DE3933899A1 - Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial mit farbkupplern, die thermostabile farbstoffe liefern - Google Patents
Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial mit farbkupplern, die thermostabile farbstoffe liefernInfo
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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Description
Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches, mehrschichtiges
Aufzeichnungsmaterial mit mindestens je
einer Silberhalogenidemulsionsschicht mit einer Empfindlichkeit
für jeden der drei Hauptspektralbereiche
Rot, Grün, Blau und zugeordneten Farbkupplern zur Bildung
der komplementärfarbigen blaugrünen, purpurnen bzw.
gelben Teilfarbenbilder, das aufgrund der besonderen
Struktur der aus den Farbkupplern bei der chromogenen
Entwicklung gebildeten Bildfarbstoffe beim normalen und
besonders beim Multikopie-Betrieb von Hochleistungs-
(Scan-)Printern keinen temperaturbedingten Farbstich in
den Papier-Kopien erzeugt.
Es ist bekannt, daß zur Herstellung von Papier-Kopien
in Hochleistungs-(Scan-)Printern, wie z. B. AGFA MSP,
GRETAG 3140, sowohl für die Meßstation zur Bestimmung
der Belichtungszeit als auch für die Kopierstation
selbst mit Vorteil Hochleistungs-Quarz-Halogenlampen
benutzt werden, deren Strahlungsleistung etwa 100 000 bis
400 000 lux beträgt.
Durch die Absorption der Bildfarbstoffe erfolgt eine
Umsetzung der Lichtenergie in Wärmeenergie, wodurch das
als Vorlage verwendete Negativ auf 45°C und mehr aufgewärmt
werden kann. Zwar können beim Messen und Belichten
Filter eingeblendet werden, doch besitzen Filter auch
im ausgefilterten Bereich bei der hohen Strahlungsleistung
Restdurchlässigkeiten.
Außerdem steigt die Strahlungsleistung vom blauen zum
roten und Infrarot-Spektralbereich stark an (Fig. 1),
so daß zu der Erwärmung der Vorlage besonders die rotes
Licht absorbierenden Blaugrünfarbstoffe beitragen.
Die IR-Wärmestrahlung wird zweckmäßig mittels Wärmeschutzfilter
(Schott, Mainz) entfernt oder dadurch beseitigt,
daß man den Lichtstrahl durch einen Wasserfilter
leitet.
Durch forcierte Kühlung kann die Aufwärmung nicht vollständig
verhindert werden, da die Wärme im Schichtaufbau
der Vorlage in situ entsteht und wegen mangelnden Kontaktes
(wenig effektiv) nur über die Luft abgeführt werden
kann.
Es wurde festgestellt, daß die Aufwärmung der Vorlage
mehr oder weniger dazu führt, daß die Absorption der
Bildfarbstoffe im Negativ sich verändert, wobei mit zunehmender
Temperatur die Absorption in der Regel abnimmt
und die Absorptionsbande in der Regel nach kürzerer
Wellenlänge shiftet. Besonders gravierend macht
sich dieser Effekt bei der Absorption des blaugrünen
Teilfarbenbildes bemerkbar.
Typische Dichteänderungen in der Belichtungsstation
eines Hochleistungs-(Scan-)Printers betragen für die
Blaugrünschicht beispielsweise ΔD=-0,15, ausgehend von
einer Dichte D=2,0. Dem entspricht in der 100. Kopie
beispielsweise ein Anstieg der Blaugründichte von
D=0,7 auf D=0,8 (Farbstich).
Im Multikopierbetrieb wird bei Hochleistungs-(Scan-)
Printern die Vorlage für eine Vielzahl gleicher Kopien
nur einmal zur Feststellung der Belichtungszeit und Filterung
ausgelesen (gescannt), und anschließend werden die
Kopien in der entsprechenden Anzahl mit diesen festen
Daten geprintet. Hierbei erwärmt sich die Vorlage während
der wiederholten Belichtung innerhalb kurzer Zeit
zunehmend. Das führt zu einer Dichteabnahme in der Vorlage
und hierdurch bedingt zu einer zunehmenden Überbelichtung
der Kopie (Farbstich). Naturgemäß tritt dieser
Fehler nicht auf, wenn von der Vorlage nur eine Kopie
gemacht wird oder in der 1. Kopie eine Vielzahl von
Kopien, die in Folge von derselben Vorlage hergestellt
werden, sondern erst dann, wenn in der Vorlage
als Folge mehrfacher Belichtung eine Erwärmung stattgefunden
hat.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein farbfotografisches
Negativ-Aufzeichnungsmaterial anzugeben, aus
dem ein Negativ hergestellt werden kann, dessen Bildfarbstoffe
eine bessere Thermostabilität aufweisen und
das sich demzufolge besser als Vorlage bei der Herstellung
von Farbkopien, insbesondere in einem Hochleistungs-(Scan-)Printer
eignet.
Es wurde nun ein farbfotografisches Negativ-Aufzeichnungsmaterial
gefunden, das besondere Cyankuppler enthält,
die bei der chromogenen Entwicklung Cyanfarbstoffe
mit besserer Thermostabilität liefern. Das erfindungsgemäße
Aufzeichnungsmaterial ist besonders angepaßt und
geeignet für die Verarbeitung in Hochleistungs-(Scan-)
Printern, vor allem auch im Multikopierbetrieb, d. h.,
wenn von derselben Vorlage hintereinander eine Vielzahl
gleicher Kopien hergestellt wird.
Gegenstand der Erfindung ist ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial,
das auf einem transparenten Schichtträger
mindestens eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
und einen dieser zugeordneten Cyankuppler
vom Naphthol- oder Phenol-Typ, mindestens eine
grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und
einen dieser zugeordneten Magentakuppler vom 5-Pyrazolon-
oder Pyrazoloazol-Typ und mindestens eine blauempfindliche
Silberhalogenidemulsionsschicht und einen
dieser zugeordneten Gelbkuppler vom Acylacetanilid-Typ
enthält, dadurch gekennzeichnet, daß für den aus dem
Cyankuppler bei der chromogenen Entwicklung in der
Schicht gebildeten Cyanfarbstoff folgende Bedingung
gilt:
a · (1+b) 1,5
wobei
a für den Temperaturkoeffizienten der
a für den Temperaturkoeffizienten der
und
b für den Temperaturkoeffizienten der
Absorptionswellenlänge λ(T=23°C)
b für den Temperaturkoeffizienten der
Absorptionswellenlänge λ(T=23°C)
stehen.
