DE3612665A1 - Nitroaminophenole, verfahren zu deren herstellung und diese verbindungen enthaltende faerbemittel - Google Patents
Nitroaminophenole, verfahren zu deren herstellung und diese verbindungen enthaltende faerbemittelInfo
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Description
Nitroaminophenole, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel
Ά/21 060
Die Erfindung betrifft Nitroaininophenole, ein Verfahren
zu deren Herstellung, Nitroaminobenzol-Zwischenverbindungen und diese beiden Arten von Verbindungen enthaltende
Färbemittel zum Direktfärben von Keratinfasern und insbesondere von Humanhaaren.
Es ist bekannt, zum Haarfärben Oxidationsfarbstoffe einzusetzen.
Diese Farbstoffe führen zu Nuancen, die sehr gut abdecken und dauerhaft sind. Bei diesen Farbstoffen
ist man jedoch mit dem Phänomen konfrontiert, daß aufgrund des Nachwachsens der Haare die Grenzlinie zwischen
den gefärbten Haaren sowie Haarspitzen und den Haarwurzeln sichtbar wird.
Immer häufiger werden Direktfarbstoffe eingesetzt, die
aufgrund der Vielzahl der möglichen Substituenten einen großen Bereich von Nuancen abdecken können, die von Gelb
über Rot bis Blau reichen, ohne daß es erforderlich ist, die Haare aufzuhellen. Dies und die Tatsache, daß die
erzielten Nuancen weniger waschstabil sind, führt dazu, daß das auf dem Nachwachsen der Haare beruhende Phänomen
der Sichtbarwerdung der Grenzlinie nicht auftritt.
Diese Direktfarbstoffe und insbesondere die Nitrobenzolfarbstoffe,
welche die besten Eigenschaften besitzen, werden sehr gut vertragen.
Ά/21 060
Dennoch sind diese Direktfarbstoffe nicht frei von Nachteilen.
Sie sind beispielsweise unzureichend wasch- und lichtstabil.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß man mit Hilfe von bestimmten Nitroaminophenolen Haarfärbungen erzielen
kann, die ausgezeichnet licht-, wasch- und witterungs- ^Q stabil sind.
Mit derartigen Verbindungen enthaltendenHaarfärbemitteln
ist es insbesondere möglich, gelbe oder orangenfarbenegelbe Nuancen zu erzielen und den Haaren reflexreichere
Farben zu verleihen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen verfügen nicht nur
über eine ausgezeichnete Färbekraft, sondern sind auch
unschädlich.
Gegenstand der Erfindung sind somit neue Nitroaminophenole der allgemeinen Formel I
)Z
HO.
L 1L
"NHR
worin Z für die Gruppe -CH^W steht, wobei W ein Wasserstoff
atom oder einen C.-Cg-Alkyl-, insbesondere C.-C,-Alkyl-,
Hydroxy-C,-Cr -alkyl-, Polyhydroxy-C^-C^-alkyl-,
Ib δ Ό
C,-C0-AIkOXy-C1-C,-alkyl- oder Hydroxy-C.-C -alkoxy-
\ i id \ i
C1-C--alkylrest bedeutet und
I D
R ein Wasserstoffatom oder einen C,-C,-Alkyl-, Hydroxy-
I D
Cj-C^-alkyl-, Polyhydroxy-C^-C,-alkyl- oder C1-C3-
36 ι 2665
M/27
AIkOXy-C1-C,-alkylrest bedeutet.
Z steht vorzugsweise für folgende Reste: Methyl, Ethyl, n-Propyl, ß-Hydroxyethyl, β,γ-Dihydroxypropyl, γ-Hydroxypropyl,
ß-Methoxyethyl, ß-Ethoxyethyl und ß-Hydroxyethoxyethyl.
R steht vorzugsweise für folgende Reste: Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, ß-Hydroxyethyl, γ-Hydroxypropyl,
β,γ-Dihydroxypropyl, ß-Methoxyethyl und ß-Ethoxyethyl.
Zu den bevorzugten Verbindungen der allgemeinen Formel I gehören die folgenden:
2-Methoxy-4-methylamino-5-nitrophenol, 2-Methoxy-4-n-butylamino-5-nitrophenol,
2-Methoxy-4-Y-hydroxypropylamino-5-nitrophenol, 2ß-Hydroxyethoxy-4-methylamino-5-nitrophenol,
2ß,Y-Dihydroxypropoxy-4-n-butylamino-5-nitrophenol,
2-Methoxy-4-amino-5-nitrophenol, 2-Ethoxy-4β-hydroxyethylamino-5-nitrophenol und
2-Methoxy-4ß,Y-dihydroxypropylamino-5-nitrophenol.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I, das
gemäß dem nachfolgend gezeigten Reaktionsschema abläuft:
Dabei besitzen Z und R die zuvor angegebenen Bedeutungen.
! M/27 060
Die Verbindungen der allgemeinen Formel II, worin R ein Wasserstoffatom oder einen C..-Cg-Alkylrest bedeutet, sind
bekannt, man vgl. A.H.PARIJS, Rec.Trav.Chim. 49, Seiten
45-56 (1930). Man erhält diese Verbindungen durch Erhitzen von 4,5-Methylendioxy-1,2-dinitrobenzol in einer
alkoholischen Lösung von Ammoniak oder eines C.-Cfi-Alkylamins.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel II, bei denen R einen Hydroxyalkyl-, Polyhydroxyalkyl- und Alkoxyalkylrest
bedeutet, sind neu. Man stellt sie her, indem man ein Amin RNH» mit 4,5-Methylendioxy-i,2-dinitrobenzol,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart von Triethylamin, umsetzt.
Die Reaktionstemperatur entspricht im allgemeinen der Rückflußtemperatur des Amins oder des Lösungsmittels,
sofern letzteres vorhanden ist. Die bevorzugten Lösungs-
2Q mittel sind Niedrigalkohole mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen.
Bedeutet R in der Verbindung der allgemeinen Formel II ein Wasserstoffatom, dann stellt man diese Verbindungen
vorzugsweise durch selektive Reduktion einer der Gruppen NO „ her, wobei man diese Umsetzung mit Eisen unter Rückfluß
von Essigsäuren durchführt, man vgl. D.S.WULFMAN und
C.F.COOPER, Synthesis, Seite 924 (1978).
Man kann auch ein anderes Verfahren zur Durchführung der QQ Reduktion einsetzen. Dabei setzt man dihydratisiertes
Zinnchlorid in einem nicht-sauren und nicht-wäßrigen Milieu als Reduktionsmittel nach dem von F.D.BELLAMY,
Tetrahedron Letters, 25, Seite 839 (1984) beschriebenen Verfahren ein.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I erhält man,
M/27 060
indem man einen Alkohol der Formel WCH OH mit den Verbindungen der allgemeinen Formel II in Gegenwart einer starken
Base, beispielsweise Kaliumhydroxid, bei einer Temperatur von 40 - 120 C umsetzt. Anstelle des Alkohols und
der Starken Base kann man das Natrium- oder Kaliumalkoholat einsetzen.
