DE3853381T2 - Eingekapselte Bleichmittel. - Google Patents

Eingekapselte Bleichmittel.

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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
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Description

  • Diese Erfindung betrifft eingekapselte Bleichmittel mit verbesserter Bleichstabilität in alkalischer Umgebung.
    • Hintergrund der Erfindung
  • Bleichen sind eine wohlbekannte Gruppe von chemischen Mitteln mit der einzigartigen Fähigkeit Farbe aus einem Substrat zu entfernen ohne das Substrat zu beschädigen. Aufgrund dieser einzigartigen Fähigkeit sind Bleichen oft in Reinigungszusammensetzungen als Fleckentferner enthalten. Jedoch sind die meisten Bleichmittel unstabil in typischen Reinigungszusammensetzungen, aufgrund der alkalischen Bedingungen und/oder der Anwesenheit von freier Feuchtigkeit.
  • Verschiedene Versuche wurden unternommen, um eine Bleichquelle zu schaffen, welche in den Reinigungszusammensetzungen stabil wäre, einschließlich zahlreicher Versuche, die Bleiche in verschiedenen Beschichtungsverbindungen einzukapseln.
  • Beispiele von solchen Versuchen sind im US-Patent 4,657,784 offenbart, welches ausgerichtet ist auf ein Verfahren zur Einkapselung eines reaktiven Kernpartikels durch wenigstens zwei Beschichtungen, um den Partikel vor abbauenden Wechselwirkungen zu schützen, wenn er mit reaktiven Verbindungen in Kontakt gebracht wird, worin die innere Beschichtung ein wasserunlösliches Material ist und die äußere Beschichtung einen Schmelzpunkt haben, der höher ist als der Schmelzpunkt des inneren Beschichtungsmaterials darunter.
  • Das europäische Patent 070 474 ist ausgerichtet auf ein Verfahren zur Herstellung von beschichteten Bleichmittelaktivatoren. Diese Bleichmittel haben einen Bleichmittelkern, bestehend aus N- oder O-Acylverbindungen, vorzugsweise Tetraacetylethylendiamin und einem wasserlöslichen Celluloseether, Stärke und Stärkeether als eine einzelne Beschichtung.
  • Das US-Patent 3,650,961 ist ausgerichtet auf einen Fließbettprozeß zur Bereitstellung von Zusammensetzungen bestehend aus Partikeln, die innerhalb nur einer partiell hydratisierten anorganischen Salzmatrix oder Beschichtung konzentriert sind.
  • Das US-Patent 4,526,699 ist ausgerichtet auf Bleichmittelzusammensetzungen, bestehend aus einer N-Halogenverbindung mit einer Beschichtung umfassend ein gebundenes Silikat, hydratisiertes, lösliches anorganisches Salz und ein Alkalimetallsalz der Borsäure unter Verwendung eines Bleichmittels, das eingekapselt ist durch zwei wasserlösliche anorganische Beschichtungen.
  • Bedauerlicherweise sind die eingekapselten Bleichmittel, soweit sie bisher entwickelt sind, entweder (i) im wesentlichen unstabil in der hochalkalischen Umgebung, wie sie in festen gegossenen Reinigungsmitteln vorgefunden wird, (ii) schwierig herzustellen und/oder (iii) unerschwinglich teuer herzustellen.
  • Dementsprechend besteht ein grundlegendes Bedürfnis nach einer kostengünstigen, einfach herzustellenden Bleichmittelquelle, die in einer stark alkalischen Umgebung stabil ist.
    • Zusammenfassung der Erfindung
  • Ich habe eine Bleichmittelquelle entwickelt, welche über lange Zeiträume in einer stark alkalischen Umgebung stabil bleiben kann. Diese Bleichmittelquelle umfaßt ein eingekapseltes Bleichmittelteilchen umfassend a) einen Bleichmittelkern, b) eine innere Beschichtung und c) eine äußere Beschichtung, worin das eingekapselte Bleichmittelteilchen von zwei Beschichtungen umschlossen ist, und umfassend eine innere Beschichtung aus einer wasserlöslichen Trennverbindung, in einer Menge, die ausreichend ist, um jegliche chemische Wechselwirkung zwischen dem Bleichmittelkern und einer äußeren Beschichtungsverbindung zu verlangsamen; eine direkt auf der inneren Beschichtung vorgesehene äußere Beschichtung aus einem eingekapselten Gehalt an einer wasserlöslichen Celluloseether-Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus (C&sub1;&submin;&sub4;)-Alkylcellulose, Carboxy-(C&sub1;&sub4;)- alkylcellulose, Hydroxy-(C&sub1;&submin;&sub4;)-alkylcellulose, Carboxy-(C&sub1;&submin;&sub4;)- Alkylhydroxy-(C&sub1;&submin;&sub4;)-alkylcellulose, (C&sub1;&submin;&sub4;)-Alkylhydroxy-(C&sub1;&submin;&sub4;)- Alkylcellulose und Mischungen hiervon.
  • Ich habe entdeckt, daß, obwohl ein Bleichmittelkern wirkungsvoll geschützt werden kann gegen eine alkalische Umgebung durch eine einzelne Beschichtung aus einem der aufgelisteten wasserlöslichen Celluloseether, der Celluloseether selbst, unter geeigneten Bedingungen, mit dem Bleichmittelkern reagieren und ihn deaktivieren kann. Dementsprechend habe ich es als vorteilhaft erkannt, eine innere Beschichtung aus einer chemisch verträglichen Verbindung zu gebrauchen, um den Bleichmittelkern von der äußeren Beschichtung aus Celluloseether zu trennen.
  • So, wie es hier verwendet wird, einschließlich der Ansprüche, bezieht sich "innere Beschichtung" auf die Schicht der Beschichtung, die in physikalischem Kontakt ist mit dem Kernmaterial.
    • Detaillierte Beschreibung der Erfindung einschließlich einer besten Ausführung
  • Meine stabile Bleichmittelzusammensetzung umfaßt einen Bleichmittelkern eingekapselt in einer inneren Beschichtung aus einer bleichmittelverträglichen Trennverbindung und einer äußeren Beschichtung aus einem wasserlöslichen Celluloseether.
    • Das Bleichmittel
  • Bleichmittel, die geeignet sind für die Verwendung als Kernverbindungen, einschließlich jeder der wohlbekannten Bleichmittel, die in der Lage sind, Flecken zu entfernen aus solchen Substraten wie Geschirr, Besteck, Töpfe und Pfannen, Textilien, Tischoberflächen, Einrichtungsgegenstände, Fußböden etc. und das ohne bedeutsame Beschädigung des Substrats. Eine nicht abschließende Liste von solchen Bleichmitteln, schließt aktives Halogen freisetzende Bleichmittel wie Hypochlorit, Chlorit, chlorinierte Phosphate, Chlorisocyanate und Chloramine mit ein; und Peroxidverbindungen wie Wasserstoffperoxid, Perborate und Percarbonate. Die bevorzugten Bleichmittel beinhalten solche Bleichmittel, welche eine aktive Halogenspezies freisetzen wie Cl&supmin;, Br&supmin;, OCl&supmin; oder OBr&supmin;, unter Bedingungen, wie man sie normalerweise bei typischen Reinigungsverfahren antrifft. Besonders bevorzugt setzt das Bleichmittel Cl&supmin; oder OCl&supmin; frei. Eine nicht abschließende Liste von brauchbaren Chlor-freisetzenden Bleichmitteln enthält Calciumhypochlorit, Lithiumhypochlorit, chloriniertes Trinatriumphosphat, Natriumdichlorisocyanurat, Kaliumdichlorisocyanurat, [(Monotrichlor)-tetra(monokaliumdichlor)]pentaisocyanurat, Monochloramin, Dichloramin, Trichlormelamin, Sulfondichloramid, 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydantoin, N-Chlorammelin, N-Chlorsuccinimid, N,N'-Dichlorazodicarbonimid, N,N-Chloracethylharnstoff, N,N'-Dichlorbiuret, chloriniertes Dicyanamid, Trichlorcyanursäure und Hydrate von diesen.
  • Aufgrund der geringen Kosten und der hohen Bleicheffektivität sind die am meisten bevorzugten Bleichmittel die Alkalimetallsalze der Chlorisocyanurate und der Hydrate hieraus.
