DE3643331A1

DE3643331A1 - Fettabstossende zusammensetzung fuer flachdruckformen

Info

Publication number: DE3643331A1
Application number: DE19863643331
Authority: DE
Inventors: Kunitaka Toyofuku; Yasuyoshi Morita; Kohei Michikawa
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1985-12-20
Filing date: 1986-12-18
Publication date: 1987-06-25
Also published as: GB2184689A; CA1284003C; US4834797A; JPH0551911B2; GB8629991D0; FR2591945B1; AU570369B2; AU6678386A; FR2591945A1; DE3643331C2; GB2184689B; JPS62145257A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine fettabstoßende Zusammensetzung für Flachdruckformen. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung eine flüssige Zusammensetzung, die für eine fettabstoßende Behandlung einer Flachdruckform geeignet ist, welche eine elektroleitfähige Grundplatte und eine elektrophotographische lichtempfindliche Schicht darauf besitzt.

Der Ausdruck "fettabstoßend" bezieht sich auf das Fettabstoßendmachen von Nichtbildteilen bei einer Oberfläche einer Flachdruckform für Druckfarbe für Flachdruck.

Es ist bekannt, daß eine Flachdruckform mit Druckbildern, die durch Elektrophotographie auf die Oberfläche einer Druckplatte aufgetragen werden, aus einem Grundblatt und einer photoleitfähigen Schicht zusammengesetzt ist, die als Hauptbestandteil eine photoleitfähige Substanz, z. B. Zinkoxid, enthält.

Bei einer Methode zur Herstellung der Druckbilder wird eine lichtempfindliche Schicht auf einer Flachdruckform durch eine negative oder positive Maske mit den gewünschten Bildmustern Licht ausgesetzt und die lichtempfindliche Schicht wird mit einem im Handel erhältlichen Toner entwickelt.

Bei einer anderen Methode zur Herstellung von Offset- Druckformen wird eine Druckgrundplatte dadurch hergestellt, daß man eine Bildempfangsschicht bildet, die ein anorganisches Pigment und ein Kunstharz-Bindemittel auf der Oberfläche eines Grundblattes enthält. Elektrophotographische Bilder werden getrennt auf einer photoleitenden Übertragungstrommel, z. B. einer Selen-Trommel, gebildet und die Bilder auf der Trommel werden auf die Bildempfangsschicht übertragen.

Bei einer noch anderen Methode zur Herstellung einer Offset-Druckform werden die gewünschten Bilder auf einer Bildempfangsschicht in einer Druckgrundform durch Hand- oder Maschinenschreiben mit Ölfarbe gebildet. Diese Methode ist die sogenannte Direktbild-geformte Offset-Orginaldruckform erzeugende Methode.

Bei der Offset-Druckform hat die Druckoberfläche Bildteile und Nichtbildteile. Der Nichtbildteil muß hydrophil sein und daher muß eine fettabstoßende Behandlung beim Nichtbildteil angewandt werden. Insbesondere muß bei der Flachdruckform mit einer photoleitenden Schicht die fettabstoßende Behandlung auf die Nichtbildteile der Druckformoberfläche angewandt werden, da die Nichtbildteile der lichtempfindlichen Schicht in erster Linie hydrophil sein müssen, aber gewöhnlich eine sehr intensive hydrophile Eigenschaft zeigen.

Wenn die fettabstoßende Behandlung ungenügend ausgeführt ist, werden die sich ergebenden Nichtbildteile der Druckformoberfläche während des Druckverfahrens beschmutzt. Besonders da, wo die Druckverfahren über einen langen Zeitraum fortgesetzt werden, machen es die Flecken auf den Nichtbildteilen der Druckformoberfläche unmöglich, konstante klare Drucke frei von Flecken herzustellen.

Als fettabstoßende Behandlungsflüssigkeit, d. h. als Ätzflüssigkeit für die Druckformoberfläche, sind die folgenden Flüssigkeiten bekannt:

(1) Behandlungsflüssigkeiten, die als Hauptbestandteil wenigstens ein Salz einer organischen Säure und/oder einer anorganischen Säure enthalten, wie in der japanischen geprüften Patentveröffentlichung Nr. 43-28 404 beschrieben ist;

(2) Behandlungsflüssigkeiten, die als ein Hauptbestandteil wenigstens ein Eisen(II)salz und/oder ein Eisen(III)salz enthalten, wie in der japanischen geprüften Patentveröffentlichung Nr. 39-8 416 offenbart;

(3) Behandlungsflüssigkeit, die als Hauptbestandteil Phytinsäure enthält, wie in der japanischen geprüften Patentveröffentlichung Nr. 45-24 609 offenbart.

Die anorganisches oder organisches Salz enthaltende Behandlungsflüssigkeit (1) ist von Nachteil insofern, als sie einen niedrigen fettabstoßenden Effekt hat und daher bilden sich auf den sich ergebenden Drucken Flecken; sie ist nicht zufriedenstellend beim Versuch, eine Flachdruckform herzustellen, die fortlaufend über einen langen Zeitraum hin eine Anzahl sauberer Drucke herstellen kann.

