DE3927174C2 - Gefärbte Transparent-Glaskeramik mit geringer Ausdehnung und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Gefärbte Transparent-Glaskeramik mit geringer Ausdehnung und Verfahren zu deren HerstellungInfo
- Publication number
- DE3927174C2 DE3927174C2 DE3927174A DE3927174A DE3927174C2 DE 3927174 C2 DE3927174 C2 DE 3927174C2 DE 3927174 A DE3927174 A DE 3927174A DE 3927174 A DE3927174 A DE 3927174A DE 3927174 C2 DE3927174 C2 DE 3927174C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- glass
- weight
- parts
- ceramic
- zro2
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/0036—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and a divalent metal oxide as main constituents
- C03C10/0045—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and a divalent metal oxide as main constituents containing SiO2, Al2O3 and MgO as main constituents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/0018—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and monovalent metal oxide as main constituents
- C03C10/0027—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and monovalent metal oxide as main constituents containing SiO2, Al2O3, Li2O as main constituents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine gefärbte
Transparent-Glaskeramik mit geringer Ausdehnung und ein
Verfahren zu deren Herstellung; insbesondere bezieht
sich die Erfindung auf eine gefärbte Transparent-Glaskeramik
mit geringer Ausdehnung, die einen sehr
niedrigen Ausdehnungskoeffizienten und ausgezeichnete
Transparenz aufweist und für Fensterscheiben von
Gebäuden und Fahrzeugen verwendet werden kann, und ein
Verfahren zu deren Herstellung.
Gefärbte Gläser für z. B. Gebäude und Fahrzeuge
werden im allgemeinen durch Zufügen eines färbenden
Bestandteils, beispielsweise Fe₂O₃, CoO, NiO und Se, zu
gewöhnlichem Natronkalkglas hergestellt. Da ein Glas
dieser Art eine sanfte Färbung aufweist, beispielsweise
Grau und Bronze, und infolge der hohen Absorption von
Wärmestrahlung eine die Luftklimatisierung erleichternde
Wirkung ausübt, wird es überwiegend für Fensterscheiben
von z. B. Gebäuden verwendet. Wenn die
Wärmestrahlen-Durchlässigkeit durch Zusatz eines
färbenden Bestandteils stark erniedrigt ist, ist jedoch
die Absorption von Sonnenstrahlen erhöht und, da ein
solches gefärbtes Natronkalkglas einen großen
Ausdehnungskoeffizienten hat, ruft dies die Gefahr der
Erzeugung thermischer Risse hervor. Mit dem Auftreten
thermisch erzeugter Risse muß auch bei Ausbruch eines
Feuers gerechnet werden.
Durch feuerbeständiges Drahtglas kann die Gefahr, die
durch Glassplitter infolge thermischen Reißens
hervorgerufen werden kann, gebannt werden; es kann
jedoch nur das Herunterfallen gesplitterter Glasstücke
verhindern, nicht jedoch das thermische Reißen selbst.
Zusätzlich beeinträchtigt der Draht des Drahtglases den
ästhetischen Eindruck und ist unter dem Gesichtspunkt
des Designs unvorteilhaft.
Aus diesen Gründen besteht ein starker Bedarf für die
Entwicklung von gefärbtem Glas, das selbst ohne die
Hilfe eines Drahtes zersplitterungsbeständig ist.
Das Reißen bzw. Zersplittern oder Zerspringen eines
Glases wird im allgemeinen durch eine Belastung
hervorgerufen, die durch den Unterschied bei der
Ausdehnung des Glases infolge ungleichmäßiger
Temperaturen verursacht wird. Daher wird bei Verwendung
eines Glases mit niedrigem Ausdehnungskoeffizienten ein
solches thermisches Zersplittern verhindert. Als eines
der Gläser mit niedrigem Ausdehnungskoeffizienten ist
üblicherweise Borsilikatglas bekannt, aber dessen
Ausdehnungskoeffizient beträgt nur ungefähr 1/3 dessen
von Natronkalkgläsern, so daß ein ausreichender, das
thermische Zersplittern verhindernder Effekt nicht
erzielt werden kann.
Ein weiteres Glas mit geringer Ausdehnung ist die
Li₂O-Al₂O₃-SiO₂-Transparent-Glaskeramik. Es sind
verschiedene Keramiken dieses Typs untersucht worden und
einige davon haben einen Ausdehnungskoeffizienten von
nicht mehr als 1/10 dessen von Natronkalkglas. Gefärbte
Keramiken, die durch Zufügen eines färbenden
Bestandteils zu einem solchen Li₂O-Al₂O₃-SiO₂-Glas
hergestellt werden, sind in der JP-PS 38090/1978 und
JP-OS 7001/1987 offenbart. Diese gefärbten Keramiken
verwenden Oxide von Übergangsmetallen als färbenden
Bestandteil, wobei in der erstgenannten Schrift MnO₂,
CoO und NiO verwendet wird und in der letztgenannten
V₂O₅, NiO, CoO und Fe₂O₃. Die in der JP-PS 38090/1978
und JP-OS 7001/1987 offenbarten gefärbten Glaskeramiken
sind jedoch dunkelrot; eine gefärbte Glaskeramik mit
einer sanften Färbung, beispielsweise Grau oder Bronze,
ist bisher nicht erhalten worden.
Die US-PS 42 85 728 beschreibt gefärbte und/oder transparente
Glaskeramiken mit einem geringen Wärmeausdehnungskoeffizienten
und Verfahren zur Herstellung dieser Glaskeramiken.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die
oben beschriebenen Probleme des Standes der Technik zu
beseitigen und eine Li₂O-Al₂O₃-SiO₂-Transparent-
Glaskeramik mit geringer Ausdehnung, die einen sehr
kleinen Ausdehnungskoeffizienten und ausgezeichnete
thermische Zersplitterungsbeständigkeit aufweist, wenn
sie für Fensterscheiben von Gebäuden und Fahrzeugen
verwendet wird, und die eine sanfte Färbung hat, sowie
ein Verfahren zum Herstellen einer solchen Keramik, zur
Verfügung zu stellen.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch eine gefärbte
Transparent-Glaskeramik mit geringer Ausdehnung gelöst,
umfassend 100 Gewichtsteile eines Basisglases (a) mit der
folgenden Zusammensetzung, die damit im folgenden Verhält
nis gemischten folgenden Färbungsbestandteile (b) und
Hilfsfärbungsbestandteil (c) mit einer festen β-Quarzlösung
als hauptsächlicher kristalliner Phase:
(a) Basisglas
Gewichtsteile | |
Li₂O: | 3,5 bis 5,5 |
Na₂O: | 0 bis 4,0 |
K₂O: | 0 bis 4,0 |
Na₂O+K₂O: | 0,5 bis 4,0 |
MgO: | 0,1 bis 3,0 |
Al₂O₃: | 20,5 bis 23,0 |
SiO₂: | 60,0 bis 68,5 |
TiO₂: | 1,0 bis 7,0 |
ZrO₂: | 0 bis 3,5 |
TiO₂+ZrO₂: | 3,5 bis 7,0 |
P₂O₅: | 0 bis 4,0 |
(b) Färbungsbestandteile
Gewichtsteile | |
CoO: | 0 bis 0,02 |
Cr₂O₃: | 0 bis 0,05 |
MoO₃: | 0 bis 0,04 |
NiO: | 0 bis 0,075 |
(c) Hilfsfärbungsbestandteil, zusammengesetzt aus 0,3 bis 0,6
Gewichtsteilen Cl und einem wahlweisen Zusatz von Br von
bis zu 0,4 Gewichtsteilen und I von bis zu 0,03 Gewichts
teilen, so daß die Gesamtmenge von Cl, Br und I 0,3 bis 0,7
Gewichtsteile beträgt.