Io bzw. I ist der spektrale Strahlungsfluß vor bzw. hinter
der Probe.
Der Temperaturkoeffizient a beschreibt die Temperaturabhängigkeit
der Absorption A der Absorptionsbande und ist
die Absorptionsänderung ΔA pro Grad, normiert auf die
Absorption A bei 23°C.
Der Temperaturkoeffizient b beschreibt die Temperaturabhängigkeit
der Lage λmax der Absorptionsbande und ist
die spektrale Änderung Δλ pro Grad, normiert auf die
Wellenlänge λmax bei 23°C.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren
zur Herstellung einer Vielzahl von identischen positiven
Farbbildern von einer transparenten Vorlage, vorzugsweise
in einem Hochleistungs-(Scan-)Printer, wobei die
Vorlage zur Feststellung der benötigten Belichtungs- und
Filterdaten einmal zeilenweise abgetastet (gescannt)
wird, worauf mit den so festgestellten Belichtungs- und
Filterdaten aufeinanderfolgend eine Vielzahl verschiedener
Abschnitte eines farbfotografischen Printmaterials
durch die gleiche Vorlage belichtet und anschließend
chromogen entwickelt wird und wobei zur Herstellung der
transparenten Vorlage ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial
verwendet wird, das auf einem transparenten
Schichtträger mindestens eine rotempfindliche
Silberhalogenidemulsionsschicht und einen dieser zugeordneten
Cyankuppler vom Naphthol- oder Phenol-Typ,
mindestens eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
und einen dieser zugeordneten Magentakuppler
vom 5-Pyrazolon- oder Pyrazoloazol-Typ und
mindestens eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
und einen dieser zugeordneten Gelbkuppler
vom Acylacetanilid-Typ enthält und das in üblicher
Weise bildmäßig belichtet und anschließend chromogen
entwickelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß für den aus
dem Cyankuppler bei der chromogenen Entwicklung in der
Schicht gebildeten Cyanfarbstoff folgende Bedingung
gilt:
a · (1+b) 1,5
wobei
a für den Temperaturkoeffizienten der
a für den Temperaturkoeffizienten der
und
b für den Temperaturkoeffizienten der
Absorptionswellenlänge λ(T=23°C)
b für den Temperaturkoeffizienten der
Absorptionswellenlänge λ(T=23°C)
stehen.
Das erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsmaterial
ist somit ein Negativmaterial, das sich von herkömmlichen
Negativmaterialien im wesentlichen nur dadurch
unterscheidet, daß es besondere Farbkuppler, insbesondere
Cyankuppler enthält, die die im Anspruch definierten
Eigenschaften haben. Bei den erfindungsgemäßen
Cyankupplern gilt vorzugsweise
- - für den Temperaturkoeffizienten der Absorption A: 0a1,4 und
- - für den Temperaturkoeffizienten der Absorptionswellenlänge λ: 0b0,18.
Die Bedeutung der Erfindung liegt darin, daß die Absorptionseigenschaften
der bei der chromogenen Entwicklung
aus den Farbkupplern erzeugten Bildfarbstoffe von der
Umgebungstemperatur innerhalb der Temperaturspanne von
10 bis 60°C weitgehend unabhängig sind, so daß die Kopierergebnisse
von einer Temperaturänderung innerhalb der
angegebenen Spanne nur in geringem Maße beeinflußt werden.
Im normalen Kopierbetrieb werden von einer negativen
Vorlage nur wenige Kopien, in der Regel etwa 1 bis 3,
hergestellt, wobei sich das Negativ durch das Kopierlicht
nur wenig aufwärmt.
Hingegen ist die thermische Belastung des Negativs durch
die wiederholte Kopierbelichtung im sogenannten Multikopierbetrieb
wesentlich größer, wenn dasselbe Negativ
innerhalb kurzer Zeit sehr oft belichtet wird und die
hierbei erzeugte Wärme nicht rasch genug abgeführt werden
kann.
Bei den bisher verwendeten Kupplern macht sich dies
durch eine mit steigender Temperatur zunehmende Änderung
der Absorptionseigenschaften im Negativ bemerkbar, was
sich in einem deutlichen Farbstich in der n-ten Kopie
beim Vergleich mit der 1. Kopie äußerte. Hingegen ist
bei Verwendung des erfindungsgemäßen farbfotografischen
Negativmaterials auch bei Herstellung einer Vielzahl von
Kopien nahezu keine farbliche Abweichung erkennbar. Eine
Vielzahl von Kopien im obigen Sinne bedeutet mehr als
5, vorzugsweise mehr als 10 und am meisten bevorzugt
mehr als 50.
Das bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung als
Vorlage verwendete transparente Farbnegativ wird hergestellt
durch chromogene Entwicklung eines bildmäßig belichteten
farbfotografischen (Negativ-)Aufzeichnungsmaterials,
das die zuvor erwähnten Cyan-, Magenta- und
Gelbkuppler enthält, wobei wenigstens der verwendete
Cyankuppler ein solcher ist, für dessen Farbstoff die
erwähnte Bedingung gilt. Vorzugsweise gilt diese Bedingung
ferner auch für die Farbstoffe, die aus den
verwendeten Magenta- und Gelbkupplern bei der chromogenen
Entwicklung erzeugt werden.
Naphtholische Cyankuppler entsprechen der Formel I
worin bedeuten:
R¹ H, -Z-R³ oder -NH-R⁴;
Z -O-, -S(O)m- oder -SO₂-NH-;
m 0, 1 oder 2;
R² Alkyl oder Aryl mit einem Ballastrest;
R³ H, -CF₃, Alkyl, Aryl oder einen heterocyclischen Rest;
R⁴ H oder Acyl;
X H, Halogen oder eine bei Farbkupplung abspaltbare Gruppe.
R¹ H, -Z-R³ oder -NH-R⁴;
Z -O-, -S(O)m- oder -SO₂-NH-;
m 0, 1 oder 2;
R² Alkyl oder Aryl mit einem Ballastrest;
R³ H, -CF₃, Alkyl, Aryl oder einen heterocyclischen Rest;
R⁴ H oder Acyl;
X H, Halogen oder eine bei Farbkupplung abspaltbare Gruppe.
