DE4014866A1 - Thermisches bilduebertragungs-aufzeichnungsmaterial - Google Patents
Thermisches bilduebertragungs-aufzeichnungsmaterialInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein thermisches
Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, welches hohe
Wärmeempfindlichkeit besitzt und in der Lage ist, Bilder
mit großer Hitze- und Abriebbeständigkeit zu liefern,
insbesondere auf ein thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
das zum Drucken von Bildern
verwendet werden kann, beispielsweise auf Preisschildern
für Textilwaren.
Üblicherweise bekannte thermische Bildübertragungsschichten
(Farbschichten) von thermischen Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterialien
sind wie folgt zusammengesetzt:
(1) eine thermische Bildübertragungsschicht, welche ein
emulgiertes Harz mit einer niedrigsten
Filmbildungstemperatur von 40°C oder mehr enthält
(JP-A 63-57 679); (2) eine thermische
Bildübertragungsschicht, welche als Hauptkomponente ein
Copolymer von Styrol, Methylmethacrylat und Butylacrylat
umfaßt (JP-A 62-23 779); (3) eine thermische
Bildübertragungsschicht, gebildet auf einer transparenten
Schutzschicht aus Styrol-Methacrylat-Copolymer und einem
Polyvinylchloridharz, welches ein Styrol-Methacrylat-Copolymer,
Polymethacrylat, Polyvinylchloridharz und ein
Färbemittel enthält (JP-A 62-179 992); und (4) eine
thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsschicht, gebildet
auf einer transparenten Schutzschicht aus einem chlorierten
Polyolefinharz, welche ein (Meth)acrylatpolymer und ein
Färbemittel umfaßt (JP-A 63-42 891).
Die üblichen thermischen Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterialien,
welche die oben genannten
thermischen Bildübertragungsschichten umfassen, sind nicht
in der Lage, Bilder mit genügend hoher Hitzebeständigkeit
zu liefern. Wenn sie daher zum Drucken von Bildern
verwendet werden, beispielsweise auf ein Preisschild für
Kleidung, welches normalerweise an der Kleidung befestigt
wird, bevor die Kleidung heißgepreßt wird, sind die auf dem
Preisschild aufgedruckten Bilder verschmiert. Darüber hinaus
verfärbt die Druckfarbe der Bilder die Kleidung und auch
das Preisschild selbst.
Namentlich Harze mit niedrigsten Filmbildungstemperaturen
von 40°C oder mehr, welche in der oben beschriebenen
Bildübertragungsschicht (1) verwendet werden, sind nicht
notwendigerweise beständig gegenüber großer Hitze. Deshalb
werden Bilder, die unter Verwendung des
Aufzeichnungsmaterials, welches ein derartiges Harz
enthält, auf ein an der Kleidung befestigtes Preisschild
gedruckt sind, verschmiert, wenn die Kleidung bei einer
Temperatur von ungefähr 100°C heißgepreßt wird, und das
Preisschild klebt an der Kleidung.
Andererseits, wenn ein Harz mit einer niedrigsten
Filmbildungstemperatur von weniger als 40°C verwendet wird,
klebt die thermische Bildübertragungsschicht des
Aufzeichnungsmaterials, wenn sie in Form eines gewalzten
Bandes vorliegt, auf der Rückseite des Trägers, der mit der
thermischen Bildübertragungsschicht in der Walze in Kontakt
ist, sogar wenn sie bei Raumtemperatur gehalten wird. Mit
anderen Worten, es kommt zum sogenannten "Blockieren".
Eine Emulsion eines Harzes mit einer hohen
Glasübergangstemperatur, wie z. B.
Polymethylmethacrylatharz, hat eine hohe niedrigste
Filmbildungstemperatur. Deshalb kann ein
Aufzeichnungsmaterial, welches eine derartige Emulsion in
seiner Bildübertragungsschicht umfaßt, keine hohe
Wärmeempfindlichkeit aufweisen. Darüber hinaus werden
Bilder, die unter Verwendung eines solchen
Aufzeichnungsmaterials auf ein an Kleidung befestigtes
Preisschild gedruckt sind, verschmiert und die Druckfarbe
der Bilder verfärbt sowohl die Kleidung als auch das
Preisschild, wenn die Kleidung bei einer Temperatur von
140°C oder mehr heißgepreßt wird.
Weiterhin, falls das thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial
in seiner thermischen
Bildübertragungsschicht ein Wachs mit einem niedrigen
Schmelzpunkt als Bindemittel umfaßt, werden Bilder, die mit
Hilfe des Aufzeichnungsmaterials auf ein an Kleidung
befestigtes Preisschild gedruckt sind, verschmiert, sowohl
Kleidung als auch Preisschild werden durch die Druckfarbe
der Bilder verfärbt, sobald die Kleidung heißgepreßt wird.
Deshalb ist ein derartiges Aufzeichnungsmaterial nicht
geeignet für die Bilderzeugung auf Preisschildern für
Kleidung.
Wenn die thermische Bildübertragungsschicht (2), (3) oder
(4) ein Harz mit einer hohen Glasübergangstemperatur
umfaßt, weist es niedrige Wärmeempfindlichkeit auf und
Bilder, die von der Schicht auf ein an Kleidung befestigtes
Preisschild übertragen werden leiden an niedriger
Beständigkeit gegenüber Heißpressen, welches bei einer
Temperatur von 140°C oder mehr ausgeführt wird. Die
Wärmeempfindlichkeit kann verbessert werden, wenn noch ein
Harz mit einer niedrigen Glasübergangstemperatur zugesetzt
wird, aber dadurch verschlechtert sich die Beständigkeit
gegenüber Heißpressen.