Die vorliegende Erfindung stellt ebenfalls ein Ver
fahren zur Herstellung einer solchen Glaskeramik
bereit, umfassend das Herstel
len eines Rohmaterials, um eine Glaskeramik herzustellen,
die aus 100 Gewichtsteilen des folgenden Basisglases (a)
mit der folgenden Zusammensetzung, den damit im folgenden
Verhältnis gemischten folgenden Färbungsbestandteilen (b)
und Hilfsfärbungsbestandteil (c) zusammengesetzt ist, das
Schmelzen und Abkühlen des Rohmaterials, um die Glaskeramik
herzustellen, und das Wärmebehandeln der Glaskeramik, um
eine feste β-Quarzkristallösung als hauptsächliche kri
stalline Phase zu bilden:
(a) Basisglas
Gewichtsteile | |
Li₂O: | 3,5 bis 5,5 |
Na₂O: | 0 bis 4,0 |
K₂O: | 0 bis 4,0 |
Na₂O+K₂O: | 0,5 bis 4,0 |
MgO: | 0,1 bis 3,0 |
Al₂O₃: | 20,5 bis 23,0 |
SiO₂: | 60,0 bis 68,5 |
TiO₂: | 1,0 bis 7,0 |
ZrO₂: | 0 bis 3,5 |
TiO₂+ZrO₂: | 3,5 bis 7,0 |
P₂O₅: | 0 bis 4,0 |
(b) Färbungsbestandteile
Gewichtsteile | |
CoO: | 0 bis 0,02 |
Cr₂O₃: | 0 bis 0,05 |
MoO₃: | 0 bis 0,04 |
NiO: | 0 bis 0,075 |
c) Hilfsfärbungsbestandteil, zusammengesetzt aus 0,3 bis 0,6
Gewichtsteilen Cl und einem wahlweisen Zusatz von Br von
bis zu 0,4 Gewichtsteilen und I von bis zu 0,03 Gewichts
teilen, so daß die Gesamtmenge von Cl, Br und I 0,3 bis 0,7
Gewichtsteile beträgt.
In der folgenden Beschreibung bedeutet "%" "Gew.-%" und
"Teile" "Gewichtsteile".
Die hauptsächliche Kristallphase der erfindungsgemäßen
Transparent-Glaskeramik ist aus einer festen
β-Quarzlösung zusammengesetzt. Wenn diese
hauptsächlichen Kristalle nicht gebildet werden, kann
die beabsichtigte Transparent-Glaskeramik mit einem sehr
kleinen Ausdehnungskoeffizienten nicht erhalten werden.
Die erfindungsgemäße Glaskeramik kann beispielsweise
durch ein Verfahren erhalten werden, in dem eine durch
Schmelzen eines Rohmaterials erhaltene Keramik
wärmebehandelt wird, wobei das Rohmaterial so
hergestellt wurde, daß es nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren zu einem Glas mit der die oben beschriebenen
Bestandteile (a) bis (c) umfassenden Zusammensetzung
führt. Die für die Wärmebehandlung optimale Temperatur
variiert in Abhängigkeit von der Zusammensetzung, aber
beträgt bevorzugt 800 bis 900°C. Als
Wärmebehandlung kann eine einstufige Wärmebehandlung, in
der die Keramik sofort ungefähr 30 Minuten bis 4 Stunden
bei 800 bis 900°C gehalten wird, angewendet werden; um
jedoch eine Glaskeramik mit einer besseren Transparenz
zu erhalten, werden bevorzugt zwei- oder mehrstufige
Wärmebehandlungen angewendet, bei denen die erste Stufe
der Wärmebehandlung in einem vergleichsweise niedrigen
Temperaturbereich, beispielsweise 700 bis 800°C,
ungefähr 30 Minuten bis 4 Stunden durchgeführt wird, und
anschließend eine zweite Stufe der Wärmebehandlung in
einem vergleichsweise hohem Temperaturbereich,
beispielsweise 800 bis 900°C, ungefähr 30 Minuten bis 4
Stunden durchgeführt wird. Eine solche zwei- oder
mehrstufige Wärmebehandlung verringert die Größe der
Kristallkörner und erniedrigt die Streuung, wodurch eine
Glaskeramik mit sehr viel besserer Transparenz erzeugt
wird.
Der lineare Ausdehnungskoeffizient der so erhaltenen
erfindungsgemäßen Glaskeramik beträgt bevorzugt in
einem Temperaturbereich von 100 bis 800°C
-10×10-7 bis 10×10-7 (K-1); dieser Wert ist ungefähr
1/10 des Wertes für Natronkalkglas. Die erfindungsgemäße
Glaskeramik ist daher ausgezeichnet bezüglich ihrer
thermischen Zersplitterungsbeständigkeit.
Im folgenden wird ausgeführt, warum das Basisglas der
erfindungsgemäßen Glaskeramik auf das Basisglas (a) mit
der oben beschriebenen Zusammensetzung beschränkt ist.
Li₂O:
Wenn mehr als 5,5% Li₂O verwendet werden, verringert sich der Ausdehnungskoeffizient bei gleichzeitiger Erhöhung der Lichtundurchlässigkeit, wodurch die Transparenz erniedrigt wird. Andererseits erhöht sich die Lichtundurchlässigkeit, wenn Li₂O weniger als 3,5% beträgt, wodurch die Transparenz erniedrigt wird und das Glas schwierig zu Schmelzen und zu Gießen ist. Aus diesem Grund ist der Li₂O-Gehalt mit 3,5 bis 5,5% angegeben.
Wenn mehr als 5,5% Li₂O verwendet werden, verringert sich der Ausdehnungskoeffizient bei gleichzeitiger Erhöhung der Lichtundurchlässigkeit, wodurch die Transparenz erniedrigt wird. Andererseits erhöht sich die Lichtundurchlässigkeit, wenn Li₂O weniger als 3,5% beträgt, wodurch die Transparenz erniedrigt wird und das Glas schwierig zu Schmelzen und zu Gießen ist. Aus diesem Grund ist der Li₂O-Gehalt mit 3,5 bis 5,5% angegeben.
