DE2938940A1 - Mehrschichtplattierung von eisenmetallsubstraten zur erhoehung der korrosionsbestaendigkeit - Google Patents

Mehrschichtplattierung von eisenmetallsubstraten zur erhoehung der korrosionsbestaendigkeit

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DE2938940A1
DE2938940A1 DE19792938940 DE2938940A DE2938940A1 DE 2938940 A1 DE2938940 A1 DE 2938940A1 DE 19792938940 DE19792938940 DE 19792938940 DE 2938940 A DE2938940 A DE 2938940A DE 2938940 A1 DE2938940 A1 DE 2938940A1
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Description

DR. BERG DIPL-ING. STAPF DIPL-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAiR
PATENTANWÄLTE 2 9 3 8 Q / ft Postfach 86Q245 8000 München 86 ί> O O Cf 4 U
-S-
Anwalts-Akte: 30 284
26' Sep. 1979
WHYCO CHROMIUM COMPANY, INC. THOMASTON, CONNECTICUT / USA
Mehrschichtplattierung von Eisenmetallsubstraten zur Erhöhung der Korrosionsbeständigkeit
(O0)NI272 Tetaenmme: UoUUjb/0826 Buikkonten: Hypo-Bwk München 44101228»
9M273 BEROSTAPFPATENT MOncben (BLZ 70020011) Swid Code: HYPO DE MM
NI274 TELEX: Btyec Vereinsbtnlc Manchen 453100 (BLZ 70020270)
913310 0S24S60 BERO d PoitKheck Manchen 65343-808 (BLZ 70010010)
Bes chreibung
Die Erfindung betrifft das Gebiet der Metallplattierungj insbesondere betrifft sie eine Mehrschichtplattierung und ein Verfahren zur Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit von Gegenständen, die ein Eisenmetallsubstrat besitzen, und die für den kommerziellen Gebrauch ein zufriedenstellendes Äußere aufweisen, vorzugsweise glänzend oder matt verchromte oder mit einem Chromersatz beschichtete Gegenstände.
Es ist schon lange ein technisches Problem, Eisenmetallgegenstände herzustellen, die gegen die Korrosion beständig sind, die sie bei normalem Gebrauch notwendig angreift. Bei bestimmten Eisenmetallgegenständen ist die Notwendigkeit, die maximale Korrosionsbeständigkeit zu erreichen, angesichts der korrodierenden Verhältnisse, unter denen sie verwendet werden, besonders groß. So sind z.B. metallene Befestigungselemente, wie sie in großem Umfang für Automobile und andere industrielle Zwecke gebraucht werden, in typischer Weise korrodierenden Salzen und anderen korrodierenden Bedingungen ausgesetzt, die zu einem raschen funktionellen und aesthetischen Verfall solcher Gegenstände führen.
Es ist bekannt, daß durch das Aufbringen von Metallbeschichtungen in einer oder mehreren Schichten auf das Eisenmetallsubstrat die Korrosionsbeständigkeit von Eisenmetallgegen-
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ständen, insbesondere von Stahlbefestigungselementen, erreicht werden kann. Eine bzw. mehrere solcher Metallschichten besitzen entweder eine größere natürliche Korrosionsbeständigkeit als das Eisenmetallsubstrat, oder sie führen zu einer Passivierung, indem sie von den korrodierenden Bedingungen bevorzugt angegriffen werden.
So ist beispielsweise bekannt, daß eine Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit eines Eisenmetallsubstrats erzielt werden kann, wenn man nacheinander Schichten von Kupfer, Kadmium, Kupfer, Nickel und Chrom, oder einem Chromersatz aus Zinn-Nickel-, Zinn-Kobalt- oder Zinn-Kobalt-Nickellegierungen aufbringt. Diese Plattierungsfolge wird in der Automobilindustrie der Vereinigten Staaten verwendet, und zwar vor allem für Stahlbefestigungselemente.
Eine weitere Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit selbst solcher plattierter Eisenmetallartikel ist jedoch noch immer notwendig, vor allem angesichts des gegenwärtigen Trends bei den Fahrzeugbesitzern, ihre Fahrzeuge langer und über größere Gesamtstrecken zu fahren. Auch ist eine Erhöhung der Zuverlässigkeit notwendig, mit der solche Mehrschichtplattierungen auf Eisenmetallgegenstände aufgebracht werden können. Es ist besonders schwierig, gute, zuverlässige Korrosionsbeständigkeit durch Mehrschichtplattierung von Eisenmetallgegenständen zu erzielen, die eine rauhe, ungleichmäßige Oberfläche besitzen, wie sie bei der Herstellung mit Stauchver-
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- VB -
ΛΑ-
fahren entsteht. Die Oberfläche dieser Art von Gegenständen kann Vertiefungen, Falten, Sprünge, Kratzer, Oberflächenfehler und andere Unregelmäßigkeiten aufweisen, die ein gleichmäßiges Plattieren der Oberfläche erschweren. Mit den herkömmlichen Plattierungsfolgen können die genannten Fehlstellen nicht vollständig und gleichförmig beschichtet werden.
