DE3931046C2

DE3931046C2 -

Info

Publication number: DE3931046C2
Application number: DE3931046A
Authority: DE
Inventors: Teruhisa Takahashi; Seiya Mishima Shizuoka Jp Takahata; Masayoshi Numazu Shizuoka Jp Usui
Original assignee: Usui Kokusai Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Usui Kokusai Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 1988-09-17
Filing date: 1989-09-16
Publication date: 1992-01-23
Also published as: KR900004957A; GB2222785B; KR920009633B1; US6397896B2; GB8920962D0; GB2222785A; US20010029990A1; DE3931046A1

Description

Die Erfindung betrifft ein hitze- und korrosionsresistentes Stahlrohr, gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1.

Ein gattungsgemäßes Stahlrohr für Brems-, Kraftstoff- und Hydraulikleitungen für Kraftfahrzeuge ist aus der DE-PS 34 38 013 bekannt. Auf der Oberfläche eines Basisstahlrohrs sind eine Metallschicht oder eine Metall-Legierungsschicht aus niedrig schmelzenden Metallen, wie z. B. eine Zinn-Blei-Legierung, darauf eine haftfähige Zwischenschicht und darüber eine Schicht aus hochresistentem thermoplastischem Kunststoff oder aus Duroplast, ausgebildet.

Die so beschichteten Stahlrohre sind gegen chemische und/oder mechanische Angriffe korrosionsbeständig.

Des weiteren ist es bekannt, beispielsweise aus der DE-OS 36 26 261 ein Stahlmaterial, z. B. Blech oder Rohr, mit einer galvanischen Schicht, z. B. Zink, einer elektroplattierten Zink-Nickel-Legierungsschicht zwischen 1 und 6 µm Dicke und darauf mit einer Harzschicht zu überziehen.

Auch die so mit einer Harzschicht als äußerste Abschlußschicht ausgeführten Stahlmaterialien zeigen gute Korrosionsbeständigkeit.

Schließlich wird gemäß der DE-AS 28 46 568 auf einem Stahlrohr die Verwendung einer Zinn-Zink-Legierungsschicht als Metall-Legierungsschicht vorgeschlagen, die mit einer Chromatschicht überzogen ist, wobei sowohl zwischen Basisrohr und Legierungsschicht als auch zwischen Legierungsschicht und Chromatschicht jeweils eine Zinkschicht vorhanden ist.

Da Stahlrohre, wie z. B. Brems- oder Treibstoffzuleitungen von Automobilen, im Betrieb widrigen und aggressiven Bedingungen ausgesetzt sind, besteht die Forderung nach einer Hitzewiderstandsfähigkeit unter hohen Temperatur-Betriebsbedingungen, wie z. B. am Motor, und nach einer Widerstandsfähigkeit gegenüber äußeren mechanischen Kräften, wie z. B. Kratzfestigkeit und Stoßfestigkeit in unter dem Boden eines Fahrzeuges verlegten Zuleitungen, die durch äußere Einwirkungen leicht bechädigt werden können. Entsprechend ist eine höhere Korrosionswiderstandsfähigkeit wünschenswert. Um diesen Forderungen nachzukommen, wurden Rohre mit einer weiteren Kunststoffschutzschicht über einer Zink-Schicht versehen. So beschreiben die JP-PSen 57-60 434 und 61-23 271 ein Verfahren, in dem eine Zinkschicht elektrolytisch auf die Oberfläche eines Metallobjekts aufgebracht wird, hierauf eine verhältnismäßig dicke spezielle Chromatschicht mittels einer Chromsäurelösung, die Ameisensäure enthält, gebildet und anschließend die Chromatschicht mit einer Fluorkunststoffschicht überzogen wird.