Gegenstand der Erfindung sind ferner Verbindungen der allgemeinen Formel II1
I 1
worin R1 einen Hydroxy-C.-Cc -alkyl-, Polyhdroxy-C„-C,-alkyl-
oder C.-C,-Alkoxy-C.]-Cß-alkylrest bedeutet.
Zu den bevorzugten Verbindungen der allgemeinen Formel II1
zählen die folgenden:
2Y-Hydroxypropylamino-4,5-methylendioxynitrobenzol,
2ß-Hydroxyethylamino-4,5-methylendioxynitrobenzol,
2ß ,Y-Dihydroxypropylamino-4,5-methylendioxynitrobenzol und
2ß-Methoxyethylamino-4,5-methylendioxynitrobenzol.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I und die Verbindungen der allgemeinen Formel II (d.h. sowohl die bekannten
als auch die neuen Verbindungen) können als Farbstoffe in Färbemitteln zum Direktfärben von Keratinfasern und
insbesondere von Humanhaaren eingesetzt werden.
M/27 060
Gegenstand der Erfindung ist somit auch ein Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere für Humanhaare, das
in einem kosmetisch verträglichen Milieu mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I oder II enthält.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel enthalten die Verbindüngen
der allgemeinen Formeln I und II in Anteilen von 0,001 - 5 Gew.-% und vorzugsweise von 0,01 - 3 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
Die erfindungsgemäßen Mittel können außerdem anionische ,
kationische, nicht-ionische oder amphotere grenzflächenaktive Mittel sowie deren Mischungen enthalten. Diese
grenzflächenaktiven Produkte sind in Anteilen von 0,5 - 55 Gew.-% und vorzugsweise von 4-40 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden.
Bei dem kosmetischen Träger handelt es sich im allgemeinen um Wasser. Man kann auch organische Lösungsmittel
zum Mittel geben, um die Verbindungen zu solubilsieren, die ansonsten nicht ausreichend in Wasser löslich sind.
Zu diesen Lösungsmitteln zählen beispielsweise Niedrigalkanole, wie Ethanol und Isopropanol, Polyole, wie
Glyzerin, Glykole oder Glykolether, wie 2-Botoxyethanol, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethylether, Propylenglykol,
Diethylenglykolmonoethylether und -monomethyl-
gO ether sowie die analogen Produkte und deren Mischungen.
Diese Lösungsmittel sind in Anteilen von 1-75 Gew.-% und insbesondere von 5-50 Gew.-% vorhanden, bezogen
auf das Gesamtgewicht des Mittels.
Μ/27 060
Die erfindungsgemäßen Mittel können verdickt sein, vorzugsweise
mit Natriumalginat, Gummiarabikum, Xanthangummi, Cellulosederivaten, wie Methylcellulose,
Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Carboxymethylcellulose, sowie verschiedene Polymeren mit verdickenden Eigenschaften, wie insbesondere
Acrylsäurederivaten. Es ist gleichfalls möglich, anorganische Verdickungsmittel, beispielsweise Bentonit,
einzusetzen. Diese Verdickungsmittel sind in Anteilen von 0,1 - 10 Gew.-% und insbesondere von 0,5-3
Gew.-% vorhanden, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
Die erfindungsgemäßen Mittel können auch verschiedene
Adjuvantien enthalten, die üblicherweise in Haarfärbemitteln eingesetzt werden. Dazu zählen insbesondere
Penetrationsmittel, Sequestriermittel, filmbildende Mittel, Puffer und Parfüms.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in verschiedenen
Formen vorliegen, beispielsweise als Flüssigkeit, Creme, Gel oder in jeder anderen zum Haarfärben geeigneten
Form. Das erfindungsgemäße Mittel kann in Aerosolflakons
in Gegenwart eines Treibmittels konditioniert sein.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Färbemittel kann zwisehen
3 und 11,5 und vorzugsweise zwischen 5 und 11,5
liegen. Man stellt den gewünschten Wert mit Hilfe eines alkalischmachenden Mittels, beispielsweise Ammoniak,
Natrium-, Kalium- oder Ammoniumcarbonat, Natrium- oder Kaliumhydroxid, Alkanolaminen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin,
Alkylaminen, wie Ethylamin oder Triethyl-
M/27 060
amin, oder mit Hilfe eines sauermachenden Mittels, wie Phosphor-, Chlorwasserstoff-, Wein-, Essig-, Milch-
oder Zitronensäure ein.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel können neben den erfindungsgemäßen
Verbindungen weitere Direktfarbstoffe, beispielsweise Azofarbstoffe, wie 4-Amino-2'-methy1-4'-
jQ Ν,Ν-dihydroxyethylamino-phenylazobenzol, oder Anthrachinonfarbstoffe,
beispielsweise 1,4,5,8-Tetraaminoanthrachinon, oder Nitrofarbstoffe der Benzolreihe, die
sich von den Verbindungen der allgemeinen Formel I oder II unterscheiden, und insbesondere die folgenden Verbindun-
,g gen enthalten:
3-Nitro-4-amino-6-chlor-N-ß-aminoethylanilin,
3-Nitro-4-N'-methylamino-N-ß-hydroxyethylanilin,
3-Nitro-4-amino-N-ß-hydroxyethylanilin,
(3-Nitro-4-N-ß-hydroxyethylamino)-phenoxyethanol,
3-Nitro-4-N'-ß-aminoethylamino-N-(di-ß-hydroxyethyl)-anilin,
3-Nitro-4-N-ß-hydroxyethylamino-6-chloranilin,
3-Nitro-4-amino-6-methy1-N-ß-hydroxyethylanilin,
N,N'-Di-ß-hydroxyethy1-4-nitro-o-phenylendiamin,
2-Nitro-N-ß-aminoethylanilin, 2-Methyl-6-nitroanilin,
3-Nitro-4-aminophenol, 3-Nitro-4-N-ß-hydroxyethylaminophenol,
3-Nitro-4-amino-6-methylphenol, 3-Amino-4-nitrophenol,
2-Amino-3-nitrophenol, 3-Nitro-6-N-ß-hydroxyethylaminoanisol, 3-N-ß,f-Dihydroxypropylamino-4-nitroanisol,
(3-N-Methylamino-4-nitro)-phenoxyethanol, (3-N-Methylamino-4-nitro)-phenyl-β,γ-dihydroxypropylether,
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N,N'-Di-(ß-hydroxyethyl)-nitro-p-phenylendiamin,
3-Nitro-4-Nl-methylamino-N,N-(di-ß-hydroxyethyl)-anilin,
3-Nitro-4-N'-ß-hydroxyethylamino-N,N-(di-ß-hydroxyethyl)-anilin,
3-Nitro-4-N'-ß-hydroxyethylaminoanilin und
3-Nitro-4-N■-γ-hydroxypropylamino-N,N-(di-ß-hydroxyethyl)-anilin.
