DE3780236T2 - Krackkatalysator mit aromatischer selektivitaet. - Google Patents
Krackkatalysator mit aromatischer selektivitaet.Info
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Description
- Die Erfindung betrifft einen metallmodifizierten Zeolith-ß zur Verwendung beim katalytischen Cracken im Wirbelbett.
- Auf dem Gebiet des katalytischen Crackens im Wirbelbett, FCC, ist die Faujasit-Familie der Zeolithe (synthetische X und Y Zeolithe) verwendet worden, um hochaktive, zu hoher Benzinausbeute führende Katalysatoren zu liefern. Die Modifizierung von faujasitartigen Zeolithen wie beispielsweise durch Dampfentaluminierung erlaubt es dem Raffinierer, hohe Selektivität für Kohlenwasserstoffe mit hohem Octangehalt zu erreichen. Diese Selektivität in Richtung von Benzin mit höherem Octangehalt beruht in erster Linie auf der Zunahme an Olefinen in dem Benzin. Obwohl andere Zeolithe wie ZSM-5 zu bekannten FCC-Katalysatoren auf Faujasit-Basis zugesetzt werden können, um die Produktion von Kohlenwasserstoffen mit höherem Octangehalt weiter zu steigern, ist bisher jedoch noch kein Zeolith anstelle von Faujasit-Zeolithen als Hauptkomponente eines aktiven FCC-Katalysators verwendet worden.
- Von Zeolith-ß haben G.C. Edwards und A.W. Peters in der US-Patentanmeldung mit der Serien-Nr. 842 519, eingereicht am 21. März 1986, gezeigt, daß er ein überlegener, die Bildung von Octan steigernder FCC-Katalysator ist. Das Benzin mit höherem Octangehalt beruht wiederum auf einer dramatischen Zunahme des Olefingehalts des Benzins.
- D.E. Walsh beschreibt in der US-A-4 481 104 die Verwendung eines modifizierten Zeolith-ß beim FCC. Die Modifizierung, die in einer starken Entaluminierung besteht, erlaubt eine gute Selektivität bei der Destillatproduktion. Das Patent beschreibt nicht, daß mit dem Katalysator Aromaten hergestellt werden können. Bei einer anderen Entwicklung beschreibt A.H.P. Hall in dem europäischen Patent 162 636 die Verwendung von mit Gallium beladenen Zeolithen wie z.B. ZSM-5 als Möglichkeit, Propan und Propen in Aromaten umzuwandeln. T. Mole et al., beschreiben in Applied Catalysis, Band 17, Seiten 141-154 (1985) die Verwendung von Zn- ZSM-5 als Katalysator bei der Herstellung von Aromaten aus Propan. Hall und Mole beschreiben jedoch nicht die Verwendung von mit Ga- oder Zn-ausgetauschten Zeolithen im allgemeinen und insbesondere die Verwendung von mit Ga- oder Zn-ausgetauschtem Zeolith-ß beim katalytischen Cracken von Gasöl oder anderen üblicherweise beim FCC verwendeten Einsatzmaterialien.
- Plank et al. beschreiben in der US-A-4 157 293 die Zugabe von Zink zu Zeolithen der ZSM-5 Reihen, um aus C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Paraffinen und -Olefinen aromatische Verbindungen herzustellen. Wiederum wird nicht die Verwendung von mit Ga- oder Zn-ausgetauschten Zeolithen im allgemeinen und insbesondere die Verwendung von mit Gaoder Zn-ausgetauschtem Zeolith-ß beim katalytischen Cracken von Gasöl oder anderen üblicherweise bei FCC verwendeten Einsatzmaterialien beschrieben.
- Zeolith-ß ist ein bekannter Zeolith, der in der US-A-3 308 069 beschrieben ist. Verschiedene Metalle wie Pd, Pt, Co, Mo, Ni und W sind mit Zeolith-ß ausgetauscht worden, um Katalysatoren für die Hydroisomerisierung, das Hydrocracken und das Hydroentparaffinieren herzustellen, siehe US-A-4 568 655, EP 140 608, US-A- 3 923 641 und GB-A-2 141 733. Diese katalytischen Reaktionen werden jedoch unter ganz anderen Bedingungen durchgeführt als FCC. Zeolith-ß kann auch als Adsorbens bei der Abtrennung von C&sub9;-Aromatenisomeren verwendet werden, siehe US-A-4 554 398.