Bei dieser so hergestellten Schutzschicht muß jedoch die Zinkschicht in einer Dicke von mehr als 25 µm aufgebracht werden, damit die Korrosionswiderstandsfähigkeit der Metallbeschichtung verbessert wird, was wiederum das Problem mit sich bringt, daß die Produktivität deutlich verschlechtert ist. Außerdem ist es notwendig, um eine dichte Verbindung mit dem Fluorkunststoff zu erhalten, die Chromatschicht unter Verwendung einer Chromsäurelösung mit einer verhältnismäßig hohen Konzentration an Ameisensäure zu bilden, was wiederum zu dem Problem führt, daß eine große Menge an Chemikalien für die Behandlungslösung verbraucht wird und die Herstellungskosten steigen, da die Lösungsabfälle schädliches Chrom-VI enthalten.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher, ein hitze- und korrosionsresistentes Stahlrohr zu schaffen, das einen mehrschichtigen Überzug hat, der bei verbesserter gegenseitiger Haftfähigkeit der einzelnen Schichten haltbarer ist gegenüber aggressiven Korrosionsbedingungen, wie auch gegen äußere Schlageinwirkung, wobei die Hitze- und Korrosionsresistenz einer Metallüberzugsschicht in einer korrosionsbeständigen Schutzschicht verbessert sein soll.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit einem Rohr mit den Merkmalen des kennzeichnenden Teils des Patentanspruchs 1.

Erfindungsgemäß kann auch ein mehrschichtiger Überzug mit einer zwischen einer Zink-Nickel-Legierungs-Überzugsschicht und der äußeren Oberfläche des Basisstahlrohres liegenden Nickelüberzugsschicht mit einer Dicke von 0,2-10 µm erhalten werden.

Eine zweite Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein hitze- und korrosionsresistentes Stahlrohr, das einen mehrschichtigen Überzug aufweist, wobei das resistente Stahlrohr ein Basisstahlrohr aufweist, auf dessen äußerer Oberfläche eine Zink-Nickel-Legierungs-Überzugsschicht mit einem Nickelanteil von 2-20% aufgebracht ist, über der wiederum mittels eines als Zwischenschicht dazwischenliegendes Epoxidharz eine Polyvinylfluoridschicht von mindestens 10 µm Dicke aufgebracht ist.

Ausführungsbeispiele der Erfindung sind in den Zeichnungen schematisch dargestellt und werden im folgenden näher beschrieben.

Es zeigt

Fig. 1 einen vergrößerten Querschnitt diametral durch eine Ausführungsform eines hitze- und korrosionsresistenten Stahlrohrs mit einem mehrschichtigen Überzug gemäß der vorliegenden Erfindung; und

Fig. 2-4 entsprechende vergrößerte Querschnitte, diametral durch andere Ausführungsformen gemäß der vorliegenden Erfindung.

In Fig. 1 und 2 wird zuerst ein Stahlrohr 1 hergestellt, z. B. aus STPG, das ein elektrisch geschweißtes Rohr ist, das einen äußeren Durchmesser von weniger als 20 mm und eine Wandstärke von 0,5-1 mm (Fig. 1) hat, oder ein doppelt gewickeltes Rohr ist, das herstellbar ist durch zweilagiges Aufwickeln eines Bandstahls und Hartlöten der überlappenden Oberflächen mittels einer Kupferüberzugsschicht, die vorher auf die Oberfläche des Bandstahls aufgebracht wurde, und anschließendes Aufbringen einer ungefähr 3 µm starken Kupferüberzugsschicht 2 auf die äußere Umfangsoberfläche des Rohres (Fig. 2). Eine Zink-Nickel-Legierung-Überzugsschicht 4 wird auf die äußere Umfangsoberfläche des Stahlrohrs aufgebracht, z. B. elektrogalvanisch unter Verwendung eines bekannten Chlorid- oder Sulfatbades. Der Nickelanteil ist vorzugsweise 2 bis 20%, wobei er abhängig ist von der Zusammensetzung des Beschichtungsbades und der Stromdichte. Die Schichtdicke beträgt im Hinblick auf die Korrosionsbeständigkeit ungefähr 15 µm oder weniger. Eine einfache Bildung der Chromatschicht sowie Fertigungsschritte nach der Herstellung, wie z.B. Biegen, usw. werden später beschrieben. Im Hinblick auf die Korrosionsbeständigkeit wird der Nickelgehalt vorzugsweise auf 12-15% eingestellt. Über der Zink-Nickel-Legierung-Überzugsschicht 4 wird eine Chromatschicht 5 unter Verwendung einer niedrig konzentrierten Chromsäurelösung gebildet, die durch Zusatz von Schwefelsäure zu Dichromsäure hergestellt werden kann, oder durch eine kommerziell erhältliche Chromatierungslösung für Zink-Nickel-Überzüge, die die Korrosionsbeständigkeit wirksam verbessern kann. Es kann jedoch auch eine Kunststoffschicht, die die später beschriebene Zwischenschicht bildet, direkt auf die Zink-Nickel-Legierung-Überzugsschicht ohne Zwischenschalten einer Chromatschicht aufgebracht werden. Eine Epoxidharz-Zwischenschicht 6 ist direkt auf der Chromatschicht 5 (Fig. 1) oder auf der Zink-Nickel-Legierung-Überzugsschicht 4 (Fig. 2) aufgebracht, und ist in einer Dicke von ungefähr 3-10 µm durch Tauch- oder Sprühbeschichten erhältlich, wobei ein Primer auf Epoxidharzbasis verwendet wird, der anschließend hitzegetrocknet wird. Die Zwischenschicht 6 liegt zwischen der darunterliegenden Zink-Nickel-Legierung-Überzugsschicht 4 oder der darüber gebildeten Chromatschicht 5 und der äußeren Polyvinylfluoridschicht und bindet diese Schichten fest zusammen. Eine Polyvinylfluoridschicht 7 ist aufbringbar unter Verwendung einer Lösung, die Polyvinylfluorid in einem hochsiedenden Lösungsmittel dispergiert enthält, z.B. Dimethyl- oder Diethylphthalat, wobei in der Lösung kein fester Kunststoff mehr erkennbar sein darf. Aufgebracht wird diese Schicht durch Tauchen oder Sprühen und anschließendem Formfestigen zu einer Dicke von ungefähr 10-25 µm durch Hitzetrocknen bis ungefähr 350°C.

