schicht beträgt im allgemeinen 0,1 bis 2 µm, vorzugsweise 0,3 bis 1,0 µm. Als Zwischenschicht und Unterlagenschicht können konventionelle Materialien verwendet werden.

Zu Beispielen für die erfindungsgemäß verwendeten nicht-magne tischen Träger gehören konventionelle Filme aus Polyestern, wie Polyethylenterephthalat und Polyethylennaphthalat, Poly olefinen, Cellulosetriacetat, Polycarbonaten, Polyamiden, Polyimiden, Polyamidimiden oder Polysulfonen. Diese Träger können einer vorherigen Coronaentladungsbehandlung, Plasma behandlung, Adhäsionsbehandlung, Erwärmungsbehandlung, Staub entfernungsbehandlung oder dgl. unterzogen werden. Um das Ziel der vorliegenden Erfindung zu erreichen, wird ein nicht-magne tischer Träger mit einer durchschnittlichen Mittellinien-Ober flächenrauheit (Ra) (Abschnittswert 0,25 mm) von im allgemei nen nicht mehr als 0,03 µm, vorzugsweise von nicht mehr als 0,02 µm, besonders bevorzugt von nicht mehr als 0,01 µm, ver wendet.

Es ist außerdem bevorzugt, daß der nicht-magnetische Träger nicht nur eine niedrige durchschnittliche Mittellinien-Ober flächenrauheit, sondern auch keine groben Vorsprünge (Erhebun gen) von 1 µm oder mehr aufweist. Die Rauheit und Gestalt der Oberfläche des Trägers werden eingestellt (kontrolliert) durch Einstellung der Größe und Menge eines zugesetzten Füllstoffes, falls gewünscht. Zu Beispielen für geeignete Füllstoffe ge hören feinteilige organische Substanzen, wie Acrylverbindun gen, zusätzlich zu Oxiden und Carbonaten von Ca, Si, Ti und dgl. Bezüglich des erfindungsgemäß verwendeten nicht-magneti schen Trägers beträgt der F-5-Wert (d.h. die Belastung bei einer Dehnung von 5%) in der Laufrichtung des Bandes vorzugs weise 5 bis 50 kg/mm² und der F-5-Wert in Richtung der Breite des Bandes beträgt vorzugsweise 3 bis 30 kg/mm². Im allgemei nen ist der F-5-Wert in der Laufrichtung des Bandes höher als derjenige in Richtung der Breite des Bandes. Wenn die Festig keit in Richtung der Breite des Bandes speziell erhöht werden soll, gilt diese Anordnung jedoch nicht.

Die Wärmeschrumpfungsrate in der Laufrichtung und in Richtung der Breite des Bandes bei 100°C für 30 Minuten beträgt vorzugs weise 3% oder weniger, insbesondere 1,5% oder weniger, und die Wärmeschrumpfungsrate bei 80°C für 30 Minuten beträgt vorzugsweise 1% oder weniger, insbesondere 0,5% oder we niger.

Die Bruchfestigkeit in beiden Richtungen des Bandes beträgt vorzugsweise 5 bis 100 kg/mm² und der Modul beträgt vorzugs weise 100 bis 2 000 kg/mm².

Das Verfahren zur Herstellung des in dem erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmediums verwendeten magnetischen Überzugs umfaßt mindestens eine Durchknetungsstufe, eine Dispergier stufe und Mischstufen, die zusätzlich vor und/oder nach die sen Stufen durchgeführt werden, falls gewünscht. Jede dieser Stufen kann in zwei oder mehr Unterstufen unterteilt werden.

Alle erfindungsgemäß verwendeten Ausgangsmaterialien, wie z.B. die ferromagnetischen Pulver, die Bindemittel, der Ruß, die Schleifmittel, die Antistatikmittel, die Gleit- bzw. Schmiermittel und die Lösungsmittel, können beim Start oder während jeder Stufe zugegeben werden. Jedes der Ausgangsmate rialien kann auch in Teilen über zwei oder mehr Stufen zuge geben werden. So kann beispielsweise Polyurethan in Teilen der Durchknetungsstufe, der Dispergierstufe und der Misch stufe einverleibt werden zur Einstellung der Viskosität nach der Dispergierstufe.