Bei den erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten Cyankupplern
vom Phenoltyp handelt es sich beispielsweise um
solche des 2-Phenylureidophenols und insbesondere um
solche der Formel II
worin bedeuten:
W H oder einen weiteren Substituenten;
n 1 bis 4;
R¹ eine Phenoxygruppe, die am Phenylring wenigstens eine unsubstituierte o-Stellung aufweist und im übrigen mit 1 bis 3 Substituenten aus der Gruppe Alkyl mit 1 bis 3 C-Atomen, Alkoxy oder Cycloalkyl substituiert sein kann;
R² Alkyl mit mindestens 8 C-Atomen, vorzugsweise in gerader Kette;
X Wasserstoff, Halogen oder eine bei Farbkupplung abspaltbare Gruppe.
W H oder einen weiteren Substituenten;
n 1 bis 4;
R¹ eine Phenoxygruppe, die am Phenylring wenigstens eine unsubstituierte o-Stellung aufweist und im übrigen mit 1 bis 3 Substituenten aus der Gruppe Alkyl mit 1 bis 3 C-Atomen, Alkoxy oder Cycloalkyl substituiert sein kann;
R² Alkyl mit mindestens 8 C-Atomen, vorzugsweise in gerader Kette;
X Wasserstoff, Halogen oder eine bei Farbkupplung abspaltbare Gruppe.
Eine an der durch R¹ dargestellten Phenoxygruppe enthaltene
Alkylgruppe ist vorzugsweise Methyl oder Isopropyl;
eine Alkoxygruppe ist vorzugsweise Methoxy; eine Cycloalkylgruppe
ist vorzugsweise Cyclohexyl.
Beispiele für erfindungsgemäße Cyankuppler sind in Beispiel
1, Tabelle 1, aufgeführt (Kuppler C-1 bis C-8).
Magentakuppler vom Typ des 5-Pyrazolons entsprechen vorzugsweise
einer der Formeln IIIa und IIIb
worin
R¹ einen Acylrest und
X H, Halogen oder eine bei Farbkupplung abspaltbare Gruppe und
n eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet.
R¹ einen Acylrest und
X H, Halogen oder eine bei Farbkupplung abspaltbare Gruppe und
n eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet.
Magentakuppler vom Typ des Pyrazoloazols entsprechen der
Formel IV
worin bedeuten:
R¹ Alkyl, Aralkyl oder Aryl;
X H, Halogen oder eine bei Farbkupplung abspaltbare Gruppe und
Q einen Rest zur Vervollständigung eines ankondensierten ungesättigten, gegebenenfalls substituierten 5-Ringes mit insgesamt 2, 3 oder 4 N-Atomen.
R¹ Alkyl, Aralkyl oder Aryl;
X H, Halogen oder eine bei Farbkupplung abspaltbare Gruppe und
Q einen Rest zur Vervollständigung eines ankondensierten ungesättigten, gegebenenfalls substituierten 5-Ringes mit insgesamt 2, 3 oder 4 N-Atomen.
Der in den Pyrazoloazolkupplern der Formel IV enthaltene
kuppelnde Rest ist beispielsweise ein Rest von
Imidazolo[1,2-b]pyrazol, Imidazolo[3,4-b]pyrazol, Pyrazolo
[2,3-b]pyrazol, Pyrazolo[3,4-c]-1,2,4-triazol,
Pyrazolo[2,3-b]-1,2,4-triazol, Pyrazolo[2,3-c]-1,2,3-
triazol oder Pyrazolo[2,3-d]tetrazol. Die entsprechenden
Strukturen sind nachstehend durch die Formeln IV-1 bis
IV-7 angegeben.
In den allgemeinen Formeln IV-1 bis IV-7 stehen die
Substituenten R, S, T und U für Wasserstoff, Alkyl,
Aralkyl, Aryl, Alkoxy, Aroxy, Alkylthio, Arylthio,
Amino, Anilino, Acylamino, Cyano, Alkoxycarbonyl,
Carbamoyl, Sulfamoyl, wobei diese Reste weiter substituiert
sein können und beispielsweise einen Ballastrest
enthalten können. In Formel IV-1 können S und T zusammen
auch einen Rest zur Vervollständigung eines ankondensierten,
gegebenenfalls substituierten Benzolringes
bedeuten.
Geeignete Beispiele für Magentakuppler sind:
Gelbkuppler vom Acylacetanilidtyp entsprechen der Formel V
worin bedeuten:
R¹ Alkyl oder Aryl, insbesondere t-Butyl oder Phenyl, wobei der Phenylring substituiert sein kann, z. B. mit Alkoxy;
R² Wasserstoff, Halogen, Alkoxy, Aryloxy, Alkylamino;
R³ Wasserstoff, Halogen, Alkoxy, Dialkylamino, Acylamino, Sulfamoyl, Alkylcarbamoyl, Alkoxycarbonyl;
R⁴ ein Rest wie R³.
R¹ Alkyl oder Aryl, insbesondere t-Butyl oder Phenyl, wobei der Phenylring substituiert sein kann, z. B. mit Alkoxy;
R² Wasserstoff, Halogen, Alkoxy, Aryloxy, Alkylamino;
R³ Wasserstoff, Halogen, Alkoxy, Dialkylamino, Acylamino, Sulfamoyl, Alkylcarbamoyl, Alkoxycarbonyl;
R⁴ ein Rest wie R³.
Geeignete Beispiele für Gelbkuppler sind α-Benzoylacetanilidkuppler
und α-Pivaloylacetanilidkuppler der Formeln
Bei den Farbkupplern kann es sich um 4-Äquivalentkuppler,
aber auch um 2-Äquivalentkuppler handeln. Letztere
leiten sich von den 4-Äquivalentkupplern dadurch ab, daß
sie in der Kupplungsstelle einen Substituenten enthalten,
der bei der Kupplung abgespalten wird. Zu den 2-
Äquivalentkupplern sind solche zu rechnen, die farblos
sind als auch solche, die eine intensive Eigenfarbe
aufweisen, die bei der Farbkupplung verschwindet bzw.
durch die Farbe des erzeugten Bildfarbstoffes ersetzt
wird (Maskenkuppler).
Die erfindungsgemäß verwendeten Farbkuppler sind in üblicher
Weise Silberhalogenidemulsionsschichten mit unterschiedlicher
Spektralempfindlichkeit zugeordnet, so
daß bei der chromogenen Entwicklung des Negativmaterials
zur Farbe des Belichtungslichtes komplementärfarbige
Teilfarbenbilder erzeugt werden.
Die Einarbeitung der Kuppler oder anderer Verbindungen
in die Silberhalogenidemulsionsschichten kann in der
Weise erfolgen, daß zunächst von dem Kuppler eine Lösung,
eine Dispersion oder eine Emulsion hergestellt und
dann der Gießlösung für die betreffende Schicht zugefügt
wird. Die Auswahl des geeigneten Lösungs- oder Dispersionsmittels
hängt von der jeweiligen Löslichkeit der
Verbindung ab.