Fig. 3 und Fig. 4 zeigen andere Ausführungsformen, wobei in Fig. 3 ein elektrogeschweißtes Rohr ähnlich dem Innenrohr 1 und in Fig. 4 ein doppelt gewickeltes Rohr ähnlich dem in Fig. 2 verwendet wird, wobei gleiche Teile mit gleicher Nummer versehen sind.

In den Ausführungsformen nach Fig. 3 und 4 liegt eine Nickelüberzugsschicht 3 zwischen der äußeren Oberfläche des Stahlrohrs 1 und der Zink-Nickel-Legierung-Überzugsschicht 4, zusätzlich zu den Bestandteilen, die in den Ausführungsformen nach Fig. 1 und 2 gezeigt sind.

Das bedeutet, daß die Nickelüberzugsschicht 3 als unterste Schicht auf die äußere Oberfläche des Stahlrohrs 1 aufgebracht ist und herstellbar ist durch galvanische Abscheidung aus einem Watt-Bad, wie es als galvanisches Überzugsbad bekannt ist. Die Schichtdicke ist vorzugsweise im Bereich 0,2-10 µm. Wenn die Schichtdicke geringer ist als 0,2 µm, dann ist die Beschichtungsfunktion auf dem Eisen oder Stahlsubstrat zu gering, so daß keine wesentliche Verbesserung der Korrosionswiderstandsfähigkeit erhalten werden kann. Andererseits, wenn die Schichtdicke 10 µm übersteigt, dann kann während des anschließenden Fertigungsprozesses, wie Pressen oder Biegen, ein Abblättern oder eine Rißbildung usw. erfolgen, was die Korrosionswiderstandsfähigkeit drastisch verschlechtert.

Wenn das hitze- und korrosionsresistente Stahlrohr mit dem vielschichtigen Überzug gemäß der vorliegenden Erfindung aufgebaut ist, dann bewirken die Zink-Nickel-Legierung-Überzugsschicht oder die übereinanderliegenden Schichten von Nickelüberzug und der Zink-Nickel-Legierung-Überzugsschicht einen viel besseren Korrosionswiderstand bei reduzierter Schichtdicke, wobei die Hitze- und Korrosionswiderstandsfähigkeit selbst unter hohen Temperaturbedingungen nicht beeinträchtigt ist, verglichen mit konventionellen Zink-Überzugsschichten. Zusätzlich, da ein Kunststoff auf Epoxidbasis als Zwischenschicht verwendet wird, kann der Polyvinylfluoridkunststoff, der mechanisch zäh ist, eine hohe Hitzewiderstandsfähigkeit aufweist und ausgezeichnet wasserfest und chemikalienbeständig ist, mit fester Haftfähigkeit aufgebracht werden, so daß ausgezeichnete Kratz- und Schlagfestigkeit und somit eine ausgezeichnete Wirksamkeit als Schutzschicht unter aggressiven Korrosionsbedingungen erhalten werden können.