Die fettabstoßende Flüssigkeit (2), die Eisen(II)- oder Eisen(III)salz enthält, hat eine größere fettabstoßende Wirkung als die fettabstoßende Flüssigkeit (I), die ein anorganisches oder organisches Salz enthält, aber der Wirkungsgrad ist noch nicht zufriedenstellend. Wenn die fettabstoßende Flüssigkeit (2) daher für ein Druckverfahren für neutrales Papier angewendet wird, wobei häufig Papierpulver erzeugt wird, oder bei einem Druckverfahren unter hohem Druck, werden leicht Druckflecken auf den sich ergebenden Drucken erzeugt. Die fettabstoßende Flüssigkeit (2) ist auch insofern von Nachteil, als sie eine unzureichende Hitze- und Lichtbeständigkeit hat.

Die fettabstoßende Flüssigkeit (2) enthält auch Zyanidionen (CN^-), die für den menschlichen Körper giftig sind. Gewöhnlich sind das Hexazyanoferration (Fe(CN)₆)^4- und das Hexazyanoferration (Fe(CN)₆)^3- chemisch stabil und für den menschlichen Körper unschädlich. Das Eisen(II)- zyanion und das Eisen(III)-zyanion können jedoch zersetzt werden und unter gewissen Umweltbedingungen zu giftigen Zyanidionen umgewandelt werden. Dementsprechend muß die fettabstoßende Flüssigkeit (2) mit der größten Umsicht angewandt werden, um eine chemische Zersetzung des Eisen(II)-zyan- oder Eisen(III)-zyan-ions zu verhindern.

Um die obengenannten Nachteile der fettabstoßenden Flüssigkeiten zu beheben, wurde die Phytinsäure enthaltende fettabstoßende Flüssigkeit (3) vorgesehen. Die fettabstoßende Flüssigkeit (3) hat jedoch eine unzureichende Chelat-bildende Eigenschaft und eine nicht zufriedenstellende fettabstoßende Wirkung und kann daher nicht industriell verwendet werden.

In Anbetracht der obengenannten Umstände besteht ein großer Bedarf nach einer neuen fettabstoßenden Zusammensetzung, die von den oben erwähnten Nachteilen frei ist.

Da Phytinsäure und ihre funktionellen Derivate ungiftig und unschädlich für den menschlichen Körper sind, jedoch als solche eine nicht zufriedenstellende fettabstoßende Wirkung haben, wurde angenommen, daß sie als fettabstoßende Mittel nutzlos sind. Nichtsdestoweniger haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung versucht, sie als Bestandteil für eine industriell zu nutzende fettabstoßende Zusammensetzung zu verwenden.

Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine fettabstoßende Zusammensetzung für Flachdruckformen zur Verfügung zu stellen, die eine ausgezeichnete fettabstoßende Wirkung sowie eine überlegene Hitze- und Lichtbeständigkeit hat und für den menschlichen Körper unschädlich ist.

Ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine fettabstoßende Zusammensetzung für Flachdruckformen zur Verfügung zu stellen, die nützlich ist zum schnellen Bilden einer reißfesten, hydrophilen Membran auf Nichtbildteilen einer Druckform-Oberfläche, zum Stärken der Druckbeständigkeit der Druckformen und zum Verbessern der Qualität der sich ergebenden Drucke.

Die obengenannten Ziele werden durch die fettabstoßende Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung für Flachdruckformen erreicht, die folgende Bestandteile enthält:

(A) Phytinsäure und/oder wenigstens eines ihrer funktionellen Derivate; (B) wenigstens eine Metallsalzverbindung der Formel (I):

wobei M ein zweiwertiges Metallkation, X ein einwertiges und/oder zweiwertiges Anion bedeutet und p 1 oder 2 bedeutet, und/oder Hydrate der obengenannten Metallsalze;

(C) wenigstens eine Glykolverbindung der Formel (II)

worin R₁ bzw. R₂ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen Rest der Formeln: -COCH₃, -CH₂OC₂H₅, und -C₂H₅OC₄H₉, einen Benzylrest und/oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet; n bedeutet eine ganze Zahl von 1 bis 3 und m bedeutet eine ganze Zahl von 1 bis 4; und (D) wenigstens ein Polyethylenglykol.

Die fettabstoßende Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung besteht aus einem Phytinsäure-Bestandteil (A), einem Metallsalz-Bestandteil (B), einem Bestandteil einer Glykolverbindung (C) und einem Bestandteil von Polyethylenglykol (D), wie zuvor definiert. Einzeln haben die Bestandteile (A), (B), (C) und (D) alleine im wesentlichen keine ausreichende fettabstoßende Wirkung zum Hydrophilmachen der Oberfläche einer Flachdruckform. Wenn die Bestandteile (A), (B), (C) und (D) jeweils zusammengemischt sind, zeigt die sich ergebende Zusammensetzung eine ausgezeichnete fettabstoßende Wirkung für eine Flachdruckformoberfläche und ist in der Lage, schnell eine reißfeste hydrophile Membran auf der Druckformoberfläche zu bilden. Die fettabstoßende Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung bewirkt daher effektiv, daß die sich ergebende Flachdruckform verbesserte Druckeigenschaften und verstärkte Beständigkeit beim Drucken aufweist.