Die Konzentrationen der Direktfarbstoffe, die neben den
Farbstoffen der allgemeinen Formeln I und II vorhanden sind, liegen zwischen 0,001 und 5 Gew.-%, bezogen auf
das Gesamtgewicht des Mittels.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zum Färben von Keratinfasern, insbesondere von Humanhaaren
mittels Direktfärben, das dadurch gekennzeichnet ist,
daß man auf die Fasern ein oben definiertes Mittel aufträgt, 5-40 min einwirken läßt, anschließend die
Fasern spült, gegebenenfalls die Fasern wäscht und erneut spült und am Ende die Fasern trocknet.
Die erfindungsgemäßen Mittel können auch als Haarlotion
für eine Wasserwelle eingesetzt werden, die dazu dient, den Haaren sowohl eine leichte Tönung zu verleihen als
auch den Sitz der Wasserwelle zu verbessern. In diesem Fall liegen die erfindungsgemäßen Mittel als wäßrige,
alkoholische oder wäßrig-alkoholische Lösungen vor, die QQ mindestens ein kosmetisches Harz enthalten. Zur Anwendung
dieser Mittel trägt man sie auf feuchte, zuvor gewaschene und gespülte Haare auf, die gegebenenfalls eingerollt
sind. Anschließend trocknet man.
Gegenstand der Erfindung ist somit auch ein Verfahren zum
Μ/27 060
Färben von Keratinfasern und insbesondere von Humanhaaren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf gewaschene
und gespülte Haare ein erfindungsgemäßes Mittel, das mindestens ein kosmetisches Harz enthält, aufträgt, die
Fasern gegebenenfalls einrollt und die Fasern trocknet.
In einer derartigen Wasserwellotion setzt man als ^ειπεί Ο tische Harze insbesondere die folgenden ein: Polyvinylpyrrolidon,
Crotonsäure-Vinylacetat-Copolymere, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymere,
Maleinsäureanhydrid-ButyIvinylether-Copolymerisate,
Maleinsäureanhydrid-Methylvinylether-Copolymerisate sowie jedes andere
!5 kationische, anionische, nicht-ionische oder amphotere
Polymer, das üblicherweise in derartigen Mitteln eingesetzt wird. Die kosmetischen Harze machen im erfindungsgemäßen
Mittel 0,5-3 Gew.-% und vorzugsweise 1-2 Gew.-% aus, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
Die Erfindung wird im folgenden anhand der Beispiele näher erläutert.
« Beispiel 1_
Herstellung von 4,5-Methylendioxy-i,2-dinitrobenzol gemäß
D.S. WULFMAN, C.F.COOPER, Synthesis, Seiten 924-925
(1978)
-78
Μ/27 060
Innerhalb von 15 min gibt man portionsweise 0,103 Mol (17,2 g) 4,5-Methylendioxynitrobenzol zu einer auf
-5°C gekühlten Mischung aus 125 ml Salpetersäure (d = 1,50) und 125 ml Salpetersäure (d = 1,40), wobei
man die Temperatur zwischen 00C und 5°C hält. 1 h nach Ende der Zugabe gießt man die Reaktionsmischung auf 1 kg
Eis, worauf das gewünschte Produkt präzipitiert. Nach Trocknen in der Wärme in Gegenwart von Phosphorpentaoxid
schmilzt das erhaltene Produkt bei 99°C (Literaturschmelzpunkt 98 - 100 C). Man kann das Produkt gegebenenfalls
aus Ethanol (96°) Umkristallisieren.
Analyse für
39 | C | 1 | H | 13 | N | 45 | O | |
ber. : | 39 | ,63 | 1 | ,90 | 13 | ,21 | 45 | ,26% |
gef. : | ,81 | ,93 | ,20 | ,15% | ||||
Herstellung von 2-Amino-4,5-methylendioxynitrobenzol
Zu 100 ml Ethylacetat gibt man 0,25 Mol (56,4 g) Zinnchlorid mit zwei Molekülen Wasser und 0,05 Mol 4,5—
Methylendioxy-1,2-dinitrobenzol. Man erhitzt die Mischung
10 min, so daß das Ethylacetat am Rückfluß kocht, Nach Abziehen des Ethylacetats bei vermindertem Druck
M/27 060
erhält man einen öligen Rückstand, den man in 150 ml Wasser aufnimmt. Das gewünschte Produkt präzipitiert.
Nach Waschen mit Wasser und Trocknen kristallisiert man aus Ethylacetat um, Schmp. 198°C (Literaturschmelz
punkt 1 | 96 - | 1 | 98 | °C). | 46 | C | 6 | 3 | H | 1 | 5 | N | 35 | O |
Analyse | für | C | 7H | 6N2O4: | 45 | ,1 | 1 | 3 | ,32 | 1 | 5 | ,38 | 34 | ,14% |
,9 | ,33 | ,26 | ,98% | |||||||||||
ber. : | ||||||||||||||
gef.: | ||||||||||||||
Herstellung von 2-Methylamino-4,5-methylendioxynitrobenzol
NHCH3
40 ml einer 33%igen Methylaminlösung in absolutem Ethanol, das mit 20 ml Ethanol (96°) versetzt ist, gibt man 0,05
Mol (10,6 g) 4,5-Methylendioxy-1,2-dinitrobenzol. Man
erhitzt die Reaktionsmischung 30 min am Rückfluß, verdünnt mit 150 ml Eiswasser, worauf das gewünschte Produkt
präzipitiert, saugt es ab, wäscht mit Wasser und kristallisiert das Produkt aus einer Mischung aus Ethanol
und Aceton um; Schmp. 170°C (Literaturschmp. 1710C).
M/27 060
Analyse für CgH-N O.:
at
48 | C | 4 | H | 1 | 4 | N | 32 | O | |
ber. : | 49 | ,98 | 4 | ,11 | 1 | 4 | ,28 | 32 | ,63% |
gef. : | ,00 | ,14 | ,40 | ,40% | |||||
Beispiel 4
Herstellung von 2-n-Butylamino-4,5-methylendioxynitrobenzol
(CH2),
Zu 40 ml n-Butylamin gibt man 0,05 Mol (10,6 g) 4,5-Methylendioxy-1,2-dinitrobenzol.
Die Umsetzung verläuft exothermisch. Man erreicht die Siedetemperatur des Butylamins.