Die Erfindung betrifft eine neue Mehrschicht-Metallplattierung zur Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit von Eisenmetall-Substraten. Dabei werden auf das Eisenmetall-Substrat nacheinander eine Schicht einer Legierung mit Mikro-Einebnungseffekt (micro-throwing power), eine Schicht Kadmium, Kadmium-Zinn-Legierung, eine doppelte Schicht Kadmium und Zinn, Zink oder Zinklegierung, eine Schicht Kupfer, eine Schicht Nickel und eine Schicht Chrom oder metallischer Chromersatz aufgebracht. Die als erste Schicht aufgebrachte Legierung ist vorzugsweise entweder Nickel-Kadmium, Nickel-Zink, Eisen-Kadmium, Eisen-Zink, Kobalt-Kadmium, Kobalt-Zink, oder eine ternäre oder quaternäre Legierung, die Eisen, Nikkei oder Kobalt zusammen mit Kadmium oder Zink enthält.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit eines Eisenmetall-Substrats. Bei diesem Verfahren wird das Eisenmetall-Substrat nacheinander beschichtet mit einer Schicht aus einer Legierung mit Mikro-Einebnungseffekt, einer Schicht Kadmium, Kadmium-Zinn-
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Legierung, einer doppelten Schicht Kadmium und Zinn, Zink oder Zinklegierung, einer Schicht Kupfer, einer Schicht Nikkei und einer Schicht Chrom oder metallischem Chromersatz. Diese Metallschichten werden vorzugsweise mittels Elektroplattierung aufgebracht. Die erwähnten bevorzugten Legierungen für die erste Schicht werden gemäß den bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung verwendet.
Es wurde gefunden, daß die neuen erfindungsgemäßen Mehrschichtplattierungen und das erfindungsgemäße Verfahren eine zuverlässige, gleichförmige Beschichtung mit korrosionsbeständigem Metall ergeben, und zwar vor allem auf Eisenmetallgegenständen mit Oberflächenfehlern, Vertiefungen, Rissen, Falten und dgl. Man nimmt an, daß ein Hauptgrund dieser wesentlichen Verbesserung auf den Einebnungseffekt der Legierung zurückzuführen ist, die als erste Schicht über dem Eisenmetall-Substrat verwendet wird.
Die Erfindung betrifft eine neue Mehrschichtplattierung, die zuverlässig und gleichförmig auf ein Eisenmetall-Substrat aufgebracht werden kann, und die eine bessere Korrosionsbeständigkeit Verleiht.
Ferner betrifft sie ein brauchbares und neues Verfahren, mit dem einem Eisenmetallgegenstand, vorzugsweise einem Befestigungselement, höhere Korrosionsbeständigkeit sowie eine Chrom- oder chromartige Oberfläche verliehen wird, die sowohl
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in der matten wie in der glänzenden Ausführung eine brauchbare Handelsqualität besitzt.
Weitere Ziele und Vorteile der erfindungsgemäßen Mehrschichtplattierung und des erfindungsgemäßen Verfahrens sind für die Fachleute aus der nachfolgenden Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen und aus den Ansprüchen ersichtlich.
Das Metallsubstrat, auf das die neue erfindungsgemäße Mehrschichtplattierung aufgebracht wird, kann aus jedem Eisenmetall oder jeder Eisenlegierung bestehen. So werden vorzugsweise z.B. Eisen und verschiedene Stahlarten verwendet.
Es wird daraufhingewiesen, daß die Erfindung keine Beschränkung der Art des Eisenmetall-Substrats,noch der Form, in der es für die erfindungsgemäße Behandlung vorgesehen ist, vorsieht. Es wurde jedoch gefunden, daß die erfindungsgemäße Mehrschichtplattierung besonders brauchbar und vorteilhaft ist, wenn sie für Stahlbefestigungselemente angewendet wird, wie sie in der gesamten Automobilindustrie Verwendung finden. Die Oberfläche solcher Eisenmetallartikel ist gewöhnlich rauh und unregelmäßig, indem sie Oberflächenfehler wie Vertiefungen, Sprünge, Falten oder Hohlräume aufweist, von denen manche nicht größer als 0,5 ym sind.