Um die Ziele der vorliegenden Erfindung zu erreichen, können als Teil des Verfahrens konventionelle Herstellungsmethoden angewendet werden. Bei der Durchknetungsstufe ist es jedoch bevorzugt, Kneter mit einem starken Durchknetungsvermögen, wie z.B. kontinuierliche Kneter und Druckkneter, zu verwen den.

Wenn ein kontinuierlicher Kneter oder ein Druckkneter verwen det wird, werden die gesamten Bindemittel oder ein Teil der selben (30% oder mehr aller Bindemittel sind bevorzugt) mit dem ferromagnetischen Pulver innerhalb des Bereiches von 15 bis 500 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des ferromagnetischen Pulvers durchgeknetet. Einzelheiten dieser Knetbehandlung sind in JP-A-1-1 06 338 und JP-A-64-79 274 beschrieben. In dem er findungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmedium beträgt die Dicke der zweiten magnetischen Schicht besonders bevorzugt 3,5 µm oder weniger. Es ist jedoch besonders schwierig, eine solche Dicke zu erzielen durch das konventionelle aufeinanderfolgen de Mehrfachbeschichtungsverfahren, bei dem die erste magneti sche Schicht aufgebracht wird und dann die zweite magnetische Schicht nach dem Trocknen aufgebracht wird, wegen der Entste hung von Beschichtungsdefekten. Erfindungsgemäß kann die zwei te magnetische Schicht, die besonders bevorzugt eine Dicke von 3,5 µm oder weniger hat, zuerst aufgebracht werden durch Anwendung des gleichzeitigen oder aufeinanderfolgenden Naß- auf-Naß-Mehrfach-Beschichtungsverfahrens, wie in JP-A-62-2 12 933 beschrieben.

Die erste magnetische Schicht stellt eine untere Schicht in dem Magnetaufzeichnungsmedium dar und steht nicht in direktem Kontakt mit dem Magnetkopf, da die zweite magnetische Schicht zwischen der ersten magnetischen Schicht und dem Magnetkopf liegt. Das heißt, die erste magnetische Schicht kommt des halb nicht in direkten Kontakt mit dem Magnetkopf.

Aus diesem Grunde ist es nicht erforderlich, die Kopfberüh rung und die angesprochenen Komponenten für die Aufzeichnung mit kurzer Wellenlänge in Sachen von Videobändern in Erwä gung zu ziehen und die Verbesserungen können direkt auf die hohen Füllungseigenschaften und die hohen magnetischen Eigen schaften gerichtet werden. Als Folge davon ist es möglich, die Audio-Eigenschaften zu verbessern.

Die erfindungsgemäß verwendeten Amin-modifizierten Vinylchlo rid-Copolymeren weisen eine hohe Dispergierbarkeit für die ferromagnetischen Pulver auf, so daß es möglich ist, den Fül lungsgrad der ferromagnetischen Pulver in den magnetischen Schichten zu erhöhen und die Audio-Eigenschaften zu verbes sern. Gleichzeitig werden jedoch die magnetischen Schichten hart und deshalb kann in vielen Fällen keine zufriedenstellen de Kopfberührung erzielt werden.

Im Falle eines Videobandes, das eine magnetische Schicht vom Einzelschicht-Typ aufweist, wird dieses Problem gelöst durch die Härte oder das Zusammensetzungsverhältnis einer zweiten Komponente, die in dem Bindemittel enthalten ist, oder durch Zugabe eines Weichmachers. In vielen Fällen treten jedoch in diesem Falle Probleme auf in bezug auf die Laufhaltbarkeit und die Stabilität mit dem Ablauf der Zeit.

Durch die Einführung von vielen hydrophilen funktionellen Gruppen wird die Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln herabgesetzt, wodurch häufig eine Aufrauhung der Oberfläche des Überzugsfilms im Verlaufe der Trocknung des Überzugsfilms hervorgerufen wird.

Diesbezüglich kommt im Falle eines Videobandes, das eine ma gnetische Schicht vom Mehrfachschichten-Typ aufweist, die erste magnetische Schicht (d.h. die untere magnetische Schicht) mit dem Videokopf nicht direkt in Kontakt. Daher besteht keine Gefahr, daß die Kopfberührung unvollständig wird und die Lauf haltbarkeit und die Stabilität mit dem Ablauf der Zeit werden nicht beeinträchtigt (verschlechtert).