Nach Ende der exothermischen Reaktion gibt man 200 g Eis zum Reaktionsmilieu. Nach Neutralisieren des
Butylamins mit einem Überschuß konzentrierter Chlorwasserstoff säure kristallisiert das erwartete Produkt.
Nach Umkristallisation aus Ethanol (96°) oder Ethylacetat schmilzt das Produkt bei 137°C (Literaturschmp. 137°C).
Analyse für C11H1-N0O4:
55 | C | 5 | H | 1 | 1 | N | 26 | O | |
ber. : | 55 | ,45 | 5 | ,92 | 1 | 1 | ,76 | 26 | ,86% |
gef. : | ,49 | ,97 | ,58 | ,75% | |||||
M/27 060
Beispiel 5
Herstellung von 2-Y-Hydroxypropylamino-4,5-methylendioxynitrobenzol
NH(CH2)30H
Zu einer Lösung von 0,09 Mol (6,9 ml) Propanolamin in 15 ml Ethanol (96°) gibt man auf einmal 0,025 Mol
(5,3 g) 4,5-Methylendioxy-1,2-dinitrobenzol. Man erhitzt
die Reaktionsmischung 1 h am Rückfluß. Nach Heißfiltrieren kristallisiert das erwartete Produkt aus dem
Filtrat. Nach Umkristallisation aus Ethanol (96°) schmilzt das Produkt bei 134 C.
Analyse für cinHi2N2°5:
50 | C | 5 | H | 1 | 1 | N | 33 | O | |
ber. : | 49 | ,00 | 5 | ,04 | 1 | 1 | ,66 | 33 | ,30% |
gef.: | ,95 | ,06 | ,59 | ,38% | |||||
M/27 060
Bei sp i e 1 6
Herstellung von 2ß ,Y-Dihydroxypropylamino-4 , 5-methylendioxynitrobenzol
1^ ''
-NHCH2CHOHCH2Oh
Man gibt 0,3 Mol (63,6 g) 4,5-Methylendioxy-i,2-dinitrobenzol
und 46 ml Triethylamin zu 90 ml Ethanol (96°). Diese Mischung erhitzt man am Rückfluß und tropft 0,6 Mol
(56,3 g) 3-Amino-1,2-propandiol zu. Man erhitzt die Reaktionsmischung 3 h am Rückfluß. Nach Verdünnen mit
6 00 ml Eiswasser und Neutralisieren mit Essigsäure saugt man das gewünschte Produkt ab, das nach Umkristallisation
aus Acetonitril bei 120 - 121°C schmilzt.
Analyse | für C | 10H12N2° | 6: | 46 | C | 4 | H | 1 | 0 | N | 3 | 37 | O |
46 | ,88 | 4 | ,72 | 1 | 1 | ,9 | 3 | 37 | ,47% | ||||
ber.: | ,87 | ,82 | ,1 | ,26% | |||||||||
gef. : | |||||||||||||
M/27 060
Beispiel 7
Beispiel 7
Herstellung von 2ß-Methoxyethylamino-4,5-methylendioxy
nitrobenzol
NH(CH2). 10
Zu einer Mischung aus 0,3 Mol (63,6 g) 4,5-Methylendioxy-1,2,dinitrobenzol
und 0,33 Mol (46 ml) Triethylamin in 90 ml Ethanol, das man zum Rückfluß erhitzt,
tropft man während eines Zeitraums von 20 min eine Lösung von 0,6 Mol (45,1 g) 2-Methoxyethylamin in 30 ml
Ethanol (96°) zu. Nach Ende des Zutropfens erhitzt man
noch weitere 10 min.
Nach Zugabe von 600 ml Eiswasser und Neutralisation mit Essigsäure präzipitiert das gewünschte Produkt, das
man aus Isopropanol umkristallisiert; Schmp. 86°C.
Analyse für C 1O H12N2°5:
50 | C | 5 | H | 1 | 1 | N | 0 | ,30% | |
ber. : | 49 | ,00 | 5 | ,04 | 1 | 1 | ,66 | 33 | ,60% |
gef. : | ,86 | ,07 | ,64 | 33 | |||||
M/27
Herstellung von 2-Methoxy-4-methylamino-5-nitrophenol
OCH,
NHCH,
Eine Lösung aus 0,1 Mol (19,6 g) 2-Methylamino-4,5-methylendioxynitrobenzol
(hergestellt gemäß Beispiel 3) in 80 ml einer Lösung aus Natriummethylat (30%ig) in
Methanol erhitzt man 15 min auf die Rückflußtemperatur von Methanol. Anschließend verdünnt man das Reaktionsmilieu mit 500 ml Wasser. Nach Neutralisieren des
Filtrats mit Essigsäure präzipitiert das erwartete Produkt, das man aus Methanol umkristallisiert;
Schmp. | 202~C. | H10N2O4: | 48 | C | 5 | H | 14 | N | 32 | O |
Analyse | für C8 | 48 | ,48 | 5 | ,09 | 14 | ,14 | 32 | ,29% | |
ber. : | ,52 | ,06 | ,32 | ,38% | ||||||
gef. : | ||||||||||
ZS
χ Μ/27 060
Beispiel 9
Herstellung von 2ß-Hydroxyethoxy-4-methylamino-5-nitrophenol
OCH2CH2OH
NHCH
Auf einem siedendem Wasserbad löst man 0,06 Mol (3,9 g) Kaliumhydroxidpastillen (85%) in 60 ml Ethylenglykol.
Unter Rühren gibt man während eines Zeitraums von 5 min 0,03 Mol (5,9 g) 2-Methylamino-4, 5-methylendioxynitrobenzol
(hergestellt gemäß Beispiel 3) zu.
Nach 15-minütigem Erhitzen kühlt man das Reaktionsmilieu ab und verdünnt mit 20 g Eiswasser. Nach Neutralisieren
mit Essigsäure präzipitiert das gewünschte Produkt, das man aus Ethylenglykolmonomethylether umkristallisiert;
Schmp. 217 - 219°C.
Analyse für CgH^No0S5
4 | 7 | C | 5 | H | 1 | 2 | N | 35 | 0 | |
ber.: | 4 | 7 | ,37 | 5 | ,30 | 1 | 2 | ,28 | 35 | ,06% |
gef.: | ,31 | ,32 | ,31 | ,09% | ||||||
M/27 060
10
10
Herstellung von 2-Methoxy-4-n-butylamino-5-nitrophenol
OCH.
NH(CH2)3CH3
15
Eine Lösung aus 0,03 Mol (6,9 g) 2-n-Butylamino-4,5-methylendioxynitrobenzol
(hergestellt gemäß Beispiel 4) in 45 ml einer 30%igen Natriuitunethylatlösung in
Methanol erhitzt man 15 min unter Rückfluß des Methanols. Anschließend verdünnt man das Reaktionsmilieu mit 150 ml
Wasser. Nach Neutralisieren kristallisiert das gewünschte Produkt, das man aus Ethanol (96°) umkristallisiert;
Schmp. 127°C.