Bei der fettabstoßenden Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung besteht der Phytinsäure-Bestandteil (A) aus Phytinsäure der Formel und/oder ihren funktionellen Derivaten.

Die funktionellen Derivate der Phytinsäure umfassen wasserlösliche einwertige und zweiwertige Metallsalze von Phytinsäure, z. B. Natriumphytat, Kaliumphytat und Kalziumphytat.

Es ist bekannt, daß die Phytinsäure und ihre funktionellen Derivate, wie oben erwähnt, mit Metallionen reaktionsfähig sind, die von Metallverbindungen, z. B. Metalloxiden wie ZnO, TiO₂ und CaO abgeleitet sind, unter Bildung von Metallchelatverbindungen. Es ist jedoch auch bekannt, daß eine wässrige Lösung, die Phytinsäure oder eines ihrer funktionellen Derivate enthält, allein die Oberfläche einer Flachdruckform nicht ausreichend fettabstoßend macht.

Wenn eine fettabstoßende Flüssigkeit, die Phytinsäure oder eines ihrer funktionellen Derivate enthält, auf die Fläche einer Flachdruckform aufgetragen wird, z. B. einer elektrophotographischen Offset-Druckgrundform mit einer lichtempfindlichen Schicht, die photoleitendes Material, z. B. Zinkoxid, und ein Kunstharz-Bindemittel enthält, so werden in der ersten Stufe dieses Verfahrens Zinkionen, die in der Zinkoxid enthaltenden lichtempfindlichen Schicht erzeugt werden, in der fettabstoßenden Flüssigkeit gelöst und reagieren mit der Phytinsäure oder deren Derivaten in einem Molverhältnis von Zinkoxid zu Phytinsäure oder deren Derivaten wie 4 : 1 bis 6 : 1 unter Bildung einer Zinkchelatverbindung. In der zweiten Stufe dieses Verfahren wird die sich ergebende Zinkchelatverbindung auf der Fläche der Druckform unter Bildung einer hydrophilen Membran schrittweise abgeschieden und macht auf diese Weise die Oberfläche der Druckform hydrophil.

Die hydrophile Membran wird also in den obengenannten zwei Schritten gebildet. Wenn entsprechend die fettabstoßende Flüssigkeit, die als Hauptbestandteil Phytinsäure oder ein Derivat davon enthält, aufgetragen wird, ist die Rate der Bildung einer hydrophilen Membran auf der Flachdruckformvorderseite geringer als die der Eisen(II)zyanid oder Eisen(III)zyanid enthaltenden fettabstoßenden Flüssigkeit. Daher sind die Phytinsäure und ihre funktionellen Derivate per se nicht zufriedenstellend geeignet als fettabstoßende Mittel. Zur Behebung der oben erwähnten Nachteile und um eine unmittelbare Ablagerung der Zinkchelatverbindung auf der Druckformoberfläche zu beschleunigen, ohne die Reaktion der gelösten Zinkionen mit der Phytinsäure oder ihrem funktionellen Derivat zu behindern, wurde versucht, eine verbesserte fettabstoßende Flüssigkeit zur Verfügung zu stellen, die Phytinsäure oder eines ihrer funktionellen Derivate sowie spezifische Metallionen enthält, die eine niedrigere Chelatbeständigkeit für Phytinsäure oder ihre Derivate als diejenige von Zinkionen besitzt und die in einer Menge von 1 bis 10 Mol pro Mol Phytinsäure oder ihrem Derivat vorliegen. Man fand heraus, daß die angestrebte fettabstoßende Flüssigkeit eine beträchtlich erhöhte Rate an Bildung einer hydrophilen Membran zeigt. Jedoch war das Niveau der erhöhten Rate noch nicht hoch genug für den Bedarf der Praxis. Da die Zinkoxidteilchen in der lichtempfindlichen Schicht mit einer sehr dünnen Schicht von Kunstharz-Bindemittel bedeckt sind, vermutete man aus dem obigen, daß der Kontakt zwischen der Behandlungsflüssigkeit und den Zinkoxid-Teilchen nur erreicht werden kann, nachdem die Behandlungsflüssigkeit die Kunstharzbindemittelschicht durchdringt und die Zinkoxidteilchen erreicht. Diese Durchdringung braucht lange Zeit.

In einem Versuch, den obengenannten Nachteil zu beheben, wurde ein Lösungsmittel, z. B. Methylethylketon, der Behandlungsflüssigkeit zugesetzt, um die dünne Kunstharz- Bindemittelschicht aufzulösen, die die Zinkoxidteilchen bedeckt, und um auf diese Weise zu ermöglichen, die Zinkoxidteilchen direkt der Behandlungsflüssigkeit auszusetzen. Das Lösungsmittel verursachte jedoch eine übermäßige Entfernung des Kunstharzbindemittels in der lichtempfindlichen Schicht und die Zinkoxidteilchen wurden vom Bindemittel bloßgelegt.