Na₂O:
Na₂O fördert die Löslichkeit eines Glases und erhöht den Ausdehnungskoeffizienten durch Verringerung der Kristallinität und ist ein für das Einstellen des Ausdehnungskoeffizienten wirksamer Bestandteil; wenn Na₂O jedoch mehr als 4% beträgt, erhöht sich die Lichtundurchlässigkeit, wodurch die Transparenz erniedrigt wird. Daher ist der Na₂O-Gehalt mit 0 bis 4,0% angegeben.
Na₂O fördert die Löslichkeit eines Glases und erhöht den Ausdehnungskoeffizienten durch Verringerung der Kristallinität und ist ein für das Einstellen des Ausdehnungskoeffizienten wirksamer Bestandteil; wenn Na₂O jedoch mehr als 4% beträgt, erhöht sich die Lichtundurchlässigkeit, wodurch die Transparenz erniedrigt wird. Daher ist der Na₂O-Gehalt mit 0 bis 4,0% angegeben.
K₂O:
K₂O fördert die Löslichkeit des Glases und erhöht den Ausdehnungskoeffizienten durch Verringerung der Kristallinität und ist ein für das Einstellen des Ausdehnungskoeffizienten wirksamer Bestandteil; wenn jedoch mehr als 4,0% K₂O vorhanden sind, erhöht sich die Lichtundurchlässigkeit und erniedrigt sich somit die Transparenz. Daher ist der K₂O-Gehalt mit 0 bis 4,0% angegeben.
K₂O fördert die Löslichkeit des Glases und erhöht den Ausdehnungskoeffizienten durch Verringerung der Kristallinität und ist ein für das Einstellen des Ausdehnungskoeffizienten wirksamer Bestandteil; wenn jedoch mehr als 4,0% K₂O vorhanden sind, erhöht sich die Lichtundurchlässigkeit und erniedrigt sich somit die Transparenz. Daher ist der K₂O-Gehalt mit 0 bis 4,0% angegeben.
Na₂O + K₂O:
Wenn die Gesamtmenge von Na₂O + K₂O mehr als 4,0% beträgt, ist die Lichtundurchlässigkeit erhöht und somit die Transparenz erniedrigt. Andererseits ist die Löslichkeit des Glases möglicherweise erniedrigt, wenn sie weniger als 0,5% beträgt. Daher wird der Gehalt von Na₂O + K₂O mit 0,5 bis 4,0% angegeben.
Wenn die Gesamtmenge von Na₂O + K₂O mehr als 4,0% beträgt, ist die Lichtundurchlässigkeit erhöht und somit die Transparenz erniedrigt. Andererseits ist die Löslichkeit des Glases möglicherweise erniedrigt, wenn sie weniger als 0,5% beträgt. Daher wird der Gehalt von Na₂O + K₂O mit 0,5 bis 4,0% angegeben.
MgO:
Der Zusatz sogar einer geringen Menge von MgO ist zum Erniedrigen der Lichtundurchlässigkeit und Fördern der Transparenz durch Verfeinern der Kristalle wirksam. Da MgO sich im Kristall in Form eines Feststoffes löst und die thermische Ausdehnung erhöht, ist es zum Einstellen des Ausdehnungskoeffizienten wirksam. Weniger als 0,1% MgO sind nicht ausreichend, um die Kristalle feiner zu machen, und es erhöht sich die Lichtundurchlässigkeit, wodurch die Transparenz erniedrigt wird. Wenn andererseits mehr als 3,0% MgO enthalten sind, kann während der Kristallisation möglicherweise ein Zersplittern hervorgerufen werden. Daher ist der MgO-Gehalt mit 0,1 bis 3,0% angegeben. Um die Transparenz zu erhöhen, wird der MgO-Gehalt bevorzugt mit nicht mehr als 2% festgesetzt.
Der Zusatz sogar einer geringen Menge von MgO ist zum Erniedrigen der Lichtundurchlässigkeit und Fördern der Transparenz durch Verfeinern der Kristalle wirksam. Da MgO sich im Kristall in Form eines Feststoffes löst und die thermische Ausdehnung erhöht, ist es zum Einstellen des Ausdehnungskoeffizienten wirksam. Weniger als 0,1% MgO sind nicht ausreichend, um die Kristalle feiner zu machen, und es erhöht sich die Lichtundurchlässigkeit, wodurch die Transparenz erniedrigt wird. Wenn andererseits mehr als 3,0% MgO enthalten sind, kann während der Kristallisation möglicherweise ein Zersplittern hervorgerufen werden. Daher ist der MgO-Gehalt mit 0,1 bis 3,0% angegeben. Um die Transparenz zu erhöhen, wird der MgO-Gehalt bevorzugt mit nicht mehr als 2% festgesetzt.
Al₂O₃:
Wenn der Al₂O₃-Gehalt mehr als 23,0% beträgt, ist das Glas schwierig zu schmelzen und zu gießen und der Ausdehnungskoeffizient erhöht. Wenn andererseits der Al₂O₃-Gehalt weniger als 20,5% beträgt, ist die Lichtundurchlässigkeit erhöht und somit die Transparenz erniedrigt. Aus diesem Grund wird der Al₂O₃-Gehalt mit 20,5 bis 23,0% angegeben.
Wenn der Al₂O₃-Gehalt mehr als 23,0% beträgt, ist das Glas schwierig zu schmelzen und zu gießen und der Ausdehnungskoeffizient erhöht. Wenn andererseits der Al₂O₃-Gehalt weniger als 20,5% beträgt, ist die Lichtundurchlässigkeit erhöht und somit die Transparenz erniedrigt. Aus diesem Grund wird der Al₂O₃-Gehalt mit 20,5 bis 23,0% angegeben.
SiO₂:
Wenn der SiO₂-Gehalt mehr als 68,5% beträgt, ist das Glas schwierig zu schmelzen und zu gießen und die Lichtundurchlässigkeit ist erhöht, und somit die Transparenz erniedrigt. Wenn andererseits der SiO₂-Gehalt weniger als 60,0% beträgt, ist der Ausdehnungskoeffizient verringert und die Lichtundurchlässigkeit erhöht, wodurch die Transparenz erniedrigt ist. Daher wird der SiO₂-Gehalt mit 60,0 bis 68,5% angegeben.
Wenn der SiO₂-Gehalt mehr als 68,5% beträgt, ist das Glas schwierig zu schmelzen und zu gießen und die Lichtundurchlässigkeit ist erhöht, und somit die Transparenz erniedrigt. Wenn andererseits der SiO₂-Gehalt weniger als 60,0% beträgt, ist der Ausdehnungskoeffizient verringert und die Lichtundurchlässigkeit erhöht, wodurch die Transparenz erniedrigt ist. Daher wird der SiO₂-Gehalt mit 60,0 bis 68,5% angegeben.