Analyse für C^H.gN.O.:
54 | C | 6 | H | 1 | 1 | N | 26 | O | |
ber. : | 54 | ,99 | 6 | ,71 | 1 | 1 | ,66 | 26 | ,64 |
gef.: | ,88 | ,73 | ,63 | ,90 | |||||
30 35
M/27
Herstellung von 2-Methoxy-4-Y-hydroxypropylamino-5-nitrophenol
Eine Mischung aus 0,013 Mol (3,12 g) 2-γ-Hydroxypropylamino-4,5-methylendioxynitrobenzol
(hergestellt gemäß TL5 Beispiel 5) und 22 ml einer 30%igen Natriummethylatlösung
in Methanol erhitzt man 10 min unter Rückfluß des Methanols.
Anschließend verdünnt man das Reaktionsmilieu mit 100 g 2Q Eiswasser und neutralisiert mit Essigsäure, worauf das
gewünschte Produkt kristallisiert, das man aus Ethanol (96°) uinkristallisiert; Schmp. 144°C.
Analyse | für C. | 49 | C | 5 | H | 1 | 1 | N | 33 | O |
49 | ,58 | 5 | ,83 | 1 | 1 | ,57 | 33 | ,03% | ||
,40 | ,85 | ,53 | ,17% | |||||||
IOH14N2°5 | ||||||||||
ber. : | ||||||||||
gef. : | ||||||||||
M/27 060
Beispiel 12
Herstellung von 2ß,Y-Dihydroxypropoxy-4-n-butylamino-5-nitrophenol
Auf einem siedenden Wasserbad löst man 0,128 Mol (8,5 g) Kaliumhydroxidpastillen (85%) in 70 ml bidestilliertem
Glycerin. Unter Rühren gibt man dann 2-n-Butylamino-4,5-methylendioxynitrobenzol
(hergestellt gemäß Beispiel 4) zu. Nach 1-stündigem Erhitzen verdünnt man mit 500 ml
Eiswasser und neutralisiert mit Essigsäure, worauf das gewünschte Produkt kristallisiert, das man aus Methanol
umkristallisiert; Schmp. 172°C.
Analyse für ci3H20N2O6:
51 | C | 6 | H | 9 | N | 3 | 1 | O | |
ber. : | 52 | ,99 | 6 | ,71 | 9 | ,33 | 3 | 1 | ,97% |
gef. : | ,09 | ,76 | ,32 | ,90 | |||||
2*
M/27
Bei s ρ i e
13
Herstellung von 2-Methoxy-4-amino-5-nitrophenol
OCH
Eine Mischung aus 0,03 Mol (5,5 g) 2-Amino-4,5-methylendioxynitrobenzol
und 22 g Natriummethylat in 30%iger Lösung in Methanol, die mit 15 ml Methanol versetzt ist,
erhitzt man 30 min auf 55 - 600C.
Nach Kühlen des Reaktionsmilieus mit einem Eisbad saugt man das Natriumphenat des gewünschten Produkts ab. Man
löst das Phenat in 60 ml Wasser. Nach Neutralisieren mit Essigsäure präzipitiert das erwartete Produkt. Man
wäscht es mit Wasser, trocknet im Vakuum in Gegenwart von Phosphorpentaoxid und kristallisiert es aus Ethylacetat
um. Durch Heißfiltrieren kann man einen braunen
Rückstand entfernen. Das Produkt schmilzt bei 171 C.
Analyse | für C7 | HgN3O4: | 45 | C | 4 | H | 1 | 5 | N | 34 | O |
45 | ,65 | 4 | ,38 | 1 | 5 | .21 | 34 | ,75% | |||
ber. : | ,56 | ,42 | ,18 | ,64% | |||||||
gef. : | |||||||||||
M/27 060
B e i s ρ i e 1
14
Herstellung von 2ß-Hydroxyethylamino-4,5-methylendioxy
nitrobenzol
NHCH2CH2OH
Zu einer Lösung aus 0,2 Mol (42/4 g) 4,5-Methylendioxy-1,2-dinitrobenzol
in 60 ml Ethanol (96°) und 30,7 ml Triethylamin, die man am Rückfluß erhitzt, tropft man
eine Lösung aus 0,4 Mol (24,0 g) Ethanolamin in 20 ml Ethanol (96°) zu. Nach Ende der Zugabe erhitzt man eine
weitere halbe Stunde.
Anschließend gießt man das Reaktionsmilieu auf 4 00 g Eis. Nach Ansäuern mit Chlorwasserstoffsäure präzipitiert
das gewünschte Produkt, das man absaugt und in Wasser wieder verteilt. Das Produkt kristallisiert man aus
25 Alkohol (96°) um; Schmp. 152°C.
Analyse für C9Hi0 N2°5
4 | 7 | C | 4 | H | 1 | 2 | N | 35 | 0 | |
ber. : | 4 | 7 | ,79 | 4 | ,46 | 1 | 2 | ,39 | 35 | ,37% |
gef. : | ,58 | ,44 | ,34 | ,34% | ||||||
M/27 060
Herstellung von 2-Ethoxy-4ß-hydroxyethylamino-5-nitro·
phenol
OCH2CH3
NHCH2CH2OH
Auf einem siedenden Wasserbad löst man 0,16 Mol (10,5 g) Kaliumhydroxidpastillen (85%) in 80 ml absolutem Ethanol,
Unter Rühren gibt man innerhalb von 10 min 0,08 Mol (18,1 g) 2ß-Hydroxyethylamino-4,5-methylendioxynitrobenzol
zu.
Nach 4 5-minütigem Erhitzen gießt man das Reaktionsmilieu
auf 200 g Eiswasser. Nach Neutralisieren des Milieus mit Essigsäure präzipitiert das gewünschte Produkt, das man
aus Ethanol (96°) umkristallisiert. Schmp. 2030C.
Analyse für
ber. gef.
C | 5 | H | 1 | 1 | N | 33 | O | |
49 | ,58 | 5 | ,83 | 1 | 1 | ,57 | 32 | ,03% |
49 | ,32 | ,86 | ,66 | ,86% | ||||
M/27 060
Beispiel 16
Herstellung von 2-Methoxy-43,Y-dihydroxypropylamino-5-nitrophenol
NHCH-CHOHCH-OH
,22
Eine Mischung aus 0,06 Mol (15,6 g) 2ß,γ-Dihydroxypropylamino-4,5-methylendioxynitrobenzol
(hergestellt gemäß Beispiel 6) und 50 ml einer 5N Natriummethylatlösung in Methanol, die mit 25 ml Methanol versetzt
ist, erhitzt man 20 min unter Rückfluß des Methanols.