So können zufriedenstellende Audioeigenschaften erzielt werden durch hohe Füllung des ferromagnetischen Pulvers. Eine Gegenmaßnahme, die gegen die aufgerauhte Oberfläche, die im Verlaufe der Trocknung des Überzugsfilms auftreten kann, ergriffen werden kann, ist die Kontrolle (Steuerung) der Löslichkeit der zweiten magneti schen Schicht.

Es ist deshalb möglich, die Füllungsdichte zu erhöhen und die Audio-Eigenschaften zu verbessern durch Zugabe des Amin-modi fizierten Vinylchlorid-Copolymers zu der ersten magnetischen Schicht. Außerdem enthält die zweite magnetische Schicht (d. h. die obere magnetische Schicht), die in direkten Kontakt mit dem Magnetkopf kommt, das Bindemittel, das hauptsächlich aus dem bekannten Vinylchloridharz besteht, das in geeigneter Wei se mindestens eine Gruppe enthält, die ausgewählt wird aus

(worin M für Wasserstoff, ein Alkalimetall oder Ammonium steht), wodurch eine zufriedenstellende Kopfberüh rung erzielt werden kann.

Die vorstehend beschriebenen, für die zweite magnetische Schicht verwendeten Vinylchloridharze weisen geeignete Lös lichkeiten in den Lösungsmitteln auf, so daß die aufgerauhte Oberfläche, die im Verlaufe der Trocknung des Überzugsfilms auftritt, verhindert werden kann. Dies trägt auch zu einer Verbesserung der elektromagnetischen Umwandlungseigenschaften bei.

Die vorliegende Erfindung wird anhand der folgenden Proben und Vergleichsproben näher beschrieben. Alle darin angegebenen Teile beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel

Es wurden magnetische Beschichtungslösungen mit den folgenden Zusammensetzungen hergestellt:

Beschichtungslösung zur Herstellung der ersten magnetischen Schicht
Co-γ-Fe₂O₃ (Hc) 650 Oe (52 000 A/m), spezifische Oberflächengröße, gemessen nach der BET-Methode: 30 m²/g, Klopf-Dichte 0,82)
100 Teile
Vinylchlorid-Copolymer (Zusammensetzung wie in der Tabelle I angegeben)	11 Teile
Polyesterpolyurethanharz (Crisvon 7209, hergestellt von der Firma Dainippon Ink and Chemicals Inc.)	6 Teile
Coronate L	3 Teile
Ruß (durchschnittliche Teilchengröße 18 mµm)	10 Teile
αFe₂O₃ (durchschnittliche Teilchengröße 0,5 µm)	10 Teile
Butylstearat	1 Teil
Stearinsäure	1 Teil
Butylacetat	200 Teile
Cyclohexanon	20 Teile

Beschichtungslösung zur Herstellung der zweiten magnetischen Schicht
Co-γ-Fe₂O₃ (Hc: 700 Oe (56 000 A/m), spezifische Oberflächengröße, gemessen nach der BET-Methode 40 m²/g)
100 Teile
Vinylchlorid-Copolymer (Zusammensetzung wie in der Tabelle I angegeben)	11 Teile
Polyesterpolyurethanharz (enthaltend Carboxylgruppen, TI-3091, hergestellt von der Firma Sanyo Chemical Industries, Ltd.)	8 Teile
Coronate L	3 Teile
Ruß (durchschnittliche Teilchengröße 80 mµm)	5 Teile
αFe₂O₃ (durchschnittliche Teilchengröße 0,3 µm)	8 Teile
Butylstearat	1,5 Teile
Stearinsäure	3 Teile
Butylacetat	200 Teile
Methylethylketon	60 Teile

In bezug auf jeden der vorstehend beschriebenen beiden Be schichtungszusammensetzungen wurden die Komponenten in einem offenen Kneter (hergestellt von der Firma Moriyama Seisakusho) durchgeknetet und dann unter Verwendung einer Sandmühle dis pergiert. 6 Teile eines Polyisocyanats und 40 Teile Butylace tat wurden zu der resultierenden Dispersionslösung zugegeben, danach wurde filtriert unter Verwendung eines Filters mit ei ner durchschnittlichen Porengröße von 1 µm, wobei eine Be schichtungslösung jeweils für die erste magnetische Schicht und für die zweite magnetische Schicht erhalten wurde.