Methoden zum Einbringen von in Wasser im wesentlichen
unlöslichen Verbindungen durch Mahlverfahren sind
beispielsweise in DE-A 26 09 741 und DE-A 26 09 742
beschrieben.
Hydrophobe Verbindungen können auch unter Verwendung von
hochsiedenden Lösungsmitteln, sogenannten Ölbildnern,
in die Gießlösung eingebracht werden. Entsprechende Methoden
sind beispielsweise in US-A 23 22 027, US-A
28 01 170, US-A 28 01 171 und EP-A 00 43 037 beschrieben.
Anstelle der hochsiedenden Lösungsmittel oder zusätzlich
können Oligomere oder Polymere, sogenannte polymere Ölbildner,
Verwendung finden.
Die Verbindungen können auch in Form beladener Latices
in die Gießlösung eingebracht werden. Verwiesen wird
beispielsweise auf DE-A 25 41 230, DE-A 25 41 274, DE-A
28 35 856, EP-A 00 14 921, EP-A 00 69 671, EP-A
01 30 115, US-A 42 91 113.
Geeignete Ölbildner sind z. B. Phthalsäurealkylester,
Phosphonsäureester, Phosphorsäureester, Citronensäureester,
Benzoesäureester, Amide, Fettsäureester, Trimesinsäureester,
Alkohole, Phenole, Anilinderivate und
Kohlenwasserstoffe.
Beispiele für geeignete Ölbildner sind Dibutylphthalat,
Dicyclohexylphthalat, Di-2-ethylhexylphthalat, Decylphthalat,
Triphenylphosphat, Tricresylphosphat, 2-Ethylhexyldiphenylphosphat,
Tricyclohexylphosphat, Tri-2-
ethylhexylphosphat, Tridecylphosphat, Tributoxyethylphosphat,
Trichlorpropylphosphat, Di-2-ethylhexylphenylphosphat,
2-Ethylhexylbenzoat, Dodecylbenzoat, 2-
Ethylhexyl-p-hydroxybenzoat, Diethyldodecanamid, N-
Tetradecylpyrrolidon, Isostearylalkohol, 2,4-Di-t-
amylphenol, Dioctylacelat, Glycerintributyrat, Isostearyllactat,
Trioctylcitrat, N,N-Dibutyl-2-butoxy-5-
t-octylanilin, Paraffin, Dodecylbenzol und Diisopropylnaphthalin.
Jede der unterschiedlich sensibilisierten, lichtempfindlichen
Schichten des Negativmaterials kann aus einer
einzigen Schicht bestehen oder auch zwei oder mehr Silberhalogenidemulsionsteilschichten
umfassen (DE-C
11 21 470). Dabei sind rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten
dem Schichtträger häufig näher angeordnet
als grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten
und diese wiederum näher als blauempfindliche,
wobei sich im allgemeinen zwischen grünempfindlichen
Schichten und blauempfindlichen Schichten eine nicht
lichtempfindliche gelbe Filterschicht befindet.
Im übrigen können die Silberhalogenidemulsionsschichten
außer den genannten Kupplern zur Erzeugung der verschiedenen
Teilfarbenbilder weitere Zusätze enthalten, insbesondere
fotografisch aktive Zusätze wie Antioxidantien,
Weißkuppler, DIR-Kuppler, DAR-Kuppler, FAR-Kupplr und
dergleichen.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher
Spektralempfindlichkeit angeordneten, nicht lichtempfindlichen
Zwischenschichten können Mittel enthalten,
die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten
aus einer lichtempfindlichen in eine
ander lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher
spektraler Sensibilisierung verhindern.
Geeignete Mittel, die auch Scavenger oder EOP-Fänger
genannt wrden, werden in Research Disclosure 17 643
(Dez. 1978), Kapitel VII, 17 842 (Feb. 1979) und 18 716
(Nov. 1979), Seite 650, sowie in EP-A 00 69 070,
00 98 072, 01 24 877, 01 25 522 beschrieben.
Beispiele für besonders geeignete Verbindungen sind:
Liegen mehrere Teilschichten gleicher spektraler Sensibilisierung
vor, so können sich diese hinsichtlich ihrer
Zusammensetzung, insbesondere, was Art und Menge der Silberhalogenidkörnchen
betrifft, unterscheiden. Im allgemeinen
wird die Teilschicht mit höherer Empfindlichkeit
vom Träger entfernter angeordnet sein als die Teilschicht
mit geringerer Empfindlichkeit. Teilschichten
gleicher spektraler Sensibilisierung können zueinander
benachbart oder durch andere Schichten, z. B. durch
Schichten anderer spektraler Sensibilisierung getrennt
sein. So können z. B. alle hochempfindlichen und alle
niedrigempfindlichen Schichten jeweils zu einem Schichtpaket
zusammengefaßt sein (DE-A 19 58 709, DE-A
25 30 645, DE-A 26 22 922).
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende
Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter,
Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel,
Antioxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung
der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilisierung
sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher
(Latices), Biocide und anderes enthalten.
UV-Licht absorbierende Verbindungen sollen einerseits
die Bildfarbstoffe vor dem Ausbleichen durch UV-reiches
Tageslicht schützen und andererseits als Filterfarbstoffe
das UV-Licht im Tageslicht bei der Belichtung
absorbieren und so die Farbwiedergabe eines Filmes verbessern.
Üblicherweise werden für die beiden Aufgaben
Verbindungen unterschiedlicher Struktur eingesetzt. Beispiele
sind arylsubstituierte Benzotriazolverbindungen
(US-A 35 33 794), 4-Thiazolidonverbindungen (US-A
33 14 794 und 33 52 681), Benzophenonverbindungen (JP-A
2784/71), Zimtsäureesterverbindungen (US-A 37 05 805
und 37 07 375), Butadienverbindungen (US-A 40 45 229)
oder Benzoxazolverbindungn (US-A 37 00 455).
Geeignete Formalinfänger sind z. B.
Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und
Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers
[Research Disclosure 17 643 (Dez. 1978), Kapitel
VII] können den folgenden chemischen Stoffklassen angehören:
Hydrochinone, 6-Hydroxychromane, 5-Hydroxycumarane,
Spirochromane, Spiroindane, p-Alkoxyphenole,
sterische gehinderte Phenole, Gallussäurederivate,
Methylendioxybenzole, Aminophenole, sterisch gehinderte
Amine, Derivate mit veresterten oder verätherten
phenolischen Hydroxylgruppen, Metallkomplexe.