In der fettabstoßenden Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung wurde die Rate der Bildung der hydrophilen Membran erfolgreich auf ein zufriedenstellend hohes Niveau zum industriellen Gebrauch dadurch erhöht, daß man selektiv einen Zusatzstoff benutzte, der das Kunstharzbindemittel in der lichtempfindlichen Schicht nicht auflöst, sondern nur verursacht, daß das Kunstharzbindemittel mit einer angemessenen Intensität quillt.

In der vorliegenden Erfindung wird ein Zusatzstoff, der aus einem Metallsalz-Bestandteil (B), dem Bestandteil Glykolverbindung (C) und dem Bestandteil Polyethylenglykol (D) besteht, dem Phytinsäure-Bestandteil (A) hinzugefügt. Die sich ergebende fettabstoßende Zusammensetzung ist in der Lage, die gewünschte reißfeste hydrophile Membran auf der Druckformoberfläche in einer zufriedenstellend hohen Rate zu bilden.

Bei der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung besteht der Metallsalzbestandteil (B) aus wenigstens einer Verbindung der Formel (I):

worin M ein zweiwertiges Metallkation, X ein einwertiges und/oder zweiwertiges Anion; und p 1 oder 2 bedeuten, d. h. wenn X ein einwertiges Anion ist, ist p 2, und wenn X ein zweiwertiges Anion ist, ist p 1; und/oder Hydraten der obigen Verbindungen.

In der Formel (I) sind die zweiwertigen Metallionen, die durch M dargestellt wird, vorzugsweise Nickel-, Mangan-, Magnesium-, Kobalt-, Kulfer(II)- und Kalziumionen und die durch X dargestellten Anionen sind vorzugsweise ein Sulfat-, Acetat-, Halogen-, z. B. Chlor-, Brom- und Jod-, Citratmomnohydrogenphosphat- und Dihydrogenphosphation.

Im allgemeinen umfassen die Metallsalze und deren Hydrate, die geeignet sind als Metallsalzbestandteile (B) der fettabstoßenden Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung Nickelsulfat, Nickelacetat, Nickelchlorid, Nickelbromid, Nickeljodid, Nickelcitrat, Mangansulfat, Manganacetat, Manganchlorid, Manganbromid, Manganjodid, Mangancitrat, Magnesiumsulfat, Magnesiumacetat, Magnesiumchlorid, Magnesiumbromid, Magnesiumjodid, Kobaltsulfat, Kobaltacetat, Kobaltchlorid, Kobaltbromid, Kobaltjodid, Kulfersulfat, Kulferacetat, Kulfer(II)chlorid, Kulferbromid, Kalziumacetat, Kalziumdihydrogen-phosphat, Kalziumchlorid, Kalziumbromid und Kalziumjodid und Hydrate der obengenannten Metallsalze.

Der Metallsalz-Bestandteil (B) in der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung begünstigt die Chelatreaktion der Zinkionen mit dem Phytinsäurebestandteil (A) und die Ablagerung der sich ergebenden Zinkchelatverbindung.

In der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung fördert der Bestandteil (C) einer Glykolverbindung die Reaktion des Phytinsäurebestandteils (A) mit Zinkoxid in der lichtempfindlichen Schicht und beschleunigt die Bildung der hydrophilen Membran.

Der Bestandteil einer Glykolverbindung (C) besteht aus wenigstens einer Verbindung der Formel (II)

worin R₁ bzw. R₂, die gleich oder von einander verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, einen Rest der folgenden Formel: -COCH₃, -CH₂OC₂H₅, und -C₂H₅OC₄H₇, einen Benzylrest oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, n eine ganze Zahl von 1, 2 oder 3 und m eine ganze Zahl von 1, 2, 3 oder 4 bedeuten.

Die Glykolverbindungen der Formel (II) umfassen vorzugsweise Ethylenglykol-dimethylether, Ethylenglykol-diethylether, Ethylenglykol-dibutylether, Diethylenglykol- diethylether, Diethylenglykol-dibutylether, Ethylenglykol- monomethylether, Ethylenglykol-monoethylether, Ethylenglykol- monobutylether Ethylenglykol-monophenylether, 2,2′-Dihydroxydiethylether, 2-(2-Methoxyethyoxy)ethanol, Diethylenglykol-monoethylether, Diethylenglykol-monobutylether, Triethylenglykol, Triethylenglykol-monomethylether, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol-monomethylether, Tetraethylenglykol, Propylenglykol-monomethylether, Propylenglykol-monoethylether und Triproyplenglykol.

Der Polyethylenglykol-Bestandteil (D) ist wirksam beim Erhöhen der Reißfestigkeit der sich ergebenden hydrophilen Membran.

Die für den Bestandteil (D) brauchbaren Polyethylenglykole haben vorzugsweise ein zahlendurchschnittliches Molekulargewicht im Bereich von 200 bis 20 000. Wenn das Molekulargewicht weniger als 200 ist, besitzt die sich ergebende hydrophile Membran manchmal eine unbefriedignede Beständigkeit gegen Wasser. Ein Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht, das größer als 20 000 ist, verursacht ferner, daß die sich ergebende fettabstoßende Flüssigkeit eine übermäßig große Viskosität hat und so schwierig zu handhaben ist.