Die Erfindung sieht ferner vor, daß die erfindungsgemäße Mehrschichtplattierung und das erfindungsgemäße Verfahren
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- yi -
außer für Stahlbefestigungselemente, die bevorzugte Gegenstände darstellen, für die die Anwendung der erfindungsgemäßen Mehrschichtplattierung vorteilhaft ist, auch für alle anderen Gegenstände mit einem Eisenmetall-Substrat angewandt werden können, so z.B. für Drehteile und ösen, Stanzstücke oder dgl., mit verschiedenen Formen und Größen. Insbesondere können Autoteile in Chromausführung, wie Befestigungselemente, Stoßstangen, Zierleisten und dgl. vorteilhaft mit dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt werden.
Ohne sich auf eine bestimmte Theorie oder Erklärung festzulegen, nimmt man an, daß die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren bewirkte bessere Korrosionsbeständigkeit teilweise auf die Fähigkeit der in der ersten, direkt auf das Eisenmetall-Substrat aufgebrachten Schicht verwendeten Legierungen, einen Mikro-Einebnungseffekt auszuüben, und somit verstärkt im Bereich von Oberflächenfehlern zu beschichten, zurückzuführen ist. Im Zusammenhang mit der Erfindung bezieht sich der Begriff "Mikro-Einebnungseffekt" auf die Eigenschaft einer Legierung (nachfolgend manchmal als Mikro-Einebnungslegierung bezeichnet), sich abzulagern und eine Schicht zu bilden, die innerhalb der Oberflächenfehler, Nähte, Vertiefungen oder dergleichen sogar stärker ist, als auf der ebenen Oberfläche, in der die Fehlstelle liegt.
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AS-
Erfindungsgemäß enthalten die vorzugsweise verwendeten Mikro-Einebnungslegierungen eine erste Metallkomponente, die aus Eisen, Kobalt oder Nickel gewählt wird, und eine zweite Metallkomponente, die aus Zink oder Kadmium gewählt wird. Vorzugsweise macht die Eisen-, Kobalt- oder Nickelkomponente 97 bis 99,9 Gew.% der Legierung aus, während die Zink- oder Kadmiumkomponente 0,1 bis 3,0 Gew.% ausmacht. Vorzugsweise stellt die Zink- oder Kadmiumkomponente etwa 2,5 Gew.% der Legierung dar, während die Eisen-, Kobalt- oder Zinkkomponente den Rest ausmacht. Erfindungsgemäß werden vorzugsweise Nickel-Kadmium-, Nickel-Zink-, Eisen-Kadmium-, Eisen-Zink-, Kobalt-Kadmium- und Kobalt-Zinklegierungen verwendet. Am besten werden Nickel-Kadmium und Nickel-Zink verwendet. Erfindungsgemäß können jedoch auch andere gleichwertige Legierungen, die einen Mikro-Einebnungseffekt ausüben, verwendet werden. Auch kann jede ternäre oder quaternäre Legierung, die Eisen, Kobalt und/oder Nickel, sowie Zink und/oder Kadmium enthält, vorteilhaft verwendet werden.
Ferner sieht die Erfindung vor, daß die erste, aus einer Mikro-Einebnungslegierung bestehende Schicht in jeder brauchbaren Stärke aufgebracht werden kann, vorzugsweise in einem Bereich von 12,5 ym bis 1,25 ym.
Anschließend an die erste Schicht au§ Mikro-Einebnungslegierung wird eine Schicht aus einem Metall aufgetragen, das eine
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galvanische Schutzschicht ausbildet, oder eine Legierung mit einem solchen Metall, so z.B. Kadmium, Kadmium-Zinn-Legierung, eine doppelte Schicht aus Kadmium und Zinn, Zink oder Zinklegierung. Als nächstes wird eine Kupferschicht aufgebracht, anschließend daran eine Nickelschicht. Jede dieser Schichten wird vorzugsweise in einer Stärke zwischen etwa 2,5 ym und 2 5 ym aufgebracht. Das Aufbringen erfolgt aus herkömmlichen Plattierungsbädern für jedes Metall bzw. jede Legierung, vorzugsweise mittels Elektroplattierung.
Erfindungsgemäß können diese Schichten aus Metall oder Legierungen auch in jeder beliebigen Weise aus beliebigen Plattierungsbädern oder mit Hilfe von jeder Art von Beschichtungsverfahren aufgebracht werden.
Über der Nickelschicht wird schließlich eine Schicht aus Chrom oder einem metallischen Chromersatz aufgebracht. Diese Schicht ist vorzugsweise 0,25 bis 1,25 ym stark; auch sie kann mit Hilfe eines herkömmlichen Plattierungsbades, vorzugsweise mittels Elektroplattierung, aufgebracht werden.
Zu dem Chromersatz, der erfindungsgemäß verwendet werden kann, gehören u.a. die in der US-PS Re 29 239, auf die hiermit Bezug genommen wird, beschriebenen und beanspruchten ternären Legierungen. Mit allen diesen Metallen und Legie-
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-Mc-
rungen können Gebrauchsqualitäten und/oder Ausführungen erzielt werden, die denen des Chroms entsprechen. Zu dem bevorzugten metallischen Chromersatz gehören die erwähnten ternären Legierungen aus Zinn, Kobalt und einem dritten Metall, das entweder Antimon, Zink oder ein Metall der Gruppe IIIA oder VIB des Periodensystems der Elemente ist.