- In der DE-OS 23 12 999 ist ein beim katalytischen Cracken von Kohlenwasserstoffen, insbesondere Gasöl verwendeter, teilchenförmiger Katalysator beschrieben, der auf Zeolith-ß basiert, der mit einer Kombination von Seltenen Erdmetallen und Zn beladen ist. Dieser Katalysator soll eine verbesserte Dampfstabilität und thermische Stabilität aufweisen und ist auf eine Teilchengröße von 4,7 bis 1,6 mm granuliert. Die angegebenen Mengen an Seltenen Erdmetallen und Zn werden als kritisch bezeichnet, weil eine überschüssige Menge Zn in einem mit Seltenen Erden ausgetauschten Zeolith einen nachteiligen Effekt auf die Selektivität des Crackvorgangs hat oder die Dampfstabilität bzw. die thermische Stabilität schlechter werden.
- In der EP-A-0 005 909 ist ein Katalysator beschrieben, der in einem Isomerisierungsverfahren für aromatische C&sub8;-Verbindungen in Benzinen verwendet worden ist, das in einem Festbettreaktor abläuft. Dieser Katalysator ist mit Ga beladen und auf eine Teilchengröße von 2400 bis 500 um granuliert, damit der Druckabfall in dem Reaktor nicht zu groß ist. Dies führt zu der Tatsache, daß der Katalysator nicht für das katalytische Cracken im Wirbelbett geeignet ist.
- Es ist eine Aufgabe der Erfindung einen mit Metall beladenen Zeolith-ß herzustellen und als einen sehr wirksamen Katalysator zu verwenden, um den Aromatengehalt des FCC-Benzins zu erhöhen, das ohne Notwendigkeit eines externen Wasserstoffdrucks hergestellt wird.
- Es ist eine weitere Aufgabe der Erfindung einen galliumbeladenen Zeolith-ß herzustellen und als sehr wirksamen Katalysator zu verwenden, um den Aromatengehalt von FCC-Benzin zu erhöhen.
- Es ist eine weitere Aufgabe der Erfindung einen zinkbeladenen Zeolith-ß herzustellen und als sehr wirksamen Katalysator zu verwenden, um den Aromatengehalt von FCC-Benzin zu erhöhen.
- Es ist ein FCC-Katalysator hergestellt worden, der sprühgetrocknete Teilchen von metallbeladenem Zeolith-ß umfaßt, wobei a) das Metall Zn, Ga oder eine Mischung davon ist, b) das Metall in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Zeolith-ß, vorhanden ist und c) die Teilchengröße kleiner als 200 um ist.
- Ein solcher metallbeladener Katalysator zeigt eine signifikante Verbesserung gegenüber reinem Zeolith-ß beim Cracken von Gasöleinsatzmaterialien unter FCC-Bedingungen. Die Herstellung von Aromaten ergibt einen insbesondere wertvollen Beitrag zur Octanzahl des hergestellten Benzins. Die kleinen Katalysatorteilchen, die kleiner als 200 um sind, können mit einem anorganischen Oxidbindemittel hergestellt werden und zusätzliche katalytisch aktive Zeolithe können zugesetzt werden.
- Bei einer bevorzugten Ausführungsform ist Zeolith-ß mit Zn oder Ga ionenausgetauscht worden. Wenn er als FCC-Katalysator verwendet wird, treten in der Produktverteilung beim Cracken von WTHGO dramatische Änderungen auf, wie in Tabelle 1 im Anschluß an die Beispiele 5 bis 8 gezeigt ist. Die Paraffinmenge ist erniedrigt, die Olefinmenge ist erniedrigt und die Aromatenmenge in der Benzinfraktion ist erheblich erhöht. Bei dem Ga-ausgetauschten ß-Katalysator nimmt die Gesamtausbeute an Aromaten um gegenüber dem Katalysator, der den nicht mit Metall beladenen H- Zeolith-ß enthält, um 28 % und um 38 % gegenüber dem mit Zn ausgetauschten ß-Katalysator zu.