TiO₂:
TiO₂ ist ein Bestandteil zum Beschleunigen der Kristallisation; ein ausreichender Effekt kann jedoch nicht erhalten werden, wenn der TiO₂-Gehalt weniger als 1,0% beträgt. Andererseits wird eine überschüssige Kristallisation hervorgerufen, wenn er mehr als 7,0% beträgt, und es wird möglicherweise während des Glühverfahrens eine Entglasung hervorgerufen. Aus diesem Grund ist der TiO₂-Gehalt mit 1,0 bis 7,0% angegeben.
TiO₂ ist ein Bestandteil zum Beschleunigen der Kristallisation; ein ausreichender Effekt kann jedoch nicht erhalten werden, wenn der TiO₂-Gehalt weniger als 1,0% beträgt. Andererseits wird eine überschüssige Kristallisation hervorgerufen, wenn er mehr als 7,0% beträgt, und es wird möglicherweise während des Glühverfahrens eine Entglasung hervorgerufen. Aus diesem Grund ist der TiO₂-Gehalt mit 1,0 bis 7,0% angegeben.
ZrO₂:
ZrO₂ ist ebenso ein Bestandteil zum Beschleunigen der Kristallisation, aber bei mehr als 3,5% ZrO₂ ist dieses schwierig zu lösen. Daher ist der Gehalt von ZrO₂ mit 0 bis 3,5% angegeben. Insbesondere zum Erhöhen der Transparenz ist der bevorzugte ZrO₂-Gehalt mit 1,0 bis 3,5% angegeben.
ZrO₂ ist ebenso ein Bestandteil zum Beschleunigen der Kristallisation, aber bei mehr als 3,5% ZrO₂ ist dieses schwierig zu lösen. Daher ist der Gehalt von ZrO₂ mit 0 bis 3,5% angegeben. Insbesondere zum Erhöhen der Transparenz ist der bevorzugte ZrO₂-Gehalt mit 1,0 bis 3,5% angegeben.
TiO₂ + ZrO₂:
Wenn die Gesamtmenge von TiO₂ + ZrO₂ weniger als 3,5% beträgt, wird kein ausreichender kristallisations beschleunigender Effekt erhalten, wodurch die Lichtundurchlässigkeit erhöht und die Transparenz erniedrigt wird. Daher kann die beabsichtigte Glaskeramik nicht erhalten werden. Auf der anderen Seite wird bei mehr als 7,0% eine überschüssige Kristallisation hervorgerufen und möglicherweise während des Glühverfahrens eine Entglasung verursacht. Daher ist der Gehalt von TiO₂ + ZrO₂ mit 3,5 bis 7,0% angegeben, bevorzugt 4,5 bis 5,0%.
Wenn die Gesamtmenge von TiO₂ + ZrO₂ weniger als 3,5% beträgt, wird kein ausreichender kristallisations beschleunigender Effekt erhalten, wodurch die Lichtundurchlässigkeit erhöht und die Transparenz erniedrigt wird. Daher kann die beabsichtigte Glaskeramik nicht erhalten werden. Auf der anderen Seite wird bei mehr als 7,0% eine überschüssige Kristallisation hervorgerufen und möglicherweise während des Glühverfahrens eine Entglasung verursacht. Daher ist der Gehalt von TiO₂ + ZrO₂ mit 3,5 bis 7,0% angegeben, bevorzugt 4,5 bis 5,0%.
P₂O₅:
P₂O₅ ist ein die Auflösung von ZrO₂ beschleunigender Bestandteil; wenn jedoch der P₂O₅-Gehalt mehr als 4,0% beträgt, ist die Lichtundurchlässigkeit erhöht und somit die Transparenz erniedrigt. Daher wird der Gehalt von P₂O₅ mit 0 bis 4,0% angegeben.
P₂O₅ ist ein die Auflösung von ZrO₂ beschleunigender Bestandteil; wenn jedoch der P₂O₅-Gehalt mehr als 4,0% beträgt, ist die Lichtundurchlässigkeit erhöht und somit die Transparenz erniedrigt. Daher wird der Gehalt von P₂O₅ mit 0 bis 4,0% angegeben.
Der der Beschränkung der Färbungsbestandteile auf die
Färbungsbestandteile (b) mit der oben beschriebenen
Zusammensetzung unterliegende Grund wird im folgenden
erläutert. Der Anteil der Färbungskomponenten (b)
wird durch deren Anteil, bezogen auf 100 Teile des
Basisglases (a), dargestellt.
CoO:
CoO hat eine hohe Absorption bei einer Wellenlänge von 550 bis 600 nm, und diese Absorption erstreckt sich bis zu einer Wellenlänge von 800 nm oder mehr, und führt so zu einer Wärmestrahlen absorbierenden Wirkung. Wenn jedoch der CoO-Anteil mehr als 0,02 Teile beträgt, ist die Durchlässigkeit für sichtbare Strahlung übermäßig erniedrigt. Daher wird der Gehalt von CoO mit 0 bis 0,02 Teilen angegeben.
CoO hat eine hohe Absorption bei einer Wellenlänge von 550 bis 600 nm, und diese Absorption erstreckt sich bis zu einer Wellenlänge von 800 nm oder mehr, und führt so zu einer Wärmestrahlen absorbierenden Wirkung. Wenn jedoch der CoO-Anteil mehr als 0,02 Teile beträgt, ist die Durchlässigkeit für sichtbare Strahlung übermäßig erniedrigt. Daher wird der Gehalt von CoO mit 0 bis 0,02 Teilen angegeben.
Cr₂O₃:
Cr₂O₃ absorbiert bei einer Wellenlänge von nicht weniger als 500 nm sowie in der Nachbarschaft einer Wellenlänge von 680 nm und ist selber gelb-grün. Die Verwendung von Cr₂O₃ zusammen mit einem anderen Färbungsbestandteil kann eine sanfte Färbung hervorrufen. Wenn jedoch der Cr₂O₃-Anteil mehr als 0,05 Teile beträgt, wird die Absorption bei einer Wellenlänge von 500 nm oder weniger stark, wodurch dann nicht die beabsichtigte sanfte Färbung hervorgerufen wird, sondern eine gelbliche Farbe. Daher wird der Cr₂O₃-Gehalt mit 0 bis 0,05 Teilen angegeben.