Dieser Chromersatz wird in Form metallischer Schichten anstelle von oder in Verbindung mit Chrom als letzte Schicht der erfindungsgemäßen Mehrschichtplattierung bzw. des erfindungsgemäßen Verfahrens aufgebracht. So können z.B. die bevorzugten ternären Legierungen in wässrigen Plattierungsbad-Zubereitungen und unter Verwendung von Elektroplattierung aufgebracht werden, wie dies in der bereits erwähnten US-PS Re 29 239, auf die hiermit Bezug genommen wird, beschrieben ist.
Die Erfindung sieht ferner die Verwendung anderer ternärer Legierungen, die wesentliche Anteile Zinn und Kobalt enthalten, sowie einfacher binärer Legierungen aus Zinn und Kobalt als Chromersatz vor. Diese Materialien ergeben jedoch nicht die vorzügliche Leistung und das hochwertige Aussehen der in der US-PS Re 29 239 beschriebenen und beanspruchten ternären Legierungen.
Jede Schicht der erfindungsgemäßen Mehrschichtbeschichtung kann in jeder herkömmlichen Weise aufgebracht werden, und es können für das jeweilige Metall bzw. die jeweilige Legierung
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alle herkömmlichen Bäder oder Aufbringungsverfahren verwendet werden.
Da vorzugsweise die Mikro-Einebnungslegierung, die die erste Schicht bildet, elektroplattiert wird, werden herkömmliche Elektroplattierungsbäder und --nethoden verwendet. So können z.B. Nickel-Kadmium-Legierungen aus Bädern des Sulfat- oder SuIfatchloridtyps elektroplattiert werden, wie sie bekannt und im Handel erhältlich sind. Gleichermaßen können Nickel-Zink- Legierungen aus Bädern des Chlorid-, Sulfat-, SuIfanat-, ammoniakalischen und Pyrophosphattyps plattiert werden. Eisen-Zink und Eisen-Kobalt kann aus Bädern des Chlorid- oder Sulfattyps plattiert werden. Kobalt-Zink- oder Kobalt-Kadmiumlegierungen können aus Bädern des Sulfat- oder ammonikalischen Typs plattiert werden. Im Rahmen der Erfindung kann jedes geeignete Plattierungsbad oder jede Lösung, die Mikro-Einebnungslegierungen ablagern können, fachgerecht verwendet werden.
Gleichermaßen können die anderen Schichten jevells mit den für die entsprechenden Metalle oder Legierungen üblichen Bädern und Verfahren aufgebracht werden.
Unter anderem können die folgenden Badzubereitungen zum Plattieren der gewünschten Metall- oder Legierungsschicht verwendet werden:
-/18
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Nickel-Kadmiumlegierungsbad
NiCl2·6Η20 Borsäure Gelatine Kadmiumsulfat
350 g/l
45 g/l 40 g/l 5 g/l 1,08 - 3,6 g/l
Betriebsbedingungen
Temperatur
Stromdichte
pH
57 0C
16 A/din etwa 6,0
Nickel-Zinklegierungsbad
NiCl2-GH2O Plattierungsbedingungen 300 g/l
ZnCl2 Temperatur 155 g/l
Stromdichte
pH 75 0C
Eisen-Zinklegierungsbad 0,05 A/dm2
FeSO4-7H2O 2,3
250 g/l
26 g/l
03001 5/0826
-/19
-äo-
Plattierungs bedingungen 90 °C
Temperatur 2 A/dm2
Stromdichte Säure 0,01 π
PH
Kadina umbad Kupferbad 31,5 g/l
Kadmiumoxid Kupfer 142,3 g/l
Natriumcyanid Natriumcyanid
Plattierungsbedingungen Rochelle-Salze 23,9 - 32,2 0C
Temperatur Natriumkupfprcyanid 0,5 - 14 A/m2
Stromdichte Plattierungsbedingungen
Temperatur 30 g/l
PH 15 g/l
Stromdichte 40 g/l
^3 g/l
60 °r
9,8 - 10,5
0,05 - 20 A/m2
NickeIbad
Nickel Chlorid Borsäure
03001 5/0826
45 g/l 20 g/l 45 g/l
-/20
Platt -Lerungs bedingungen
Temperatur 60 0C
pH 4,0-14,5
Stromdichte 0,05 - 20
Chrombad
Chromsäure 299,6 g/l Schwefelsäure 3,0 g/l
Platt ierur.gs bedingungen
Temperatur 40-5 4 °C
Stromdichte 13,4 - UO A/m2
Chromersatzbad (Co/Sn/Zn)
Kobaltchlorid 20 - 200 g/l
Zinn-II-Chlorid 10 - 100 g/i
Ammoniumbifluorid 20 - 400 g/l
Salzsäure (37%) 40 - 150 ml/1
Ammoriiumhydroxid (28%) 10-50 ml/1
Zink-Chlorid 15 - 175 g/l
P]att ierungsbedingungen
Temperatur 60 - 80 °C Stromdichte 1-2 A/m?