In der fettabstoßenden Verbindung der vorliegenden Erfindung sind die Gehalte der Bestandteile (A), (B), (C) und (D) nicht auf spezifische Werte begrenzt. Vorzugsweise enthalten 100 Gewichtsteile der Zusammensetzung 0,4 bis 20 Gewichtsteile, insbesondere 1 bis 10 Gewichtsteile des Phytinsäurebestandteils (A), 1 bis 10, vorzugsweise 3 bis 8 Gewichtsteile des Bestandteils der Glykolverbindung (C) und 1 bis 20, insbesondere 2 bis 10 Gewichtsteile des Bestandteils (D) Polyethylenglykol. Der Gehahlt des Metallsalzbestandteils (B) in der Zusammensetzung liegt vorzugsweise im Bereich von 1 bis 10 Mol, insbesondere von 4 bis 6 Mol pro Mol des Phytinsäurebestandteiles (A).

Der fettabstoßenden Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann wenigstens eine organische Säure, z. B. Zitronensäure, Weinsteinsäure, Malonsäure, Äpfelsäure, Adipinsäure und Glykolsäure; und/oder ein Desinfektionsmittel, z. B. Natriumhydroacetat und Salicylsäure; und/ oder ein Benetzungsmittel, das aus wenigstens einem Tensid besteht, zugesetzt werden.

Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung, die den Phytinsäurebestandteil (A) unter Beimischung des spezifischen Metallbestandteils (B), des Bestandteils der spezifischen Glykolverbindung (C) und des Bestandteils des spezifischen Polyethylenglykols (D) enthält, kann die Oberfläche einer Flachdruckgrundform, besonders eine Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht, die Zinkoxid als photoleitende Substanz enthält, wirksamer zur Bildung einer reißfesten hydrophilen Membran auf der Druckformoberfläche schnell fettabstoßend machen.

Wenn eine Oberfläche der Druckform mit der fettabstoßenden Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung behandelt wird, hat die erhaltene hydrophile Membran auf der Vorderseite der Druckform eine ausgezeichnete Reißfestigkeit im Vergleich zu den Nichtbildteilen auf der Druckfläche einer konventionellen Aluminium-PS-Druckform. Wenn die fettabstoßende Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung zur Herstellung einer Offset-Druckform gemäß eines elektrophotographischen Bildformverfahrens verwendet wird, kann die sich ergebende Flachdruckform saubere Drucke unter Verwendung eines konventionellen Dämpfwassers herstellen. In diesem Zusammenhang kann auch ein Dämpfwasser für eine Aluminium-PS-Druckform für die sich ergebende Flachdruckform benutzt werden, um saubere Drucke herzustellen.

Die nachstehend dargestellten spezifischen Beispiele und Vergleichsbeispiele dienen dazu, die Methoden vollständiger herauszuarbeiten, nach denen die vorliegende Erfindung praktisch ausgeführt werden kann. Jedoch sollen die Beispiele nur erläutern und in keiner Weise den Umfang der vorliegenden Erfindung begrenzen.

Beispiel 1

Eine fettabstoßende wässrige Flüssigkeit wurde durch Mischen von 3 Gewichtsteilen Phytinsäure, 2 Gewichtsteilen Kulfer(II)sulfat, 3 Gewichtsteilen Diethylenglykol-monobutylether, 2 Gewichtsteilen Polyethylenglykol mit einem zahlendurchschnittlichem Molekulargewicht von 800 und 90 Gewichtsteilen Wasser, und anschließendes Einstellen des pH der sich ergebenden Flüssigkeit auf einen Wert von 3,0 durch Zugabe der notwendigen Menge von 25%iger wässriger Ammoniaklösung hergestellt.

Eine elektrophotographische Flachdruckgrundform nach dem Stand der Technik mit einer lichtempfindlichen Schicht, die Zinkoxid und ein Kunstharzbindemittel enthielt, wurde in eine Flachdruckform mit gewünschtem Bildmuster durch einen gewöhnlichen elektrophotographischen Plattenhersteller umgewandelt.

Die Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht der sich ergebenden Druckform wurde manuell mit der von einer absorbierenden Watte aufgesogenen fettabstoßenden Flüssigkeit behandelt.

Die sich ergebende Offset-Druckform wurde für gewöhnliches Offset-Druckverfahren verwendet, indem man ein gewöhnliches Dämpfwasser verwendete, das dadurch hergestellt wurde, daß man eine Ätzflüssigkeit, hergestellt von ITEK GRAPHIC CO., auf das Siebenfache des ursprünglichen Volumens der Ätzflüssigkeit verdünnte, und das für eine gewöhnliche elektrophotographische Druckform mit einer lichtempfindlichen Schicht, die Zinkoxid und ein Kunstharzbindemittel enthält, verwendet worden ist.

Die obengenannten Verfahren wurden wiederholt mit der Ausnahme, daß die Fläche der lichtempfindlichen Schicht mit einer automatischen Ätzmaschine (erhältlich unter dem Warenzeichen "Ricoh Processer") mit der fettabstoßenden Flüssigkeit behandelt wurde.

Die obengenannten Flachdruckverfahren wurden wiederholt mit der Ausnahme, daß das Dämpfwasser durch Verdünnen der fettabstoßenden Flüssigkeit auf ein Zehnfaches ihres ursprünglichen Volumens hergestellt wurde und durch Verdünnen einer Ätzflüssigkeit, die unter dem Warenzeichen Eu-1 erhältlich ist und von Fuji Photographic Film Co. hergestellt wird und gewöhnlich für Aluminium-PS-Platten benutzt wird, auf das 32-fache ihres ursprünglichen Volumens.

Die Beständigkeit beim Drucken der sich ergebenden Offset- Druckformen wurde ausgedrückt durch die Anzahl sauberer Drucke, die man ohne Flecke erhielt.

Die Ergebnisse sind in Tabellen 1, 2 und 3 zusammengestellt.

Beispiel 2

Diesselben Verfahren wie in Beispiel 1 wurden mit der folgenden Ausnahme durchgeführt: die fettabstoßende Flüssigkeit wurde hergestellt durch Mischen von 5 Gewichtsteilen Phytinsäure mit 35 Gewichtsteilen Nickelcitrat × 14 Hydrat, 6 Gewichtsteilen Ethylenglykol-monoethylether, 8 Gewichtsteilen Polyethylenglykol mit einem zahlendurchschnittlichen Molekulargewicht von 200 und 46 Gewichtsteilen Wasser und anschließendes Einstellen des pH der sich ergebenden Flüssigkeit auf einen Wert von 2,5 unter Verwendung einer wässrigen Lösung, die 10 Gew.-% des Natriumhydroxids enthielt.

Die Ergebnisse sind in Tabellen 1, 2 und 3 zusammengestellt.

Beispiel 3

Dieselben Verfahren wie in Beispiel 1 wurden ausgeführt mit der folgenden Ausnahme: Die fettabstoßende Flüssigkeit wurde durch Mischen von 4 Gewichtsteilen Monokaliumphytat mit 8 Gewichtsteilen Manganacetat × 4 Hydrat, 2 Gewichtsteilen Ethylenglykol-monoethyletheracetat, 2 Gewichtsteilen Ethylenglykol mit einem zahlendurchschnittlichen Molekulargewicht von 1000 und 80 Gewichtsteilen Wasser und anschließendes Einstellen des pH der sich ergebenden Flüssigkeit auf einen Wert von 3,0 hergestellt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1, 2 und 3 wiedergegeben.

Beispiel 4

Dieselben Verfahren wie Beispiel 1 wurden mit der folgenden Ausnahme ausgeführt: Die fettabstoßende Flüssigkeit wurde durch Mischen von 2 Gewichtsteilen Phytinsäure mit 2 Gewichtsteilen Nickelchlorid × 6 Hydrat, 6 Gewichtsteilen Tripropylenglykol-monomethylether 5 Gewichtsteilen Polyethylenglykol mit einem zahlendurchschnittlichen Molekulargewicht von 500 und 85 Gewichtsteilen Wasser und anschließendes Einstellen des pH der sich ergebenden Flüssigkeit auf einen Wert von 2,8 hergestellt. Die Ergebnisse sind in Tabellen 1, 2 und 3 wiedergegeben.

Beispiel 5

Dieselben Verfahren wie in Beispiel 1 wurden mit der folgenden Ausnahme ausgeführt: Die fettabstoßende Flüssigkeit wurde durch Mischen von 3 Gewichtsteilen Phytinsäure mit 4 Gewichtsteilen Kalziumacetat, 6 Gewichtsteilen Ethylenglykol- diethylether, 2 Gewichtsteilen Polyethylenglykol mit einem zahlendurchschnittlichen Molekulargewicht von 2 000 und 6 Gewichtsteilen Wasser und anschließendes Einstellen des pH der sich ergebenden Flüssigkeit auf einen Wert von 3,5 hergestellt.

Die Ergebnisse werden in Tabellen 1, 2 und 3 angeführt.

Beispiel 6

Dieselben Verfahren wie Beispiel 1 wurden mit der folgenden Ausnahme ausgeführt: Die fettabstoßende Flüssigkeit wurde hergestellt durch Mischen von 3 Gewichtsteilen Phytinsäure und 2 Gewichtsteilen Apfelsäure mit 6 Gewichtsteilen Kobaltsulfat, 6 Gewichtsteilen Diethylenglykol- monoglykolether, 10 Gewichtsteilen Polyethylenglykol, mit einem zahlendurchschnittlichen Molekulargewicht von 300 und 73 Gewichtsteilen Wasser und anschließendes Einstellen des pH der sich ergebenden Flüssigkeit auf einen Wert von 3,1.

Die Ergebnisse sind in Tabellen 1, 2 und 3 angeführt.

Vergleichsbeispiel 1

Dieselben Verfahren wie in Beispiel 1 wurden mit der folgenden Ausnahme durchgeführt: Eine fettabstoßende Vergleichsflüssigkeit wurde hergestellt durch Mischen von 3 Gewichtsteilen Phytinsäure mit 3 Gewichtsteilen Diethylenglykol- monobuthylether, 2 Gewichtsteilen Polyethylenglykol mit einem zahlendurchschnittlichen Molekulargewicht von 800 und 92 Gewichtsteilen Wasser und anschließendes Einstellen des pH der sich ergebenden flüssigen Zusammensetzung auf einen Wert von 3,0.

Die Ergebnisse sind Tabelle 1 aufgezeigt.

Vergleichsbeispiel 2

Die gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 wurden mit der folgenden Ausnahme durchgeführt: Die fettabstoßende Flüssigkeit wurde hergestellt durch Mischen von 5 Gewichtsteilen Phytinsäure mit 35 Gewichtsteilen Nickelcitrat × 16 Hydrat, 8 Gewichtsteilen Polyethylenglykol mit einem zahlendurchschnittlichen Molekulargewicht von 200 und 52 Gewichtsteilen Wasser und anschließendes Einstellen des pH der sich ergebenden flüssigen Zusammensetzung auf einen Wert von 2,5.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Vergleichsbeispiel 3

Die gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 wurden mit der folgenden Ausnahme durchgeführt: Die fettabstoßende Flüssigkeit wurde hergestellt durch Mischen von 4 Gewichtsteilen Phytinsäure mit 8 Gewichtsteilen Manganacetat × 4 Hydrat, 2 Gewichtsteilen Ethylenglykol-monoethylether und 86 Gewichtsteilen Wasser und anschließendes Einstellen des pH der sich ergebenden flüssigen Zusammensetzung auf einen Wert von 3,0.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 enthalten.

Vergleichsbeispiel 4

Die gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 wurden mit der folgenden Ausnahme durchgeführt: Die fettabstoßende Flüssigkeit wurde hergestellt durch Mischen von 2 Gewichtsteilen Phytinsäure mit 2 Gewichtsteilen Nickelchlorid × 6 Hydrat und 96 Gewichtsteilen Wasser und anschließendes Einstellen des pH der sich ergebenden flüssigen Zusammensetzung auf einen Wert von 2,8.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Vergleichsbeispiel 5

Die gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 wurden mit der folgenden Ausnahme durchgeführt: Die fettabstoßende Flüssigkeit wurde hergestellt durch Mischen von 4 Gewichtsteilen Phytinsäure mit 2 Gewichtsteilen Ethylenglykol- monoethyletheracetat, 94 Gewichtsteilen Wasser und anschließendes Einstellen des pH der sich ergebenden flüssigen Zusammensetzung auf einen Wert von 3,2.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angeführt.

Vergleichsbeispiel 6

Dieselben Verfahren wie in Beispiel 1 wurden mit der folgenden Ausnahme durchgeführt: Die fettabstoßende Flüssigkeit wurde hergestellt durch Mischen von 2 Gewichtsteilen Phytinsäure mit 5 Gewichtsteilen Polyethylenglykol mit einem zahlendurchschnittlichen Molekulargewicht von 1 000 und 93 Gewichtsteilen Wasser und anschließendes Einstellen des pH der sich ergebenden flüssigen Zusammensetzung auf einen Wert von 3,0.

Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 angeführt.

Tabelle 1

Dämpfwasser: Eine siebenfach verdünnte wässrige Lösung der ITEK-Ätzflüssigkeit

Tabelle 2

Dämpfwasser: Eine zehnfach verdünnte wässrige Lösung von fettabstoßender Flüssigkeit

Wie Tabellen 1 bis 3 klar zeigen, ergeben die fettabstoßenden Flüssigkeiten der Beispiele 1 bis 6 eine ausgezeichnete Beständigkeit der Flachdruckform beim Drucken. Die 3 000 oder mehr saubere Drucke erzeugen konnte, ohne Flecken auf den Drucken zu bilden. Wurden jedoch die fettabstoßenden Flüssigkeiten der Vergleichsbeispiele 1 bis 6 verwendet, zeigten die sich ergebenden Vergleichsdruckformen eine schlechte Beständigkeit beim Drucken, wenn der Ätzvorgang manuell und/oder automatisch durchgeführt wurde.

Auch in Beispiel 1 bis 6 - sogar wenn die Druckformoberfläche mit Dämpfwasser aus verdünnter Lösung und der fettabstoßenden Flüssigkeit oder mit einer kommerziellen Ätzflüssigkeit für die gewöhnlichen Aluminium-PS-Formen befeuchtet wurde - zeigte die sich ergebende Druckformfläche eine ausgezeichnete Haltbarkeit beim Drucken und 3 000 oder mehr saubere Drucke wurden fortlaufend hergestellt.

Beispiele 7 bis 12 und Vergleichsbeispiele 7 bis 12

In jedem der Beispiele 7 bis 12 und Vergleichsbeispiele 7 bis 12 wurde ein Stück Papier, das wasserfest gemacht worden war und eine Dicke von 80 µm hatte, bei einer Trockendicke von 15 µm mit einer Farbschicht beschichtet, die aus 50 Gewichtsteilen Ton, 30 Gewichtsteilen Zinkoxidpulver, 20 Gewichtsteilen Aluminiumpolyacrylat, 10 Gewichtsteilen NH₄OH, 3 Gewichtsteilen Zinkacetat und 113 Gewichtsteilen Wasser bestand. Das sich ergebende beschichtete Papier wurde bei einer Temperatur von 120°C 5 Minuten lang erhitzt und ergab ein Offset-Originalblatt für direkte Medien. Dieses Originalblatt hatte keine lichtempfindliche Schicht.