Cr₂O₃ absorbiert bei einer Wellenlänge von nicht weniger als 500 nm sowie in der Nachbarschaft einer Wellenlänge von 680 nm und ist selber gelb-grün. Die Verwendung von Cr₂O₃ zusammen mit einem anderen Färbungsbestandteil kann eine sanfte Färbung hervorrufen. Wenn jedoch der Cr₂O₃-Anteil mehr als 0,05 Teile beträgt, wird die Absorption bei einer Wellenlänge von 500 nm oder weniger stark, wodurch dann nicht die beabsichtigte sanfte Färbung hervorgerufen wird, sondern eine gelbliche Farbe. Daher wird der Cr₂O₃-Gehalt mit 0 bis 0,05 Teilen angegeben.
MoO₃:
MoO₃, das eine Absorption in der Nachbarschaft einer Wellenlänge von 470 nm hat, ist für die Steuerung einer Färbung wirksam. Wenn jedoch der MoO₃-Anteil mehr als 0,04 Teile beträgt, wird die Absorption bei einer Wellenlänge von 500 nm oder weniger stark, wodurch nicht die beabsichtigte Färbung, sondern eine rötliche Farbe hervorgerufen wird. Daher wird der MoO₃-Gehalt mit 0 bis 0,04 Teilen angegeben.
MoO₃, das eine Absorption in der Nachbarschaft einer Wellenlänge von 470 nm hat, ist für die Steuerung einer Färbung wirksam. Wenn jedoch der MoO₃-Anteil mehr als 0,04 Teile beträgt, wird die Absorption bei einer Wellenlänge von 500 nm oder weniger stark, wodurch nicht die beabsichtigte Färbung, sondern eine rötliche Farbe hervorgerufen wird. Daher wird der MoO₃-Gehalt mit 0 bis 0,04 Teilen angegeben.
NiO:
NiO hat im wesentlichen die gleiche Absorption wie CoO. Wenn der NiO-Anteil mehr als 0,075 Teile beträgt, wird die Absorption bei einer Wellenlänge von 500 nm oder weniger insgesamt stark, wodurch nicht die beabsichtigte Färbung, sondern eine rötliche Farbe hervorgerufen wird. Daher ist der NiO-Gehalt mit 0 bis 0,075 Teilen angegeben.
NiO hat im wesentlichen die gleiche Absorption wie CoO. Wenn der NiO-Anteil mehr als 0,075 Teile beträgt, wird die Absorption bei einer Wellenlänge von 500 nm oder weniger insgesamt stark, wodurch nicht die beabsichtigte Färbung, sondern eine rötliche Farbe hervorgerufen wird. Daher ist der NiO-Gehalt mit 0 bis 0,075 Teilen angegeben.
Im folgenden wird erklärt, warum die
Hilfsfärbungsbestandteile auf die
Hilfsfärbungsbestandteile (c) der oben beschriebenen
Zusammensetzung beschränkt sind. Der Anteil der
Hilfsfärbungsbestandteile (c) wird durch deren Anteil,
bezogen auf 100 Teile des Basisglases (a), dargestellt.
Wenn Cl 0,6 Teile übersteigt, Br 0,4 Teile
und J 0,03 Teile übersteigt, oder die Gesamtmenge dieser
Hilfsfärbungsbestandteile 0,7 Teile übersteigt, wird die
Durchlässigkeit für sichtbares Licht übermäßig ungünstig
erniedrigt.
Für die Herstellung eines Ansatzes werden Cl und wahlweise Br und J
in den Hilfsfärbungsbestandteilen (c) in Form einer
Verbindung, beispielsweise eines Chlorides, Bromides
bzw. Jodides, zugesetzt. Da diese Verbindungen sich
während des Schmelzverfahrens zersetzen und ein Teil
davon verdampft, ist es notwendig, einen Überschuß davon
einzusetzen. Der Anteil der zugesetzten
Hilfsfärbungsbestandteile variiert in Abhängigkeit vom
Schmelzverfahren und den Schmelzbedingungen, aber im
wesentlichen ist der folgende Anteil, bezogen auf 100
Teile des Basisglases, bevorzugt.
Cl: 0,8 bis 3 Teile
Br: 0,6 bis 5 Teile (wahlweise)
J: 0,2 bis 8 Teile (wahlweise).
Br: 0,6 bis 5 Teile (wahlweise)
J: 0,2 bis 8 Teile (wahlweise).
Es ist ebenso möglich, der Glaskeramik ein Läutermittel
beispielsweise As₂O₃ und/oder Sb₂O₃, in einem
Bereich zuzusetzen, der den Charakter des gegebenen
Endproduktes nicht beeinträchtigt.
Die aus einer festen β-Quarzlösung als hauptsächlicher
Kristallphase zusammengesetzte erfindungsgemäße
Glaskeramik, die aus dem Basisglas (a) erhalten wird,
ist eine Transparent-Glaskeramik mit einem sehr kleinen
Ausdehnungskoeffizienten und ausgezeichneter thermischer
Zersplitterungsbeständigkeit.
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung machten die
folgenden Untersuchungen, um eine
Transparent-Glaskeramik mit geringer Ausdehnung und
ausgezeichneter thermischer Zersplitterungsbeständigkeit
mit einer sanften Färbung, beispielsweise Grau oder
Bronze, zur Verfügung zu stellen.
Eine Glaskeramik wurde auf die gleiche Weise, wie in den
später folgenden Beispielen beschrieben, durch Zufügen
von Grau und Bronze färbenden Bestandteilen für
kommerziell erhältliche gefärbte Natronkalkglasplatten
zu dem erfindungsgemäßen Basisglas. In beiden Fällen war
die erhaltene Färbung rotbraun, nicht eine sanfte
Färbung, beispielsweise Grau oder Bronze.
Um die Ursache dafür zu untersuchen, wurden die
Durchlässigkeiten von Glaskeramiken im sichtbaren
Bereich, die durch einzelnes Zufügen von Fe₂O₃, NiO, CoO
bzw. Se erhalten wurden, die Färbungsbestandteile für
kommerziell erhältliche Natronkalkglasplatten sind, zu
dem Basisglas mit der in Tabelle 1 gezeigten
Zusammensetzung gemessen. Als ein Ergebnis wurde
festgestellt, daß im Basisglas mit Fe₂O₃-Zusatz, das
eine Absorption hauptsächlich bei einer Wellenlänge von
700 nm oder mehr der gefärbten Natronkalkglasplatte hat,
eine leichte Absorption bei einer Wellenlänge von 700 nm
oder mehr vorhanden war, jedoch die Absorption bei einer
Wellenlänge von 500 nm oder weniger stärker war. Mit
anderen Worten, wenn der Färbungsbestandteil für
kommerzielle gefärbte Natronkalkglasplatten einem
Basisglas mit der in Tabelle 1 gezeigten Zusammensetzung
zugefügt wird, nimmt dieses nicht eine graue oder
bronzefarbene Färbung an, sondern eine rotbraune Farbe,
weil es beinahe keine Absorption bei einer Wellenlänge
von 700 nm oder mehr durch Fe₂O₃ gibt.