pH 1-3
-/21
0 300 15/08 26
29389Λ0
- IA. -
- aa-
Beispiel 1
Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren wurden mehrere Stahlbefestigungselemente mit aufeinanderfolgenden Schichten von Nickel-Kadmium-Legierung, Kadmium, Kupfer, Nickel und Chrom elektroplattiert. Die Stahlbefestigungselemente wurden als Kathode angeschlossen und mit den genannten aufeinanderfolgenden Schichten unter Verwendung der für jede Legierung bzw. jedes Metall oben eingegebenen Plattierungsbäder elektroplattiert. Die Schicht aus Nickei-Kadmium-Legierung enthielt etwa 2,5 Gew.% Kadmium und wurde bis zu einer Stärke von etwa 5 ym elektroplattiert, die Kadmium-, Kupfer- und Nickelschichten wurden jeweils bis zu einer Stärke von 10 μπι, und die Chromschicht bis zu einer Stärke von 0,5 pm plattiert.
Diese plattierten Befestigungselemente bestanden durchweg einen 25stCndigen CASS Test.
Beispiel 2
Wie in Beispiel 1 wurden mehrere Stahlbefestigungselemente erfindungsgemäß mit den gleichen aufeinanderfolgenden Schichten plattiert, jedoch wurde Nickel-Zink-Legierung (die etwa 2,5 Gew.% Zink enthielt) anstell« der ersten Schicht aus Nickel-Kadmium-Legierung von Beispiel 1 verwendet.
Diese plattierten Befestigungselemente bestanden durchweg einen 2Sständigen CASS Test.
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- rr -
.· 23-
Beispiel 3
Wie in Beispiel 1 wurden mehrere Stahlbefestigungselemente mit denselben aufeinanderfolgenden Schichten elektroplattiert, jedoch wurde Eisen-Zink-Legierung (die etwa 2,5 Gew.% Zink enthielt) anstelle der Nickel-Kadmium-Legierung von Beispiel 1 verwendet.
WBderum bestanden die plattierten Befestigungselemente einen 25stündigen CASS Test.
Beispiel U
Beispiel 3 wurde wiederholt, jedoch wurde eine Eisen-Kadmium Legierung anstelle der Eisen-Zink-Legierung von Beispiel 3 als erste Schicht verwendet.
Gleicherweise bestanden die plattierten Befestigungselemente durchweg einen 2 5stündigen CASS Test.
Beispiel 5
Wie in Beispiel 1 wurden mehrere Stahlbefestigungselemente mit denselben aufeinanderfolgenden Schichten elektroplattiert, jedoch wurde eine Kobalt-Kadmium-Legierung anstelle der Nickel-Kadmium-Legierung von Beispiel 1 verwendet.
Die plattierten Befestigungselemente bestanden durchweg einen 2 5stündigen CASS Test.
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- 7Jr -
•31.·
Beispiel 6
Wie in Beispiel 5 wurden mehrere Stahlbef est I gungselernente mit denselben aufeinanderfolgenden Schichten elektroplattiert, jedoch wurde ei;e Kobal t-Zink-'.egierung anstelle der Kcba.11-Kadmium-Legierung von Beispiel S verwendet.
Wiederun bes1 ariden die plattierten Refestigungselemente durchweg einen 25stündigen CASS Test.
Wie für den Fachmann leicht ersichtlich ist, können an den Einzeihe: ten des erf indungsgenic.ßen Verfahrens und der erfindur.gsgemäßen Mehrschiohtpl att.ierung verschiedene Modifikationen vorgenommen werden, su daß ein Eisenmetail-Substrat verbesserte und zuverlässige Kovrcs iorsbes tär.digkeit erhält, und sich damit ein verchror.ter odd· chromartig beschichteter Gegenstand mit besserer Korrosionsbeständigkeit ergibt. Wie bereits erwähnt", können verschiedene herkömmliche Plattie rungs verfahren für jedes der Metalle- bzw. jede der Legierungen, die als Schichten der KehrsohichtplattLerung verwendet werden, angewandt werden, u.a. Elektroplatticrung, Nichtr] ektroplattierung und andere herkömmliche Auf brir.gungsverfahren. Es ist selbstverständlich im Rahneη der Erfindung, daß das Eisenmeta] 1-Subs ,.rat, auf das die neue erfindungsgemäße Mehrschichtplatte" erung aufgebracht werden kann, der Form nach jedes Erzeugnis sein kann, das aus Eisenmetall hergestellt werden kann, und für das die durch die Erfindung verliehene bessere Korrosionsbeständigkeit von Vorteil ist.