Die resultierende Beschichtungslösung für die erste magneti sche Schicht wurde auf die Oberfläche eines 15 µm dicken Po lyethylenterephthalat-Trägers aufgebracht, während der Trä ger mit einer Geschwindigkeit von 60 m/min laufengelassen wurde, unter Verwendung von Umkehrwalzen, wobei eine erste magnetische Schicht mit einer Trockenschichtdicke von 3,0 µm nach dem Trocknen gebildet wurde. Dann wurde die Beschich tungslösung für die zweite magnetische Schicht auf die erste magnetische Schicht unter Verwendung der Umkehrwalzen aufge bracht, wobei eine zweite magnetische Schicht mit einer Trockenschichtdicke von 1,0 µm gebildet wurde. Die Orientie rung wurde anschließend durchgeführt mittels eines Magneten, während die erste und die zweite magnetische Schicht noch im nassen Zustand vorlagen. Nach dem Trocknen wurde eine Super kalanderbehandlung durchgeführt, anschließend wurde auf eine Breite von 1,27 cm (1/2 inch) geschlitzt zur Herstellung ei nes Videobandes.

In der Probe Nr. 10 wurde die Beschichtungslösung für die erste magnetische Schicht nicht aufgebracht und die Beschich tungslösung für die zweite magnetische Schicht wurde direkt aufgebracht, so daß eine magnetische Schicht mit einer Dicke von 4,0 µm gebildet wurde, anschließend wurde auf die gleiche Weise wie oben behandelt.

Die resultierenden Videobänder wurden unter Anwendung der fol genden Meßmethoden bewertet. Die Ergebnisse sind in der Tabel le II angegeben.

Meßmethoden 1. Video-Ausgangsleistung (-Output)

Unter Verwendung eines VTR("AG-6800", hergestellt von der Fir ma Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.) wurde die Video- Ausgangsleistung (-Output) für ein Standard-Band ("Super AG T-120", hergestellt von der Firma Fuji Photo Film Co., Ltd.) gemessen.

2. Audio-Ausgangsleistung (-Output)

Ein Sinuswellen-Signal von 1 kHz wurde in einem spezifischen Input-Wert bei einer spezifischen Vorspannung aufgezeichnet. Der Wert des wiedergegebenen Ausgangssignals desselben wurde mit einem Aussteuerungsmeter bestimmt. Die Differenz zwischen dem ge messenen Wert und dem angegebenen Output-Wert wurde in dB aus gedrückt.

3. Sättigungsmagnetflußdichte der ersten magnetischen Schicht Bm und der zweiten magnetischen Schicht Bm′

Nachdem jede der Beschichtungslösungen für die erste magneti sche Schicht und die zweite magnetische Schicht unabhängig von einander aufgebracht worden waren und nach Durchführung der Kalanderbehandlung wurde die Sättigungsmagnetflußdichte bei einem Hm von 5 kOe (400 000 A/m) unter Verwendung eines Magne tometers vom oszillierenden Proben-Typ (hergestellt von der Firma Toei Kogyo Co., Ltd.) bestimmt.

Tabelle I

Tabelle II

Tabelle II (Fortsetzung)

Wie aus den Ergebnissen der Tabelle II hervorgeht, waren die Proben Nr. 1 bis 8, in denen die Amin-modifizierten Vinyl chlorid-Copolymeren mit den spezifischen polaren Gruppen ge mäß der vorliegenden Erfindung in den ersten magnetischen Schichten verwendet wurden, deutlich besser in bezug auf die Video-Ausgangsleistung und in bezug auf die Audio-Ausgangs leistung.

Andererseits waren dann, wenn das Amin-modifizierte Vinyl chlorid-Copolymer in der ersten magnetischen Schicht nicht verwendet wurde, die Vido-Ausgangsleistung und die Audio-Aus gangsleistung beide niedrig (vergleiche Probe Nr. 9).

Obgleich das Amin-modifizierte Vinylchlorid-Copolymer verwen det wurde, ergab die magnetische Einzelschicht nicht die er findungsgemäßen Verbesserungseffekte in bezug auf Video-Aus gangsleistung und Audio-Ausgangsleistung (vergleiche Probe Nr. 10).

Die Erfindung wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme auf spe zifische Ausführungsformen näher erläutert, es ist jedoch für den Fachmann selbstverständlich, daß sie darauf keineswegs be schränkt ist, sondern daß diese in vielfacher Hinsicht abgeän dert und modifiziert werden können, ohne daß dadurch der Rah men der vorliegenden Erfindung verlassen wird.