Zusammensetzung des Basisglases | |
Bestandteil | |
Gehalt (Gew.-%) | |
SiO₂ | |
65,1 | |
Al₂O₃ | 22,4 |
Li₂O | 4,4 |
Na₂O | 1,5 |
MgO | 0,7 |
P₂O₅ | 1,5 |
TiO₂ | 2,1 |
ZrO₂ | 2,3 |
As₂O₅ | 1,0 |
Um eine erfindungsgemäße Glaskeramik mit einer Färbung
wie Grau oder Bronze zu erhalten, ist es daher
notwendig, einen Färbungsbestandteil mit einer
Absorption bei einer Wellenlänge von 700 nm oder mehr
anstelle von Fe₂O₃ dem Basisglas zuzusetzen. Bei der
Untersuchung von CuO, das bekanntlich eine Absorption
bei einer Wellenlänge von 700 nm oder mehr hat, wurde
festgestellt, daß es, obwohl es eine leichte Absorption
bei einer Wellenlänge von 700 nm oder mehr, ähnlich wie
Fe₂O₃, hat, die Absorption bei einer Wellenlänge von 500
nm oder weniger hoch ist, so daß es unmöglich ist, die
gewünschte Färbung durch Verwendung von CuO zu erhalten.
Als ein Ergebnis weiterer Untersuchungen haben die
Erfinder festgestellt, daß es möglich ist, eine
besondere Absorption bei einer Wellenlänge von zwischen
400 nm und 800 nm durch Zufügen von
Cl und wahlweise Br und J zu
dem erfindungsgemäßen Basisglas zu erhalten, im
wesentlichen, ohne daß Fe₂O₃ oder CuO verwendet werden,
von denen allgemein bekannt ist, daß sie eine Absorption
bei einer Wellenlänge von 700 nm oder mehr haben. Die
Einzelheiten der Begründung sind nicht geklärt, aber es
wird angenommen, daß die besondere Absorption infolge
der Wechselwirkung zwischen dem zugesetzten Cl
und dem in dem Basisglas als Keimbildner enthaltenen
TiO₂ erhalten wird.
Erfindungsgemäß wird durch Zufügen mindestens einer der vier
Färbungsbestandteile (b), nämlich CoO, Cr₂O₃, MoO₃ und
NiO, und einer spezifischen Menge
des Hilfsfärbungsbestandteils (c)
eine Glaskeramik mit der beabsichtigten sanften Färbung,
beispielsweise Grau und Bronze, erhalten.
Bei der Untersuchung des Einflusses von Fe₂O₃, das es
unmöglich machte, eine bestimmte Absorption zu erhalten,
wurde eine bestimmte Absorption durch Einstellen des
Anteils der Hilfsfärbungsbestandteile (c) auf im
Verhältnis ungefähr weniger als 0,06% des Fe₂O₃
erhalten, das im allgemeinen als Verunreinigung
enthalten ist, und durch Kombinieren einer spezifischen
Menge von Färbungsbestandteilen (b) wurde eine ähnliche
Glaskeramik erhalten.
Die erfindungsgemäße gefärbte Transparent-Glaskeramik
mit geringer Ausdehnung hat einen sehr kleinen
Ausdehnungskoeffizienten, eine ausgezeichnete
Zersplitterungsbeständigkeit und einen sanften Ton,
beispielsweise Grau und Bronze. Sie ist daher sehr
nützlich als Fensterscheibe für Gebäude und Fahrzeuge.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiele 1 bis 7 und Vergleichsbeispiele 1 bis 4.
Ein Rohmaterial mit der in Tabelle 2 gezeigten
Zusammensetzung (wobei die Anteile der
Färbungsbestandteile und der Hilfsfärbungsbestandteile
auf 100 Teile des Basisglases bezogen sind und ein
Überschuß des Hilfsfärbungsbestandteiles zugefügt wurde,
so daß der Gehalt in der hergestellten Glaskeramik der
in Tabelle 2 unter Berücksichtigung der Verdampfung
während des Schmelzprozesses gezeigte Anteil war) wurde
bei 1550°C in einem Platintiegel geschmolzen, in eine
Gußform gegossen und langsam abgekühlt, um eine
Probe-Glaskeramik zu erhalten. Die Probe-Glaskeramik
wurde unter zweistufigen Wärmebehandlungsbedingungen
kristallisiert, nämlich 4 Stunden bei 780°C und 4
Stunden bei 840°C. Durch Röntgenbeugungsanalyse wurde
bestätigt, daß die hauptsächliche kristalline Phase
jeder Glaskeramik eine feste β-Quarzlösung war.
Der lineare Ausdehnungskoeffizient (α₁₀₀ bis α₈₀₀)
im Temperaturbereich von 100 bis 800°C ist für jede der
erhaltenen Glaskeramiken in Tabelle 2 gezeigt. Die
Proben wurden zu einer Dicke von 5 mm geschliffen und
poliert. Die optischen Charakteristika jeder der
polierten Proben, gemessen bei einem Feldwinkel von 2°
unter Verwendung einer Standardlichtquelle c, sind
ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.
Kommerziell erhältliche bronzefarbene Natronkalkgläser
und graue Natronkalkgläser wurden in den
Vergleichsbeispielen 3 und 4 verwendet. Die
Glaskeramiken in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 wurden
durch Zufügen der gleichen Färbungsbestandteile wie in
den Vergleichsbeispielen 3 und 4 zu dem gleichen
Basisglas wie in den Beispielen 1 bis 7 erhalten.
Wie aus Tabelle 2 offensichtlich ist, haben die
Glaskeramiken in den Beispielen 1-7 lineare
Ausdehnungskoeffizienten, die nicht weniger als 10fach
kleiner sind als die der Glaskeramiken in den
Vergleichsbeispielen 3 und 4 und ähnliche allgemeine
Färbungen wie die Glaskeramiken in den
Vergleichsbeispielen 3 und 4, nämlich Färbungen mit
einer kleinen Anregungsreinheit.
Andererseits ist es in den Vergleichsbeispielen 1 und 2
unmöglich, Glaskeramiken mit einer sanften Färbung zu
erhalten.