Nach Abkühlen des Reaktionsmilieus mit einem Eisbad saugt man das gebildete Natriumphenat des Produkts ab.
Man suspendiert das Phenat in 70 ml Wasser, neutralisiert mit Essigsäure, worauf das gewünschte Produkt
präzipitiert, das man nach Waschen mit Wasser und Trocknen im Vakuum in Gegenwart von Phosphorpentaoxid
aus Dioxan umkristallisiert. Einen unlöslichen braunen Rückstand kann man durch Heißfiltrieren entfernen.
Schmp. 1800C.
Analyse für c-]0 H-|4N2°6 :
CHNO
ber.: 46,51 5,47 10,85 37,18%
gef.: 46,68 5,47 10,81 37,20%
1 M/27 060
Man stellt folgendes Färbemittel her:
5
5
2-Amino-4,5-methylendioxynitrobenzol 0,38 g
Alkohol (96°) 10 g
LAURAMIDE 1,5 g
Laurinsäure 1 g
CELLOSIZE W.P. 03 5g
Monoethanolamin 2 g
Wasser, qsp 100 g pH = 9,5
Man trägt diese Mischung auf entfärbte Haare auf und läßt sie 35 min bei 28°C einwirken. Sie verleiht diesen nach
Shampoonieren und Spülen eine kräftige gelb-grüne Färbung.
20 Färbebeispiel 2
Man stellt folgendes Färbemittel her:
2-Methylamino-4,5-methylendioxynitrobenzol 0,21 g Propylenglykol
Alkohol (96°) 25
CELLOSIZE W.P. 03
Cetyldimethylhydroxyethylammoniumchlorid
Triethanolamin (1 gew.-%ige wäßrige Lösung)
Wasser qsp
Triethanolamin (1 gew.-%ige wäßrige Lösung)
Wasser qsp
30 PH ■ 7'5
10 | g |
10 | g |
2 | g |
2 | g |
0,4 | g |
100 | g |
Man trägt diese Mischung auf entfärbte Haare auf und läßt sie 20 min bei 28 C einwirken. Sie verleiht diesen nach
Shampoonieren und Spülen eine goldfarbene Beigefärbung.
10 | /5 | g |
12 | ,5 | g |
15 | ,3 | g |
1 | 00 | g |
1 | g | |
0 | g | |
1 | g | |
1 M/27 060
Man stellt folgendes Färbemittel her:
5
5
2-Butylamino-4,5-methylendioxy-4,5-nitrobenzol 0,53 g
2-Butoxyethanol
CEMULSOL NP 4
CEMULSOL NP 9
Oleinalkohol, glyceriniert mit 2 Mol Glycerin
Oleinalkohol, glyceriniert mit 2 Mol Glycerin
Oleinalkohol, glyceriniert mit 4 Mol Glycerin
Triethanolamin-(1 gew.-%ige wäßrige Lösung)
Wasser qsp
pH = 7,2 15
Man trägt diese Mischung auf entfärbte Haare auf und läßt sie 20 min bei 30 C einwirken. Sie verleiht diesen nach
Shampoonieren und Spülen eine sehr helle strohfarbene
Färbung. 20
Man stellt folgendes Färbemittel her:
2-γ-Hydroxypropylamino-4,5-methylendioxy-
nitrobenzol 0,12 g
2-Butoxyethanol 10g
Alkohol (96°) 10 g
CEMULSOL NP 4 12g
CEMULSOL NP 9 15 g
Oleinalkohol, glyceriniert mit 2 Mol Glycerin 1,5 g Oleinalkohol, glyceriniert mit 4 Mol Glycerin 1,5 g
2-Amino-2-methyl-1-propanol
(25 gew.-%ige wäßrige Lösung) 0,5 g
Wasser qsp 100 g
35 pH = 10,3
Man trägt diese Mischung auf entfärbte Haare auf und
läßt sie 25 min bei 3 00C einwirken. Sie verleiht diesen nach Shampoonieren und Spülen eine goldfarbene Beigefärbung.
läßt sie 25 min bei 3 00C einwirken. Sie verleiht diesen nach Shampoonieren und Spülen eine goldfarbene Beigefärbung.
Man stellt folgendes Färbemittel her:
2ß-Methoxyethylamino-4,5-methylendioxynitrobenzol
0,06 g
Alkohol (96°) 10 g
COMPERLAN KD 2,2 g
Laurinsäure 0,8 g
Ethylenglykolmonoethylether 2 g
!5 Monoethanolamin 1 g
Wasser qsp 100 g pH = 8,2
Man trägt dieses Mittel auf zu 9 0% natürlich-weiße
Haare auf und läßt es 30 min bei 28°C einwirken. Es
verleiht diesen nach Shampoonieren und Spülen eine
helle gold-gelbe Färbung.
Haare auf und läßt es 30 min bei 28°C einwirken. Es
verleiht diesen nach Shampoonieren und Spülen eine
helle gold-gelbe Färbung.
25 Färbebeispiel 6
Man stellt folgendes Färbemittel her:
2ß,γ-Dihydroxypropylamino-4,5-methylendioxynitrobenzol
0,6 g
2-Butoxyethanol
ALFOL C 16/18 Cire de LANETTE E CEMULSOL B
Oleindiethanolamid Triethanolamin, 1 gew.-%ige Lösung
Wasser qsp pH = 7,4
10 | ,5 | g |
8 | g | |
0 | ,5 | g |
1 | ,3 | g |
1 | 00 | g |
0 | g | |
1 | g | |
M/27 060
Man trägt dieses Mittel auf zu 90% natürlich-weiße Haare auf und läßt es 3 5 min bei 30°C einwirken. Es verleiht
diesen nach Shampoonieren und Spülen eine kräftige
goldfarbene-orangene Färbung.
goldfarbene-orangene Färbung.
Färbebeispiel 7
Man stellt folgendes Färbemittel her:
Man stellt folgendes Färbemittel her:
2-Methoxy-4-methylamino-5-nitrophenol 0,2 g
Propylenglykol 10 g
Alkohol (96°) 10 g
CEMULSOL NP 4 12g
CEMULSOL NP 9 15 g
Oleinalkohol/ glyceriniert mit 2 Mol Glycerin 1,5 g
Oleinalkohol, glyceriniert mit 4 Mol Glycerin 1,5 g 2-Amino-2-methyl-1-propanol
(25%ige wäßrige Lösung) 0,5 g
Wasser qsp 100 g
pH = 9,8
Man trägt dieses Mittel auf entfärbte Haare auf und läßt es 15 min bei 28 C einwirken. Es verleiht diesen nach
Shampoonieren und Spülen eine perlmuttschimmernde,
hell-orangene Färbung.
hell-orangene Färbung.