Verbindungen, die sowohl eine sterisch gehinderte Amin-
Partialstruktur als auch eine sterisch gehinderte
Phenol-Partialstruktur in einem Molekül aufweisen (US-A
42 68 593), sind besonders wirksam zur Verhinderung
der Beeinträchtigung von gelben Farbbildern als Folge
der Entwicklung von Wärme, Feuchtigkeit und Licht. Um
die Beeinträchtigung von purpurroten Farbbildern, insbesondere
ihre Beeinträchtigung als Folge der Einwirkung
von Licht, zu verhindern, sind Spiroindane (JP-A
1 59 644/81) und Chromane, die durch Hydrochinondiether
oder -monoether substituiert sind (JP-A 89 835/80)
besonders wirksam.
Beispiele besonders geeigneter Verbindungen sind:
sowie die als EOP-Fänger aufgeführten Verbindungen.
Die Schichten des fotografischen Materials können mit
den üblichen Härtungsmitteln gehärtet werden. Geeignete
Härtungsmittel sind z. B. Formaldehyd, Glutaraldehyd und
ähnliche Aldehydverbindungen, Diacetyl, Cyclopentadion
und ähnliche Ketonverbindungen, Bis-(2-chlorethylharnstoff),
2-Hydroxy-4,6-dichlor-1,3,5-triazin und andere
Verbindungen, die reaktives Halogen enthalten (US-A
32 88 775, US-A 27 32 303, GB-A 9 74 723 und GB-A
11 67 207), Divinylsulfonverbindungen, 5-Acetyl-1,3-diacryloylhexahydro-
1,3,5-triazin und andere Verbindungen,
die eine reaktive Olefinbindung enthalten (US-A
36 35 718, US-A 32 32 763 und GB-A 9 94 869); N-Hydroxymethylphthalimid
und andere N-Methylolverbindungen (US-A
27 32 316 und US-A 25 86 168); Isocyanate (US-A
31 03 437); Aziridinverbindungen (US-A 30 17 280 und US-A
29 83 611); Säurederivate (US-A 27 25 294 und US-A
27 25 295); Verbindungen vom Carbodiimidtyp (US-A
31 00 704); Carbamoylpyridiniumsalze (DE-A 22 25 230 und
DE-A 24 39 551); Carbamoyloxypyridiniumverbindungen (DE-A
24 08 814); Verbindungen mit einer Phosphor-Halogen-
Bindung (JP-A 1 13 929/83); N-Carbonyloximid-Verbindungen
(JP-A 43 353/81); N-Sulfonyloximido-Verbindungen (US-A
41 11 926), Dihydrochinolinverbindungen (US-A
40 13 468), 2-Sulfonyloxypyridiniumsalze (JP-A
1 10 762/81), Formamidiniumsalze (EP-A 01 62 308), Verbindungen
mit zwei oder mehr N-Acyloximino-Gruppen (US-A
40 52 373), Epoxyverbindungen (US-A 30 91 537),
Verbindungen vom Isoxazoltyp (US-A 33 21 313 und US-A
35 43 292); Halogencarboxyaldehyde, wie Mucochlorsäure;
Dioxanderivate, wie Dihydroxydioxan und Di-chlordioxan;
und anorganische Härter, wie Chromalaun und Zirkonsulfat.
Die Härtung kann in bekannter Weise dadurch bewirkt werden,
daß das Härtungsmittel der Gießlösung für die zu
härtende Schicht zugesetzt wird oder dadurch, daß die
zu härtende Schicht mit einer Schicht überschichtet
wird, die ein diffusionsfähiges Härtungsmittel enthält.
Unter den aufgeführten Klassen gibt es langsam wirkende
und schnell wirkende Härtungsmittel sowie sogenannte
Soforthärter, die besonders vorteilhaft sind. Unter
Soforthärtern werden Verbindungen verstanden, die geeignete
Bindemittel so vernetzen, daß unmittelbar nach
Beguß, spätestens nach 24 Stunden, vorzugsweise
spätestens nach 8 Stunden die Härtung so weit abgeschlossen
ist, daß keine weitere durch die Vernetzungsreaktion
bedingte Änderung der Sensitometrie und der
Quellung des Schichtverbandes auftritt. Unter Quellung
wird die Differenz von Naßschichtdicke und Trockenschichtdicke
bei der wäßrigen Verarbeitung des Filmes
verstanden [Photogr. Sci., Eng. 8 (1964), 275; Photogr.
Sci., Eng. (1972), 449].
Bei diesen mit Gelatine sehr schnell reagierenden Härtungsmitteln
handelt es sich z. B. um Carbamoylpyridiniumsalze,
die mit freien Carboxylgruppen der Gelatine
zu reagieren vermögen, so daß letztere mit freien Aminogruppen
der Gelatine unter Ausbildung von Peptidbindungen
und Vernetzung der Gelatine reagieren.