    • Die Trennverbindungen
  • Verbindungen, die geeignet sind für die Verwendung als innere Beschichtungsverbindung schließen jede Verbindung mit ein, die fest ist bei den Temperaturen, auf die man wahrscheinlich während der Lagerung der eingekapselten Bleichmittel trifft (d. h. -5ºC bis 50ºC), das chemisch verträglich ist mit (d. h. nicht reagiert mit) weder dem Bleichmittelkern oder der wasserlöslichen Cellulose noch der äußeren Beschichtung und die in der Lage ist, das Bleichmittel von dem Celluloseether zu trennen, um so die Deaktivierung des Bleichmittels durch den Celluloseether zu verhindern. Nützliche Trennverbindungen beinhalten spezielle, aber nicht ausschließlich, wasserunlösliche Verbindungen wie C11-30-Fettsäuren, Wachse und wasserlösliche Verbindungen, wie Alkylsulfonate, Waschmittelbuilder und Waschmittelfüllstoffe. Aufgrund ihrer Befähigung zur bereitwilligen Freisetzung des Bleichmittelkerns, unter Bedingungen wie sie typischerweise während der Verwendung des Waschmittels anzutreffen sind, sind die wasserlöslichen Verbindungen bevorzugt. Besonders vorzugsweise ist die Trennverbindung ein anorganischer Waschmittelbuilder oder Füllstoff, der nützlich ist in der Reinigungszusammensetzung, in welcher das Bleichmittel angewendet wird. Eine nicht abschließende Liste von solchen Waschmittelbuildern und Füllstoffen enthält anorganische Verbindungen wie Natriumsulfat, Natriumchlorid, Tetranatriumpyrophosphat, Alkalimetallsilikate, Tetrakaliumpyrophosphat, Pentanatriumtripolyphosphat, Pentakaliumtripolyphosphat, Natriumsequicarbonat, Kaliumsequicarbonat und Phytate. Aufgrund ihrer geringen Kosten, einfachen Verfügbarkeit, einfachen Verwendung und effizienten Waschmittelherstellungseigenschaften umfaßt die innere Beschichtungsverbindung vorzugsweise ein Gemisch aus Natriumsulfat und einem Tripolyphosphat.
    • Wasserlösliche Celluloseether
  • Cellulose ist ein Linienpolymer aus Anhydroglucose-Einheiten, die durch glycosidische Verbindungen zusammengehalten werden. Jede Anhydroglucose-Einheit enthält drei Hydroxylgruppen - eine primäre und zwei sekundäre. Cellulosederivate wie Celluloseether werden durch Reaktion der Cellulose mit einem chemischen Reagenz an diesen Hydroxylgruppen gebildet. Z. B. kann Hydroxyethylcellulose hergestellt werden durch die Reaktion von Alkalicellulose mit Ethylenoxid in der Anwesenheit von Isopropanol, tert.-Butanol oder Aceton, in Übereinstimmung mit der folgenden Gleichung:
  • Die Cellulosederivate, die in der vorliegenden Erfindung nützlich sind als äußere Beschichtungsverbindung, sind die wasserlöslichen Celluloseether ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus (C&sub1;&submin;&sub4;)-Alkylcellulose, Carboxy-(C&sub1;&submin;&sub4;)-alkylcellulose, Hydroxy- (C&sub1;&submin;&sub4;)-alkylcellulose-di-(C&sub1;&submin;&sub4;)-Alkylcarboxy-(C&sub1;&submin;&sub4;)-hydroxy-(C&sub1;&submin;&sub4;)- cellulose, (C&sub1;&submin;&sub4;)-Alkylhydroxy-(C&sub1;&submin;&sub4;)-Alkylcellulose und Gemische hieraus. Aus Gründen der besseren Bleichmittelstabilisierungsleistung und Einfachheit der Anwendung sind die bevorzugten Celluloseether die Hydroxy-(C&sub1;&submin;&sub4;)-alkylcellulosen mit den besonders bevorzugten Celluloseethern Hydroxyethylcellulose und Hydroxy-Propylcellulose.
  • In den meisten kommerziell verfügbaren Cellulosederivaten sind einige Hydroxylgruppen nicht substituiert. Die Anzahl der unsubstituierten Hydroxylgruppen ist bekannt als der Grad der Substitution (DS) und ist bezeichnet durch eine Zahl von 0 bis 3, welche die durchschnittliche Zahl der Hydroxylgruppen repräsentiert, von den drei verfügbaren in Anhydroglucose-Einheit, die substituiert sind. Ein besonderes Problem erwächst in der Angabe des Grades der Substitution von Hydroxylalkylderivaten, weil jedes Mal, wenn ein Hydroxyalkylsubstituent hinzugefügt wird, eine neue reaktive Hydroxygruppe gebildet wird und die Anzahl der reaktiven Hydroxylstellen sich nicht ändert. Das Ergebnis ist die Bildung von Seitenketten, so wie unten gezeigt:
  • Um das Maß der Bildung von Seitenketten zu beschreiben wurde der Ausdruck "MS" geprägt. MS ist definiert als die Anzahl von Molen des Reagenz (d. h. Ethylenoxid) verbunden pro Anhydroglukoseeinheit.
  • Das Verhältnis von DS zu MS ist ein Anzeichen für die durchschnittliche Länge der entwickelten Seitenketten. Die DS, MS und das Verhältnis von DS zu MS kann sich auf die chemischen Eigenschaften der Cellulosederivate auswirken und nur solche Celluloseether, die ein DS, MS und DS:MS haben, welches zu einer wasserlöslichen Verbindung führt, können nützlich in der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
  • Die DS von einigen nützlichen Celluloseethern sind im folgenden dargelegt: Cellulose Typische DS Bevorzugte DS Hydroxymethyl Hydroxyethyl Hydroxypropyl Carboxymethyl
  • Die Zusammensetzung kann umfassen 20 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 70 Gew.-% Bleichmittelkern, 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% Trennverbindung der inneren Beschichtung und 1 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 10 Gew.-% wasserlöslichen Celluloseether der äußeren Beschichtung.
  • Ohne die Absicht dadurch beschränkt zu werden, glaube ich, daß die hierin beschriebenen wasserlöslichen Celluloseether in der Lage sind einen Bleichmittelkern vor der Deaktivierung in einer alkalischen Umgebung zu schützen, weil die Celluloseether wasserunlöslich sind, wenn sie in der Gegenwart von wenigstens 10 bis 50 Gew.-% anorganischer Salze wie Natriumchlorid, Natriumsulfat und Natriumperborat sind (d. h., solche Bedingungen wie sie typischerweise in festen Waschmitteln angetroffen werden) und sie sind nur wasserlöslich, wenn die Gewichtsprozente des anorganischen Salzes außerhalb dieser Bereiche liegen (d. h., solche Bedingungen, die typischerweise während der Verwendung der Waschmittel anzutreffen sind).
    • Das Einkapselungsverfahren
  • Das Bleichmittel kann in jeder üblichen Art und Weise eingekapselt werden, die in der Lage ist, die komplette Beschichtung des Bleichmittels sicherzustellen. Eine vollständige Schutzbeschichtung mit Celluloseethern zu erhalten, ist vereinfacht durch das Bestreben von Celluloseether natürlicherweise eine nichtporöse, gleichmäßig verteilte Beschichtung auf einem Partikel zu bilden. Aus Gründen der niedrigen Herstellungskosten und der Einfachheit der Herstellung werden die Bleichmittel vorzugsweise in einem Wirbelbett eingekapselt, wie es im Detail in den Beispielen dargelegt wird. Im Kurzen, die Trennverbindung wird gelöst in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Wasser, wenn sie wasserlöslich ist, um eine Lösung aus der inneren Beschichtung zu bilden; der wasserlösliche Celluloseether wird in Wasser gelöst, um eine Lösung aus der äußeren Beschichtung zu bilden; die Bleichmittelpartikel werden in einer Wirbelbettvorrichtung verwirbelt, die Lösung aus der inneren Beschichtung wird auf die verwirbelten Partikel gesprüht und getrocknet, und die Lösung der äußeren Beschichtung wird auf die verwirbelten Partikel gesprüht und getrocknet.
    • Beispiel I
  • In einen 32-Liter-Behälter wurden 5,96 kg granuliertes Natriumsulfat, 1,62 kg Natriumtripolyphosphat und 23,78 kg Wasser eingebracht, um die erste Beschichtungslösung zu bilden.
  • In einem Wirbelbett wurden 14,59 kg CDB-560 , einem granulierten Dichlorisocyanurat-dihydrat, erworben von FMC und nun erhältlich von der Olin Corporation, eingebracht. Das CDB-560 wurde mit Luft verwirbelt und das Bett auf 68-74ºC erwärmt. Die vollständige Menge der ersten Beschichtungslösung wurde auf das CDB-56 - Granulat durch eine Gustav-Schlick-Düse Modell 941 gesprüht, mit einem Atomisierungsluftdruck von 275,8 10³ Pa (40 psig), um einmalig beschichtete CDB-56 -Partikel zu bilden.
  • In den nun leeren 32-Liter-Behälter wurden 1,14 kg KLUCEL J , eine Hydroxypropylcellulose erworben von Hercules, Inc. und 34,47 kg Wasser eingebracht, um eine zweite Beschichtungslösung zu bilden. Die Bettemperatur wurde auf 71-72ºC eingestellt und die gesamte Menge der zweiten Beschichtungslösung wurde auf die einmal beschichteten CDB-56 -Partikel durch eine Gustav-Schlick- Düse gesprüht, um zweifach beschichtete, schützend eingekapselte CDB-56 -Partikel zu bilden. Die Bettemperatur wurde dann auf 74ºC eingestellt und die schützend eingekapselten CDB-56 -Partikel getrocknet. Aus dem Verfahren wurden 23,15 kg schützend eingekapselter CDB-56 -Partikel erhalten, umfassend 60 Gew.-% des CDB-56 -Kerns, 35 Gew.-% erste Beschichtung aus einem Gemisch von 75 Gew.-% Natriumsulfat und 25 Gew.-% Tripolyphosphat- Hexahydrat und 5 Gew.-% zweite Beschichtung aus KLUCEL J .