Claims (7)
1. Gefärbte Transparent-Glaskeramik mit geringer Ausdehnung,
umfassend 100 Gewichtsteile eines Basisglases (a) mit der
folgenden Zusammensetzung, die damit im folgenden Verhält
nis gemischten folgenden Färbungsbestandteile (b) und
Hilfsfärbungsbestandteil (c) mit einer festen β-Quarzlösung
als hauptsächlicher kristalliner Phase:
(a) Basisglas
Gewichtsteile
Li₂O: 3,5 bis 5,5
Na₂O: 0 bis 4,0
K₂O: 0 bis 4,0
Na₂O+K₂O: 0,5 bis 4,0
MgO: 0,1 bis 3,0
Al₂O₃: 20,5 bis 23,0
SiO₂: 60,0 bis 68,5
TiO₂: 1,0 bis 7,0
ZrO₂: 0 bis 3,5
TiO₂+ZrO₂: 3,5 bis 7,0
P₂O₅: 0 bis 4,0
(b) Färbungsbestandteile
Gewichtsteile
CoO: 0 bis 0,02
Cr₂O₃: 0 bis 0,05
MoO₃: 0 bis 0,04
NiO: 0 bis 0,075
(c) Hilfsfärbungsbestandteil, zusammengesetzt aus 0,3 bis 0,6
Gewichtsteilen Cl und einem wahlweisen Zusatz von Br von
bis zu 0,4 Gewichtsteilen und I von bis zu 0,03 Gewichts
teilen, so daß die Gesamtmenge von Cl, Br und I 0,3 bis 0,7
Gewichtsteile beträgt.
2. Glaskeramik nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
der MgO-Gehalt in dem Basisglas (a) nicht mehr als 2 Gew.-%
beträgt.
3. Glaskeramik nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die Gesamtmenge von TiO₂ und ZrO₂ in dem Basisglas (a) 4,5
bis 5,0 Gew.-% beträgt.
4. Glaskeramik nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
deren linearer Ausdehnungskoeffizient in einem Temperatur
bereich von 100 bis 800°C -10×10-7 bis 10×10-7 (K-1) be
trägt.
5. Verfahren zur Herstellung einer gefärbten Transparent-
Glaskeramik mit geringer Ausdehnung, umfassend das Herstel
len eines Rohmaterials, um eine Glaskeramik herzustellen,
die aus 100 Gewichtsteilen des folgenden Basisglases (a)
mit der folgenden Zusammensetzung, den damit im folgenden
Verhältnis gemischten folgenden Färbungsbestandteilen (b)
und Hilfsfärbungsbestandteil (c) zusammengesetzt ist, das
Schmelzen und Abkühlen des Rohmaterials, um die Glaskeramik
herzustellen, und das Wärmebehandeln der Glaskeramik, um
eine feste β-Quarzkristallösung als hauptsächliche kri
stalline Phase zu bilden:
(a) Basisglas
Gewichtsteile
Li₂O: 3,5 bis 5,5
Na₂O: 0 bis 4,0
K₂O: 0 bis 4,0
Na₂O+K₂O: 0,5 bis 4,0
MgO: 0,1 bis 3,0
Al₂O₃: 20,5 bis 23,0
SiO₂: 60,0 bis 68,5
TiO₂: 1,0 bis 7,0
ZrO₂: 0 bis 3,5
TiO₂+ZrO₂: 3,5 bis 7,0
P₂O₅: 0 bis 4,0
(b) Färbungsbestandteile
Gewichtsteile
CoO: 0 bis 0,02
Cr₂O₃: 0 bis 0,05
MoO₃: 0 bis 0,04
NiO: 0 bis 0,075
(c) Hilfsfärbungsbestandteil, zusammengesetzt aus 0,3 bis 0,6
Gewichtsteilen Cl und einem wahlweisen Zusatz von Br von
bis zu 0,4 Gewichtsteilen und I von bis zu 0,03 Gewichts
teilen, so daß die Gesamtmenge von Cl, Br und I 0,3 bis 0,7
Gewichtsteile beträgt.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die
Wärmebehandlungstemperatur 800 bis 900°C beträgt.
7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als
Wärmebehandlung mindestens eine zweistufige Wärmebehandlung
angewendet wird, wobei die erste Stufe der Wärmebehandlung
bei 700 bis 800°C durchgeführt wird und anschließend eine
zweite Stufe der Wärmebehandlung bei 800 bis 900°C durchge
führt wird.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63204164A JP2621401B2 (ja) | 1988-08-17 | 1988-08-17 | 有色の低膨張透明結晶化ガラス |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3927174A1 DE3927174A1 (de) | 1990-02-22 |
DE3927174C2 true DE3927174C2 (de) | 1997-05-07 |
Family
ID=16485895
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3927174A Expired - Fee Related DE3927174C2 (de) | 1988-08-17 | 1989-08-17 | Gefärbte Transparent-Glaskeramik mit geringer Ausdehnung und Verfahren zu deren Herstellung |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5010041A (de) |
JP (1) | JP2621401B2 (de) |
DE (1) | DE3927174C2 (de) |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2657079B1 (fr) * | 1990-01-12 | 1993-04-09 | Corning France | Verres precurseurs de vitroceramiques, procede de conversion de ces verres en vitroceramiques a dilation tres faible ou nulle et vitroceramiques obtenues. |
IT1239945B (it) * | 1990-03-09 | 1993-11-27 | Marazzi Ceramica | Composizione vetrosa ceramizzabile ad elevata velocita' di cristallizzazione per il rivestimento di pezzi ceramici, in particolare piastrelle |
US5064461A (en) * | 1990-10-29 | 1991-11-12 | Corning Incorporated | Blue/gray transparent glass-ceramic articles |
US5064460A (en) * | 1990-10-29 | 1991-11-12 | Corning Incorporated | Blue transparent glass-ceramic articles |
DE69124738T2 (de) * | 1990-12-26 | 1997-07-03 | Nippon Electric Glass Co | Brandschutz- und Verbundsicherheitsglasscheibe |
US5219800A (en) * | 1991-07-18 | 1993-06-15 | Aluminum Company Of America | Colored ceramics for electronic packages |
US5176961A (en) * | 1991-10-07 | 1993-01-05 | Corning Incorporated | Colored, textured glass-ceramic articles |
US5173453A (en) * | 1991-10-09 | 1992-12-22 | Corning Incorporated | Variably translucent glass-ceramic article and method for making |
GB9319450D0 (en) * | 1993-09-21 | 1995-03-08 | Gec Alsthom Ltd | Transparent glass ceramic |
US5422318A (en) * | 1994-06-10 | 1995-06-06 | Corning Incorporated | Glass-ceramics and color package |
JP4518291B2 (ja) * | 1999-10-19 | 2010-08-04 | Hoya株式会社 | ガラス組成物ならびにそれを用いた情報記録媒体用基板、情報記録媒体および情報記録装置 |
DE10017701C2 (de) * | 2000-04-08 | 2002-03-07 | Schott Glas | Gefloatetes Flachglas |
JP4144836B2 (ja) * | 2000-09-29 | 2008-09-03 | 前田工業株式会社 | 照明用着色ガラス並びに照明用着色ガラス球及びその製造方法 |
FR2907776B1 (fr) * | 2006-10-27 | 2009-02-06 | Snc Eurokera Soc En Nom Collec | Vitroceramique de beta-quartz bleues, articles en lesdites vitroceramiques; procede de fabrication |