Anhand von Ausführungsbeispielen wird die Erfindung näher beschrieben.

Beispiel 1

(1) Stahlrohr a
Ein doppelt gewickeltes Stahlrohr mit 8 mm Außendurchmesser, 0,7 mm Wanddicke und 330 mm Länge wurde unter Verwendung eines Bandstahls aus SPCC hergestellt, der einen Kupferüberzug in 3 µm Stärke auf beiden Oberflächen hat.

(2) Herstellung der Zink-Nickel-Legierung-Überzugsschicht
Eine Zink-Nickel-Legierungsüberzugsschicht von 8 µm Dicke wurde unter Verwendung eines Chloridbades hergestellt.

(3) Bildung der Kunststoffschicht
Das Stahlrohr a mit der nach (2) erhaltenen Zink-Nickel-Legierung-Überzugsschicht wurde durch Eintauchen in eine Farbe, die aus in einem Lösungsmittel gelöstem Epoxidharz und Pigment hergestellt ist, zur Aufbringung des Kunststoffüberzugs eingetaucht und dann für 60 sec bei 350°C wärmebehandelt, wodurch eine Zwischenschicht aus einem Epoxidharz in einer Stärke von ungefähr 5 µm gebildet wurde. Anschließend wurde das Rohr zum Aufbringen des Polyvinylchlorids in eine Lösung getaucht, die Polyvinylfluorid-Überzugsmaterial in Diethylphthalat dispergiert enthält, und anschließend für 60 sec bei 250°C hitzegetrocknet, wobei eine Polyvinylfluoridschicht mit ungefähr 15 µm Filmdicke erhalten wurde.

(4) Hitzewiderstands- und Korrosionswiderstandstest
Das vielschichtig beschichtete Rohr, wie es oben beschrieben erhalten wurde, wurde an einem Ende mit einem Radius von 25 mm um 180° zu einer Spazierstöckchen-ähnlichen Konfiguration gebogen. Anschließend wird es wiederholt zur Bestimmung der Hitzewiderstandsfähigkeit und Korrosionswiderstandsfähigkeit einem Zyklus unterworfen, bis rote Korrosion auftrat, wobei in einem Zyklus auf eine Temperatur von 150°C für 24 Stunden erhitzt wird. Anschließend - nach Abkühlung auf Umgebungstemperatur - wird für 140 Stunden mit Salzlauge besprüht, entsprechend dem Test JIS Z 2371.

(5) Schlagwiderstandsfähigkeit- und Korrosionswiderstandsfähigkeitstest
Ein Testmuster, das wie oben gebogen wurde, wurde einer Behandlung ausgesetzt, in der in einem Zyklus 9-15 mm großer Kies unter einem Luftdruck von 5 kg gegen das Rohr gesprüht und geblasen wird, das dann für 140 Stunden einem Salzlauge-Sprühtest gemäß der JIS Z 2371 unterzogen wird. Zur Bestimmung der Schlag- und Korrosionswiderstandsfähigkeit wird die Zahl der Zyklen bis zum Auftreten von roter Korrosion ermittelt. Die Resultate für (4) und (5) sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

Beispiel 2

(1) Stahlrohr b
Elektrogeschweißtes Rohr aus STPG 38 mit 8 mm Außendurchmesser, 0,7 mm Wandstärke und 330 mm Länge.

(2) Eine Zink-Nickel-Legierung-Überzugsschicht und die Kunststoffschicht werden in der gleichen Art hergestellt wie in Beispiel 1 und den verschiedenen Tests unterworfen, wie in Beispiel 1 beschrieben. Die Resultate sind in Tabelle 1 dargestellt.