    • Beispiel II
  • In einen 32-Liter-Behälter wurden 5,96 kg granuliertes Natriumsulfat, 1,62 kg Natriumtripolyphosphat und 23,78 kg Wasser eingebracht, um eine erste Beschichtungslösung zu bilden.
  • In ein Wirbelbett wurden 13,43 kg CDB-56 und ein granuliertes Dichlorisocyanurat-dihydrat eingebracht, erworben von FMC und nun verfügbar0 von der Olin Corporation. Das CDB-56 wurde mit Luft verwirbelt und das Bett auf 72-74ºC erwärmt. Die vollständige Menge der ersten Beschichtungslösung wurde auf das CDB-56 - Granulat durch eine Gustav-Schlick-Düse Modell 941, mit einem Atomisierungsluftdruck von 275,8 10³ Pa (40 psig) gesprüht, um einmalig beschichtete CDB-56 -Partikel zu bilden.
  • In den nun leeren 32-Liter-Behälter wurden 2,27 kg KLUCEL J , eine Hydroxypropylcellulose, erworben von Hercules, Inc. und 70,94 kg Wasser eingebracht, um eine zweite Beschichtungslösung zu bilden. Die Bettemperatur wurde auf 69-71ºC eingestellt und die gesamte Menge der zweiten Beschichtungslösung wurde auf die einmal beschichteten CDB-56 -Partikel durch eine Gustav-Schlick- Düse gesprüht, um zweifach beschichtete, schützend eingekapselte
  • CDB-56 -Partikel zu bilden. Die Bettemperatur wurde dann auf 74ºC eingestellt und die schützend eingekapselten CDB-56 -Partikel getrocknet. Das Verfahren erbrachte 20,14 kg schützend eingekapselte CDB-56 -Partikel, umfassend 55 Gew.-% des CDB-56 - Kerns, 35 Gew.-% erste Beschichtung aus einem Gemisch von 75 Gew.-% Natriumsulfat und 25 Gew. -% Natriumtripolyphosphat- Hexahydrat und 10 Gew.-% zweite Beschichtung aus KLUCEL J .
    • Beispiel III
  • In einen 32-Liter-Behälter wurden 7,26 kg Natriumsulfat, 2,42 kg Natriumtripolyphosphat und 30,36 kg Wasser eingebracht, um eine erste Beschichtungslösung zu bilden.
  • In ein Wirbelbett wurden 12,25 kg CDB-56 und granuliertes Dichlorisocyanurat-dihydrat eingebracht, erworben von FMC und nun erhältlich von der Olin Corporation. Das CDB-56 wurde mit Luft verwirbelt und das Bett auf 63-71ºC erwärmt. Die vollständige Menge der ersten Beschichtungslösung wurde auf das CDB-56 - Granulat durch eine Gustav-Schlick-Düse Modell 941 gesprüht, mit einem Atomisierungsluftdruck von 275,8 10³ Pa (40 psig), um einmalig beschichtete CDB-56 -Partikel zu bilden.
  • In den nun leeren 32-Liter-Behälter wurden 2,27 kg KLUCEL J , eine Hydroxypropylcellulose, erworben von Hercules, Inc. und 70,94 kg Wasser eingebracht, um eine zweite Beschichtungslösung zu bilden. Die Bettemperatur wurde auf 69-71ºC eingestellt und die gesamte Menge der zweiten Beschichtungslösung wurde auf die einmal beschichteten CDB-56 -Partikel durch die Gustav-Schlick- Düse gesprüht, um zweifach beschichtete, schützend eingekapselte
  • CDB-56 -Partikel zu bilden. Die Bettemperatur wurde dann auf 74ºC eingestellt und die schützend eingekapselten CDB-56 -Partikel getrocknet. Das Verfahren erbrachte 21,91 kg schützend eingekapselte CDB-56 -Partikel, umfassend 50 Gew.-% des CDB-56 - Kerns, 45 Gew.-% erste Beschichtung aus einem Gemisch von 71 Gew.-% Natriumsulfat und 29 Gew.-% Natriumtripolyphosphat- Hexahydrat und 5 Gew.-% zweite Beschichtung aus KLUCEL J .
    • Beispiel IV
  • In einen 32-Liter-Behälter wurden 2,38 kg granuliertes Natriumsulfat, 0,79 kg Natriumtripolyphosphat-Hexahydrat und 9,50 kg Wasser eingebracht, um eine erste Beschichtungslösung zu bilden.
  • In ein Wirbelbett wurden 5,83 kg CDB-56 und granuliertes Dichlorisocyanurat-dihydrat eingebracht, erworben von FMC und nun verfügbar von der Olin Corporation. Das CDB-56 wurde mit auf 61ºC erhitzter Luft verwirbelt. Die vollständige Menge der ersten Beschichtungslösung wurde über die Sprühdauer auf das CDB-56 -Granulat durch eine Gustav-Schlick-Düse Modell 941 gesprüht, bei einem Zerstäubungsluftdruck von 206,8 10³ Pa (30 psi), um einmalig beschichtete CDB-56 -Partikel zu bilden. in den nun leeren 32-Liter-Behälter wurden 0,45 kg einer Mischung aus 66 Gew.-% Lr Natrosol 250 und 34 Gew.-% Natrosol 250 , beide sind Hydroxyethylcellulosen, erworben von der Hercules Inc., und 22,7 kg Wasser eingebracht, um eine zweite Beschichtungslösung zu bilden. Die Bettemperatur wurde auf durchschnittlich 70ºC eingestellt und die gesamte Menge der zweiten Beschichtungslösung wurde über die Sprühdauer auf die einmalig beschichteten CDB-56 -Partikel durch die Gustav- Schlick-Düse gesprüht, um zweifach beschichtete, schützend eingekapselte CDB-56 -Partikel zu bilden. Die Bettemperatur wurde dann auf 74ºC eingestellt und die schützend eingekapselten CDB-56 -Partikel getrocknet. Das Verfahren erbrachte 8,89 kg schützend eingekapselte CDB-56 -Partikel, umfassend 60 Gew.-% des CDB-56 -Kerns, 35 Gew.-% erste Beschichtung aus einem Gemisch von 75 Gew.-% Natriumsulfat und 25 Gew.-% Natriumtripolyphosphat-Hexahydrat und 5 Gew.-% zweite Beschichtung aus Hydroxyethylcellulose.
    • Beispiel V
  • in einen 32-Liter-Behälter wurden 2,38 kg granuliertes Natriumsulfat, 0,79 kg Natriumtripolyphosphat-Hexahydrat und 9,5 kg Wasser eingebracht, um eine erste Beschichtungslösung zu bilden.
  • In ein Wirbelbett wurden 5,83 kg CDB-56 und granuliertes Dichlorisocyanurat-dihydrat eingebracht, erworben von FMC und nun verfügbar von der Olin Corporation. Das CDB-56 wurde mit Luft, die auf durchschnittlich 62ºC erwärmt war, verwirbelt. Die gesamte Menge der ersten Beschichtungslösung wurde über die Sprühdauer auf das CDB-5 -Granulat durch eine Gustav-Schlick- Düse Modell 941 gesprüht, bei einem Atomisierungsluftdruck von 206,8 10³ Pa (30 psi), um einmalig beschichtete CDB-56 -Partikel zu bilden.
  • In den nun leeren 32-Liter-Behälter wurden 0,45 kg Metocel vom Typ F4M, eine Hydroxypropylmethylcellulose, eine Methylcellulose, die von Dow Chemical, inc. erworben wurde, und 22,7 kg Wasser eingebracht, um die zweite Beschichtungslösung zu bilden. Die Bettemperatur wurde auf durchschnittlich 71ºC eingestellt und die gesamte Menge der zweiten Beschichtungslösung wurde über die Sprühdauer auf die einmalig beschichteten CDB-56 -Partikel durch die Gustav-Schlick-Düse gesprüht, um zweifach beschichtete, schützend eingekapselte CDB-56 -Partikel zu bilden. Die schützend eingekapselten CDB-56 -Partikel wurden dann getrocknet. Das Verfahren erbrachte 8,87 kg schützend eingekapselte CDB-56 -Partikel, umfassend 60 Gew.-% des CDB-56 - Kerns, 35 Gew.-% erste Beschichtung aus einem Gemisch von 75 Gew.-% Natriumsulfat und 25 Gew.-% Natriumtripolyphosphat- Hexahydrat und 5 Gew.-% zweite Beschichtung aus Hydroxypropylmethylcellulose.
    • Beispiel VI
  • In einen 32-Liter-Behälter wurden 2,38 kg granuliertes Natriumsulfat, 2,38 kg Natriumtripolyphosphat-Hexahydrat und 9,5 kg Wasser eingebracht, um eine erste Beschichtungslösung zu bilden.
  • In ein Wirbelbett wurden 5,83 kg CDB-56 eingefüllt, einem granulierten Dichlorisocyanurat-dihydrat, erworben von FMC und nun verfügbar von der Olin Corporation. Das CDB-56 wurde mit auf 65ºC erhitzter Luft verwirbelt. Die gesamte Menge der ersten Beschichtungslösung wurde über die Sprühdauer auf das CDB-56 - Granulat durch eine Gustav-Schlick-Düse Modell 941 gesprüht, bei einem Atomisierungsluftdruck von 206,8 10³ Pa (30 psi), um einmal beschichtete CDB-56 -Teilchen zu bilden.
  • In den nun leeren 32-Liter-Behälter wurden 4,5 kg CMC-CLT , einer Natriumcarboxycellulose, erworben von der Hercules, Inc. und 22,7 kg Wasser eingefüllt, um eine zweite Beschichtungslösung zu bilden. Die Bettemperatur wurde auf einen Durchschnitt von 71ºC eingestellt und die gesamte Menge der zweiten Beschichtungslösung wurde über die Sprühdauer auf die einmal beschichteten CDB-56 -Partikel durch die Gustav-Schlick-Düse gesprüht, um die zweifach beschichteten, schützend eingekapselten CDB-56 - Partikel zu bilden. Die schützend eingekapselten CDB-56 -Par tikel wurden getrocknet. Das Verfahren erbrachte 8,98 kg schützend eingekapselte CDB-56 -Partikel, umfassend 60 Gew.-% des CDB-56 -Kerns, 35 Gew.-% erste Beschichtung aus einem Gemisch von 75 Gew.-% Natriumsulfat und 25 Gew.-% Natriumtripolyphosphat-Hexahydrat und 5 Gew.-% zweite Beschichtung aus Natriumcarboxymethylcellulose.
    • Beispiel VII
  • In ein Laborbecherglas, ausgestattet mit einer Rührvorrichtung und einer Heizvorrichtung, wurden 234,9 g größtenteils demineralisiertes Wasser, gefolgt von 356,7 g wasserfreiem Natriummetasilikat eingebracht. Der inhalt des Reaktionsgefäßes wurde auf eine durchschnittliche Temperatur von 77ºC erwärmt und 70 Minuten bei dieser Temperatur gehalten, um hydratisiertes Metasilikat zu bilden. Die Heizvorrichtung wurde dann vom Reaktionsgefäß entfernt und der Temperatur des hydratisierten Metasilikates erlaubt unter 65ºC zu fallen. Ein Vorgemisch aus 2,2 g von Mono-und Di-Alkylsäurephosphatestern, die reich an C&sub1;&sub6; sind, 13,8 g nichtionischen Ethylenpropylenoxid-Blockcopolymeren, die beendet sind mit Propylenoxid, und 399,4 g hydratisiertem Natrium-Tripolyposphat, enthaltend 19,4 Gew.-% hydratisiertes Wasser, wurde zu dem hydratisierten Metasilikat hinzugegeben, um einen Schlamm zu bilden. Der Schlamm wurde dann durchmischt und auf 56ºC gekühlt. 97,5 g des Schlamms wurden dann in einen 0,1-Liter- Behälter gegossen, gleichzeitig mit 2,5 g des eingekapselten Bleichmittels, das gemäß des Beispiels I hergestellt wurde. Der inhalt des Behälters wurde ungefähr 10 Sekunden schnell gerührt und dann durch Abkühlen verfestigt.
  • Der Prozentgehalt an aktivem Chlor, der in der Zusammensetzung nach einer Lagerung über 2 bis 4 Wochen bei 37,7ºC (100º Fahrenheit) zurückblieb, wurde titremetrisch auf 88,4 bzw. 90% bestimmt.
    • Beispiel VIII
  • In ein Laborbecherglas, ausgestattet mit einer Rührvorrichtung und einer Heizvorrichtung, wurden 234,9 g größtenteils demineralisiertes Wasser, gefolgt von 356,7 g wasserfreiem Natriummetasilikat eingebracht. Der inhalt des Reaktionsgefäßes wurde auf eine durchschnittliche Temperatur von 78ºC erwärmt und für 69 Minuten bei dieser Temperatur gehalten, um ein hydratisiertes Metasilikat zu bilden. Die Heizvorrichtung wurde dann vom Reaktionsgefäß entfernt und der Temperatur der hydratisierten Metasilikate erlaubt unter 66ºC zu fallen. Eine Vormischung aus 2,2 g Mono- und Di-Alkylsäurephosphatestern, die reich an C&sub1;&sub6; sind, 13,8 g eines nichtionischen Ethylenpropylenoxid-Blockcopolymers, das beendet ist mit Polypropylenoxid, und 399,4 g hydratisiertes Natrium-Tripolyposphat, enthaltend 19,4 Gew.-% hydratisiertes Wasser, wurden zu dem hydratisierten Metasilikat hinzugegeben, um einen Schlamm zu bilden. Dieser Schlamm wurde dann durchgemischt und auf 53ºC gekühlt. 97,5 g des Schlamms wurden dann in einen 0,1-Liter-Behälter gegossen, gleichzeitig mit 2,5 g des eingekapselten Bleichmittels, das gemäß Beispiel ii hergestellt wurde. Der inhalt des Behälters wurde ungefähr 10 Sekunden schnell gerührt und dann durch Abkühlen verfestigt. Der prozentuale Gehalt an aktivem Chlor, der in der Zusammensetzung nach einer Lagerung über 2 bis 4 Wochen bei 37,7ºC (100º Fahrenheit) zurückblieb, wurde titremetrisch auf 82,2% bzw. 84,5% bestimmt.
    • Beispiel IX
  • In ein Laborbecherglas, ausgestattet mit einer Rührvorrichtung und einer Heizvorrichtung, wurden 234,9 g größtenteils demineralisiertes Wasser, gefolgt von 356,7 g wasserfreiem Natriummetasilikat eingebracht. Der inhalt des Reaktionsgefäßes wurde auf eine durchschnittliche Temperatur von 78ºC erwärmt und für 57 Minuten bei dieser Temperatur gehalten, um hydratisiertes Metasilikat zu bilden. Die Wärmequelle wurde dann vom Reaktionsgefäß entfernt und der Temperatur der hydratisierten Metasilikate erlaubt unter 66ºC zu fallen. Eine Vormischung aus 2,2 g von Mono- und Di-Alkylsäurephosphatestern, die reich an C&sub1;&sub6; sind, 13,8 g von nichtionischen Ethylenpropylenoxid-Blockcopolymeren, die beendet sind mit Propylenoxid, und 399,4 g hydratisiertes Natrium-Tripolyposphat, enthaltend 19,4 Gew.-% hydratisiertes Wasser, wurden zu dem hydratisierten Methasilikat hinzugegeben, um einen Schlamm zu bilden. Der Schlamm wurde dann durchmischt und auf 52ºC gekühlt. 97,5 g des Schlamms wurden dann in einen 0,1-Liter-Behälter gegossen, gleichzeitig mit 2,5 g des eingekapselten Bleichmittels, das gemäß Beispiel III hergestellt wurde. Der inhalt des Behälters wurde ungefähr 10 Sekunden schnell gerührt und dann durch Abkühlen verfestigt.
  • Der Prozentgehalt an aktivem Chlor, der in der Zusammensetzung nach einer Lagerung über 2 bis 4 Wochen bei 37,7ºC (100º Fahrenheit) zurückblieb, wurde titremetrisch auf 89,4% bzw. 89,2% bestimmt.
    • Beispiel X
  • In ein Laborbecherglas, ausgestattet mit einer Rührvorrichtung und einer Heizvorrichtung, wurden 234,9 g größtenteils demineralisiertes Wasser, gefolgt von 356,7 g wasserfreiem Natriummetasilikat eingebracht. Der inhalt des Reaktionsgefäßes wurde auf eine durchschnittliche Temperatur von 86ºC erwärmt und für 80 Minuten bei dieser Temperatur gehalten, um hydratisiertes Metasilikat zu bilden. Die Heizvorrichtung wurde dann vom Reaktionsgefäß entfernt und der Temperatur der hydratisierten Metasilikate erlaubt unter 63ºC zu fallen. Eine Vormischung aus 2,3 g von Mono- und Di-Alkylsäurephosphatestern, die reich an C&sub1;&sub6; sind, 13,9 g von nichtionischen Ethylenpropylenoxid-Blockcopolymeren, die beendet sind mit Propylenoxid, und 399,2 g hydratisiertes Natrium-Tripolyposphat, enthaltend 19,4 Gew.-% Wasser, wurden zu dem hydratisierten Metasilikat hinzugegeben, um einen Schlamm zu bilden. Der Schlamm wurde dann durchmischt und auf 56ºC gekühlt. 97,5 g des Schlamms wurden dann in einen 0,1- Liter-Behälter gegossen, gleichzeitig mit 2,5 g des eingekapselten Bleichmittels, das gemäß Beispiel iv hergestellt wurde. Der Inhalt des Behälters wurde ungefähr 10 Sekunden schnell gerührt und dann durch Abkühlen verfestigt.
  • Der Prozentgehalt an aktivem Chlor, der in der Zusammensetzung nach einer Lagerung über 2 bis 4 Wochen bei 37,7ºC (100º Fahrenheit) zurückblieb, wurde titremetrisch auf 91,5% bzw. 84,6% bestimmt.
    • Beispiel XI
  • In ein Laborbecherglas, ausgestattet mit einer Rührvorrichtung und einer Heizvorrichtung, wurden 234,9 g größtenteils demineralisiertes Wasser, gefolgt von 356,7 g wasserfreiem Natriummetasilikat eingebracht. Der inhalt des Reaktionsgefäßes wurde auf eine durchschnittliche Temperatur von 73ºC erwärmt und für 62 Minuten bei dieser Temperatur gehalten, um hydratisiertes Metasilikat zu bilden. Die Wärmequelle wurde dann vom Reaktionsgefäß entfernt und der Temperatur der hydratisierten Metasilikate erlaubt unter 61ºC zu fallen. Eine Vormischung aus 2,3 g von Mono- und Di-Alkylsäurephosphatestern, die reich an C&sub1;&sub6; sind, 13,9 g von nichtionischen Ethylenpropylenoxid-Blockcopolymeren, die beendet sind mit Propylenoxid, und 399,2 g hydratisiertes Natrium-Tripolyposphat, enthaltend 19,4 Gew.-% hydratisiertes Wasser, wurden zu dem hydratisierten Metasilikat hinzugegeben, um einen Schlamm zu bilden. Der Schlamm wurde dann durchmischt und auf 50ºC gekühlt. 97,5 g des Schlamms wurden dann in einen 0,1-Liter-Behälter gegossen, gleichzeitig mit 2,5 g des eingekapselten Bleichmittels, das gemäß Beispiel V hergestellt wurde. Der inhalt des Behälters wurde ungefähr 10 Sekunden schnell gerührt und dann durch Abkühlen verfestigt.
  • Der Prozentgehalt an aktivem Chlor, der in der Zusammensetzung nach einer Lagerung über 2 Wochen bei 37,7ºC (100º Fahrenheit) zurückblieb, wurde titremetrisch auf 84,1% bestimmt.
    • Beispiel XII
  • In ein Laborbecherglas, ausgestattet mit einer Rührvorrichtung und einer Heizvorrichtung, wurden 234,9 g größtenteils demineralisiertes Wasser, gefolgt von 356,7 g wasserfreiem Natriummetasilikat eingebracht. Der inhalt des Reaktionsgefäßes wurde auf eine durchschnittliche Temperatur von 77ºC erwärmt und für 65 Minuten bei dieser Temperatur gehalten, um hydratisiertes Metasilikat zu bilden. Die Wärmequelle wurde dann vom Reaktionsgefäß entfernt und der Temperatur der hydratisierten Metasilikate erlaubt unter 60ºC zu fallen. Eine Vormischung aus 2,3 g von Mono- und Di-Alkylsäurephosphatestern, die reich an C&sub1;&sub6; sind, 13,9 g von nichtionischen Ethylenpropylenoxid-Blockcopolymeren, die beendet sind mit Propylenoxid, und 399,2 g hydratisiertes Natrium-Tripolyposphat, enthaltend 19,4 Gew.-% hydratisiertes Wasser, wurden zu dem hydratisierten Metasilikat hinzugegeben, um einen Schlamm zu bilden. Der Schlamm wurde dann durchmischt und auf 50ºC gekühlt. 97,5 g des Schlamms wurden dann in einen 0,1-Liter-Behälter gegossen&sub1; gleichzeitig mit 2,5 g des eingekapselten Bleichmittels, das gemäß Beispiel VI hergestellt wurde. Der inhalt des Behälters wurde ungefähr 10 Sekunden schnell gerührt und dann durch Abkühlen verfestigt.
  • Der Prozentgehalt an aktivem Chlor, der in der Zusammensetzung nach einer Lagerung über 2 Wochen bei 37,7ºC (100º Fahrenheit) zurückblieb, wurde titremetrisch auf 92% bestimmt.

Claims (13)

1. Eingekapseltes Bleichmittelteilchen umfassend
a) einen Bleichmittelkern
b) eine innere Beschichtung
c) eine äußere Beschichtung
dadurch gekennzeichnet, daß das eingekapselte Bleichmittelteilchen von zwei Beschichtungen umschlossen ist, und eine innere Beschichtung aus einer wasserlöslichen Trennverbindung, in einer Menge, die ausreichend ist, um jegliche chemische Wechselwirkung zwischen dem Bleichmittelkern und einer äußeren Beschichtungsverbindung zu verlangsamen;
eine direkt auf der inneren Beschichtung vorgesehene äußere Heschichtung aus einem einkapselnden Gehalt an einer wasserlöslichen Celluloseetherverbindung, ausgewählt aus der Gruppe, die aus (C&sub1;&submin;&sub4;)-Alkylcellulose, Carboxy-(C&sub1;&submin;&sub4;)- Alkylcellullose, Hydroxy-(C&sub1;&submin;&sub4;)-Alkylcellulose, Carboxy-(C&sub1;&submin;&sub4;)- Alkylhydroxy-(C&sub1;&submin;&sub4;)-Alkylcellulose, (C&sub1;&submin;&sub4;)-Alkylhydroxy-(C&sub1;&submin;&sub4;)- Alkylcellulose und Mischungen dieser besteht;
umfaßt.
2. Eingekapseltes Teilchen nach Anspruch 1, wobei das Bleichmittel eine Aktivhalogenquelle ist.
3. Eingekapseltes Teilchen nach Anspruch 2, wobei das Bleichmittel ein Alkalidichloroisocyanurat oder dessen Hydrat ist.
4. Eingekapseltes Teilchen nach Anspruch 1, wobei die Trennverbindung ein wasserlöslicher Builder oder Füllstoff ist.
5. Eingekapseltes Teilchen nach Anspruch 4, wobei der Builder oder Füllstoff Natriumsulfat, Natriumchlorid, ein kondensiertes Phosphat oder eine Kombination dieser ist.
6. Eingekapseltes Teilchen nach Anspruch 5, wobei der wasserlösliche Celluloseether eine Hydroxy-(C&sub1;&submin;&sub4;)-Alkylcellulose ist.
7. Eingekapseltes Teilchen nach Anspruch 6, wobei die Hydroxy- (C&sub1;&submin;&sub4;)-Alkylcellulose Hydroxypropylcellulose oder Eydroxyethylcellulose ist.
8. Eingekapseltes Teilchen nach Anspruch 7, wobei die Hydroxy- (C&sub1;&submin;&sub4;)-Alkylcellulose einen Substitutionsgrad von 0,7 bis 3,0 hat.
9. Eingekapseltes Teilchen nach Anspruch 8, wobei die Hydroxy- propylcellulose einen Substitutionsgrad von 1,4 bis 3,0 hat.
10. Eingekapseltes Teilchen nach Anspruch 8, wobei die Hydroxy- ethylcellulose einen Substitutionsgrad von 1,2 bis 3,0 hat.
11. Eingekapseltes Teilchen nach Anspruch 1, wobei das eingekapselte Teilchen 40 bis 70 Gew.-% Kern, 10 bis 50 Gew.- % wasserlösliche innere Beschichtungsverbindung und 2 bis 10 Gew.-% äußere Beschichtungsverbindung umfaßt.
12. Eingekapseltes Bleichmittelteilchen gemäß Anspruch 1,
umfassend:
a) 20 bis 90 Gew.-% Kern aus einer Aktivchlorquelle;
b) 5 bis 60 Gew.-% wasserlösliche innere Beschichtung aus einem Builder oder Füllstoff, die in physischem Kontakt mit dem Kern steht und diesen umschließt; und
c) 1 bis 25 Gew.-% äußere einkapselnde Beschichtung aus einer Hydroxy-(C&sub1;&submin;&sub4;)-Alkylcellulose, die durch die innere Beschichtung physisch von dem Kern aus der Aktivchlorquelle getrennt ist.
13. Teilchen nach Anspruch 12, wobei das Teilchen umfaßt:
a) 40 bis 70 Gew.-% Kern;
b) 10 bis 50 Gew.-% wasserlösliche innere Beschichtung aus Natriumsulfat, Natriumchlorid, einem kondensiertem Phosphat oder einer Kombination dieser; und
c) 2 bis 10 Gew.-% äußere Beschichtung aus Hydroxypropylcellulose oder Hydroxyethylcellulose.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10136211A1 (de) * 2001-07-25 2003-02-13 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung teilchenförmiger Wasch-oder Reinigungsmittel

Families Citing this family (179)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4923753A (en) * 1987-03-26 1990-05-08 The Dow Chemical Company Controlled-release compositions for acids
US4965012A (en) * 1987-04-17 1990-10-23 Olson Keith E Water insoluble encapsulated enzymes protected against deactivation by halogen bleaches
US4933102A (en) * 1987-08-12 1990-06-12 Ecolab Inc. Solid cast warewashing composition; encapsulated bleach source
AU605573B2 (en) * 1987-08-12 1991-01-17 Ecolab Inc. Solid cast warewashing composition
US4997590A (en) * 1988-12-22 1991-03-05 The Procter & Gamble Company Process of coloring stabilized bleach activator extrudates
WO1990012081A1 (en) * 1989-03-31 1990-10-18 Ecolab Inc. Cast detersive systems
US5108641A (en) * 1989-10-10 1992-04-28 Colgate-Palmolive Co. Aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition containing dual bleach system
US5230822A (en) * 1989-11-15 1993-07-27 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Wax-encapsulated particles
US5200236A (en) * 1989-11-15 1993-04-06 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Method for wax encapsulating particles
US5258132A (en) * 1989-11-15 1993-11-02 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Wax-encapsulated particles
US5358653A (en) * 1990-06-25 1994-10-25 Ecolab, Inc. Chlorinated solid rinse aid
NZ238385A (en) * 1990-07-03 1993-05-26 Ecolab Inc A detersive system in a water soluble film package
US5401890A (en) * 1990-07-30 1995-03-28 Albemarle Corporation Process and apparatus for heat treating halogenated compounds
EP0585363B1 (de) * 1991-05-14 1995-04-12 Ecolab Incorporated Zweiteiliges chemisches konzentrat
US5458801A (en) * 1991-09-27 1995-10-17 Kao Corporation Process for producing granular bleach activator composition and granular bleach activator composition
US5419151A (en) * 1992-05-29 1995-05-30 Hoshizaki Denki Kabushiki Kaisha Ice making machine
US5407598A (en) * 1993-02-26 1995-04-18 Ecolab Inc. Shaped solid bleach with encapsulate source of bleach
DE4315380A1 (de) * 1993-05-08 1994-11-10 Solvay Interox Gmbh Stabilisierte Alkalimetallperoxosalze und Verfahren zu deren Herstellung
US5834414A (en) * 1996-10-17 1998-11-10 Ecolab Inc. Detergent composition having improved chlorine stability characteristics, novel chlorine containing product format and method of making chlorine stable composition
GB2319521B (en) * 1996-11-21 2000-11-22 Derek Acca Water sanitising
US6150324A (en) 1997-01-13 2000-11-21 Ecolab, Inc. Alkaline detergent containing mixed organic and inorganic sequestrants resulting in improved soil removal
US6258765B1 (en) * 1997-01-13 2001-07-10 Ecolab Inc. Binding agent for solid block functional material
US6007735A (en) * 1997-04-30 1999-12-28 Ecolab Inc. Coated bleach tablet and method
KR100497521B1 (ko) * 1998-04-08 2005-09-14 주식회사 엘지생활건강 캡슐형 세탁용 세제의 제조방법
US6010729A (en) 1998-08-20 2000-01-04 Ecolab Inc. Treatment of animal carcasses
US6057280A (en) 1998-11-19 2000-05-02 Huish Detergents, Inc. Compositions containing α-sulfofatty acid esters and methods of making and using the same
US6447722B1 (en) 1998-12-04 2002-09-10 Stellar Technology Company Solid water treatment composition and methods of preparation and use
WO2000063332A2 (en) * 1999-04-19 2000-10-26 The Procter & Gamble Company Process for coating a particle with a polymeric coating having unique dissolution characteristics
KR100366556B1 (ko) 2000-04-26 2003-01-09 동양화학공업주식회사 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법
US6638902B2 (en) 2001-02-01 2003-10-28 Ecolab Inc. Stable solid enzyme compositions and methods employing them
US6632291B2 (en) * 2001-03-23 2003-10-14 Ecolab Inc. Methods and compositions for cleaning, rinsing, and antimicrobial treatment of medical equipment
US7153820B2 (en) * 2001-08-13 2006-12-26 Ecolab Inc. Solid detergent composition and method for solidifying a detergent composition
US6916773B2 (en) * 2002-07-31 2005-07-12 Ecolab, Inc. Non-surfactant solubilizing agent
GB2392446A (en) * 2002-09-02 2004-03-03 Reckitt Benckiser Nv Resin comprising water-soluble polymer and water-soluble filler
US7008911B2 (en) * 2002-09-06 2006-03-07 Ecolab, Inc. Non-surfactant solubilizing agent
US6900167B2 (en) 2002-10-09 2005-05-31 Ecolab, Inc. Solid composition with rheology modifier
JP2006506516A (ja) * 2002-11-14 2006-02-23 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 封入ガラスケア活性塩を含有するすすぎ補助剤
US20040157762A1 (en) * 2002-12-05 2004-08-12 Meinke Melissa C. Solid solvent-containing cleaning compositions
US20040157760A1 (en) * 2002-12-05 2004-08-12 Man Victor Fuk-Pong Solid alkaline foaming cleaning compositions with encapsulated bleaches
US20040157761A1 (en) * 2002-12-05 2004-08-12 Man Victor Fuk-Pong Encapsulated, defoaming bleaches and cleaning compositions containing them
US6903062B2 (en) * 2002-12-19 2005-06-07 Ecolab, Inc. Rheology modifier concentrate
US6767881B1 (en) 2003-03-19 2004-07-27 Ecolab, Inc. Cleaning concentrate
KR100541440B1 (ko) * 2003-06-02 2006-01-10 삼성전자주식회사 노트북 컴퓨터
US7196044B2 (en) * 2003-07-02 2007-03-27 Ecolab, Inc. Warewashing composition for use in automatic dishwashing machines, comprising a zinc ion and aluminum ion corrosion inhibitor
US7135448B2 (en) 2003-07-02 2006-11-14 Ecolab Inc. Warewashing composition for use in automatic dishwashing machines, comprising a mixture of aluminum and zinc ions
US7279455B2 (en) * 2003-11-06 2007-10-09 Ecolab, Inc. Rinse aid composition and method of rising a substrate
US7423005B2 (en) * 2003-11-20 2008-09-09 Ecolab Inc. Binding agent for solidification matrix
US7442679B2 (en) 2004-04-15 2008-10-28 Ecolab Inc. Binding agent for solidification matrix comprising MGDA
US7977299B2 (en) * 2004-08-18 2011-07-12 Ecolab Usa Inc. Treated oxidizing agent, detergent composition containing a treated oxidizing agent, and methods for producing
ES2747926T3 (es) * 2004-09-27 2020-03-12 Special Water Patents B V Métodos y composiciones para el tratamiento de agua
US20060174883A1 (en) * 2005-02-09 2006-08-10 Acoba, Llc Method and system of leak detection in application of positive airway pressure
US7666963B2 (en) * 2005-07-21 2010-02-23 Akzo Nobel N.V. Hybrid copolymers
US9321873B2 (en) 2005-07-21 2016-04-26 Akzo Nobel N.V. Hybrid copolymer compositions for personal care applications
NO20073821L (no) * 2006-07-21 2008-01-22 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Podede kopolymerer med lav molekylvekt
US8674021B2 (en) 2006-07-21 2014-03-18 Akzo Nobel N.V. Sulfonated graft copolymers
US7759299B2 (en) * 2006-07-24 2010-07-20 Ecolab Inc. Warewashing composition for use in automatic dishwashing machines
US8540895B2 (en) * 2006-09-15 2013-09-24 Sipka Inc. Solid compositions and methods for generating chlorine dioxide
US20080067470A1 (en) * 2006-09-15 2008-03-20 Sipka Inc. Methods and Solid Compositions for Generating Soapy and Non-Soapy Aqueous Solutions Containing Free Chlorine Dioxide
US9834443B2 (en) * 2006-09-15 2017-12-05 Sipka, Inc. Solid compositions and methods for generating chlorine dioxide
US8075857B2 (en) 2006-10-18 2011-12-13 Ecolab Usa Inc. Apparatus and method for making a peroxycarboxylic acid
US7547421B2 (en) 2006-10-18 2009-06-16 Ecolab Inc. Apparatus and method for making a peroxycarboxylic acid
US20100311633A1 (en) * 2007-02-15 2010-12-09 Ecolab Usa Inc. Detergent composition for removing fish soil
US8093200B2 (en) 2007-02-15 2012-01-10 Ecolab Usa Inc. Fast dissolving solid detergent
US7763576B2 (en) 2008-01-04 2010-07-27 Ecolab Inc. Solidification matrix using a polycarboxylic acid polymer
US7888303B2 (en) * 2007-05-04 2011-02-15 Ecolab Inc. Solidification matrix
CA2681890C (en) 2007-05-04 2017-05-16 Ecolab Inc. Water soluble magnesium compounds as cleaning agents and methods of using them
US7893012B2 (en) * 2007-05-04 2011-02-22 Ecolab Inc. Solidification matrix
US8338352B2 (en) * 2007-05-07 2012-12-25 Ecolab Usa Inc. Solidification matrix
US7828907B2 (en) * 2007-05-09 2010-11-09 Ecolab Inc. Detergent component for preventing precipitation of water hardness and providing soil removal properties
US20110108068A1 (en) * 2007-05-25 2011-05-12 Ecolab Usa Inc. Enhanced melting point rinse aid solids
US8383570B2 (en) 2007-05-25 2013-02-26 Ecolab Usa Inc. Enhanced melting point rinse aid solid compositions with synergistic preservative
US7521412B2 (en) * 2007-05-25 2009-04-21 Ecolab Inc. Dimensionally stable solid rinse aid
US7759300B2 (en) 2007-07-02 2010-07-20 Ecolab Inc. Solidification matrix including a salt of a straight chain saturated mono-, di-, or tri- carboxylic acid
US8759269B2 (en) * 2007-07-02 2014-06-24 Ecolab Usa Inc. Solidification matrix including a salt of a straight chain saturated mono-, di-, and tri- carboxylic acid
US8772220B2 (en) * 2007-08-24 2014-07-08 Sekisui Specialty Chemicals America, Llc Chemical delivery product and process for making the same
WO2009050684A2 (en) 2007-10-18 2009-04-23 Ecolab Inc. Pressed, waxy, solid cleaning compositions and methods of making them
US8138138B2 (en) 2008-01-04 2012-03-20 Ecolab Usa Inc. Solidification matrix using a polycarboxylic acid polymer
US8198228B2 (en) 2008-01-04 2012-06-12 Ecolab Usa Inc. Solidification matrix using an aminocarboxylate
US7645731B1 (en) 2009-01-08 2010-01-12 Ecolab Inc. Use of aminocarboxylate functionalized catechols for cleaning applications
WO2010086832A2 (en) 2009-01-30 2010-08-05 Ecolab Inc. Development of an aluminum hydroxycarboxylate builder
US20100197545A1 (en) 2009-01-30 2010-08-05 Ecolab USA High alkaline detergent composition with enhanced scale control
US7960333B2 (en) 2009-05-12 2011-06-14 Ecolab Usa Inc. Fast drying and fast draining rinse aid consisting essentially of a quaternary combination of non-ionic surfactants
EP2435550B1 (de) * 2009-05-26 2017-08-09 Ecolab USA Inc. Zusammensetzung zur einweichung von töpfen und pfannen
WO2010136926A2 (en) 2009-05-28 2010-12-02 Ecolab Usa Inc. Wetting agents for aseptic filling
US8883035B2 (en) 2009-07-27 2014-11-11 Ecolab Usa Inc. Formulation of a ware washing solid controlling hardness
US20110021410A1 (en) * 2009-07-27 2011-01-27 Ecolab Usa Inc. Novel formulation of a ware washing solid controlling hardness
US8216989B2 (en) 2009-08-26 2012-07-10 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition for removing/preventing redeposition of protein soils
US20140014137A1 (en) 2009-09-18 2014-01-16 Ecolab Usa Inc. Treatment of non-trans fats with acidic tetra sodium l-glutamic acid, n, n-diacetic acid (glda)
US8389463B2 (en) * 2009-11-09 2013-03-05 Ecolab Usa Inc. Enhanced dispensing of solid compositions
US8530403B2 (en) * 2009-11-20 2013-09-10 Ecolab Usa Inc. Solidification matrix using a maleic-containing terpolymer binding agent
US20110124547A1 (en) * 2009-11-23 2011-05-26 Ecolab Inc. Solidification matrix using a sulfonated/carboxylated polymer binding agent
US20110180112A1 (en) 2010-01-22 2011-07-28 Ecolab USA Method of removing/preventing redeposition of protein soils
US8399393B2 (en) 2010-05-03 2013-03-19 Ecolab Usa Inc. Combination of soluble lithium salt and soluble aluminum or silicate salt as a glass etching inhibitor
US8802611B2 (en) 2010-05-03 2014-08-12 Ecolab Usa Inc. Highly concentrated caustic block for ware washing
CN102906238B (zh) * 2010-05-26 2016-08-10 宝洁公司 包封物
WO2012022034A1 (en) * 2010-08-18 2012-02-23 Unilever Plc Improvements relating to fabric treatment compositions comprising targeted benefit agents
US9388369B2 (en) 2010-08-20 2016-07-12 Ecolab Usa Inc. Wash water maintenance for sustainable practices
US8975221B2 (en) 2010-08-27 2015-03-10 Ecolab Usa Inc. Use of sugars in a stabilization matrix and solid compositions
US20120231990A1 (en) 2011-03-10 2012-09-13 Ecolab Usa Inc. Solidification matrix using a carboxymethyl carbohydrate polymer binding agent
CN103501677A (zh) 2011-03-17 2014-01-08 艺康美国股份有限公司 从再循环的洗涤溶液连续或间断除去污物的组合物和方法
US8758520B2 (en) 2011-05-20 2014-06-24 Ecolab Usa Inc. Acid formulations for use in a system for warewashing
EP2902471A1 (de) 2011-05-20 2015-08-05 Ecolab USA Inc. Phosphatfreie Reinigungsmittel und phosphatfreie Säuren in einem alternierenden Alkali-/Säuresystem zur Geschirrreinigung
US8853144B2 (en) 2011-08-05 2014-10-07 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of improving drainage
US8636918B2 (en) 2011-08-05 2014-01-28 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of controlling hard water scale
US8679366B2 (en) 2011-08-05 2014-03-25 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of controlling hard water scale
US8841246B2 (en) 2011-08-05 2014-09-23 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of improving drainage
MX2014002079A (es) 2011-08-24 2014-05-30 Unilever Nv Particulas de liberacion de un agente benefico que comprende dextrano.
BR112014009040A2 (pt) 2011-11-04 2017-05-09 Akzo Nobel Chemicals Int Bv copolímero obtenível através da polimerização de pelo menos um primeiro monômero etilenicamente não saturado e pelo menos um segundo monômero etilenicamente não saturado; composição de copolímero; e processo para preparação do copolímero de dendrito
MX2014005094A (es) 2011-11-04 2014-08-08 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Copolimeros de dendrita hibridos, composiciones de los mismos y metodos para producirlos.
CA2857277C (en) 2011-12-13 2016-10-25 Ecolab Usa Inc. Concentrated warewashing compositions and methods
US8740993B2 (en) 2012-03-23 2014-06-03 Ecolab Usa Inc. Method for reduced encrustation of textiles using a polymer comprising maleic acid, vinyl acetate, and alkyl acrylate
US8623151B2 (en) 2012-03-23 2014-01-07 Ecolab Usa Inc. Terpolymer containing maleic acid, vinyl acetate, and alkyl acrylate monomers for aluminum protection
US9567551B2 (en) 2012-06-22 2017-02-14 Ecolab Usa Inc. Solid rinse aid composition and method of making same
US9011610B2 (en) 2012-06-22 2015-04-21 Ecolab Usa Inc. Solid fast draining/drying rinse aid for high total dissolved solid water conditions
US8945314B2 (en) 2012-07-30 2015-02-03 Ecolab Usa Inc. Biodegradable stability binding agent for a solid detergent
BR112015002416B1 (pt) 2012-08-03 2021-09-21 Ecolab Usa Inc Composição detergente sólida
US10253281B2 (en) 2012-08-20 2019-04-09 Ecolab Usa Inc. Method of washing textile articles
US8888924B2 (en) 2012-08-24 2014-11-18 Ecolab Usa Inc. Freestanding detergent composition not requiring an automated dispenser
US9752105B2 (en) 2012-09-13 2017-09-05 Ecolab Usa Inc. Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface
US20140308162A1 (en) 2013-04-15 2014-10-16 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid based sanitizing rinse additives for use in ware washing
US9574163B2 (en) 2012-10-26 2017-02-21 Ecolab Usa Inc. Caustic free low temperature ware wash detergent for reducing scale build-up
US9394508B2 (en) 2012-10-26 2016-07-19 Ecolab Usa Inc. Phosphorus free low temperature ware wash detergent for reducing scale build-up
US8802617B2 (en) 2012-11-08 2014-08-12 Ecolab Usa Inc. Polyglycerol graft polymers with low concentrations of carboxylic acid containing monomers and their applications
WO2014084885A1 (en) 2012-11-28 2014-06-05 Ecolab Usa Inc. Foam stabilization with polyethyleneimine ethoxylates
CN103911225B (zh) 2013-01-04 2017-12-12 艺康美国股份有限公司 固体片剂单位剂量炉清洁剂
ES2759203T3 (es) 2013-08-27 2020-05-07 Ecolab Usa Inc Composición sólida de abrillantador y método de fabricación de la misma
US9127235B2 (en) 2013-10-09 2015-09-08 Ecolab Usa Inc. Alkaline detergent composition containing a carboxylic acid/polyalkylene oxide copolymer for hard water scale control
US9127236B2 (en) 2013-10-09 2015-09-08 Ecolab Usa Inc. Alkaline detergent composition containing a carboxylic acid terpolymer for hard water scale control
US9267096B2 (en) 2013-10-29 2016-02-23 Ecolab USA, Inc. Use of amino carboxylate for enhancing metal protection in alkaline detergents
CA2929570C (en) 2013-11-11 2021-11-30 Ecolab Usa Inc. High alkaline warewash detergent with enhanced scale control and soil dispersion
WO2015070119A1 (en) 2013-11-11 2015-05-14 Ecolab Usa Inc. Multiuse, enzymatic detergent and methods of stabilizing a use solution
US20150252310A1 (en) 2014-03-07 2015-09-10 Ecolab Usa Inc. Alkyl amides for enhanced food soil removal and asphalt dissolution
US9365805B2 (en) 2014-05-15 2016-06-14 Ecolab Usa Inc. Bio-based pot and pan pre-soak
KR101702976B1 (ko) 2014-06-20 2017-02-06 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 구멍 보수 장치, 키트 및 방법
CN114350450A (zh) 2014-08-29 2022-04-15 艺康美国股份有限公司 含聚丙烯酸的固体漂洗助剂组合物
US10323161B2 (en) 2014-09-18 2019-06-18 3M Innovative Properties Company Aqueous compositions for coating metallic surfaces, methods, and articles
WO2016079110A2 (en) 2014-11-19 2016-05-26 Novozymes A/S Use of enzyme for cleaning
CN107208006A (zh) 2015-01-29 2017-09-26 艺康美国股份有限公司 用于处理织物中的污染的组合物和方法
US10017714B2 (en) 2015-05-19 2018-07-10 Ecolab Usa Inc. Efficient surfactant system on plastic and all types of ware
EP3337885B1 (de) 2015-08-21 2020-09-23 Ecolab Usa Inc. Pyrithionkonservierungssystem in klarspülerprodukten
CN106701351A (zh) 2015-11-12 2017-05-24 艺康美国股份有限公司 低起泡器皿清洗清洁剂，含增强含油污垢除去的混合的阳离子/非离子表面活性剂体系
US9670433B1 (en) 2015-12-28 2017-06-06 Ecolab Usa Inc. Hard surface cleaning compositions
JP7036508B2 (ja) 2016-03-18 2022-03-15 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 金属表面をコーティングするための双性イオン性ポリマー含有組成物、方法、及び物品
CN109072144A (zh) * 2016-04-22 2018-12-21 四国化成工业株式会社 固态漂白剂含有物和清洗剂组合物
US10392587B2 (en) 2016-05-23 2019-08-27 Ecolab Usa Inc. Reduced misting alkaline and neutral cleaning, sanitizing, and disinfecting compositions via the use of high molecular weight water-in-oil emulsion polymers
MX2018013936A (es) 2016-05-23 2019-03-28 Ecolab Usa Inc Composiciones acidas de limpieza, sanitizacion y desinfeccion con nebulizacion reducida a traves del uso de polimeros de emulsion de agua en aceite de alto peso molecular.
US10499647B2 (en) 2017-01-10 2019-12-10 Ecolab Usa Inc. Use of an encapsulated chlorine bleach particle to reduce gas evolution during dispensing
AU2018227539B2 (en) 2017-03-01 2020-04-09 Ecolab Usa Inc. Reduced inhalation hazard sanitizers and disinfectants via high molecular weight polymers
CA3060312C (en) 2017-04-27 2022-07-12 Ecolab Usa Inc. Solid controlled release carbonate detergent compositions
EP3642272A1 (de) 2017-06-23 2020-04-29 3M Innovative Properties Company Filme mit einer grundierungsschicht mit durch ein organisches silan modifizierten kieselsäurenanopartikeln
CN110770284A (zh) 2017-06-23 2020-02-07 3M创新有限公司 具有含有包括有机聚合物部分和含硅部分的复合粒子的底漆层的膜
AR112957A1 (es) 2017-09-29 2020-01-08 Ecolab Usa Inc Proceso de limpieza de membrana
JP7091454B2 (ja) 2017-11-14 2022-06-27 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド 固形制御放出苛性洗剤組成物
CA3089623A1 (en) 2018-01-26 2019-08-01 Ecolab Usa Inc. Solid cleaning composition
CA3089624A1 (en) 2018-01-26 2019-08-01 Ecolab Usa Inc. Solidifying liquid amine oxide, betaine, and/or sultaine surfactants with a binder and optional carrier
US11214763B2 (en) 2018-01-26 2022-01-04 Ecolab Usa Inc. Solidifying liquid amine oxide, betaine, and/or sultaine surfactants with a carrier
US11377628B2 (en) 2018-01-26 2022-07-05 Ecolab Usa Inc. Solidifying liquid anionic surfactants
CA3107070A1 (en) 2018-07-25 2020-01-30 Ecolab Usa Inc. Rinse aid formulation for cleaning automotive parts
CN113195567B (zh) 2018-12-19 2023-01-03 3M创新有限公司 两性离子共聚物、涂料组合物、制品和涂覆方法
AU2020296116B2 (en) 2019-06-21 2023-09-21 Ecolab Usa Inc. Solid nonionic surfactant compositions
US20220259521A1 (en) 2019-07-02 2022-08-18 Colonial Chemical, Inc. Nonionic functionalized poly alkyl glucosides as enhancers for food soil removal
CA3145679A1 (en) 2019-07-03 2021-01-07 Ecolab Usa Inc. Hard surface cleaning compositions with reduced surface tension
MX2022000454A (es) 2019-07-12 2022-04-18 Ecolab Usa Inc Limpiador alcalino de niebla reducida mediante el uso de polímeros en emulsión solubles en álcali.
US11492541B2 (en) 2019-07-24 2022-11-08 Saudi Arabian Oil Company Organic salts of oxidizing anions as energetic materials
US11319478B2 (en) 2019-07-24 2022-05-03 Saudi Arabian Oil Company Oxidizing gasses for carbon dioxide-based fracturing fluids
WO2021022045A1 (en) 2019-07-31 2021-02-04 Ecolab Usa Inc. Personal protective equipment free delimer compositions
EP4007803A1 (de) 2019-09-27 2022-06-08 Ecolab USA Inc. Konzentriertes 2 in 1 -geschirrspülmittel und klarspüler
WO2021138355A1 (en) 2019-12-31 2021-07-08 Saudi Arabian Oil Company Viscoelastic-surfactant fracturing fluids having oxidizer
US11339321B2 (en) 2019-12-31 2022-05-24 Saudi Arabian Oil Company Reactive hydraulic fracturing fluid
US11352548B2 (en) 2019-12-31 2022-06-07 Saudi Arabian Oil Company Viscoelastic-surfactant treatment fluids having oxidizer
US11268373B2 (en) 2020-01-17 2022-03-08 Saudi Arabian Oil Company Estimating natural fracture properties based on production from hydraulically fractured wells
US11473009B2 (en) 2020-01-17 2022-10-18 Saudi Arabian Oil Company Delivery of halogens to a subterranean formation
US11365344B2 (en) 2020-01-17 2022-06-21 Saudi Arabian Oil Company Delivery of halogens to a subterranean formation
US11473001B2 (en) 2020-01-17 2022-10-18 Saudi Arabian Oil Company Delivery of halogens to a subterranean formation
US11578263B2 (en) 2020-05-12 2023-02-14 Saudi Arabian Oil Company Ceramic-coated proppant
US11542815B2 (en) 2020-11-30 2023-01-03 Saudi Arabian Oil Company Determining effect of oxidative hydraulic fracturing
AU2022258722A1 (en) 2021-04-15 2023-10-19 Ecolab Usa Inc. Enzymatic floor cleaning composition
US12025589B2 (en) 2021-12-06 2024-07-02 Saudi Arabian Oil Company Indentation method to measure multiple rock properties
US12012550B2 (en) 2021-12-13 2024-06-18 Saudi Arabian Oil Company Attenuated acid formulations for acid stimulation

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3322674A (en) * 1961-02-23 1967-05-30 Friedman Jack Laundry package
NL281834A (de) * 1961-08-07
US3650961A (en) * 1969-07-18 1972-03-21 Monsanto Co Process for preparing particulate products having preferentially internally concentrated core components
US3637509A (en) * 1970-02-10 1972-01-25 Grace W R & Co Chlorinated machine dishwashing composition and process
US3703470A (en) * 1970-10-06 1972-11-21 Chemed Corp Storage stable detergent composition
US4009113A (en) * 1971-04-30 1977-02-22 Lever Brothers Company Protection of materials
US3983254A (en) * 1973-12-07 1976-09-28 Lever Brothers Company Encapsulation particles
US3908045A (en) * 1973-12-07 1975-09-23 Lever Brothers Ltd Encapsulation process for particles
AU496577B2 (en) * 1975-05-13 1976-11-18 Unilever Ltd. Encapsulation process
US4078099A (en) * 1976-08-25 1978-03-07 Lever Brothers Company Encapsulated bleaches and methods for their preparation
US4569781A (en) * 1978-02-07 1986-02-11 Economics Laboratory, Inc. Cast detergent-containing article and method of using
US4569780A (en) * 1978-02-07 1986-02-11 Economics Laboratory, Inc. Cast detergent-containing article and method of making and using
US4279764A (en) * 1980-06-30 1981-07-21 Fmc Corporation Encapsulated bleaches and methods of preparing them
DE3128336A1 (de) * 1981-07-17 1983-01-27 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf "verfahren zur herstellung umhuellter koerniger bleichaktivatoren"
US4473620A (en) * 1982-12-23 1984-09-25 Eastman Kodak Company Encapsulated butylated hydroxyanisole
US4526699A (en) * 1983-10-17 1985-07-02 Fmc Corporation Encapsulated bleach composition and method of preparation
JPS61152799A (ja) * 1984-12-27 1986-07-11 日華化学工業株式会社 洗剤配合漂白剤の安定性改善方法
US4657784A (en) * 1986-03-10 1987-04-14 Ecolab Inc. Process for encapsulating particles with at least two coating layers having different melting points
AU605573B2 (en) * 1987-08-12 1991-01-17 Ecolab Inc. Solid cast warewashing composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10136211A1 (de) * 2001-07-25 2003-02-13 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung teilchenförmiger Wasch-oder Reinigungsmittel
DE10136211B4 (de) * 2001-07-25 2007-05-24 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung teilchenförmiger Wasch-oder Reinigungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
JPH07103396B2 (ja) 1995-11-08
DK255288A (da) 1989-01-11
AU613365B2 (en) 1991-08-01
DK255288D0 (da) 1988-05-10
US4830773A (en) 1989-05-16
JPS6431899A (en) 1989-02-02
CA1306657C (en) 1992-08-25
EP0298222B1 (de) 1995-03-22
NZ224611A (en) 1990-08-28
EP0298222A2 (de) 1989-01-11
EP0298222A3 (en) 1990-06-13
AU1604288A (en) 1989-01-12
KR950003847B1 (ko) 1995-04-20
KR890002483A (ko) 1989-04-10
DE3853381D1 (de) 1995-04-27

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