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ORIGINAL INSPECTED

Claims (15)

  1. DR. BERG DIPL.-ING. STAPF DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR
    PATENTANWÄLTE 2338940
    Poetfach »60245 · SOOO München 86
    Anwalts-Akte: 30 2
    Patentansprüche
    Ί
    1/ Mehrschichtplattierung, die einem Eisenmetallsubstrat bessere Korrosionsbeständigkeit verleiht, dadurch gekennzeichnet , daß sie in der folgenden Reihenfolge die folgenden Schichten umfaßt:
    a) eine Schicht auf dem Substrat aus einer Legierung mit Einebnungseffekt,
    b) eine Schicht aus einem Metall, das eine galvanische Schutzschicht bildet,
    c) eine Kupferschicht,
    d) eine Nickelschicht und
    e) eine Schicht aus Chrom oder einem metallischen Chromersatz.
  2. 2. Mehrschichtplattierung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die Legierung mit Einebnungseffekt aus Nickel-Kadmium-, Nickel-Zink-, Eisen-Kadmium-, Eisen-Zink-, Kobalt-Kadmium-, Kobalt-Zink-Legierungen oder einer ternären oder quaternären Legierung gewählt wird, die mindestens ein Metall enthält, das aus
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    ORIGINAL INSPECTED
    Eisen, Nickel oder Kobalt gewählt wird, sowie eine zweite Komponente, die aus Kadmium oder Zink gewählt wird.
  3. 3. Mehrschichtplattierung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Metall, das eine galvanische Schutzschicht bildet, aus Kadmium, Kadmium-Zinn- Legierung oder einer doppelten Schicht aus Kadmium und Zinn, Zink oder Zinklegierung gewählt wird.
  4. 4. Mehrschicht-Metallplattierung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Stärke der Legierungsschicht mit Einebnungseffekt zwischen etwa 12,5 ym und 1,25 ym liegt» die Stärke der jeweiligen Metallschicht, die eine galvanische Schutzschicht bildet, der Kupfer- und der Nickelschicht jeweils zwischen etwa 2 5 ym und 2,5 ym liegt, und die Stärke der Schicht aus Chrom oder Chromersatz zwischen etwa 0,2 5 ym und 1,2 5 ym liegt.
  5. 5. Mehrschicht-Metallplattierung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Stärka der Legierungsschicht mit Einebnungseffekt etwa 5 ym, die Stärke der jeweiligen Metallschichten, die eine galvanische Schutzschicht bilden, der Kupfer- und der Nickelschicht jeweils etwa 10 μη», und die Stärke der Schicht aus Chrom oder Chromersatz etwa 0,5 ym beträgt. '
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  6. 6. Mehrschicht-Metallplattierung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der metallische Chromersatz aus einer ternären Legierung, die Kobalt, Zinn und ein drittes Metall enthält, das aus Antimon, Zink oder einem Metall der Gruppe IIIA oder VIB des Periodensystems der Elemente genommen wird, oder einer binären Legierung, die Kobalt oder Zinn enthält, gewählt wird.
  7. 7. Gegenstand,der ein Eisenmetall-Substrat und eine chromartige Oberfläche, sowie verbesserte Korrosionsbeständigkeit besitzt, dadurch gekennzeichnet, daß er nacheinander umfaßt:
    a) Eisenmetall als Strukturelement des Gegenstandes,
    b) eine Schicht auf dem Eisenmetall aus einer Legierung mit Mikro-Einebnungseffekt,
    c) eine Metallschicht, die eine galvanische Schutzschicht bildet,
    d) eine Kupferschicht,
    e) eine Nickelschicht und
    f) eine Schicht aus Chrom oder einem metallischen Chromersatz.
  8. 8. Gegenstand nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet , daß die Legierung mit Mikro-Einebnungs ef fekt aus Nickel-Kadmium-, Nickel-Zink-, Eisen-Kadmium-,
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    Eisen-Zink-, Kobalt-Kadmium-, Kobalt-Zink-Legierungen oder einer ternären oder quaternären Legierung gewählt wird, die mindestens ein Metall enthält, das aus Eisen, Nickel oder Kobalt gewählt wird, sowie eine zweite Komponente, die aus Kadmium oder Zink gewählt wird.
  9. 9. Gegenstand nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet , daß das Metall, das eine galvanische Schutzschicht bildet, aus Kadmium, Kadmium-Zinn-Legierung oder einer doppelten Schicht Kadmium und Zinn, Zink oder Zinklegierung gewählt wird.