Man stellt folgendes Färbemittel her:
2ß-Hydroxyethoxy-4-methylamino-5-nitrophenol 0,5 g
Alkohol (96°) 10 g
LAURAMIDE 1,5g
Laurinsäure 1 g
ι*
M/27 060
CELLOSIZE W.P. 03 5 g
Monoethanolamin 2 g
5 Wasser qsp 100 g pH = 9,5
Man trägt dieses Mittel auf zu 90% natürlich-weiße Haare auf und läßt es 25 min bei 28°C einwirken. Es verleiht
Q diesen nach Shampoonieren und Spülen eine hell-orangene,
rote Färbung.
Färbebeispiel 9
!5 Man stellt folgendes Färbemittel her:
!5 Man stellt folgendes Färbemittel her:
2-Methoxy-4-γ-hydroxypropylamino-5-nitrophenol
0,07 g
2-Butoxyethanol
CELLOSIZE W.P. 03
Ammoniumlaurylsulfat
CELLOSIZE W.P. 03
Ammoniumlaurylsulfat
Triethanolamin (1%ige wäßrige Lösung) Wasser qsp
pH = 8,1
pH = 8,1
20 | g |
2 | g |
5 | g |
1 | g |
100 | g |
25 Man trägt dieses Mittel auf entfärbte Haare auf und läßt es 30 min bei 28°C einwirken. Es verleiht diesen nach
Shampoonieren und Spülen eine helle lachsfarbene Färbung,
Färbebeispiel 10
Man stellt folgendes Färbemittel her:
2ß,Y-Dihydroxypropoxy-4-n-butylamino-5-
nitrophenol 0,72 g
2-Butoxyethanol 10 g
ALFOL C 16/18 8g
M/27 060
Cire de LANETTE E 0,5 g
CEMULSOL B 1 g
Oleindiethanolamid 1,5 g
Monoethanolamin (20%ige Lösung in Wasser) 0,2 g
Wasser qsp 100g pH = 8,5
Man trägt dieses Mittel auf entfärbte Haare auf und läßt es 20 min bei 3 00C einwirken. Es verleiht diesen nach
Shampoonieren und Spülen eine helle, lachsfarbene Färbung.
Man stellt folgendes Färbemittel her:
2-Methoxy-4-n-butylamino-5-nitrophenol 0,1 g
2-Butoxyethanol 10 σ
COMPERLAN KD 2,2 g
Laurinsäure 0,8 g
Ethylenglykolmonoethylether 2 g
Monoethanolamin " 1 9
Wasser qsp 100 g
pH = 7,2
Man trägt dieses Mittel auf zu 90% natürlich-weiße Haare
auf und läßt es 30 min bei 3 00C einwirken. Es verleiht
diesen nach Shampoonieren und Spülen eine orangene,
beige-farbene Färbung.
Färbebeispiel 12
Man stellt folgendes Färbemittel her:
Man stellt folgendes Färbemittel her:
M/27 060
2-Methoxy-4-amino-5-nitrophenol 0,1 g
2-Butoxyethanol 10 g
CELLOSIZE WP 03 2g
Cetyldimethylhydroxyethylammoniumchlorid 2 g Ammoniak, 5% in Wasser 0,9 g
Wasser qsp 100 g
pH = 9
Man trägt dieses Mittel auf entfärbte Haare auf und
läßt es 30 min bei 300C einwirken. Es verleiht diesen nach Shampoonieren und Spülen eine intensive gelborangene Färbung.
läßt es 30 min bei 300C einwirken. Es verleiht diesen nach Shampoonieren und Spülen eine intensive gelborangene Färbung.
Man stellt folgendes Färbemittel her:
2-Ethoxy-4ß-hydroxyethylamino-5-nitrophenol 1,5. g
ALFOL C 16/18 8g
Cire de LANETTE E 0,5 g
CEMULSOL B 1g
Oleindiethanolamid 1,5 g
NH.OH (20%ig) 10 g
2-Butoxyethanol 10 g
Wasser qsp 100 g pH = 10,5
Man trägt dieses Mittel auf zu 90% natürlich-weiße Haare auf und läßt es 30 min bei 300C einwirken. Es verleiht
diesen nach Shampoonieren und Spülen eine intensive
gelb-orangene Färbung.
gelb-orangene Färbung.
1 M/27 060
10
Man stellt folgendes Färbemittel her:
2-Methoxy-4ß,Y-dihydroxypropylamino-5-nitrophenol
2
2-Butoxyethanol 10
CELLOSIZE W.P. 03 2
Cetyldimethylhydroxyethylammoniumchlorid 2
Triethanolamin qsp pH: 9 ,5
Wasser qsp 100
g g g g
15
Man trägt dieses Mittel auf zu 90% natürlich-weiße Haare auf und läßt es 30 min bei 28°C einwirken. Es verleiht
diesen nach Shampoonieren und Spülen eine flammende orangene Färbung.
Die in den obigen Beispielen erwähnten Handelsprodukte besitzen folgende Zusammensetzungen:
25
CEMULSOL NP,
Nonylphenol, mit 4 Mol Ethylenoxid oxyethyleniert, vertrieben von der
Fa. RHONE POULENC.
30
CEMULSOL
ALFOL C (50/50)
Nonylphenol, mit 9 Mol Ethylenoxid oxyethyleniert, vertrieben von der
Fa. RHONE POULENC.
Cetylstearylalkohol, vertrieben von der Fa. CONDEA.
Cire de LANETTE E : Natriumcetylstearylsulfat/ vertrieben von der Fa. HENKEL.
Μ/27 060
CEMULSOL B Ethoxyliertes Rizinusöl, vertrieben
von der Fa. RHONE POULENC.
LAURAMIDE Laurinsäuremonoethanolamid, vertrieben von der Fa. WITCO.
CELLOSIZE WP 03 : Hydroxyethylcellulose, vertrieben von 10 der Fa. UNION CARBIDE.
COMPERLAN KD Koprafettsaurediethanolamid, vertrieben
von der Fa. HENKEL.
Claims (18)
1. Nitroaminophenole der allgemeinen Formel I
(D
NHR
Jo2
worin
Z für die Gruppe -CH3W steht, wobei W ein Wasserstoff atom oder einen C^-C^-Alkyl-,
Hydroxy-C.-C-.-Alkyl-, Polyhydroxy-C_-Cc-alk|^l-,
Ib Zd
C.-C3-AIkOXy-C.J-C6-alkyl- oder Hydroxy-Cj-C^
alkoxy-C -C,-alkylrest bedeutet und
R ein Wasserstoffatom oder eine C.-C,-Alkyl-, Hydroxy-C^Cg-alkyl-,
Polyhydroxy-C2-Cg-alkyl- oder C1-C3-Alkoxy-C.-C^-alkylrest
bedeutet.