Geeignete Beispiele für Soforthärter sind z. B. Verbindungen
der allgemeinen Formeln
worin
R¹ Alkyl, Aryl oder Aralkyl bedeutet,
R² die gleiche Bedeutung wie R¹ hat oder Alkylen, Arylen, Aralkylen oder Alkaralkylen bedeutet, wobei die zweite Bindung mit einer Gruppe der Formel
R¹ Alkyl, Aryl oder Aralkyl bedeutet,
R² die gleiche Bedeutung wie R¹ hat oder Alkylen, Arylen, Aralkylen oder Alkaralkylen bedeutet, wobei die zweite Bindung mit einer Gruppe der Formel
verknüpft ist, oder
R¹ und R² zusammen die zur Vervollständigung eines
gegebenenfalls substituierten heterocyclischen
Ringes, beispielsweise eines Piperidin-, Piperazin-
oder Morpholinringes erforderlichen
Atome bedeuten, wobei der Ring z. B. durch C₁-
C₃-Alkyl oder Halogen substituiert sein kann,
R³ für Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Alkoxy, -NR⁴-COR⁵, -(CH₂)m-NR⁸R⁹, -CH₂)n-CONR¹³R¹⁴ oder
R³ für Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Alkoxy, -NR⁴-COR⁵, -(CH₂)m-NR⁸R⁹, -CH₂)n-CONR¹³R¹⁴ oder
oder ein Brückenglied oder eine direkte
Bindung an eine Polymerkette steht, wobei
R⁴, R⁶, R⁷, R⁹, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁷, R¹⁸ und R¹⁹ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R⁵ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder NR⁶R⁷,
R⁸ -COR¹⁰,
R¹⁰ NR¹¹R¹²,
R¹¹ C₁-C₄-Alkyl oder Aryl, insbesondere Phenyl,
R¹² Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Aryl, insbesondere Phenyl,
R¹³ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Aryl, insbesondere Phenyl,
R¹⁶ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, -COR¹⁸ oder -CONHR¹⁹,
m eine Zahl 1 bis 3,
n eine Zahl 0 bis 3,
p eine Zahl 2 bis 3 und
Y O oder NR¹⁷ bedeuten oder
R¹³ und R¹⁴ gemeinsam die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Ringes, beispielsweise eines Piperidin-, Piperazin- oder Morpholinringes erforderlichen Atome darstellen, wobei der Ring z. B. durch C₁-C₃-Alkyl oder Halogen substituiert sein kann,
Z die zur Vervollständigung eines 5- oder 6gliedrigen aromatischen heterocyclischen Ringes, gegebenenfalls mit anelliertem Benzolring, erforderlichen C-Atome und
X⊖ ein Anion bedeutet, das entfällt, wenn bereits eine anionische Gruppe mit dem übrigen Molekül verknüpft ist;
R⁴, R⁶, R⁷, R⁹, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁷, R¹⁸ und R¹⁹ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R⁵ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder NR⁶R⁷,
R⁸ -COR¹⁰,
R¹⁰ NR¹¹R¹²,
R¹¹ C₁-C₄-Alkyl oder Aryl, insbesondere Phenyl,
R¹² Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Aryl, insbesondere Phenyl,
R¹³ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Aryl, insbesondere Phenyl,
R¹⁶ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, -COR¹⁸ oder -CONHR¹⁹,
m eine Zahl 1 bis 3,
n eine Zahl 0 bis 3,
p eine Zahl 2 bis 3 und
Y O oder NR¹⁷ bedeuten oder
R¹³ und R¹⁴ gemeinsam die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Ringes, beispielsweise eines Piperidin-, Piperazin- oder Morpholinringes erforderlichen Atome darstellen, wobei der Ring z. B. durch C₁-C₃-Alkyl oder Halogen substituiert sein kann,
Z die zur Vervollständigung eines 5- oder 6gliedrigen aromatischen heterocyclischen Ringes, gegebenenfalls mit anelliertem Benzolring, erforderlichen C-Atome und
X⊖ ein Anion bedeutet, das entfällt, wenn bereits eine anionische Gruppe mit dem übrigen Molekül verknüpft ist;
worin
R¹, R², R³ und X⊖ die für Formel (a) angegebene Bedeutung besitzen.
R¹, R², R³ und X⊖ die für Formel (a) angegebene Bedeutung besitzen.
Es gibt diffusionsfähige Härtungsmittel, die auf alle
Schichten innerhalb eines Schichtverbandes in gleicher
Weise härtend wirken. Es gibt aber auch schichtbegrenzt
wirkende, nicht diffundierende, niedermolekulare und
hochmolekulare Härter. Mit ihnen kann man einzelne
Schichten, z. B. die Schutzschicht, besonders stark vernetzen.
Dies ist wichtig, wenn man die Silberhalogenidschicht
wegen der Silberdeckkrafterhöhung wenig härtet
und mit der Schutzschicht die mechanischen Eigenschaften
verbessern muß (EP-A 01 14 699).
Farbfotografische Negativmaterialien werden üblicherweise
durch Entwickeln, Bleichen, Fixieren und Wässern oder
durch Entwickeln, Bleichen, Fixieren und Stabilisieren
ohne nachfolgende Wässerung verarbeitet, wobei Bleichen
und Fixieren zu einem Verarbeitungsschritt zusammengefaßt
sein können. Als Farbentwicklerverbindung lassen
sich sämtliche Entwicklerverbindungen verwenden, die die
Fähigkeit besitzen, in Form ihres Oxidationsproduktes
mit Farbkupplern zu Azomethin- bzw. Indophenolfarbstoffen
zu reagieren. Geeignete Farbentwicklerverbindungen
sind aromatische, mindestens eine primäre Aminogruppe
enthaltende Verbindungen vom p-Phenylendiamintyp,
beispielsweise N,N-Dialkyl-p-phenylendiamine wie N,N-
Diethyl-p-phenylendiamin, 1-(N-Ethyl-N-methansulfonamidoethyl)-
3-methyl-p-phenylendiamin, 1-(N-Ethyl-N-
hydroxyethyl)-3-methyl-p-phenylendiamin und 1-(N-Ethyl-
N-methoxyethyl)-3-methyl-p-phenylendiamin. Weitere
brauchbare Farbentwickler sind beispielsweise in J.
Amer. Chem. Soc. 73, 3106 (1951), und G. Haist, Modern
Photographic Processing, 1979, John Wiley and Sons, New
York, Seite 545 ff., beschrieben.
Nach der Farbentwicklung kann ein saures Stoppbad oder
eine Wässerung folgen.
Üblicherweise wird das Material unmittelbar nach der
Farbentwicklung gebleicht und fixiert. Als Bleichmittel
können z. B. Fe(III)-Salze und Fe(III)-Komplexsalze
wie Ferricyanide, Dichromate, wasserlösliche Kobaltkomplexe
verwendet werden. Besonders bevorzugt sind
Eisen(III)-Komplexe von Aminopolycarbonsäuren, insbesondere
z. B. von Ethylendiamintetraessigsäure, Propylendiamintetraessigsäure,
Diethylentriaminpentaessigsäure,
Nitrilotriessigsäure, Iminodiessigsäure, N-Hydroxyethyl-
ethylendiamintriessigsäure, Alkyliminodicarbonsäuren
und von entsprechenden Phosphonsäuren. Geeignet
als Bleichmittel sind weiterhin Persulfate und Peroxide,
z. B. Wasserstoffperoxid.
Auf das Bleichfixierbad oder Fixierbad folgt meist eine
Wässerung, die als Gegnestromwässerung ausgeführt ist
oder aus mehreren Tanks mit eigener Wasserzufuhr besteht.
Günstige Ergebnisse können bei Verwendung eines darauf
folgenden Schlußbades, das keinen oder nur wenig
Formaldehyd enthält, erhalten werden.
Die Wässerung kann aber durch ein Stabilisierbad vollständig
ersetzt werden, das üblicherweise im Gegenstrom
geführt wird. Dieses Stabilisierbad übernimmt bei Formaldehydzusatz
auch die Funktion eines Schlußbades.
Jeweils 8 mmol Kuppler wurden im Verhältnis 1 : 3 in
ca. 50°C warmem Ethylacetat (EA) gelöst und mit Dibutylphalat
(DBP) sowie Manoxol versetzt, so daß ein
Verhältnis
Kuppler : DBP : EA : Manoxol = 1 : 1 : 3 : 0,1
resultiert. Anschließend wurde in 7,5%iger Gelatinelösung
emulgiert. Das Emulgat wurde 6 min bei 1000 U/min
gerührt, wobei es sich auf ca. 50°C erwärmte und wobei
EA im Wasserstrahlvakuum (200 bis 300 mbar) abgesaugt
wurde.
Die so hergestellten Emulgate wurden mit einer Silberbromidiodidemulsion
(0,7 mol-% Iodid) im Verhältnis
1 mol Kuppler : 5,2 mol AgNO₃ abgemischt, auf einen
Schichtträger aus Celluloseacetat aufgetragen und mit
einer Schutzschicht aus 3%igen Gelatinelösung
überschichtet, die als Härtungsmittel ein Carbamoylpyridiniumbetain
(CAS Reg. No. 64411-60-1) enthielt. Nach
dem Trocknen und Aufschneiden wurden die so hergestellten
Proben hinter einem Stufenkeil belichtet und im Negativ-AP
70 Prozeß (38°C) verarbeitet.
Bad | |
min | |
Farbentwickler (CD 70) | |
3,25 | |
Bleichbad | 6,5 |
Wässerung | 3,0 |
Fixierbad | 6,5 |
Wässerung | 6,0 |
Folgende Bäder wurden verwendet:
8000 ml Wasser
17 g Hydroxyethandiphosphonsäure Na
12 g Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA-Säure)
47 g 1-(N-Ethyl-N-hydroxyethyl)-3-methyl-p-phenylendiamin (CD 4)
25 g Hydroxylammoniumsulfat
39 g Natriumsulfit
15,5 g Natriumhydrogencarbonat
335 g Kaliumcarbonat
13,5 g Kaliumbromid
mit Wasser auf 10 l auffüllen; pH 10,0
17 g Hydroxyethandiphosphonsäure Na
12 g Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA-Säure)
47 g 1-(N-Ethyl-N-hydroxyethyl)-3-methyl-p-phenylendiamin (CD 4)
25 g Hydroxylammoniumsulfat
39 g Natriumsulfit
15,5 g Natriumhydrogencarbonat
335 g Kaliumcarbonat
13,5 g Kaliumbromid
mit Wasser auf 10 l auffüllen; pH 10,0
8000 ml Wasser
1390 g Ammoniumbromid
865 g EDTA NH₄-Fe
163 g EDTA-Säure
100 g Ammoniak
mit Wasser auf 10 l auffüllen und mit ca. 15 ml Eisessig auf pH 6,0±0,1 einstellen
1390 g Ammoniumbromid
865 g EDTA NH₄-Fe
163 g EDTA-Säure
100 g Ammoniak
mit Wasser auf 10 l auffüllen und mit ca. 15 ml Eisessig auf pH 6,0±0,1 einstellen
8000 ml Wasser
1500 g Ammoniumthiosulfat
100 g Natriumsulfit
20 g Natriumhexametaphosphat
mit Wasser auf 10 l auffüllen; pH 7,5
1500 g Ammoniumthiosulfat
100 g Natriumsulfit
20 g Natriumhexametaphosphat
mit Wasser auf 10 l auffüllen; pH 7,5
Von den so hergestellten Farbschichten wurden im Dichtebereich
D=1-2 Proben entnommen, und das Absorptionsspektrum
wurde zwischen Quarzplatten gegen den
Schichtträger als Vergleichsprobe im λ-5-Spektrophotometer
der Firma Perkin-Elmer bei T=23°C, 35°C und
45°C gemessen. Beispiele so erhaltener Spektren bei
T=23°C (Kurve 1 - ausgezogen) und 45°C (Kurve 2 - gestrichelt)
sind in Fig. 2 bis Fig. 5 für die Kuppler CC-1,
CC-2, CC-3 und C-1 dargestellt. Die verwendeten Kuppler-
Strukturen und die Zahlenwerte sind in Tabelle 1
aufgeführt.
Ferner sind in Tabelle 1 die Messungen der Dichteabnahme
in der Meßstation (Scannstation) des MSP-Printers bei
ruhender Vorlage angegeben. Die Dichtewerte D sind das
Mittel von 10 gleichzeitigen Messungen über die Negativbreite
von 35 mm zur Zeit t=to und nach 15 s (thermisches
Gleichgewicht).
Die größte Temperaturabhängigkeit in Intensität und Lage
der Absorptionsbande zeigt der Farbstoff des Vergleichskupplers
CC-1 (Fig. 2), die geringste Temperaturabhängigkeit
der Farbstoff des erfindungsgemäßen Kupplers C-1
(Fig. 5).
Im Temperaturbereich T=23-45°C ändert sich die Absorption
A des Farbstoffes reversibel mit der Temperatur
bei allen Kupplern (Fig. 6). Beim Absorptionsmaximum
treten Abweichungen von ±1-2 nm innerhalb des Cyclus
T=23 →45 →35 →23°C auf, was auf die komplexe Umgebung
des Farbstoffes (hochgesättigte Lösung in Di-n-
butyl-phthalat) zurückgeführt wird.
Ausmaß für den Temperatureffekt sind die Steigungen
(ΔA/ΔT) bzw. (Δλ/ΔT), die durch die Koeffizienten a
und b beschrieben werden.
In Übereinstimmung mit der Temperaturabhängigkeit der
Dichte im MSP-Printer wird für den Temperatureffekt der
Absorptionsmessungen die folgende Reihe gefunden:
Eine Dichteabnahme von z. B. 0,09 bei D=1,37 des Farbstoffes
CC-1-CD4 ist bei der Multikopie prohibitiv und
als deutlicher Farbstich erkennbar.
Mittels der Absorptionsmessung kann die Temperaturabhängigkeit
genauer beschrieben werden, da die Messung
spektral im Gegensatz zu der integralen Printer-Messung
erfolgt. Deshalb werden in den folgenden Beispielen bevorzugt
die Absorptionsmeßwerte dargestellt.
Nach den Angaben in Beispiel 1 wurden fotografische
Schichten mit den in Tabelle 2 erwähnten Kupplern (Magenta
und Gelb) hergestellt und in der angegebenen Weise
verarbeitet und ausgewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2
dargestellt.
Claims (4)
1. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, das auf
einem transparenten Schichtträger mindestens eine
rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und
einen dieser zugeordneten Cyankuppler vom Naphthol-
oder Phenol-Typ, mindestens eine grünempfindliche
Silberhalogenidemulsionsschicht und einen dieser
zugeordneten Magentakuppler vom 5-Pyrazolon- oder
Pyrazoloazol-Typ und mindestens eine blauempfindliche
Silberhalogenidemulsionsschicht und einen
dieser zugeordneten Gelbkuppler vom Acylacetanilid-
Typ enthält, dadurch gekennzeichnet, daß für den
aus dem Cyankuppler bei der chromogenen Entwicklung
in der Schicht gebildeten Cyanfarbstoff folgende
Bedingung gilt:
a · (1+b) 1,5wobei
a für den Temperaturkoeffizienten der und
b für den Temperaturkoeffizienten der
Absorptionswellenlänge λ(T=23°C) stehen.
a für den Temperaturkoeffizienten der und
b für den Temperaturkoeffizienten der
Absorptionswellenlänge λ(T=23°C) stehen.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß auch für den aus dem Magentakuppler
bei der chromogenen Entwicklung in der Schicht
gebildeten Magentafarbstoff und für den aus dem
Gelbkuppler bei der chromogenen Entwicklung in der
Schicht gebildeten Gelbfarbstoff folgende Bedingung
gilt:
a · (1+b) 1,5wobei
a für den Temperaturkoeffizienten der und
b für den Temperaturkoeffizienten der
Absorptionswellenlänge λ(T=23°C) stehen.
a für den Temperaturkoeffizienten der und
b für den Temperaturkoeffizienten der
Absorptionswellenlänge λ(T=23°C) stehen.
3. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1
und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Cyankuppler
folgender Formel II entspricht
worin bedeuten:
W H oder einen oder zwei weitere Substituenten;
R¹ eine Phenoxygruppe, die am Phenylring wenigstens eine unsubstituierte o-Stellung aufweist und im übrigen mit 1 bis 3 Substituenten aus der Gruppe Alkyl mit 1 bis 3 C-Atomen, Alkoxy oder Cycloalkyl substituiert sein kann;
R² Alkyl mit mindestens 8 C-Atomen;
X H, Halogen oder eine bei Farbkupplung abspaltbare Gruppe.
W H oder einen oder zwei weitere Substituenten;
R¹ eine Phenoxygruppe, die am Phenylring wenigstens eine unsubstituierte o-Stellung aufweist und im übrigen mit 1 bis 3 Substituenten aus der Gruppe Alkyl mit 1 bis 3 C-Atomen, Alkoxy oder Cycloalkyl substituiert sein kann;
R² Alkyl mit mindestens 8 C-Atomen;
X H, Halogen oder eine bei Farbkupplung abspaltbare Gruppe.
4. Verfahren zur Herstellung einer Vielzahl von identischen
positiven Farbbildern von einer transparenten
Vorlage, vorzugsweise in einem Hochleistungs-
(Scan-)Printer,
wobei die Vorlage zur Feststellung der benötigten Belichtungs- und Filterdaten einmal zeilenweise abgetastet (gescannt) wird, worauf mit den so festgestellten Belichtungs- und Filterdaten aufeinanderfolgend eine Vielzahl verschiedener Abschnitte eines farbfotografischen Printmaterials durch die gleiche Vorlage belichtet und anschließend chromogen entwickelt wird, und
wobei zur Herstellung der transparenten Vorlage ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, das auf einem transparenten Schichtträger mindestens eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und einen dieser zugeordneten Cyankuppler vom Naphthol- oder Phenol-Typ, mindestens eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und einen dieser zugeordneten Magentakuppler vom 5-Pyrazolon- oder Pyrazoloazol-Typ und mindestens eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und einen dieser zugeordneten Gelbkuppler vom Acylacetanilid-Typ enthält und das in üblicher Weise bildmäßig belichtet und anschließend chromogen entwickelt wird,
dadurch gekennzeichnet, daß für den aus dem Cyankuppler bei der chromogenen Entwicklung in der Schicht gebildeten Cyanfarbstoff folgende Bedingung gilt: a · (1+b) 1,5wobei
a für den Temperaturkoeffizienten der und
b für den Temperaturkoeffizienten der
Absorptionswellenlänge λ(T=23°C) stehen.
wobei die Vorlage zur Feststellung der benötigten Belichtungs- und Filterdaten einmal zeilenweise abgetastet (gescannt) wird, worauf mit den so festgestellten Belichtungs- und Filterdaten aufeinanderfolgend eine Vielzahl verschiedener Abschnitte eines farbfotografischen Printmaterials durch die gleiche Vorlage belichtet und anschließend chromogen entwickelt wird, und
wobei zur Herstellung der transparenten Vorlage ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, das auf einem transparenten Schichtträger mindestens eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und einen dieser zugeordneten Cyankuppler vom Naphthol- oder Phenol-Typ, mindestens eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und einen dieser zugeordneten Magentakuppler vom 5-Pyrazolon- oder Pyrazoloazol-Typ und mindestens eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und einen dieser zugeordneten Gelbkuppler vom Acylacetanilid-Typ enthält und das in üblicher Weise bildmäßig belichtet und anschließend chromogen entwickelt wird,
dadurch gekennzeichnet, daß für den aus dem Cyankuppler bei der chromogenen Entwicklung in der Schicht gebildeten Cyanfarbstoff folgende Bedingung gilt: a · (1+b) 1,5wobei
a für den Temperaturkoeffizienten der und
b für den Temperaturkoeffizienten der
Absorptionswellenlänge λ(T=23°C) stehen.
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DE3933899A DE3933899A1 (de) | 1989-10-11 | 1989-10-11 | Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial mit farbkupplern, die thermostabile farbstoffe liefern |
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EP90118642A EP0422462B1 (de) | 1989-10-11 | 1990-09-28 | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit Farbkupplern, die thermostabile Farbstoffe liefern |
DE59009617T DE59009617D1 (de) | 1989-10-11 | 1990-09-28 | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit Farbkupplern, die thermostabile Farbstoffe liefern. |
JP2268556A JPH03241344A (ja) | 1989-10-11 | 1990-10-08 | 熱安定性の優れた色素を生成するカラーカツプラーを含むカラー写真記録材料 |
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