- Obwohl Ionenaustausch das bevorzugte Verfahren zur Einführung von Metallionen in Zeolithe ist, können auch andere herkömmliche Beladungsverfahren verwendet werden. Beispielsweise kann Imprägnierung verwendet werden, wobei die Poren eines Katalysators mit einer Metallsalzlösung gefüllt werden und dann das Lösungsmittel verdampft wird. Andere Verfahren schließen Adsorption aus Lösung, Co-Präzipitation und Ablagerung ein, um das Ga- oder Zn- Ion auf dem Zeolith-ß-Katalysator aufzubringen. Solche Verfahren sind dem Fachmann bekannt und beispielsweise in dem Artikel von G.J.K. Acres et al. in "CATALYSIS - Band 4", Seiten 1 bis 30 (1981), The Royal Society of Chemistry, London (GB) beschrieben.
- Zeolith-ß ist ein bekannter synthetischer Zeolith und in der US- A-3 308 096 beschrieben. Andere Verfahren können zur Herstellung des Zeoliths verwendet werden und die Synthese kann darauf zugeschnitten sein, um entweder große oder kleine Teilchen zu herzustellen. Es wird angenommen, daß Zeolith-ß in jeder Teilchengröße verwendet werden kann.
- Die zugesetzte Menge von Ga, Zn oder Mischungen derselben kann variieren. Eine effektive Minimalmenge scheint etwa 0,1 Gew.%, bezogen auf das Zeolithgewicht, zu sein. Da Ga relativ teuer ist, ist es wünschenswert, so wenig zu verwenden wie nötig. Beladungen im Bereich von 1 oder 2 Gew.-% erscheinen adäquat zu sein und vom wirtschaftlichen Standpunkt aus scheint keine Notwendigkeit zu bestehen, 15 Gew.% zu überschreiten. Obwohl Zink nicht so teuer ist, erscheint keine Notwendigkeit zu bestehen, mehr als etwa 15 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des Zeoliths, zu verwenden, da bei höheren Zinkbeladungen keine wesentliche zusätzliche katalytische Reaktion aufzutreten scheint.
- Die Katalysatorzusammensetzungen können 1 bis 80 Gew.% und vorzugsweise 5 bis 40 Gew.% des metallbeladenen Zeolith im Gemisch mit herkömmlichen, FCC-Katalysator bildenden Komponenten wie anorganischen Oxidmatrix-Bindemittelkomponenten enthalten. Ein solches Bindemittel kann einen oder mehrere anorganische Bindemittel wie Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Sole und -Gele, Ton und teilchenförmiges Aluminiumoxid einschließen, obwohl das Bindemittel nicht auf die zuvor genannten beschränkt sein muß. Es ist auch umfaßt, daß zusätzliche, katalytisch aktive Zeolithkomponenten wie, aber nicht nur, Faujasit vom Y-Typ, ultrastabiler Y, mit Seltenen Erden ausgetauschter und calcinierter mit Seltenen Erden ausgetauschter Y, PCY (der ein teilweise mit Seltenen Erden ausgetauschter, thermisch behandelter Zeolith Y ist wie in der US-A-3 595 611 beschrieben) und Mischungen derselben zusammen mit Zeolith-ß bei der hier umfaßten Herstellung von Katalysatoren enthalten sein können.
- Bei einem bevorzugten Verfahren zur Herstellung von erfindungsgemäßen Katalysatoren wird metallbeladener Zeolith-ß mit einem Siliciumdioxidsol- oder Aluminiumoxidsol-Bindemittel wie Ludox oder Aluminiumchlorhydrol, Ton und ausreichend Wasser kombiniert, um eine pumpbare Aufschlämmung zu bilden, die dann bei Temperaturen von 150 bis 350ºC sprühgetrocknet wird, um Teilchen im aufwirbelbaren Größenbereich von weniger als 200 um und vorzugsweise 30 bis 120 um zu erhalten. Typische bevorzugte Zusammensetzungen enthalten 5 bis 40 Gew.% Zeolith-ß, 15 bis 40 Gew.% SiO&sub2;- oder Al&sub2;O&sub3;-Sol-Bindemittel, wobei der Rest Ton ist. Außerdem schließen bevorzugte Zusammensetzungen teilchenförmiges Aluminiumoxid, Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Hydrogel und katalytisch aktive Zeolithe wie beschrieben in den US-A-3 293 192, 3 595 611, 3 402 996, 3 607 043, 3 676 368 und 3 702 886 sowie Mischungen derselben ein.