Außerdem wird die thermische Bildübertragungsschicht (4)
auf einer Schutzschicht aus einem chlorierten Polyolefin
gebildet, so daß man von Bildern, die von dieser Schicht
erhalten werden, keine hohe Beständigkeit gegenüber
Heißpressen erwarten kann.
Dementsprechend ist es Aufgabe der Erfindung, ein
thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial mit
hoher Wärmeempfindlichkeit bereitzustellen, welches Bilder
mit hoher Abriebbeständigkeit und Hitzebeständigkeit
liefern kann und speziell mit einer hohen Beständigkeit
gegenüber Heißpressen, welches bei einer Temperatur von
140°C oder mehr durchgeführt wird.
Gegenstand der Erfindung sind (a) ein thermisches
Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, welches einen
Träger umfaßt und eine darauf gebildete
Bildübertragungsschicht, die als Hauptkomponenten ein
Acrylharz mit einem Molekulargewicht von 1 000 000 oder mehr
und einer Glasübergangstemperatur von 5 bis 60°C sowie ein
Färbemittel umfaßt; (2) ein thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
welches einen Träger umfaßt, eine
darauf gebildete adhäsionsverhindernde Schicht, welche als
Hauptkomponente ein Wachs mit einem Schmelzpunkt oder
Erweichungspunkt von 70 bis 120°C enthält, und eine auf der
adhäsionsverhindernden Schicht gebildete thermische
Bildübertragungsschicht, welche als Hauptkomponenten ein
Acrylharz mit einem Molekulargewicht von 1 000 000 oder mehr
und einer Glasübergangstemperatur von 5 bis 60°C und ein
Färbemittel umfaßt; sowie (3) ein thermisches
Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial, welches einen
Träger umfaßt, eine darauf gebildete adhäsionsverhindernde
Schicht, welche als Hauptkomponente ein Wachs mit einem
Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt von 70 bis 120°C, eine
auf der adhäsionsverhindernden Schicht gebildete, im
wesentlichen farblose erste Bildübertragungsschicht, welche
als Hauptkomponente ein thermoplastisches Harz umfaßt, und
eine auf der ersten thermischen Bildübertragungsschicht
gebildete zweite thermische Bildübertragungsschicht, die
als Hauptkomponente ein Acrylharz mit einem
Molekulargewicht von 1 000 000 oder mehr und einer
Glasübergangstemperatur von 5 bis 60°C und ein Färbemittel
umfaßt, wobei die Glasübergangstemperatur des
thermoplastischen Harzes, das in der ersten thermischen
Bildübertragungsschicht enthalten ist, gleich groß oder
höher ist als die des Acrylharzes, welches in der zweiten
thermischen Bildübertragungsschicht enthalten ist.
Das erfindungsgemäße thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial
hat hohe Wärmeempfindlichkeit, ergibt
kein "Blockierungsproblem", und Bilder, die vom
Aufzeichnungsmaterial erhalten werden, haben hohe
Beständigkeit gegenüber Abrieb, Verkratzen und
Heißpressen. Derartig gute Eigenschaften können durch die
richtige Auswahl des Acrylharzes als Bestandteil der
thermischen Bildübertragungsschicht, seinem
Molekulargewicht und seiner Glasübergangstemperatur
erhalten werden.
Der Ausdruck "Beständigkeit gegenüber Heißpressen"
bedeutet, daß Bilder, die auf ein Bildempfangsmaterial
gedruckt werden, nicht verschmiert sind und die Druckfarbe
der Bilder weder das Bildempfangsmaterial verfärbt noch
irgendwelche anderen Materialien, die in Kontakt mit den
Bildern gebracht werden, wenn ein Artikel mit dem das
Bildempfangsmaterial verbunden ist, dem Heißpressen
unterworfen wird.
Das thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial der
ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt
einen Träger, und eine darauf gebildete thermische
Bildübertragungsschicht, welche als Hauptkomponenten ein
Acrylharz mit einem Molekulargewicht von 1 000 000 oder mehr
und einer Glasübergangstemperatur von 5 bis 60°C, sowie ein
Färbemittel umfaßt.
Wie oben definiert, wird ein Acrylharz mit einer
Glasübergangstemperatur von 5 bis 60°C verwendet. Wenn das
Aufzeichnungsmaterial in seiner thermischen
Bildübertragungsschicht ein Acrylharz mit einer
Glasübergangstemperatur von weniger als 5°C umfaßt, weisen
die vom Aufzeichnungsmaterial erhaltenen Bilder niedrige
Beständigkeit gegenüber Heißpressen und Abrieb auf.
Andererseits verleiht ein Acrylharz mit einer
Glasübergangstemperatur von mehr als 60°C dem
Aufzeichnungsmaterial nur niedrige Wärmeempfindlichkeit.
Beispiele der Acrylharze mit einer Glasübergangstemperatur
von 50 bis 60°C, die in der vorliegenden Erfindung
verwendbar sind, schließen Polymere und Copolymere von
Monomeren ein, wie z. B. Methylacrylat, Ethylacrylat,
Propylacrylat und Butylacrylat. Copolymere der oben
genannten Monomere und andere Monomere wie Acrylsäure,
Methacrylsäure, Methacrylat, Acrylnitril, Styrol,
Vinylchlorid und Vinylacetat, können ebenfalls verwendet
werden. Diese Acrylharze können entweder einzeln verwendet
werden oder in Kombination. Vorzugsweise verwendet man die
Acrylharze im Zustand einer Emulsion.
Unter den oben genannten Acrylharzen werden diejenigen mit
einem extrem hohen Molekulargewicht von 1 000 000 oder mehr
in der vorliegenden Erfindung verwendet, denn sie können
dem Aufzeichnungsmaterial hohe Beständigkeit gegenüber
"Blockieren" verleihen. Beispiele der in der thermischen
Bildübertragungsschicht verwendeten Färbemittel schließen
Pigmente und Farbstoffe ein, wie z. B. Ruß, rotes Eisenoxid,
Lake Red C, Fast Sky Blue, Benzidingelb, Phthalocyaningrün,
Phthalocyaninblau, Direktfarbstoffe, Öl-lösliche Farbstoffe
und basische Farbstoffe.
Die Menge des Färbemittels beträgt vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%
des Gesamtgewichts der thermischen
Bildübertragungsschicht.
Ein Gleitmittel kann in die thermische
Bildübertragungsschicht eingebracht werden, wenn nötig.
Anorganische Gleitmittel und organische Gleitmittel mit
einem Schmelzpunkt von 140°C oder mehr werden vorzugsweise
verwendet.
Beispiele für anorganische Gleitmittel sind Talk,
Glimmerpulver, Molybdändisulfid und Graphit. Das
anorganische Gleitmittel mit einer durchschnittlichen
Teilchengröße von 0,1 bis 5 µm wird in die thermische
Bildübertragungsschicht eingebracht. Die Menge des
anorganischen Gleitmittels beträgt 1 bis 50 Gew.-%,
vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-% des Gesamtgewichts der
thermischen Bildübertragungsschicht.
Beispiele von organischen Gleitmitteln mit einem
Schmelzpunkt von 140°C oder mehr sind Metallseifen, wie
z. B. Lithiumstearat, Magnesiumstearat, Calciumstearat,
Strontiumstearat, Bariumstearat, Calciumlaurat,
Bariumlaurat, Lithium-12-hydroxystearat, Calcium-12-
hydroxystearat und zweibasisches Zinkstearat, N-
substituierte Fettsäureamide wie z. B. N,N′-Ethylen-bis-
12-hydroxystearinsäureamid, N,N′-Ethylen-
bis-laurinsäureamid, N,N′-Methylen-bis-stearinsäureamid,
N,N′-Ethylen-bis-stearinsäureamid, N,N′-Hexamethylen-
bis-stearinsäureamid, N,N′-Hexamethylen-bis-ölsäureamid,
N,N′-Distearyladepinsäureamid und N,N′-
Distearylterephthalsäureamid, Polytetrafluorethylen und
Silikonharze.
Die Menge des organischen Gleitmittels beträgt 1 bis 50 Gew.-%,
vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der
thermischen Bildübertragungsschicht. Das organische
Gleitmittel kann dadurch in eine thermische
Bildübertragungsschicht eingebracht werden, daß man es in
einer Mischung zur Bildung der thermischen
Bildübertragungsschicht auflöst, oder fein zerteilte
Partikel mit einem Durchmesser von 0,1 bis 5 µm davon in
der Mischung dispergiert.
Die Dicke der thermischen Bildübertragungsschicht beträgt
etwa 0,5 bis 5 µm. Die Kratzfestigkeit ist im allgemeinen
schlecht, wenn die thermische Bildübertragungsschicht dick
ist.
Das thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial der
zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt
einen Träger, eine darauf gebildete adhäsionsverhindernde
Schicht, welche als ihre Hauptkomponente ein Wachs umfaßt
mit einem Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt von 70 bis
120°C, und eine auf der adhäsionsverhindernden Schicht
gebildete thermische Bildübertragungsschicht, welche
dieselbe ist, wie die im Aufzeichnungsmaterial der ersten
Ausführungsform der vorliegenden Erfindung verwendete
Schicht.
Wird ein Wachs verwendet mit einem Schmelzpunkt oder
Erweichungspunkt von weniger als 70°C, so absorbiert das
Wachs den Großteil der thermischen Energie, die dem
Aufzeichnungsmaterial zugeführt wird, wenn Bilder gedruckt
werden. Deshalb kann die auf der adhäsionsverhindernden
Schicht gebildete Bildübertragungsschicht nicht genügend
erhitzt werden. Als Ergebnis kann die
Bildübertragungsschicht nicht gut auf ein
Bildempfangsmaterial übertragen werden. Andererseits, wenn
der Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt des Wachses 120°C
übersteigt, wird das Vermögen der thermischen
Bildübertragungsschicht zur Adhäsionsverhinderung beim
Drucken von Bildern herabgesetzt.
Beispiele der in der adhäsionsverhindernden Schicht
enthaltenen Wachse sind Carnaubawachs, Montanwachs,
Ozocerit, Mikrowachs, Wachs aus Reiskleie, Ceresinwachs,
Polyethylenwachs, Sazolwachs und gehärtetes Rizinusöl.
Die Dicke der adhäsionsverhindernden Schicht beträgt
vorzugsweise 0,1 bis 3 µm. Zur Bildung der
adhäsionsverhindernden Schicht auf dem Träger wird z. B. ein
Heißschmelz- oder Beschichtungsverfahren angewandt.
Dank der adhäsionsverhindernden Schicht wird eine
Verbesserung der Bildübertragungseffizienz zum Zeitpunkt
der thermischen Bildübertragungsaufzeichnung erreicht und
es werden klare Bilder erhalten. Darüber hinaus wird die
adhäsionsverhindernden Schicht zusammen mit der thermischen
Bildübertragungsschicht auf ein Bildempfangsmaterial
übertragen, so daß die Oberfläche der gedruckten Bilder mit
einer Wachsschicht versehen ist. Auf eine Weise wird den
Bildern Beständigkeit gegenüber dem Heißpressen und Abrieb
verliehen.
Das vorher erwähnte Gleitmittel kann in mindestens eine der
Schichten zur Adhäsionshemmung bzw. zur thermischen
Bildübertragung eingebracht werden.
Das thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial der
dritten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt
einen Träger, eine darauf gebildete adhäsionsverhindernde
Schicht, welche dieselbe ist, wie diejenige, welche im
Aufzeichnungsmaterial der zweiten Ausführungsform der
vorliegenden Erfindung verwendet wird, eine im wesentlichen
farblose erste thermische Bildübertragungsschicht, die auf
der adhäsionsverhindernden Schicht gebildet wird, und
welche als ihre Hauptkomponente ein thermoplastisches Harz
enthält, und eine zweite thermische
Bildübertragungsschicht, die auf der ersten thermischen
Bildübertragungsschicht gebildet wird, welche dieselbe
ist, wie die thermische Bildübertragungsschicht, die im
Aufzeichnungsmaterial der ersten oder der zweiten
Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gebildet wird.
Die erste thermische Bildübertragungsschicht kann daher als
zusätzliche thermische Bildübertragungsschicht zwischen der
adhäsionsverhindernden Schicht und der thermischen
Bildübertragungsschicht bei der oben genannten zweiten
Ausführungsform bezeichnet werden.
In der ersten thermischen Bildübertragungsschicht werden
thermoplastische Harze verwendet mit einer
Glasübergangstemperatur, welche gleich oder höher ist als
diejenige der in die zweite thermische
Bildübertragungsschicht eingebrachten Acrylharze.
Die erste thermische Bildübertragungsschicht kann gebildet
werden, indem man die Oberfläche der adhäsionsverhindernden
Schicht mit einer Lösung oder Dispersion beschichtet,
welche durch Auflösen oder Dispergieren des
thermoplastischen Harzes in Wasser oder einem Lösungsmittel
hergestellt wird, und nachfolgende Trocknung. Die Dicke der
ersten thermischen Bildübertragungsschicht beträgt etwa 0,2
bis 2 µm.
Beispiele der thermoplastischen Harze, welche in der ersten
thermischen Bildübertragungsschicht verwendbar sind,
umfassen Polystyrol, Polyvinylcyclohexan,
Polystyrolderivate, wie z. B. solche mit einer
p-Carbomethoxygruppe, einer o-Methylgruppe, einer
p-Methylgruppe oder einer 2,4-Dimethylgruppe,
Polydivinylbenzol, Polyindol, Polyvinylcarbazol,
Polyvinylformal, Polyvinylacetal, Polyacrylonitril,
Polymethacrylnitril, Polymethylmethacrylat, Poly-tertiär-Butylmethylacrylat,
Polcyclohexylmethacrylat,
Polyethylenglykolmethacrylat, Polycarbonat,
Polyvinylacetat, Polymethylacrylat, Polyethylacrylat,
Polypropylmethacrylat, Poly-n-butylmethacrylat,
Polyethylen, Polypropylen, ein Copolymer von Monomeren der
obengenannten Polymeren, und ein Copolymer eines Monomers
der obengenannten Polymeren und eines anderen Monomers,
wie z. B. Vinylchlorid, Vinylacetat, Acrylsäure oder
Ethylen.
Das obenerwähnte Gleitmittel kann entweder in die
adhäsionsverhindernde Schicht oder in die erste thermische
Bildübertragungsschicht oder in beide eingebracht werden.
Um eine Verbesserung der Wärmeempfindlichkeit des
Aufzeichnungsmaterials und der Klarheit der gedruckten
Bilder zu erzielen, kann ein wärmeschmelzbares Material in
die zweite thermische Bildübertragungsschicht eingebracht
werden. Das wärmeschmelzbare Material neigt jedoch dazu,
die Beständigkeit der gedruckten Bilder gegenüber dem
Heißpressen zu beeinträchtigen. Deshalb trägt die
bevorzugte Menge des wärmeschmelzbaren Materials 20 Gew.-%
oder weniger des Gesamtgewichts der zweiten thermischen
Bildübertragungsschicht.
Beispiele der wärmeschmelzbaren Materialien, die in der
zweiten Bildübertragungsschicht verwendbar sind, umfassen
Carnaubawachs, Candelillawachs, Paraffinwachs, Wachs aus
Reiskleie, Mikrowachs, Montanwachs, Ceresinwachs,
Polyethylenwachs, Stearinsäure und Derivate davon.
Die zweite thermische Bildübertragungsschicht kann auf der
ersten thermischen Bildübertragungsschicht gebildet werden
durch deren Beschichtung mit einer Mischung, welche durch
Auflösen oder Dispergieren aller Komponenten der zweiten
thermischen Bildübertragungsschicht in Wasser oder einem
Lösungsmittel hergestellt wurde, und nachfolgender
Trocknung. Die Dicke der zweiten thermischen
Bildübertragungsschicht beträgt vorzugsweise 1 bis 3 µm.
Als Träger des erfindungsgemäßen thermischen
Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterials eignen sich
Kunststoffolien z. B. aus Polyester, Polycarbonat,
Polyimid, Polyetherketon, Polysulfon oder 100% aromatischem
Polyamid. Die Dicke des Trägers beträgt etwa 3 bis 10 µm.
Um zu verhindern, daß das Aufzeichnungsmaterial beim Druck
von Bildern am Thermokopf festklebt und außerdem einen
glatten Transport des Aufzeichnungsmediums zu fördern, kann
die Rückseite eines Trägers, der direkt in Kontakt mit dem
Thermokopf ist, mit einer Schicht versehen werden, welche
das Festkleben verhindert.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Die Oberfläche eines Polyesterfilm-Trägers mit einer Dicke
von 4,5 µm wurde mit einer Mischung der folgenden
Zusammensetzung beschichtet, um eine thermische
Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 3 µm zu bilden.
Zusammensetzung der thermischen Bildübertragungsschicht | |
Gewichtsteile | |
Emulsion eines Methylmethacrylat/Ethylacrylat Copolymers (Tg=30°C, MG=etwa 2 000 000, Feststoffe=50%) | |
90 | |
Rußdispersion | 10 |
Auf diese Weise wurde das erfindungsgemäße thermische
Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 1 hergestellt.
Eine Mischung von 90 Gewichtsteilen Carnaubawachs und 10
Gewichtsteilen eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymers wurde
auf eine Temperatur von 120°C erhitzt. Mit dieser
geschmolzenen Mischung wurde die Oberfläche eines
Polyesterfilm-Trägers mit einer Dicke von 4,5 µm
beschichtet, um eine adhäsionsverhindernde Schicht mit
einer Dicke von 2 µm darauf zu bilden.
Diese Schicht wurde mit einer Mischung der folgenden
Zusammensetzung beschichtet, und dadurch eine thermische
Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 1,5 µm
gebildet.
Zusammensetzung der thermischen Bildübertragungsschicht | |
Gewichtsteile | |
Emulsion eines Ethylmethacrylat/Ethylacrylat-Copolymers (Tg=20°C, MG=etwa 2 000 000, Feststoffe=50%) | |
80 | |
Rußdispersion | 20 |
Auf diese Weise wurde das erfindungsgemäße thermische
Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 2 hergestellt.
Eine adhäsionsverhindernde Schicht wurde auf einem
Polyesterfilm-Träger mit einer Dicke von 4,5 µm auf
dieselbe Weise gebildet wie in Beispiel 2.
Die adhäsionsverhindernde Schicht wurde mit einer Mischung
der folgenden Zusammensetzung beschichtet, um eine erste
thermische Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 0,5 µm
zu bilden.
Zusammensetzung der ersten thermischen Bildübertragungsschicht | |
Gewichtsteile | |
n-Butylmethacrylat-Harz (Tg=20°C) | |
10 | |
Methylethylketon | 90 |
Die Oberfläche der ersten thermischen
Bildübertragungsschicht wurde beschichtet mit einer
Mischung zur Bildung einer thermischen
Bildübertragungsschicht, welche dieselbe war wie die in
Beispiel 2 hergestellte, um damit eine zweite thermische
Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 1,5 µm zu
bilden.
Auf diese Weise wurde das erfindungsgemäße thermische
Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 3 hergestellt.
Eine adhäsionsverhindernde Schicht wurde auf einen
Polyesterfilm-Träger mit einer Dicke von 4,5 µm in
derselben Weise gebildet wie in Beispiel 2.
Die adhäsionsverhindernde Schicht wurde mit einer Mischung
der folgenden Zusammensetzungen überschichtet, um eine
erste thermische Bildübertragungsschicht zu bilden mit
einer Dicke von 0,5 µm.
Zusammensetzung der ersten thermischen Bildübertragungsschicht | |
Gewichtsteile | |
Ethylmethacrylat-Harz (Tg=65°C) | |
10 | |
Methylethylketon | 90 |
Die Oberfläche der ersten thermischen
Bildübertragungsschicht wurde mit einer Mischung zur
Bildung einer thermischen Bildübertragungsschicht
beschichtet, welche dieselbe war wie die in Beispiel 2
hergestellte, um damit eine zweite thermische
Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 1,5 µm zu
bilden.
Auf diese Weise wurde das erfindungsgemäße thermische
Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 4 hergestellt.
Eine adhäsionsverhindernde Schicht wurde auf einen
Polyesterfilm-Träger mit einer Dicke von 4,5 µm auf
dieselbe Weise wie in Beispiel 2 gebildet.
Die adhäsionsverhindernde Schicht wurde mit einer Mischung
der folgenden Zusammensetzung beschichtet, um eine erste
thermische Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 1,0 µm
zu bilden.
Zusammensetzung der thermischen Bildübertragungsschicht | |
Gewichtsteile | |
Emulsion eines Ethylmethacrylat/Acrylnitril-Copolymers (Tg=70°C, Feststoffe=50%) | |
80 | |
10% wässerige Polyvinylalkohollösung | 20 |
Die Oberfläche der ersten thermischen
Bildübertragungsschicht wurde mit einer Mischung zur Bildung
einer thermischen Bildübertragungsschicht beschichtet,
welche dieselbe war wie die im Beispiel 2 hergestellte, um
damit eine zweite thermische Bildübertragungsschicht mit
einer Dicke von 1,5 µm zu bilden.
Auf diese Weise wurde das erfindungsgemäße thermische
Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 5 hergestellt.
Eine adhäsionsverhindernde Schicht wird auf ein
Polyesterfilm-Träger mit einer Dicke von 4,5 µm auf
dieselbe Weise gebildet wie in Beispiel 2.
Die adhäsionsverhindernde Schicht wurde beschichtet mit
einer Mischung der folgenden Zusammensetzung, und dadurch
eine erste thermische Bildübertragungsschicht mit einer
Dicke von 0,5 µm gebildet.
Zusammensetzung der ersten thermischen Bildübertragungsschicht | |
Gewichtsteile | |
Ethylmethacrylat-Harz (TG = 65°C) | |
10 | |
Methylethylketon | 90 |
Eine Mischung der folgenden Zusammensetzung wurde auf die
Oberfläche der ersten thermischen Bildübertragungsschicht
aufgetragen, um eine zweite thermische
Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 1,5 µm
auszubilden.
Zusammensetzung der zweiten thermischen Bildübertragungsschicht | |
Gewichtsteile | |
Emulsion eines Methylmethacrylat/Methylacrylat-Copolymers (Tg=30°C, MG=etwa 1 500 000, Feststoffe=50%) | |
80 | |
Rußdispersion | 20 |
Auf diese Weise wurde das erfindungsgemäße thermische
Bildaufzeichnungs-Übertragungsmaterial Nr. 6 hergestellt.
Eine adhäsionsverhindernde Schicht wurde auf einen
Polyesterfilm-Träger mit einer Dicke von 4,5 µm auf
dieselbe Weise wie in Beispiel 2 gebildet.
Diese Schicht wurde mit einer Mischung der folgenden
Zusammensetzung beschichtet und dadurch eine thermische
Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 2,0 µm
gebildet.
Zusammensetzung der thermischen Bildübertragungsschicht | |
Gewichtsteile | |
Emulsion eines n-Butylmethacrylat/Acrylnitril-Copolymers (Tg=40°C, MG=2 000 000, Feststoffe=50%) | |
60 | |
Emulsion eines Acrylatharzes (Tg=10°C, MG=1 000 000, Feststoffe=50%) | 20 |
Rußdispersion | 20 |
Auf diese Weise wurde das erfindungsgemäße thermische
Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 7 hergestellt.
Eine adhäsionsverhindernde Schicht wurde auf einen
Polyesterfilm-Träger mit einer Dicke von 4,5 µm in
derselben Weise gebildet wie in Beispiel 2.
Die Oberfläche der adhäsionsverhindernden Schicht wurde
beschichtet mit einer Mischung der folgenden
Zusammensetzung, um eine erste thermische
Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 1,0 µm zu
bilden.
Zusammensetzung der ersten thermischen Bildübertragungsschicht | |
Gewichtsteile | |
Emulsion eines n-Butylmethacrylat/Acrylnitril-Copolymers (Tg=30°C, Feststoff=50%) | |
20 | |
n-Butanol | 10 |
Wasser | 70 |
Die erste thermische Bildübertragungsschicht wurde mit
einer Mischung beschichtet, welche dieselbe Mischung zur
Bildung der thermischen Bildübertragungsschicht war wie in
Beispiel 7 hergestellt, und dadurch eine zweite thermische
Bildübertragungsschicht in einer Dicke von 1,2 µm gebildet.
Auf diese Weise wurde das erfindungsgemäße thermische
Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial Nr. 8 hergestellt.
Die Oberfläche eines Polyesterfilm-Trägers mit einer Dicke
von 4,5 µm wurde beschichtet mit einer Mischung der
folgenden Zusammensetzung, um eine thermische
Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 3 µm zu bilden.
Zusammensetzung der thermischen Bildübertragungsschicht | |
Gewichtsteile | |
Emulsion eines Methylmethacrylat/Ethylacrylat-Copolymers (Tg=30°C, MG=etwa 100 000, Feststoffe=50%) | |
80 | |
Rußdispersion | 20 |
Auf diese Weise wurde das thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial
für Vergleichszwecke Nr. 1
hergestellt.
Eine adhäsionsverhindernde Schicht wurde auf einem
Polyesterfilm-Träger mit einer Dicke von 4,5 µm auf
dieselbe Weise hergestellt wie in Beispiel 2
Die adhäsionsverhindernde Schicht wurde mit einer Mischung
beschichtet, welche dieselbe Zusammensetzung hatte wie die
Mischung zur Bildung einer thermischen
Bildübertragungsschicht, welche im Vergleichsbeispiel 1
hergestellt wurde, um eine thermische
Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 1,5 µm
herzustellen.
Auf diese Weise wurde die thermische Bildübertragungsschicht
für Vergleichszwecke Nr. 2 hergestellt.
Eine adhäsionsverhindernde Schicht wurde auf einen
Polyesterfilm-Träger mit einer Dicke von 4,5 µm auf
dieselbe Weise gebildet wie in Beispiel 2.
Die adhäsionsverhindernde Schicht wurde mit einer Mischung
der folgenden Zusammensetzung beschichtet, und dadurch eine
erste Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 0,5 µm
gebildet.
Zusammensetzung der ersten thermischen Bildübertragungsschicht | |
Gewichtsteile | |
Ethylmethacrylat-Harz (Tg=65°C) | |
10 | |
Methylethylketon | 90 |
Die Oberfläche der ersten Bildübertragungsschicht wurde mit
einer Mischung der folgenden Zusammensetzung
beschichtet, um eine zweite thermische
Bildübertragungsschicht mit einer Dicke von 1,5 µm zu
bilden.
Zusammensetzung der zweiten thermischen Bildübertragungsschicht | |
Gewichtsteile | |
Emulsion eines Methylmethacrylat/Methylacrylat-Copolymers (Tg=30°C, MG=etwa 100 000, Feststoffe=50%) | |
80 | |
Rußdispersion | 20 |
Auf diese Weise wurde das thermische Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial
für Vergleichszwecke Nr. 3
hergestellt.
Die Rückseite des Trägers von jedem der erfindungsgemäßen
thermischen Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterialien Nr. 1
bis 8 und der thermischen Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterialien
für Vergleichszwecke 1 bis 3
wurden mit einer, das Festkleben verhindernden Schicht mit
einer Dicke von 0,1 µm versehen.
Hierzu wurde die Rückseite des Trägers des
Aufzeichnungsmaterials mit einer Flüssigkeit der folgenden
Zusammensetzung beschichtet und dann getrocknet.
Gewichtsteile | |
30% Toluol-Lösung von Silikongummi | |
10 | |
Toluol | 90 |
Härtungsmittel | 0,1 |
Die Bilder wurden von jedem der oben hergestellten
thermischen Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterialien unter
Verwendung eines thermischen Bildübertragungsdruckers mit
einem Zeilen-Thermokopf auf ein Bildempfangsmaterial
übertragen. Das Bildempfangsmaterial war ein Blatt
beschichteten Papiers mit einer Glätte von 1000 Sekunden,
und eine thermische Energie von 10 bis 25 mJ/mm² wurde dem
Aufzeichnungsmaterial zugeführt. Die erhaltenen Proben
wurden dem folgenden Heißpreßtest und Abriebtest
unterworfen.
Der Test wurde gemäß JIS L 0850 ausgeführt.
Namentlich wurde ein Stück gut getrockneten weißen
Baumwolltuchs auf jede der Proben gelegt. Ein auf eine
Temperatur von 200°C erhitztes elektrisches Bügeleisen
wurde für 15 Sekunden auf das weiße Baumwolltuch gestellt.
Das Gewicht des elektrischen Bügeleisens betrug etwa 25 g/cm².
Danach wurde das weiße Baumwolltuch von der Probe abgezogen
und die Bilder auf dem Bildempfangsmaterial wurden visuell
überprüft, ob sie verschmiert waren oder nicht und ob sie
auf die Oberfläche des weißen Tuchs übertragen worden waren
oder nicht.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Der Test wurde gemäß JIS L 0849 ausgeführt.
Namentlich wurde jede der Proben mit einem Stück
getrockneten weißen Baumwolltuchs gerieben unter Verwendung
eines Crockmeters. Der Reibevorgang in Gestalt einer Hin-
und Herbewegung wurde 10mal wiederholt.
Danach wurden die Bilder auf dem Bildempfangsmaterial
visuell überprüft, ob sie auf die Oberfläche des weißen
Tuchs übertragen worden waren oder nicht. Die Ergebnisse
sind Tabelle 1 gezeigt.
Zusätzlich zu den obigen Tests wurde die Beständigkeit von
jedem der Aufzeichnungsmaterialien gegenüber Blockieren
beobachtet. Namentlich wurde jedes der
Aufzeichnungsmaterialien in Form eines gewalzten Bandes 24 Stunden
lang bei 50°C gehalten und dann visuell untersucht,
ob in der Walze eine Blockierung des Aufzeichnungsmaterials
verursacht wurde oder nicht.
In der obigen Tabelle bedeuten:
"A": Wärmeempfindlichkeit (mJ/mm²);
"B": Klarheit der auf das Bildempfangsmaterial gedruckten
Bilder,
○: Es wurden Bilder mit guten, voll ausgefüllten Flächen und scharfen Linien ohne verschmierte Stellen erhalten,
∆: Es wurden Bilder mit unscharfen Linien erhalten,
X: Es wurden Bilder mit schlecht ausgefüllten Flächen und unscharfen Linien mit verschmierten Stellen erhalten;
○: Es wurden Bilder mit guten, voll ausgefüllten Flächen und scharfen Linien ohne verschmierte Stellen erhalten,
∆: Es wurden Bilder mit unscharfen Linien erhalten,
X: Es wurden Bilder mit schlecht ausgefüllten Flächen und unscharfen Linien mit verschmierten Stellen erhalten;
"C": Beständigkeit gegenüber Heißpressen,
○: Die Bilder erfuhren keine Veränderung,
∆: Die Bilder wurden in geringem Umfang auf das weiße Tuch übertragen,
X: Die Bilder waren verschmiert und wurden in großem Umfang auf das weiße Tuch übertragen;
○: Die Bilder erfuhren keine Veränderung,
∆: Die Bilder wurden in geringem Umfang auf das weiße Tuch übertragen,
X: Die Bilder waren verschmiert und wurden in großem Umfang auf das weiße Tuch übertragen;
"D": Beständigkeit gegenüber Abrieb,
○: Die Bilder erfuhren keine Veränderung und verfärbten das weiße Tuch nicht;
X: Die Bilder verfärbten das weiße Tuch;
○: Die Bilder erfuhren keine Veränderung und verfärbten das weiße Tuch nicht;
X: Die Bilder verfärbten das weiße Tuch;
"E": Beständigkeit gegenüber Blockieren,
○: Keine Blockierung wurde beobachtet,
X: Es wurde Blockierung beobachtet.
○: Keine Blockierung wurde beobachtet,
X: Es wurde Blockierung beobachtet.
Die in der obigen Tabelle aufgeführten Angaben zeigen klar,
daß die erfindungsgemäßen thermischen Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterialien
hohe Beständigkeit gegenüber
Blockierung aufweisen und in der Lage sind, Bilder mit
hoher Beständigkeit gegenüber Heißpressen und Abrieb zu
liefern.
Claims (23)
1. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
umfassend einen Träger und eine darauf gebildete
thermische Bildübertragungsschicht, dadurch
gekennzeichnet, daß die thermische
Bildübertragungsschicht ein Acrylharz mit einem
Molekulargewicht von 1 000 000 oder mehr und einer
Glasübergangstemperatur von 50 bis 60°C, sowie ein
Färbemittel enthält.
2. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ferner
eine adhäsionsverhindernde Schicht, welche ein Wachs
mit einem Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt von 70
bis 120°C enthält, zwischen dem Träger und der
thermischen Bildübertragungsschicht aufweist.
3. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß es zwischen dem Träger und der thermischen
Bildübertragungsschicht
- a) eine adhäsionsverhindernde Schicht auf dem Träger, welche ein Wachs mit einem Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt von 70 bis 120°C enthält, und
- b) eine zusätzliche Bildübertragungsschicht umfaßt, welche auf der adhäsionsverhindernden Schicht gebildet ist und ein thermoplastisches Harz umfaßt, wobei die zusätzliche thermische Bildübertragungsschicht im wesentlichen farblos ist und das thermoplastische Harz eine gleichhohe oder höhere Glasübergangstemperatur besitzt als die des Acrylharzes, welches in der thermischen Bildübertragungsschicht enthalten ist.
4. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß das Acrylharz aus einer Gruppe
Polymethylacrylat, Polyethylacrylat,
Polypropylacrylat, Polybutylacrylat, Copolymere von
Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat und
Butylacrylat und Copolymere von Methylacrylat,
Ethylacrylat, Propylacrylat oder Butylacrylat mit
Acrylsäure, Methacrylsäure, Methacrylat, Acrylonitril,
Styrol, Vinylchlorid oder Vinylacetat ausgewählt ist.
5. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß das Färbemittel aus einer Gruppe
Ruß, rotem Eisenoxid, Lake Red C, Fast Sky Blue,
Benzidingelb, Phthalocyaningrün, Phthalocyaninblau,
Direktfarbstoffen, öllöslichen Farbstoffen und
basischen Farbstoffen ausgewählt ist.
6. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß die Menge des Färbemittels 10-20 Gew.-%
des Gesamtgewichts der thermischen
Bildübertragungsschicht beträgt.
7. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß die thermische
Bildübertragungsschicht außerdem ein Gleitmittel
enthält.
8. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach einem der Ansprüche 2 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß entweder die adhäsionsverhindernde
Schicht oder die thermische Bildübertragungsschicht
oder beide außerdem ein Gleitmittel enthalten.
9. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß entweder die adhäsionsverhindernde
Schicht oder die zusätzliche thermische
Bildübertragungsschicht oder beide außerdem ein
Gleitmittel enthalten.
10. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, daß das Gleitmittel ein anorganisches
Gleitmittel aus der Gruppe Talk, Glimmerpulver,
Molybdänsulfid und Graphit ist.
11. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß
anorganische Gleitmittel eine durchschnittliche
Teilchengröße von 0,1 bis 5 µm besitzt.
12. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß
die Menge des anorganischen Gleitmittels 1 bis 50 Gew.-%
des Gesamtgewichts der Schicht beträgt, in der
es enthalten ist.
13. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, daß das Gleitmittel ein organisches
Gleitmittel mit einem Schmelzpunkt von 140°C oder mehr
ist, ausgewählt aus der Gruppe Lithiumstearat,
Magnesiumstearat, Calciumstearat, Strontiumstearat,
Bariumstearat, Calciumlaurat, Bariumlaurat, Lithium-
12-hydroxystearat, Calcium-12-hydroxystearat,
dibasisches Zinkstearat, N,N′-Ethylen-bis-12-
hydroxystearinsäureamid, N,N′-Ethylen-
bislaurinsäureamid, N,N′-Methylen-bis-
stearinsäureamid, N,N′-Ethylen-bisstearinsäureamid,
N,N′-Hexamethylen-bis-stearinsäureamid, N,N′-
hexamethylen-bis-ölsäureamid, N,N′-
Distearyladepinsäureamid, N,N′-
Distearylterephthalsäureamid, Polytetrafluorethylen
und Silikonharz.
14. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach Anspruch 13, durch gekennzeichnet, daß die
Menge des organischen Gleitmittels 1 bis 50 Gew.-% des
Gesamtgewichts der Schicht beträgt, in der es
enthalten ist.
15. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch
gekennzeichnet, daß die thermische
Bildübertragungsschicht eine Dicke von 0,5 bis 5 µm
besitzt.
16. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch
gekennzeichnet, daß der Träger eine Kunststoffolie
ist, ausgewählt aus einem Polyesterfilm, einem
Polycarbonatfilm, einem Polyimidfilm, einem
Polyamidfilm, der 100% aromatisches Polyamid enthält,
einem Polyetherketonfilm und einem Polysulfonfilm.
17. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch
gekennzeichnet, daß der Träger eine Dicke von 3 bis
10 µm besitzt.
18. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch
gekennzeichnet, daß das Wachs ausgewählt ist aus der
Gruppe Carnaubawachs, Montanwachs, Ozocerit,
Mikrowachs, Wachs aus Reiskleie, Ceresinwachs,
Polyethylenwachs, Sazolwachs und gehärtetem Rizinusöl.
19. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach einem der Ansprüche 2 bis 18, dadurch
gekennzeichnet, daß die adhäsionsverhindernde Schicht
eine Dicke von 0,1 bis 3 µm besitzt.
20. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach einem der Ansprüche 3 bis 19, dadurch
gekennzeichnet, daß die zusätzliche thermische
Bildübertragungsschicht eine Dicke von 0,2 bis 2 µm
besitzt.
21. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach Anspruch 3 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß
die thermische Bildübertragungsschicht eine Dicke von
1 bis 3 µm besitzt.
22. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach einem der Ansprüche 3 bis 21, dadurch
gekennzeichnet, daß die thermische
Bildübertragungsschicht ferner ein wärmeschmelzbares
Material umfaßt, ausgewählt aus der Gruppe
Carnaubawachs, Candelillawachs, Paraffinwachs, Wachs
aus Reiskleie, Mikrowachs, Montanwachs, Ceresinwachs,
Polyethylenwachs, Stearinsäure und Derivaten davon.
23. Thermisches Bildübertragungs-Aufzeichnungsmaterial,
nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß die
Menge des leicht schmelzbaren Materials, welches in
der thermischen Bildübertragungsschicht enthalten ist,
20 Gew.-% oder weniger des Gesamtgewichts der
thermischen Bildübertragungsschicht beträgt.
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