WO2011152337A1 (ja) | 2010-05-31 | 2011-12-08 | 日本電気硝子株式会社 | Li2O-Al2O3-SiO2系結晶化ガラス及びその製造方法 |
JP2012036075A (ja) * | 2010-07-12 | 2012-02-23 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 珪酸塩ガラスの製造方法 |
JP2012041260A (ja) * | 2010-07-22 | 2012-03-01 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Li2O−Al2O3−SiO2系結晶化ガラス及びその製造方法 |
DE102015110831A1 (de) | 2015-07-06 | 2017-01-12 | Friedrich-Schiller-Universität Jena | Keramiken und Glaskeramiken mit niedriger oder negativer thermischer Dehnung |
DE102015111490A1 (de) | 2015-07-15 | 2017-01-19 | Schott Ag | Verfahren und Vorrichtung zum lasergestützten Abtrennen eines Teilstücks von einem flächigen Glaselement |
CN106277757A (zh) * | 2016-08-10 | 2017-01-04 | 欧小宇 | 一种低膨胀系数绿色透明玻璃及其制备方法 |
CN106145673A (zh) * | 2016-08-10 | 2016-11-23 | 欧小宇 | 一种低膨胀系数红色透明玻璃及其制备方法 |
DE102018110897A1 (de) | 2017-12-22 | 2018-06-21 | Schott Ag | Einrichtungs- und Ausstattungsgegenstände für Küchen oder Labore mit Anzeigeeinrichtung |
DE202018102534U1 (de) * | 2017-12-22 | 2018-05-15 | Schott Ag | Transparente, eingefärbte Lithiumaluminiumsilikat-Glaskeramik |
EP3502072B1 (de) * | 2017-12-22 | 2021-10-27 | Schott AG | Eingefärbte kaminsichtscheibe mit farbneutraler transmissionscharakteristik |
DE102018110855A1 (de) | 2017-12-22 | 2018-06-28 | Schott Ag | Glaskeramik mit reduziertem Lithium-Gehalt |
DE202018102536U1 (de) | 2017-12-22 | 2018-05-22 | Schott Ag | Abdeckplatte mit farbneutraler Beschichtung |
DE202018102537U1 (de) | 2017-12-22 | 2018-05-22 | Schott Ag | Einrichtungs- und Ausstattungsgegenstände für Küchen oder Labore mit Leuchtelement |
JPWO2022004892A1 (de) * | 2020-07-03 | 2022-01-06 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5338090B2 (de) * | 1974-06-20 | 1978-10-13 | ||
US4285728A (en) * | 1975-02-06 | 1981-08-25 | Owens-Illinois, Inc. | Method of making low expansion crystallized glass-ceramics and telescope mirror blanks made thereby |
JPS627001A (ja) * | 1985-07-04 | 1987-01-14 | Kokusai Denshin Denwa Co Ltd <Kdd> | 回折格子の製造方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3970463A (en) * | 1971-05-25 | 1976-07-20 | Owens-Illinois, Inc. | Glasses and glass-ceramics and products made therefrom |
US4526872A (en) * | 1983-05-06 | 1985-07-02 | Corning Glass Works | Transparent glass-ceramic of light brown color and method of making |
-
1988
- 1988-08-17 JP JP63204164A patent/JP2621401B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-08-08 US US07/390,771 patent/US5010041A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-17 DE DE3927174A patent/DE3927174C2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5338090B2 (de) * | 1974-06-20 | 1978-10-13 | ||
US4285728A (en) * | 1975-02-06 | 1981-08-25 | Owens-Illinois, Inc. | Method of making low expansion crystallized glass-ceramics and telescope mirror blanks made thereby |
JPS627001A (ja) * | 1985-07-04 | 1987-01-14 | Kokusai Denshin Denwa Co Ltd <Kdd> | 回折格子の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0255243A (ja) | 1990-02-23 |
JP2621401B2 (ja) | 1997-06-18 |
DE3927174A1 (de) | 1990-02-22 |
US5010041A (en) | 1991-04-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3927174C2 (de) | Gefärbte Transparent-Glaskeramik mit geringer Ausdehnung und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE60033451T2 (de) | Kristallisiertes Li2O-Al2O3-SiO2 Glas | |
DE69105152T2 (de) | Thermisch keramisierbares Glas, daraus hergestellte Glaskeramik und Verfahren zu dessen Herstellung. | |
DE69507421T2 (de) | Glas mit einer niedrigen Durchlässigkeit für Sonnenstrahlen und ultravioletten Strahlen | |
DE69120509T2 (de) | Infrarote und Ultraviolette Strahlung absorbierendes Glas | |
DE19939787C2 (de) | Transparente, mit Vanadiumoxid-Zusatz dunkel einfärbbare Glaskeramik mit Hochquarz-Mischkristallen als vorherrschende Kristallphase, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
EP2088130B1 (de) | Transparente, mit Vanadiumoxid-Zusatz dunkel eingefärbte Glaskeramik | |
DE4423794C1 (de) | Zr0¶2¶-haltige Glaskeramik, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung | |
DE3703342C2 (de) | Glaskeramik und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE69308701T2 (de) | Transparente kristallisierte Glaskeramik mit geringem Ausdehnungskoeffizienten | |
DE2404623C3 (de) | Entglasbares, in eine Glaskeramik umwandelbares Glas des Systems SiO2 -Al2 O3 - CaO - MgO - Na2 O und als Keimbildner TiO2, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung | |
DE3003016C2 (de) | ||
DE202014010349U1 (de) | Glaskeramik des Typs Lithium Aluminiumsilikat enthaltend eine feste Lösung aus ß-Spodumen | |
DE4013392C2 (de) | ||
DE4234099A1 (de) | Glasscheiben fuer vehikel | |
DE2133652B2 (de) | Glaskeramik mit Fiuorphlogopit-Kristallen, die sich durch gute dielektrische Eigenschaften, Wärmeschockfestigkeit und verbesserte maschinelle Bearbeitbarkeit auszeichnet | |
DE3030692C2 (de) | ||
DE3826586A1 (de) | Uv-durchlaessige glaeser | |
DE4203578A1 (de) | Glasplatten fuer fahrzeuge | |
DE69637222T2 (de) | Infrarote und ultraviolette Strahlung absorbierende Gläser | |
DE1421886B2 (de) | Verfahren zur herstellung von glas kristall mischkoerpern grosser mechanischer festigkeit | |
DE2719250B2 (de) | Optisches Glas mit einem Brechungsindex von 137 bis 1,98 und einer Abbe-Zahl von 18 bis 46 | |
DE102010035544B4 (de) | Transparente Glaskeramiken | |
DE1496092A1 (de) | Waermeabsorbierende Glaeser mit verbesserten physikalischen Eigenschaften | |
DE69009166T2 (de) | Beige gefärbte Glaskeramiken. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |