DE3787066T2 - Flüssig-Kristallpolymer. - Google Patents

Flüssig-Kristallpolymer.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein flüssigkristallines Polymer, welches eine große Festigkeit (mit kleiner anisotroper Variation) aufweist und im geschmolzenen Zustand Anisotropie zeigt.
  • Flüssigkristalline Polymere, welche Anisotropie im geschmolzenen Zustand zeigen haben unlängst wegen ihrer hohen Festigkeit, hohen Hitzebeständigkeit und sehr guten Formbarkeit die Aufmerksamkeit auf sich gezogen. Eine Anzahl von flüssigkristallinen Polymeren sind bisher vorgeschlagen worden, und typische Vertreter sind in den japanischen Offenlegungsschriften mit den Nummern 72393/1974, 43223/1975 und 50594/1979 offenbart. Alle von ihnen haben ein Gerüst, welches aus steifen Monomeren zusammengesetzt ist, so daß sie flüssigkristalline Eigenschaften zeigen und hohe Festigkeit und gute Verarbeitbarkeit bereitstellen.
  • Flüssigkristalline Polymere haben jedoch den Nachteil, daß sie außerordentlich der Orientierung unterworfen sind, weil sie steife Gerüste aufweisen. Dieses Ausgesetztsein der Orientierung führt zu einer Anisotropie der Orientierung und der Festigkeit in den geschmolzenen Gegenständen, welche als Folge hiervon zur Faserbildung neigen. Bisherige Versuche die Anisotropie im geschmolzenen Zustand zu vermindern, schließen die Einführung von weichen Abstandshaltern in das steife Gerüst und die Einführung von Verstärkungen in das Polymer ein. Dem ersteren muß die auf die Steifheit zurückzuführende Festigkeit und dem letzteren die charakteristischen Eigenschaften des Harzes, wie das leichte Gewicht, die chemische Widerstandsfähigkeit und die Formbarkeit, geopfert werden. Die Anisotropie der Festigkeit zu vermindern ohne die sehr gute mechanische Festigkeit des steifen Polymers zu beeinträchtigen, ist sehr wichtig, um die Dimensionsgenauigkeit von Präzisionsteilen zu erhöhen und um Filme mit einer hohen mechanischen Festigkeit herzustellen.
  • Es wurde nun unerwarteterweise gefunden, daß ein Polymer mit einem Naphthalingerüst in der Hauptkette (typische Vertreter sind in der japanischen Offenlegungsschrift mit der Nr. 50594/1979 offenbart) eine hohe Festigkeit und eine sehr gute Verarbeitbarkeit im geschmolzenen Zustand hat, obwohl es aus Benzolringen mit den Bindungsstellungen in p-Stellung und Naphthalinringen zusammengesetzt ist und keine sogenannten weichen Abstandshalter in ihm eingebaut sind.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein flüssigkristallines Polymer, welches im geschmolzenen Zustand Anisotropie zeigt und dadurch charakterisiert ist, daß seine Hauptketten 2 bis 50 Mol-% Naphthalingruppen von mindestens zwei Arten enthalten, wobei die Bindungsstellungen der genannten Gruppen aus der 1,2-, 1,4-, 1,5-, 2,3- und 2,6-Stellung ausgewählt sind, und daß Naphthalingruppen, die über mindestens zwei dieser Stellungen gebunden sind, in den Hauptketten vorhanden sind, und daß der Anteil der Naphthalingruppen, die über die 2,6-Stellung gebunden sind, 50-95 Mol-% des Gesamtanteils der Naphthalingruppen ausmacht.
  • Die Bestandteile der Polymere, die keine Naphthalingruppen sind, sind ausgewählt aus einer Phenylgruppe mit den Bindungsstellungen in p-Stellung, einer 4,4'-Biphenylgruppe und/oder einer Verbindung und substituierten Derivaten hiervon, welche durch die unten stehende Formel (A)
  • dargestellt werden, wobei X eine aus den Resten C&sub1;-C&sub4;- Alkylen, C&sub1;-C&sub4;-Alkyliden -O-, -S-, -SO-, -SO&sub2;- und -CO- ausgewählte Gruppe und R und R' reaktive Gruppen, wie die Hydroxyl- und die Carboxylgruppe und Ester hiervon, sind.
  • Das flüssigkristalline Polymer der vorliegenden Erfindung ist ein im geschmolzenen Zustand verarbeitbares Polymer, welches solche charakteristische Eigenschaften hat, daß die Polymermolekülketten im geschmolzenen Zustand regelmäßig parallel zueinander orientiert sind. Der Zustand, in dem die Moleküle in dieser Weise orientiert sind, wird als Flüssigkristallzustand oder als die nematische Phase einer Flüssigkristallsubstanz bezeichnet. Ein solches Polymer ist zusammengesetzt aus Momomeren, welche lang und schmal, flach und steif entlang der langen Achse des Moleküls sind und eine Vielzahl von Kettenaufbaubindungen aufweisen, welche koaxial oder parallel zueinander angeordnet sind.
  • Unterschiedliche Arten von Naphthalinverbindungen zu verwenden, um die Anisotropie zu vermindern, ist nicht naheliegend. Bisher sind sie üblicherweise als mesogene Gruppe eingesetzt worden, um Steifheit bereitzustellen.
  • Einige typische Beispiele sind in den japanischen Offenlegungsschriften mit den Nummern 72393/1974, 188423/1985 und 106622/1986 offenbart.
  • Es ist überraschend, daß die Einführung einer Naphthalinverbindung, die unterschiedliche Isomere zur Verminderung der Anisotropie enthält, nicht beachtlich die mechanische Festigkeit vermindert.
  • Die Naphthalinverbindungen, welche in vorteilhafter Weise bei der Herstellung der Polymeren der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, sind diejenigen, welche funktionelle Gruppen an zwei oder mehr substituierenden Stellungen aufweisen, die aus der 1,2-, 1,4-, 1,5-, 1,8-, 2,3-, 2,6- und 2,7-Stellung ausgewählt sind. Die funktionelle Gruppe kann irgendeine, zur Bildung eines Esters befähigte funktionelle Gruppe sein. Mit anderen Worten sie sind aus der Hydroxyl-, der Carboxyl- und der Estergruppe ausgewählt.
  • Die bevorzugten Naphthalinverbindungen sind Hydroxynaphthoesäure, Dihydroxynaphthalin und/oder Naphthalindicarbonsäure.
  • Diejenigen, welche die Linearität der Hauptketten verwirklichen, sind 2,6-substituierte Verbindungen. Sie sollten bevorzugt mehr als 50% der Gesamtmenge der Naphthalingruppen einschließlich der Substituenten ausmachen.
  • Die Verbindungseinheiten im Polymer sollten bevorzugt ein Ester sein und von funktionellen Gruppen, die aus einer Hydroxyl-, Carboxyl- und Estergruppe ausgewählt sind, abgeleitet sein.
  • Bevorzugte Beispiele von Verbindungen, welche solche funktionelle Gruppen enthalten und welche dazu benutzt werden können, die anderen Bestandteile des Polymers zu bilden, sind Terephthalsäure, Hydrochinon, p-Diacetoxyphenylen und p-Hydroxybenzoesäure und Ester hiervon, 4,4'-Dihydroxybiphenyl, 4,4'-Dicarboxybiphenyl und 4-Hydroxy-4'carboxybiphenyl und Ester hiervon. Andere bevorzugte Beispiele schließen Dihydroxyverbindungen, Dicarboxylverbindungen, Hydroxycarboxyverbindungen und Ester hiervon ein, welche durch die Formel (A) dargestellt werden und in welchen X Methylen, Propenyl oder -SO&sub2;- ist. Weitere - bevorzugte Beispiele schließen Hydroxybenzoesäure, 4,4'-Dihydroxybipenyl, 4,4'-Dicarboxybiphenyl und Ester hiervon ein.
  • Diese mesogenen Gruppen, die keine Naphthalingruppen sind, sollen bevorzugt mehr als 50 Mol-% der Gesamtmenge einschließlich der Naphthalingruppen ausmachen.
  • Die Polyester der vorliegenden Erfindung können bei Bedarf einen weichen Abstandshalter haben, der keine mesogene Gruppe ist. Eine detaillierte Beschreibung von weichen Abstandhaltern ist in "Advances in Polymer Science" von Lentz u. a., Band 59, Seite 104 (1984) zu finden. Typische Beispiele von weichen Abstandshaltern schließen Polymethylen, Polyethylenoxid, Polysiloxan und Copolymere hiervon, wie Polyalkylenterephthalat und Polyalkylenoxyterephthalat, ein.
  • Zusätzliche Verbindungen, welche sich wie ein weicher Abstandshalter verhalten, schließen solche ein, welche den Winkel der Molekülkette ändern, und solche, welche einen Substituenten in die mesogene Gruppe einführen, um die Linearität dreidimensional zu hindern. Beispiele der ersteren schließen Isophthalsäure und Beispiele der letzteren schließen Methylhydrochinon, Phenyl, Methylen, Phenylen, welches durch ein Halogen in der p-Stellung substituiert ist, und 4,4'-Biphenyl ein. Sie sind effektive, copolymerisierbare Verbindungen.
  • Die Polyester der Erfindung, welche im geschmolzenen Zustand Anisotropie zeigen, können mittels verschiedener, Ester bildender Methoden hergestellt werden.
  • Die monomere Verbindung kann mittels Schmelzazidolyse in Abwesenheit jeder Wärmeaustauschflüssigkeit zur Reaktion gebracht werden. Bei diesem Verfahren wird das Momomere erhitzt, um eine Schmelze zu bilden. Mit fortschreitender Reaktion beginnen feste Polymerpartikel in der Schmelze suspendiert zu werden. Im Endstadium der Kondensationsreaktion kann das Reaktionssystem evakuiert werden, um die Entfernung von flüchtigen Nebenprodukten (z. B. Essigsäure oder Wasser) zu erleichtern.
  • Auch ein Aufschlämmungspolymerisationsprozeß kann bei der Herstellung von flüssigkristallinem Polyester gemäß der Erfindung angewandt werden. Bei diesem Verfahren wird das feste Produkt in Form einer Suspension in einem Wärmeübertragungsmedium erhalten.
  • Unabhängig davon, welches Polymerisationsverfahren angewandt wird, können die organischen monomeren Reaktanten, aus denen der flüssigkristalline Polyester gebildet werden soll, in einer modifizierten Form verwendet werden, welche durch Veresterung der Hydroxylgruppe des Monomeren bei Raumtemperatur (d. h. in Form ihrer niederen Acylester) erhalten wird. Die niederen Acylgruppen haben bevorzugt 2 bis 4 Kohlenstoffatome. Bevorzugt werden Acetate der organischen monomeren Reaktanten bei der Reaktion eingesetzt. Eine andere modifizierte Form (z. B. Phenolester), welche durch Veresterung der Carbonsäuregruppe erhalten wird, kann auch verwendet werden.
  • Typische Beispiele von Katalysatoren, welche sowohl bei der Schmelzazidolyse als auch bei den Aufschlämmprozessen brauchbar sind, schließen Dialkylzinnoxide (wie Dibutylzinnoxid), Diarylzinnoxid, Titandioxid, Antimontrioxid, Alkoxytitansilikate, Titanalkoxide, Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze von Carbonsäuren (wie Zinkacetat), Lewissäuren (wie BF&sub3;) und gasförmige Säurekatalysatoren, wie Wasserstoffhalogenide (z. B. HCl), ein. Der Katalysator wird in Mengen von etwa 0,001-1 Gewichts-%, insbesondere etwa 0,01-0.2 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Monomers eingesetzt.
  • Die aromatischen Polymere, welche bei der Erfindung erhalten werden, sind im wesentlichen unlöslich in gewöhnlichen Lösungsmitteln und deshalb nicht für ein Prozessieren in Lösung geeignet. Sie können jedoch leicht durch gewöhnliches Schmelzprozessieren bearbeitet werden. Besonders bevorzugte aromatische Polymere sind in Pentafluorphenol bis zu einem gewissen Grad löslich.
  • Die bei der Erfindung erhaltenen, aromatischen Polyester haben üblicherweise im Gewichtsmittel ein Molekulargewicht von etwa 1000-200000, bevorzugt von etwa 2000-50000 und insbesondere von 3000-25000.
  • Das Molekulargewicht kann mittels Gelpermeationschromatographie oder anderer Standardmethoden bestimmt werden, bei denen keine Polymerlösung gebildet wird, wie mittels einer Methode, bei der Endgruppen eines formgepreßten Films mittels Infrarotspektroskopie bestimmt werden. Alternativ kann das Molekulargewicht mittels der Lichtstreuungsmethode nach Auflösung in Pentafluorphenol bestimmt werden.
  • Eine 0,1 gewichts-%ige, bei 60ºC hergestellte Lösung des aromatischen Polyesters oder Polyesteramids in Pentafluorphenol hat üblicherweise eine Grenzviskosität (i.V.) von mindestens 2.0 dl/g, beispielsweise etwa 2,0-10.0 dl/g.
  • Das flüssigkristalline Polymer der Erfindung kann mit verschiedenen Additiven und/oder Füllern mittels der wohlbekannten Methode gemischt werden, um die mechanischen Eigenschaften zu verbessern.
  • Die Additive sind diejenigen Substanzen, welch üblicherweise zu thermoplastischen Harzen und wärmehärtbaren Harzen zugefügt werden. Sie sind Weichmacher, Antioxidationsmittel, UV-Lichtstabilisatoren, antistatische Mittel, Flammverzögerungsmittel, Farbstoffe und Pigmente, Treibmittel, Divinylverbindungen, Vernetzungsmittel (z. B. Peroxide und Vulkanisiermittel) und Schmiermittel (um die Fließfähigkeit und die Ablösbarkeit zu verbessern).
  • Die Füller schließen anorganische Fasern, wie Glasfasern, Metallfasern, Keramikfasern, Borfasern und Asbest, pulverige Substanzen, wie Calciumcarbonat, hochdispergierbares Silikat, Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Talk, Glimmer, Glasflocken, Glasperlen, Quarzpulver, Quarzsand, Metallpulver, Ruß, Bariumsulfat, und kalzinierter Gips, anorganische Verbindungen, wie Silciumcarbid, Aluminiumoxid, Bornitrid und Siliciumnitrid, und Whisker und Metallwhisker, ein.
    • (Die Wirkung der Erfindung)
  • Das flüssigkristalline Polymer der Erfindung, welches im geschmolzenen Zustand Anisotropie zeigt, hat die verminderte Anisotropie der mechanischen Festigkeit, während die innewohnende Steifheit nahezu intakt bleibt. Dies wurde erreicht, ohne daß die der Steifheit zugeschriebene hohe Festigkeit beachtlich geopfert werden muß. Die Harzzusammensetzung liefert eine außerordentliche Dimensionsgenauigkeit für Präzisionsteile und auch Filme hoher mechanischer Festigkeit, weil sie die verminderte Anisotropie der molekularen Orientierung aufweist. Dank dieser charakteristischen Eigenschaften wird es auf vielen Gebieten Anwendung finden.
  • Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele, noch weiter veranschaulicht, aber durch diese nicht beschränkt.
    • Beispiel 1
  • Ein mit einem Rührer, einem Stickstoffeinlaß und einem Destillierrohr ausgestatteter Reaktor wurde mit 1260 Gewichtsteilen 4-Acetoxybenzoesäure, 460 Gewichtsteilen 2-Acetoxy-6-naphthoesäure, und 230 Gewichtsteilen 2-Acetoxy-3-naphthoesäure beschickt. Die Reaktanten wurden in einem Stickstoffstrom auf 260ºC erhitzt. Die Reaktion wurde 2,5 Stunden lang bei 260ºC und 3 Stunden lang bei 280ºC unter kräftigem Rühren durchgeführt. Während der Reaktion wurde Essigsäure abdestilliert. Die Reaktionstemperatur wurde weiter auf 320ºC erhöht und das Einleiten des Stickstoffs wurde eingestellt. Der Reaktor wurde allmählich innerhalb von 15 Minuten auf 0,1 mm Hg evakuiert. Während diese Temperatur und der Druck gehalten wurden, wurde das Rühren 1 Stunde fortgesetzt.
  • Es wurde gefunden, daß das erhaltene Polymer eine Grenzviskosität von 5,1 (in einer 0,1 gewichts-%igen Lösung in Pentafluorphenol bei 60ºC) hatte. Mit der FT-IR- Spektrometrie (KBr-Methode) wurde die Polyesterbildung durch die Tatsache bestätigt, daß der der Bindung des aromatischen Polyesters zuzuordnende C=O-Peak bei 1750 cm&supmin;¹ erschien und der dem Monomer zuzuordnende Peak verschwand.
  • Darüberhinaus zeigte das erhaltene Polymer das Muster von nematischen flüssigen Kristallen, wenn es auf dem Heiztisch unter einem Polarisationsmikroskop geschmolzen wurde. Auf diese Weise wurde bestätigt, daß das erhaltene Polymer Anisotropie im geschmolzenen Zustand zeigt.
  • Das auf diese Weise erhaltene Polymer wurde zu einem fasrigen Pulver zerstoßen, während es mit flüssigem Stickstoff gekühlt wurde. Aus dem Pulver wurde mittels Spritzguß eine quadratische Platte mit den Abmessungen 120 · 120 · 2 mm erzeugt (mit einem seitlichen Einlaß in der Mitte der einen Seite). Der lineare Ausdehnungskoeffizient bei 100-150ºC und die Biegefestigkeit parallel und senkrecht zum Fluß wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 gezeigt.
    • Beispiele 2 bis 6 und Vergleichsbeispiele 1 bis 3
  • Polymere wurden in derselben Weise wie im Beispiel 1 hergestellt mit der Ausnahme, daß das Molverhältnis - wie in der Tabelle 1 gezeigt - geändert wurde. IR-spektroskopische Messungen wurden durchgeführt und die Grenzviskosität wurde gemessen. Die Anisotropie im geschmolzenen Zustand wurde bestätigt. Der lineare Ausdehnungskoeffizient und die Biegefestigkeit der Probenstücke, die wie oben beschrieben hergestellt worden waren, wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1 Beispiel und Vergleichsbeispiel Monomerenzusammensetzung (Molverhältnis) Naphthalinverbindung Anderes Monomer Grenzviskosität Biegefestigkeit Linearer Ausdehnungskoeffizient Acetoxynaphthoesäure 2,6-Stellung Acetoxybenzoesäure Diacetoxynaphthalin Terephthalsäure Diacetoxynaphthalin 4,4'-Dicarboxybiphenyl *Vergleichsbeispiel, MD: parallel zum Fluß, TD: senkrecht zum Fluß

Claims (5)

1. Ein flüssigkristallines Copolymer, welches im geschmolzenen Zustand Anisotropie zeigt, dadurch gekennzeichnet, daß seine Hauptketten 2 bis 50 Mol-% Naphthalingruppen von mindestens zwei Arten enthalten, wobei die Bindungsstellungen der genannten Gruppen aus der 1,2-, 1,4-, 1,5-, 2,3- und 2,6-Stellung ausgewählt sind, und daß Naphthalingruppen, die über mindestens zwei dieser Stellungen gebunden sind, in den Hauptketten vorhanden sind, und daß der Anteil der Naphthalingruppen, die über andere Stellungen als die 2,6-Stellung gebunden sind, weniger als 50-95 Mol-% des Gesamtanteils der Naphthalingruppen ausmacht, wobei die Bestandteile des Copolymers, die keine Naphthalingruppen sind, aus einer Phenylgruppe mit den Bindungsstellungen in p-Stellung, einer 4,4'-Biphenylgruppe und/oder einer Verbindung und substituierten Derivaten hiervon ausgewählt sind, welche durch die Formel (A)
dargestellt wird, in der X eine aus den Resten C&sub1;-C&sub4;-Alkylen, C&sub1;-C&sub4;-Alkyliden -O-, -S-, -SO-, -SO&sub2;- und -CO- ausgewählte Gruppe und R und R' reaktive Gruppen sind.
2. Ein flüssigkristallines Polymer wie im Anspruch 1 beansprucht, dadurch gekennzeichnet, daß die Naphthalingruppen aus Monomeren gebildet sind, welche eine oder zwei Arten von funktionellen Gruppen aufweisen, die aus der Hydroxylgruppe, der Carboxylgruppe und der Estergruppe ausgewählt sind.
3. Ein flüssigkristallines Polymer wie im Anspruch 1 oder 2 beansprucht, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssigkristalline Polymer ein Polyester ist.
4. Ein flüssigkristallines Polymer wie in irgendeinem der vorangegangenen Ansprüche beansprucht, dadurch gekennzeichnet, daß die Phenylgruppen von Monomeren abgeleitet sind, welche in der p-Stellung eine funktionelle Gruppe aufweisen, die aus der Hydroxylgruppe, der Carboxylgruppe und der Estergruppe ausgewählt ist.
5. Ein flüssigkristallines Polymer wie in Anspruch 4 beansprucht, dadurch gekennzeichnet, daß die 4,4'-Biphenylgruppe von einem Monomeren abgeleitet ist, welches zwei funktionelle Gruppen aufweist, die aus der Hydroxylgruppe, der Carboxylgruppe und der Estergruppe ausgewählt sind.
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0625250B2 (ja) * 1988-06-16 1994-04-06 工業技術院長 高弾性率芳香族ポリエステルの製造方法
JPH0253824A (ja) * 1988-08-18 1990-02-22 Dainippon Printing Co Ltd サーモトロピック液晶高分子材料
JPH02196819A (ja) * 1989-01-25 1990-08-03 Nippon Oil Co Ltd 全芳香族ポリエステル
US5352312A (en) * 1989-05-10 1994-10-04 Thiokol Corporation Method of insulating a rocket motor
US6162849A (en) * 1999-01-11 2000-12-19 Ferro Corporation Thermally conductive thermoplastic
FI991006A (fi) * 1999-05-03 2000-11-04 Optatech Oy Uudet nestekiteiset polymeerit
US7582078B2 (en) * 2006-02-14 2009-09-01 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical device employing liquid crystal block copolymers and method of making the same
US7662129B2 (en) 2006-02-14 2010-02-16 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical device employing liquid crystal block copolymers and method of making the same
US9056950B2 (en) 2010-07-23 2015-06-16 Ticona Gmbh Composite polymeric articles formed from extruded sheets containing a liquid crystal polymer
WO2014099062A1 (en) * 2012-12-20 2014-06-26 Ticona Llc Aromatic polyester coatings and laminates

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4184996A (en) * 1977-09-12 1980-01-22 Celanese Corporation Melt processable thermotropic wholly aromatic polyester
US4337191A (en) * 1979-11-05 1982-06-29 Fiber Industries, Inc. Polyester of para-hydroxy benzoic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, terephthalic acid and methylhydroquinone exhibiting improved hydrolytic stability and which is capable of forming an anisotropic melt
US4371660A (en) * 1981-11-06 1983-02-01 Celanese Corporation Anisotropic melt phase forming poly(ester-carbonate) derived from 6-hydroxy-2-napthoic acid, aromatic diol, organic compound capable of forming a carbonate linkage, and, optionally, other aromatic hydroxy-acid and carbocyclic dicarboxylic acid
EP0081900B1 (de) * 1981-11-16 1987-05-13 Imperial Chemical Industries Plc Anisotrope Polymere, die bei erhöhten Temperaturen ein verbessertes Beibehalten der physikalischen Eigenschaften besitzen, und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4375530A (en) * 1982-07-06 1983-03-01 Celanese Corporation Polyester of 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-dihydroxy naphthalene, terephthalic acid, and hydroquinone capable of forming an anisotropic melt
US4473682A (en) * 1982-07-26 1984-09-25 Celanese Corporation Melt processable polyester capable of forming an anisotropic melt comprising a relatively low concentration of 6-oxy-2-naphthoyl moiety, 4-oxybenzoyl moiety, 4,4'-dioxybiphenyl moiety, and terephthaloyl moiety
US4431770A (en) * 1982-07-29 1984-02-14 Celanese Corporation Wholly aromatic polyester comprising 4-oxy-4'-carboxybiphenyl moiety which is capable of forming an anisotropic melt phase
US4457962A (en) * 1982-09-01 1984-07-03 Celanese Corporation Molded article comprised of a thermotropic liquid crystal line polymer with an inherently weak weld line incorporated therein
US4539386A (en) * 1983-07-27 1985-09-03 Celanese Corporation Process for forming thermally stable thermotropic liquid crystalline polyesters of predetermined chain length
JPS60188423A (ja) * 1984-03-09 1985-09-25 Agency Of Ind Science & Technol 芳香族ポリエステル
DE3542815A1 (de) * 1985-12-04 1987-06-11 Basf Ag Vollaromatische polyester, deren herstellung und verwendung
US4746694A (en) * 1987-07-06 1988-05-24 Hoechst Celanese Corporation Melt processable polyester capable of forming an anisotropic melt comprising a relatively low concentration of 6-oxy-2-naphthoyl moiety, 4-oxybenzoyl moiety, 2,6-dioxynaphthalene moiety, and terephthaloyl moiety

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