I D
2. Verbindungen nach Anspruch 1 der allgemeinen Formel I, worin
Z einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, ß-Hydroxyethyl-,
β,γ-Dihydroxypropyl-, γ-Hydroxypropyl-, ß-Methoxyethyl-,
ß-Ethoxyethyl- oder ß-Hydroxyethoxyethylrest
bedeutet und
R einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, ß-Hydroxyethyl-, γ-Hydroxypropyl-, β,γ-Dihydroxypropyl-,
β-Methoxyethyl- oder ß-Ethoxyethylrest bedeutet.
M/27 060
3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, nämlich: 2-Methoxy-4-methylamino-5-nitrophenol,
2-Methoxy-4-n-butylamino-5-nitrophenol,
2-Methoxy-4-Y-hydroxypropylamino-5-nitrophenol, 2β-Hydroxyethoxy-4-methylamino-5-nitrophenol,
23,Y-Dihydroxypropoxy^-n-butylamino-S-nitrophenol,
2-Methoxy-4-amino-5-nitrophenol, 2-Ethoxy-4ß-hydroxyethylamino-5-nitrophenol und
2-Methoxy-4ß ,Y-dihydroxypropylamino-5-nitrophenol.
4. Verfahren zur Herstellung der Nitroaminophenole der
allgemeinen Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß man den Ring einer Verbindung der allgemeinen Formel II
υ ι
(H)
NHR
worin R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt, mit Hilfe eines Alkohols der Formel WCH_OH in Gegenwart
einer starken Base oder eines Natrium- oder Kaliumalkoholats von WCH2OH bei einer Temperatur von
40 - 1200C öffnet.
5. Verbindungen der allgemeinen Formel II1
M/27 060
(II1)
NHR1
worin R1 einen Hydroxy-C.-C^-alkyl-, Polyhydroxy-
I D
C^-Cg-alkyl- oder C1-C3-AIkOXy-C1-Cg-alkylrest bedeutet.
6. Verbindungen nach Anspruch 5, nämlich:
2-Y-Hydroxypropylamino-4,5-methylendioxynitrobenzol,
2ß-Hydroxyethylamino-4,5-methylendioxynitrobenzol, 2ß,γ-Dihydroxypropylamino-4,5-methylendioxynitrobenzol
und
2ß-Methoxyethylamino-4,5-methylendioxynitrobenzol.
2ß-Methoxyethylamino-4,5-methylendioxynitrobenzol.
7. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel II' gemäß den Ansprüchen 5 oder 6,
dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel R'-NH-, worin R1 die oben
angegebenen Bedeutungen besitzt, mit 4,5-Methylendioxy-1,2-dinitrobenzol,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart
von Triethylamin bei der Rückflußtemperatur des Amins oder des gegebenenfalls vorhandenen Lösungsmittels
gemäß dem folgenden Reaktionsschema:
umsetzt.
M/27 060
8. Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere für Humanhaare, dadurch gekennzeichnet,
daß es in einem kosmetisch verträglichen Milieu mindestens eine Verbindung der allgemeinen
Formel I oder II nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthält.
9. Färbemittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet , daß es 0,001 - 5 Gew.-%,
vorzugsweise 0,01 - 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, mindestens einer Verbindung
der allgemeinen Formel I oder II nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthält.
10. Mittel nach Anspruch 8 oder 9, dadurch
gekennzeichnet , daß es sich bei dem kosmetisch verträglichen Milieu um Wasser oder um
eine Mischung aus Wasser und Lösungsmitteln handelt, welche ausgewählt sind unter Niedrigalkanolen, PoIyolen,
Glykolen und Glykolethern sowie deren Mischungen, wobei das Lösungsmittel in einem Anteil von
1 - 75 Gew.-% und insbesondere von 5-50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorhanden
ist.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es
anionische, kationische, nicht-ionische oder amphotere grenzflächenaktive Mittel oder deren Mischungen
in Anteilen von 0,5 - 55 Gew.-%, vorzugsweise von 4-40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht
des Mittels, enthält.
M/27 060
12. Mittel nach einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es
Verdickungsmittel in Anteilen von 0,1 - 10 Gew.-%,
vorzugsweise von 0,5-3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält.
13. Mittel nach einem der Ansprüche 8 bis 12, d a durch gekennzeichnet, daß es
außerdem übliche Adjuvantien, wie Penetrationsmittel, Sequestriermittel, filmbildende Mittel, Puffer und
Pa rfüms, enthä11.
14. Mittel nach einem der Ansprüche 8 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß sein
pH-Wert 3 - 11,5, vorzugsweise 5 - 11,5, beträgt.
15. Mittel nach einem der Ansprüche 8 bis 14, d a durch gekennzeichnet, daß es
neben den Verbindungen der allgemeinen Formel I oder II weitere Azo- oder Anthrachinondirektfarbstoffe
und Nitrodirektfarbstoffe der" Benzolreihe, die sich von
den Verbindungen der allgemeinen Formel I oder II unterscheiden, in Konzentrationen von 0,001 - 5 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält.
16. Mittel nach einem der Anspruches bis 15 zur Anwendung
als Wasserwellotion für Haare, dadurch gekennzeichnet, daß es als wäßrige,
alkoholische oder wäßrig-alkoholische Lösung vorliegt, die mindestens ein kosmetisches Harz enthält.
17. Färbeverfahren für Keratinfasern und insbesondere
für Humanhaare mittels Direktfärbung, dadurch
M/27
gekennzeichnet , daß man auf die Fasern
ein Mittel nach einem der Ansprüche 8 bis 15 aufträgt, 5-40 min einwirken läßt, die Haare spült,
gegebenenfalls mit einem Shampoo wäscht, erneut spült und trocknet.
18. Färbeverfahren für Keratinfasern,insbesondere für
Humanhaare, dadurch gekennzeichnet,
daß man ein Mittel nach Anspruch 16 auf gewaschene und gespülte Fasern aufträgt, die Fasern
gegebenenfalls einrollt und trocknet.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
LU85853A LU85853A1 (fr) | 1985-04-16 | 1985-04-16 | Nouveaux nitroaminophenols,leur procede de preparation et leur utilisation en teinture des fibres keratiniques,nouveaux nitroaminobenzenes intermediaires et leur utilisation en teinture des fibres keratiniques |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3612665A1 true DE3612665A1 (de) | 1986-10-16 |
Family
ID=19730441
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19863612665 Withdrawn DE3612665A1 (de) | 1985-04-16 | 1986-04-15 | Nitroaminophenole, verfahren zu deren herstellung und diese verbindungen enthaltende faerbemittel |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4749379A (de) |
JP (1) | JPS61238854A (de) |
DE (1) | DE3612665A1 (de) |
FR (1) | FR2580279B1 (de) |
GB (1) | GB2174098B (de) |
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