- Die erfindungsgemäßen, metallbeladenen Zeolith-ß-Katalysatoren können in einem FCC-Verfahren verwendet werden, um Gasolin mit höherem Aromatengehalt herzustellen. Typische Reaktionsbedingungen sind eine Reaktionstemperatur von 455ºC bis 565ºC bei einem Druck zwischen etwa 0 bis 4,05 x 10&sup5; Pa (0 und 4 atm) und einem stündlichen Volumendurchsatz (WHSV) zwischen 20 und 200/h.
- Nach der Beschreibung der grundlegenden Aspekte der Erfindung sollen die folgenden Beispiele spezifische Ausführungsformen davon illustrieren.
- Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung von Zeolith-ß, der bei der Herstellung von erfindungsgemäßem Katalysator verwendet wird.
- Zeolith-ß wurde gemäß der Lehre der US-A-3 308 069 hergestellt. Das Pulverröntgenbeugungsspektrum stimmt mit dem von in dem zuvor genannten Patent beschriebenen Zeolith-ß überein.
- Dann wurde der Zeolith 2 Stunden lang bei 550ºC calciniert, um die organische Schablone zu entfernen und dementsprechend das interne Volumen des Zeoliths freizumachen.
- Dann wurde der Zeolith-ß mit einer 10 %-igen Lösung von (NH&sub4;)&sub2;SO&sub4; eine Stunde lang bei 90ºC ionenausgetauscht, sulfatfrei gewaschen und zwei Stunden lang bei 110ºC getrocknet.
- Anschließend wurde der ionenausgetauschte Zeolith in einen Ofen gegeben und auf 120ºC erhitzt. An dieser Stelle wurde Dampf in den Ofen eingeführt und die Temperatur mit 15ºC/min auf 732ºC erhöht. Dann wurde der Zeolith zwei Stunden lang bei 732ºC in einer Atmosphäre, die 100 % Dampf enthielt, dampfbehandelt.
- Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung eines Katalysators, der Zeolith-ß enthält.
- 17,2 g des in Beispiel 1 hergestellten Zeolith-ß wurden innig mit 64,25 g Ludox AS-40 (40 % SiO&sub2;) gemischt, bei 120ºC ofengetrocknet und durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,55 mm (30 mesh) gesiebt. Der Katalysator wurde anschließend 2 Stunden lang bei 550ºC calciniert. Dieser Katalysator enthält 40 % Zeolith-ß.
- Dieses Beispiel beschreibt den Galliumaustausch von Zeolith-ß 30 und die erfindungsgemäße Katalysatorherstellung daraus.
- 8 g von wie in Beispiel 1 beschrieben hergestelltem und aktiviertem Zeolith-ß wurden mit einer Ga(NO&sub3;)&sub3;-Lösung 1 Stunde lang bei 90ºC ausgetauscht. Der Austausch wurde dreimal wiederholt, 35 wobei das Gewichtsverhältnis der Ionenaustauschaufschlämmung 1 Teil Zeolith, 1 Teil Salz und 5 Teile Wasser betrug.
- Dieser ionenausgetauschte Zeolith-ß wurde dann wie folgt in einen Katalysator überführt, der 40 % Zeolith-ß enthielt: 30 g NALCO 2326 Siliciumdioxidsol (40 Gew.% SiO&sub2;) wurden mit 8 g Zeolith-ß gemischt, bei 120ºC ofengetrocknet, durch ein Sieb mit der lichten Maschenweite von 0,55 mm (30 mesh) gesiebt und dann 2 Stunden lang bei 550ºC calciniert. Dieser Katalysator enthielt 1,64 Gew.% Ga.
- Dieses Beispiel beschreibt den Zinkaustausch von Zeolith-ß und die Katalysatorherstellung daraus.
- 10 g von wie in Beispiel 1 beschrieben hergestelltem und aktiviertem Zeolith-ß wurden mit einer Zn(NO&sub3;)&sub2;-Lösung eine ½ Stunde lang bei 80ºC ausgetauscht. Der Austausch wurde dreimal wiederholt, wobei das Gewichtsverhältnis der Ionenaustauschaufschlämmung 1 Teil Zeolith, 1 Teil Salz und 5 Teile Wasser betrug. Der so hergestellte Zeolith-ß enthielt 1,14 % Zn.
- Dieser ionenausgetauschte Zeolith-ß wurde dann in einen Katalysator überführt, der 40 % Zeolith enthielt, indem das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren angewendet wurde.
- Diese Beispiele beschreiben die Vergleichsteste beim Cracken von Gasöl mit Zeolith-ß, zwei metallausgetauschten ß-Zeolithen gemäß der Erfindung und einem kommerziell erhältlichen Hochoctan-Katalysator.
- Eine Probe des in Beispiel 2 beschriebenen, Zeolith-ß enthaltenden Katalysators wurde beim Cracken von WTHGO (West Texas Heavy Gas Oil) in einer Mikroaktivitätseinheit ähnlich derjenigen, die von F.G. Ciapetta und D.S. Henderson in ihrem in Oil and Gas Journal, Band 65, 16. Oktober 1967 veröffentlichten Artikel "Mikroaktivitätstest für Crackkatalysatoren" beschriebenen ist, verwendet. Die Temperatur in der Reaktionszone betrug 499ºC, die Durchsatzgeschwindigkeit (WHSV) betrug 16,0/h und das Katalysator/Öl-Verhältnis (C/O) betrug 3,0. Der in Beispiel 3 beschriebene Ga-Zeolith-ß-Katalysator und der in Beispiel 4 beschriebene Zn-Zeolith-ß-Katalysator wurden ebenfalls zusammen mit einem kommerziell erhältlichen Hochoctan-Katalysator als Beispiel für den augenblicklichen Stand der Technik für Hochoctan-FCC-Katalysatoren getestet. Der Umwandlungsgrad und eine auf einer Kapillar-GC-Säule durchgeführte Produktanalyse sind in Tabelle 1 wiedergegeben. Tabelle 1 Zusammensetzung von Benzin von Katalysatoren, die Zoelith-β enthalten Beispiel Katalysator H-Beta Ga-Beta Zn-Beta Kommerziell erhältlicher Hochoctan-Katalysator % Zeolith Umwandlung (Gew.-%) Leichtbenzinzusammensetzung: C&sub5; + C&sub6; (Gew.-%) Parraffine Olefine Naphthene Aromaten Gesamt Schwerbenzinzusammensetzung: C&sub7; + C&sub1;&sub2; (Gew.-%) Identische Produkte Testbedingungen: Einsatzmaterial: West Texas Heavy Gas Oil (WTHGO)
- Durch Ionenaustausch von Zeolith-β mit Zn und Ga wird die Paraffinmenge verringert, die Olefinmenge verringert und die Aromatenmenge in dem Schwerbenzin dramatisch erhöht. Bei dem mit Ga ausgetauschten Beta-Katalysator steigt die gesamte Aromatenausbeute um 28% und bei dem mit Zn ausgetauschten Beta-Katalysator um 38 %.
Claims (21)
1. FCC-Katalysator, der spühgetrocknete Teilchen von
metallbeladenem Zeolith-β umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß
a) das Metall Zn, Ga oder eine Mischung davon ist,
b) das Metall in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-%,
bezogen auf das Gewicht des Zeolith-β, vorhanden ist und
c) die Teilchengröße kleiner als 200 µm ist.
2. FCC-Katalysator nach Anspruch 1, bei dem das Metall durch
Ionenaustausch auf den Zeolith-β auggebracht worden ist.
3. FCC-Katalysator nach Anspruch 1, bei dem das Metall durch
Imprägnierung oder Ablagerung auf den Zeolith-β aufgebracht
worden ist.
4. FCC-Katalysator nach Anspruch 1, bei dem der Katalystor eine
Teilchengröße von 30 bis 120 µm aufweist.
5. FCC-Katalysator nach Anspruch 1, bei dem der Katalysator
außerdem ein anorganisches Oxid-Matrixbindemittel umfaßt.
6. FCC-Katalysator nach Anspruch 5, bei dem das Bindemittel
ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Siliciumdioxid,
Aluminiumoxid, Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Sol,
Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Gel, Ton, teilchenförmigem Aluminiumoxid
und Mischungen derselben.
7. FCC-Katalysator nach Anspruch 1, der außerdem mindestens
eine zusätzliche, katalytisch aktive Zeolithkomponente
umfaßt.
8. FCC-Katalysator nach Anspruch7, bei dem der zusätzliche
Zeolith ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Faujasit
vom Y-Typ, ultrastabilem Y, mit Seltenen Erden
ausgetauschtem
Y, calciniertem, mit Seltenen Erden ausgetauschtem Y,
PCY und Mischungen derselben.
9. FCC-Katalysator nach Anspruch 1, bei der der metallbeladene
Zeolith-β 1 bis 80 Gew.-% des Katalysators umfaßt.
10. FCC-Katalysator nach Anspruch 9, bei dem der metallbeladene
Zeolith-β 5 bis 40 Gew.-% des Katalysators umfaßt.
11. Verfahren zur Herstellung eines FCC-Katalysators, bei dem
eine Aufschlämmungsmischung von
(i) Zeolith-β Teilchen, auf denen 0,1 bis 15 Gew.-%,
bezogen auf das Gewicht des Zeoliths, eines
Metalls ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ga,
Zn und Mischungen derselben vorhanden sind,
(ii) einem Katalysatormatrixbindermaterial und
(iii) Wasser gebildet wird und
die Mischung sprühgetrocknet wird, um Katalysatorteilchen
mit einem fluidisierbaren Größenbereich von weniger als
200 µm zu bilden.
12. Verwendung eines Katalysators, der sprühgetrocknete Teilchen
eines metallbeladenem Zeolith-β, die 0,1 bis 15 Gew.-%,
bezogen auf das Gewicht des Zeolith-β, Zn, Ga oder
Mischungen derselben enthalten und eine Teilchengröße von weniger
als 200 µm aufweisen, in einem Verfahren zur Herstellung von
Benzin aus einem Kohlenwasserstoffeinsatzmaterial unter FCC-
Bedingungen, wodurch der Aromatengehalt des Benzins
wesentlichen erhöht wird.
13. Verwendung nach Anspruch 12, bei der das Metall durch
Ionenaustausch auf den Zeolith-β aufgebracht worden ist.
14. Verwendung nach Anspruch 12, bei der das Metall durch
Imprägnierung oder Ablagerung auf den Zeolith-β aufgebracht
worden ist.
15. Verwendung nach Anspruch 12, bei der der Katalysator eine
Teilchengröße von 30 bis 120 µm aufweist.
16. Verwendung nach Anspruch 12, bei der der Katalysator
außerdem ein anorganisches Oxid-Matrixbindemittel umfaßt.
17. Verwendung nach Anspruch 16, bei der das Bindemittel
ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Siliciumdioxid,
Aluminiumoxid, Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Sol,
Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Gel, Ton, teilchenförmigem Aluminiumoxid
und Mischungen derselben.
18. Verwendung nach Anspruch 12, bei der der Katalysator
außerdem mindestens eine zusätzliche, katalytisch aktive
Zeolithkomponente umfaßt.
19. Verwendung nach Anspruch 18, bei der der zusätzliche Zeolith
ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Faujasit vom Y-
Typ, ultrastabilem Y, mit Seltenen Erden ausgetauschtem Y,
calciniertem, mit Seltenen Erden ausgetauschtem Y, PCY und
Mischungen derselben.
20. Verwendung nach Anspruch 12, bei der der metallbeladene
Zeolith-β 1 bis 80 Gew.-% des Katalysators umfaßt.
21. Verwendung nach Anspruch 20, bei der der metallbeladene
Zeolith-β 5 bis 40 Gew.-% des Katalysators umfaßt.
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