Beispiel 3 Bildung einer Zink-Nickel-Legierung-Überzugsschicht und Chromatbehandlung

(1) Nach Herstellung einer Zink-Nickel-Legierung-Überzugsschicht auf einem Stahlrohr a, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, wurde eine Chromatschicht durch Eintauchen in eine Chromatierungslösung bei einer Badtemperatur von 50°C in 20 sec hergestellt.

(2) Anschließend wird der Kunststoffilm, wie in Beispiel 1 beschrieben, aufgebracht und in gleicher Weise wie in Beispiel 1 unterschiedliche Tests durchgeführt. Die Resultate sind in Tabelle 1 dargestellt.

Beispiel 4

Ein vielschichtig beschichtetes Stahlrohr mit einer Zink-Nickel-Legierung-Überzugsschicht, Chromatschicht, Epoxidharz-Zwischenschicht, Polyvinylfluoridschicht wurde in derselben Weise, wie in Beispiel 3 beschrieben, hergestellt, wobei jedoch das Stahlrohr b verwendet wurde. Verschiedene Tests wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

Beispiel 5

(1) Bildung einer Metallüberzugsschicht
Eine Nickelüberzugsschicht wurde in einer Dicke von 5 µm auf einem Stahlrohr b in einem Wattbad bei einer Stromdichte von 3 A/dm² und bei einer Badtemperatur von 55°C hergestellt. Anschließend wurde eine Zink-Nickel-Legierung-Überzugsschicht in einer Dicke von 5 µm auf der Nickelüberzugsschicht aufgebracht, wobei ein Chloridbad verwendet wurde.

(2) Herstellung der Kunststoffschicht und Hitze- und Korrosionswiderstandsfähigkeitstest
Der Test wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt.

(3) Schlagwiderstandsfähigkeits- und Korrosionswiderstandsfähigkeitstest
Der Testablauf enthält einen Zyklus, in dem 850 g Kiesel mit 9-15 mm Partikeldurchmesser gegen das Exemplar mit einem Luftdruck von 5 kg gesprüht und geblasen werden, anschließend wird das Exemplar einem Salzlaugesprühtest über 140 Stunden gemäß JIS Z 2371 unterzogen und das Ganze eine Woche lang wiederholt. Die Zahl der Zyklen bis zum Auftreten von roter Korrosion wurde gemessen und gibt die Schlag- und Korrosionswiderstandsfähigkeit an. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

Beispiel 6

Eine Metallüberzugsschicht wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 5 auf einem Stahlrohr a hergestellt, über das eine Polyvinylfluoridschicht mit einer dazwischenliegenden Epoxidharzschicht aufgebracht wird, wodurch ein vielschichtig beschichtetes Stahlrohr mit einem Nickelüberzug, Zink-Nickel-Überzugsschicht, Epoxidharz-Zwischenschicht und Polyvinylfluoridschicht entstand, mit dem die gleichen unterschiedlichen Tests durchgeführt wurden wie in Beispiel 5. Die Resultate sind in Tabelle 1 angegeben.

Beispiel 7

Nachdem eine Nickelüberzugsschicht und eine Zink-Nickel-Legierung-Überzugsschicht in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 beschrieben, auf einem Stahlrohr b hergestellt wurde, wurde auf der Zink-Nickel-Legierung-Überzugsschicht, wie in Beispiel 3 beschrieben, eine Chromatschicht gebildet, und anschließend eine Polyvinylfluoridschicht unter Verwendung einer Zwischenschicht aus einem Epoxidharz, wie in Beispiel 1 beschrieben, aufgebracht, wodurch ein vielschichtig beschichtetes Stahlrohr erhalten wurde, mit dem die gleichen Tests wie in Beispiel 5 beschrieben, durchgeführt wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

Beispiel 8

Ein vielschichtig beschichtetes Stahlrohr wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 7 unter Verwendung des Stahlrohrs a hergestellt und dem Test gemäß Beispiel 5 unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.

Vergleichsbeispiel 1

Nach Herstellung einer Zinküberzugsschicht mit einer Schichtdicke von 25 µm unter konventionellen Bedingungen auf einem Stahlrohr a, wird eine Chromatbehandlung mit einer kommerziell erhältlichen Chromatierungslösung für Zinküberzüge durchgeführt. Unterschiedliche Tests wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 mit dem erhaltenen Produkt durchgeführt. Die Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse.

Vergleichsbeispiel 2

Ein Produkt wurde in der gleichen Weise erhalten wie im Vergleichsbeispiel 1, außer daß das Stahlrohr b verwendet wurde. Unterschiedliche Tests wurden wie in Beispiel 1 durchgeführt. Tabelle 1 zeigt die Resultate.

Vergleichsbeispiel 3

Eine Zinküberzugsschicht wurde in der gleichen Weise wie im Vergleichsbeispiel 1 beschrieben, auf einem Stahlrohr a hergestellt und, nachdem ein olivfarbener Chromatfilm aus einer Chromsäurelösung mit pH 2,1-2,6, die Ameisensäure enthält, aufgebracht wurde, in eine Lösung getaucht, die Polyvinylfluorid in Diethylphthalat enthält, um einen Polyvinylfluoridüberzug herzustellen, der nach 60 sec Hitzetrocknung bei 350°C das Produkt mit einer Polyvinylfluoridschicht mit einer Dicke von ungefähr 15 µm abschließt. Unterschiedliche Tests wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, mit dem erhaltenen Produkt durchgeführt. Tabelle 1 gibt die Ergebnisse wieder.

Vergleichsbeispiel 4

In der gleichen Weise wie im Vergleichsbeispiel 3 beschrieben, wurde ein Produkt unter Verwendung des Stahlrohrs b erhalten, mit dem unterschiedliche Tests, wie sie in Beispiel 1 beschrieben sind, durchgeführt wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

Tabelle 1

Da gemäß der vorliegenden Erfindung eine Fluorkunststoffschicht mittels einer Kunststoff-Zwischenschicht auf einer Zink-Nickel-Legierung-Überzugsschicht oder auf einer Metallüberzugsschicht gebildet wurde, die eine Nickelüberzugsschicht und eine Zink-Nickel-Legierung-Überzugsschicht enthält, wurden ausgezeichnete Ergebnisse erzielt. Zum Beispiel eine ausgezeichnete Hitzewiderstandsfähigkeit, eine Korrosionswiderstandsfähigkeit, die gleich oder höher ist als die von konventionellen Zinkbeschichtungen, selbst wenn die gesamte Schichtdicke dünner ist, und die Möglichkeit der Bildung einer Kunststoffschicht mit einer guten Klebkraft, wodurch es möglich ist, die Produktionskosten zu senken, wobei das erhaltene Produkt ausgezeichnet verwendungsfähig ist für Rohrleitungen, die unter aggressiven Korrosionsbedingungen und mechanisch einwirkenden Kräften, etc. stehen, gleich, ob eine Chromatbehandlung vorgesehen ist oder nicht.

Claims

1. Hitze- und korrosionsresistentes Stahlrohr mit einem mehrschichtigen Überzug aus einer Metall-Legierungsschicht, einer haftfähigen Zwischenschicht aus einem Kunstharz und einer Außenschicht aus hochresistentem Polyvinylfluorid, gekennzeichnet durch

- eine Zink-Nickellegierungsschicht mit einem Nickelanteil von 2-20%, die auf der äußeren Oberfläche des Basisstahlrohres aufgebracht ist,
- eine Polyvinylfluoridschicht, die über der Zink-Nickel-Legierungs-Überzugsschicht gebildet ist und eine Dicke von 10-25 µm aufweist,
- eine als Zwischenlage zwischen der Zink-Nickel-Legierungs-Überzugschicht und der Polyvinylfluoridschicht liegende Epoxidharzschicht, die eine Dicke von 3-10 µm aufweist,
- und eine zwischen der Zink-Nickel-Legierungs-Überzugsschicht und der äußeren Oberfläche des Basis-Stahlrohres liegende Nickelüberzugsschicht mit einer Dicke von 0,2-10 µm.

2. Stahlrohr nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß auf der Zink-Nickel-Legierung-Überzugsschicht noch eine Chromatschicht gebildet ist.

3. Stahlrohr nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß auf der äußeren Oberfläche des Stahlrohrs noch eine Kupferüberzugsschicht gebildet ist.