  10. 10. Gegenstand nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet , daß der metallische Chromersatz aus einer ternären Legierung,die Kobalt, Zinn oder ein drittes Metall enthält, das aus Antimon, Zink oder einem Metall der Gruppe IIIA oder VIB des Periodensystems der Elemente genommen wird, oder einer binären Legierung, die Kobalt und Zinn enthält, gewählt wird.
  11. 11. Gegenstand nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet , daß die Stärke der Legierungsschicht mit Mikro-Einebnungseffekt zwischen etwa 12,5 ym und 1,25 μιη liegt, die Stärke der jeweiligen Metallschicht, die eine galvanische Schutzschicht bildet y der Kupfer-
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    und der Nickelschicht jeweils zwischen etwa 25 ym und 2,5 ym, und die Stärke der Schicht aus Chrom oder Chromersatz zwischen etwa 0,25 ym und 1,25 ym liegt.
  12. 12. Gegenstand nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet , daß der Gegenstand ein Befestigungselement ist.
  13. 13. Stahlbefestigungselement mit chromartiger Oberfläche und verbesserter Korrosionsbeständigkeit, dadurch gekennzeichnet , daß es nacheinander
    a) ein Strukturelement aus Stahl,
    b) eine Schicht, die auf diesen Stahl plattiert ist, und die aus Nickel-Kadmium-, Nickel-Zink-, Eisen-Kadmium-, Eisen-Zink-, Kobalt-Kadmium-, Kobalt-Zink-Legierungen oder einer ternären oder quaternären Legierung gewählt wird, die mindestens ein Metall enthält, das aus Eisen, Nickel oder Kobalt gewählt wird, sowie eine zweite Komponente, die aus Kadmium oder Zink gewählt wird,
    c) eine Schicht aus Metall oder Legierung, die eine galvanische Schutzschicht bildet, und die aus Kadmium, Kadmium-Zinn-Legierung oder einer doppelten Schicht aus Kadmium und Zinn, Zink oder einer Zinklegierung gewählt wird,
    d) eine Kupferschicht,
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    e) eine Nickelschicht und
    f) eine Schicht aus Chrom oder metallischem Chromersatz, der aus einer ternären Legierung, die Kobalt, Zinn und ein drittes Metall enthält, das aus Antimon, Zink oder einem Metall der Gruppe IIIA oder VIB des Periodensystems der Elemente genommen wird, oder einer binären Legierung, die Kobalt und Zinn enthält, gewählt wird,
    besitzt.
  14. 14. Verfahren zur Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit eines Gegenstandes, der ein Eisenmetall-Substrat besitzt, dadurch gekennzeichnet, daß auf dieses Eisenmetall-Substrat nacheinander
    a) eine Schicht einer Legierung mit Mikro-Einebnungseffekt,
    b) eine Metallschicht, die eine galvanische Schutzschicht bildet,
    c) eine Kupferschicht,
    d) eine Nickelschicht,
    e) eine Schicht aus Chrom oder metallischem Chromersatz plattiert wird.
  15. 15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekenn zeichnet , daß die Legierung mit Mikro-Einebnungseffekt aus Nickel-Kadmium-, Nickel-Zink-, Eisen-
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    Kadmium-, Eisen-Zink-, Kobalt-Kadmium-, Kobalt-Zink-Legierungen oder einer ternären oder quaternären Legierung gewählt wird, die zumindest ein Metall enthält, das aus Eisen, Nickel oder Kobalt gewählt wird, sowie eine zweite Komponente, die aus Kadmium oder Zink gewählt wird, und daß das Metall, das eine galvanische Schutzschicht bildet, aus Kadmium, Kadmium-Zinn-Legierung oder einer doppelten Schicht Kadmium und Zinn, Zink oder Zinklegierung gewählt wird.