Claims

1. Magnetaufzeichnungsmedium, gekennzeich net durch einen nicht-magnetischen Träger, auf den aufgebracht ist mindestens eine Vielzahl aus einer ersten magnetischen Schicht und einer zweiten magnetischen Schicht, die in einem Bindemittel dispergierte ferromagne tische Teilchen enthalten, in der genannten Reihenfolge, wobei die erste magnetische Schicht ein Amin-modifiziertes Vinylchlorid-Copolymer als Bindemittel enthält.

2. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite magnetische Schicht als Bin demittel ein Vinylchlorid-Copolymer mit mindestens einer polaren Gruppe, ausgewählt aus -OH, einer Epoxygruppe, -COOM, worin M für Wasserstoff, ein Alkalimetall oder Ammonium steht, enthält.

3. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1 oder 2, da durch gekennzeichnet, daß die zweite magnetische Schicht auf gebracht worden ist, während die vorher aufgebrachte erste magnetische Schicht noch in einem nassen (feuchten) Zustand vorlag.

4. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die erste magnetische Schicht ein ferromagnetisches Pulver mit einer spezifischen Oberflächengröße von 45 m²/g oder weniger und einer Kristal litgröße von 290 Å (29 nm) oder mehr enthält,und die zweite magnetische Schicht ein ferromagnetisches Pulver mit einer spezifischen Oberflächengröße von 30 m²/g oder mehr und ei ner Kristallitgröße von 400 Å (40 nm) oder weniger enthält.

5. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 4, dadurch ge kennzeichnet, daß die spezifische Oberflächengröße des fer romagnetischen Pulvers in der zweiten magnetischen Schicht um mehr als 5 m²/g größer ist als die spezifische Oberflä chengröße des ferromagnetischen Pulvers in der ersten ma gnetischen Schicht.

6. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die erste magnetische Schicht zusätzlich zu dem Amin-modifizierten Vinylchlorid- Copolymer auch Polyurethan- und Polyisocyanat-Verbindungen enthält.

7. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Amin-modifizierte Vinylchlorid-Copolymer ein Amin oder ein Ammoniumsalz in ei ner Menge von 5×10^-6 bis 1×10^-3 Äquivalenten pro g Copo lymer enthält.

8. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der ferromagneti schen Teilchen, verwendet wird.

9. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Amin-modifizierte Vinyl chlorid-Copolymer 0,5 bis 30 Gew.-% eines Vinylalkylcarboxy lat- und/oder eines Acrylat-Comonomeren enthält.

10. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Amin-modifizierte Vinyl chlorid-Copolymer OH-Gruppen und/oder Epoxygruppen in einer Menge von 5×10^-5 bis 2×10^-3 Äquivalenten pro g Copolymer enthält.

11. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die erste magnetische Schicht Ruß mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als 20 mµm in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile der ferromagnetischen Teilchen enthält und daß die zweite magnetische Schicht Ruß mit einer durchschnittlichen Teilchen größe von 40 bis 80 mµm in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.- Teilen auf 100 Gew.-Teile der ferromagnetischen Teilchen enthält.

12. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die erste magnetische Schicht eine Dicke von 1,5 bis 5,0 µm hat und die zweite magnetische Schicht eine Dicke von 3,5 µm oder weniger hat.

13. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die erste magnetische Schicht ein Schleifmittel mit einer Mohs′schen Härte von weniger als 7 enthält und die zweite magnetische Schicht ein Schleifmittel mit einer Mohs′schen Härte von 7 oder mehr enthält.

14. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die in der zweiten magnetischen Schicht enthaltenen ferromagnetischen Teilchen eine Koerzitiv kraft (Hc) von 1 000 Oe (80 000 A/m) oder mehr haben und daß das in der ersten magnetischen Schicht enthaltene ferromagne tische Pulver eine Koerzitivkraft (Hc) von 600 Oe (48 000 A/m) oder mehr hat.

15. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die ferromagnetischen Teil chen in der ersten magnetischen Schicht und in der zweiten ma gnetischen Schicht ferromagnetische Pulver aus mit Kobalt mo difiziertem γ-FeO_x, worin x=1,33 bis 1,5, darstellen.

16. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite magnetische Schicht eine größere Menge Schmiermittel enthält als sie in der ersten magnetischen Schicht enthalten ist.

17. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite magnetische Schicht eine Polyisocyanatverbindung enthält, daß jedoch die erste magnetische Schicht keine Polyisocyanatverbindung ent hält.