Das Offset-Originalblatt wurde mit Hilfe einer Schreibmaschine beschrieben, in der ein fettiges Druckfarbband benutzt wurde.

In jedem der Beispiele 7 bis 12 wurden die gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt mit der Ausnahme, daß fettabstoßende Flüssigkeiten, die in Beispiel 7 bis 12 benutzt wurden, jeweils die gleichen waren wie in den Beispielen 1 bis 6 und daß Dämpfwasser durch Verdünnen der fettabstoßenden Flüssigkeit mit Wasser auf ein Zehnfaches des ursprünglichen Volumens hergestellt wurde.

In jedem der Vergleichsbeispiele 7 bis 12 wurden die gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt mit der Ausnahme, daß die fettabstoßenden Flüssigkeiten, die in den Vergleichsbeispielen 7 bis 12 benutzt wurden, jeweils die gleichen waren wie in den Vergleichsbeispielen 1 bis 6 und die Befeuchtungsflüssigkeit durch Verdünnen der fettabstoßenden Vergleichsflüssigkeit mit Wasser auf ein Zehnfaches des Originalvolumens hergestellt wurde.

Die Ergebnisse des Offset-Druckverfahrens sind in Tabelle 4 dargestellt.

Tabelle 4

Dämpfwasser: Eine zehnfach verdünnte wässrige Lösung der fettabstoßenden Flüssigkeit

Aus Tabelle 4 ist klar ersichtlich, daß die fettabstoßenden Flüssigkeiten der Beispiele 1 bis 6, die jeweils in den Beispielen 7 bis 12 benutzt wurden, brauchbar waren zur Herstellung von Direktbild-Offset-Orginaldruckformen (direct image offset printing masters) mit einer ausgezeichneten Beständigkeit beim Drucken von 3 000 oder mehr sauberen Drucken.

Wenn jedoch die fettabstoßenden Vergleichsflüssigkeiten der Vergleichsbeispiele 1 bis 6 in den Vergleichsbeispielen 7 bis 12 benutzt wurden, hatten die sich ergebenden Vergleichs-Offset-Orgninaldruckformen eine schlechte Beständigkeit beim Drucken.

Claims

1. Fettabstoßende Zusammensetzung für Flachdruckformen, gekennzeichnet durch folgende Bestandteile:

(A) Phytinsäure und/oder wenigestens eines ihrer funktionellen Derivate,
(B) wenigstens ein Metallsalz der Formel (I): worin M ein zweiwertiges Metallkation; X ein einwertiges und/oder zweiwertiges Anion; und p eine ganze Zahl von 1 oder 2 bedeuten, und/oder Hydrate der oben erwähnten Metallsalze,
(C) mindestens eine Glykolverbindung der Formel (II): worin R₁ bzw. R₂ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom und/oder Reste der Formeln -COCH₃, -CH₂OC₂H₅ und -C₂H₅OC₄H₇, einen Benzylrest und/oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, n eine ganze Zahl von 1 bis 3 und m eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, und
(D) mindestens ein Polyethylenglykol.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyethylenglykol in dem Polyethylenglykol- Bestandteil (D) ein zahlendurchschnittliches Molekulargewicht von 200 bis 20 000 hat.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das zweiwertige Metallkation, dargestellt durch M in Formel (I), ein Ni-, Cu-, Mg-, Co- und/oder ein Ca-Ion ist.

4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das durch X in Formel (I) dargestellte Anion ein Sulfat-, Acetat-, Monohydrogenphosphat-, Dihydrogenphosphat-, Citrat- und/oder Halogenion ist.

5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Glykolbestandteil (C) der Verbindung der Formel (II) in Ethylenglykoldimethylether, Ethylenglykol-diethylether, Ethylenglykol- dibutylether, Diethylenglykol-diethylether, Diethylenglykol-dibutylether, Ethylenglykol- monomethylether, Ethylenglykol-monoethylether, Ethylenglykol-monobutylether, Ethylenglykol- monophenylether, 2-2′-Dihydroxy-diethylether, 2-(2-Methoxyethoxy)ethanol, Diethylenglykol- monoethylether, Diethylenglykol-monobutylether, Triethylenglykol, Triethylenglykol-monomethylether, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol-monomethylether, Tetraethylenglykol, Propylenglykol-monomethylether, Propylenglykol-monoethylether und/oder Tripropylenglykol ist.

6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das funktionelle Derivat von Phytinsäure in dem Phytinsäurebestandteil (A) wasserlösliche einwertige und zweiwertige Metallsalze von Phytinsäure sind.

7. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyethylenglykol- Bestandteil (D) in einer Menge von 1 bis 20 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile der Zusammensetzung vorliegt.

8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Glykolbestandteil (C) in einer Menge von 1 bis 10 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile der Zusammensetzung vorliegt.

9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Phytinsäurebestandteil (A) in einer Menge von 0,4 bis 20 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile der Zusammensetzung vorliegt.

10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Metallsalzbestandteil (B) in einer Menge von 1 bis 10 Molen pro Mol des Phytinsäurebestandteils (A) vorliegt.