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4329402A (en) * 1978-09-27 1982-05-11 Whyco Chromium Co., Inc. Micro-throwing alloy undercoatings and method for improving corrosion resistance
JPS5573888A (en) * 1978-11-22 1980-06-03 Nippon Kokan Kk <Nkk> High corrosion resistant zinc-electroplated steel sheet with coating and non-coating
US4282073A (en) 1979-08-22 1981-08-04 Thomas Steel Strip Corporation Electro-co-deposition of corrosion resistant nickel/zinc alloys onto steel substrates
US4351713A (en) * 1979-08-22 1982-09-28 Thomas Steel Strip Corp. Electro-co-deposition of corrosion resistant nickel/zinc alloys onto steel substrates
US4389462A (en) * 1981-07-08 1983-06-21 Cabot Corporation Process for enclosing a pin shank within an enclosing member and article produced thereby which is substantially devoid of a gap between the enclosing member and the head of the pin
US4450050A (en) * 1983-02-03 1984-05-22 M&T Chemicals Inc. Process for bonding high efficiency chromium electrodeposits
US4713855A (en) * 1985-12-13 1987-12-22 Whyco Chromium Company, Inc. Process for making self-drilling fasteners
US4773111A (en) * 1986-11-12 1988-09-27 Whyco Chromium Company, Inc. Selectively hardened self drilling fasteners and process for making the same
US4730970A (en) * 1986-11-12 1988-03-15 Whyco Chromium Company Selectively hardened self drilling fasteners
US4793757A (en) * 1987-05-15 1988-12-27 Buell Industries, Inc. Finishing washer
US4746408A (en) * 1987-11-05 1988-05-24 Whyco Chromium Company, Inc. Multi layer corrosion resistant coating
US4837090A (en) * 1987-11-05 1989-06-06 Whyco Chromium Company, Inc. Corrosion resistant coating for fasteners
US4975337A (en) * 1987-11-05 1990-12-04 Whyco Chromium Company, Inc. Multi-layer corrosion resistant coating for fasteners and method of making
US5275892A (en) * 1987-11-05 1994-01-04 Whyco Chromium Company, Inc. Multi-layer corrosion resistant coating for fasteners and method of making
US4938999A (en) * 1988-07-11 1990-07-03 Jenkin William C Process for coating a metal substrate by chemical vapor deposition using a metal carbonyl
DE19916860A1 (de) 1998-04-28 1999-11-04 Mcgard Inc Zweifachplattierte Befestigungselemente
US6372381B1 (en) * 1999-02-05 2002-04-16 Rayovac Corporation Duplex-coated cathode cans, and electrochemical cells made therewith
SE524615C2 (sv) * 1999-06-30 2004-09-07 Volvo Personvagnar Ab Arrangemang för minskning av galvanisk korrosion mellan metallkomponenter
US6595763B2 (en) * 2001-12-18 2003-07-22 Carrier Corporation Screw compressor with reduced leak path
FR2849620A1 (fr) * 2003-01-07 2004-07-09 Metatherm Sa Revetement multicouche pour proteger une piece contre la corrosion, procede pour la realisation d'un tel revetement et piece comportant un tel revetement
US20050232723A1 (en) * 2004-04-16 2005-10-20 Stanley Fastening Systems, L.P. Fastener for use in adverse environmental conditions
US20080308425A1 (en) * 2007-06-12 2008-12-18 Honeywell International, Inc. Corrosion and wear resistant coating for magnetic steel
DE102010002579A1 (de) * 2010-03-04 2011-09-08 Robert Bosch Gmbh Befestigungsmittel und zugehöriges Herstellungsverfahren
CN103014798B (zh) * 2012-12-17 2015-09-09 山东国强五金科技有限公司 铁基粉末冶金件的电镀铬处理方法
CN110079842B (zh) * 2019-06-18 2020-07-24 广州超邦化工有限公司 一种氯化钾镉钴合金镀液、其制备方法和电镀工艺

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US29239A (en) * 1860-07-24 Improved meat-cutter

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1651278A (en) * 1924-06-05 1927-11-29 Metals Prot Corp Process of producing corrosion-resisting coating on iron and steel and products
US1835636A (en) * 1925-12-17 1931-12-08 Westinghouse Electric & Mfg Co Chromium plated article
US1931704A (en) * 1931-03-02 1933-10-24 Dura Co Process of protecting ferrous metals
US2124657A (en) * 1934-10-11 1938-07-26 Cutler Hammer Inc Chromium plated article and method of producing same
GB811573A (en) * 1955-05-18 1959-04-08 Ionic Plating Company Ltd Improvements in or relating to screw threaded fastenings
US3247082A (en) * 1962-08-07 1966-04-19 Harshaw Chem Corp Electrodeposition of a corrosion resistant coating
US3249409A (en) * 1963-01-23 1966-05-03 Du Pont Chromium plated metal structures
US4091173A (en) * 1971-12-15 1978-05-23 M.C.P. Industries, Inc. Multiple metallic layered coated metal product
US3884116A (en) * 1971-12-15 1975-05-20 Midwest Chrome Process Company Screw threaded fastening means and like products
CA986877A (en) * 1971-12-21 1976-04-06 Steel Company Of Canada Electroplating metal with cadmium or zinc, and then copper, nickel, and chromium
CA1021712A (en) * 1972-06-19 1977-11-29 Harshaw Chemical Company (The) Process of producing an improved chromium plated article

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US29239A (en) * 1860-07-24 Improved meat-cutter

Also Published As

Publication number Publication date
DE2938940C2 (de) 1982-12-09
IT7950375A0 (it) 1979-09-26
FR2437449A1 (fr) 1980-04-25
GB2032961B (en) 1983-06-15
GB2032961A (en) 1980-05-14
JPS5547391A (en) 1980-04-03
US4188459A (en) 1980-02-12

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