DE3436605C2

DE3436605C2 -

Info

Publication number: DE3436605C2
Application number: DE3436605A
Authority: DE
Inventors: Nadir Burjor Godrej; Manmohan Shankar Bombay Maharashtra In Thakur
Original assignee: Godrej Soaps Pvt Ltd
Current assignee: Godrej Soaps Pvt Ltd
Priority date: 1983-08-11
Filing date: 1984-10-05
Publication date: 1988-03-24
Also published as: JPS6224403B2; FR2570930B1; NL8600055A; CA1264477C; BE904094A; FR2570930A1; AU3148984A; SG99387G; US4605430A; CA1264477A; PH20163A; JPS6172704A; GB8420113D0; GB2144728B; IN158206B; AU564717B2; DE3436605A1; GB2144728A

Description

Die Erfindung betrifft ein gattungsgemäßes Verfahren nach dem Oberbegriff des Anspruches 1.

Aus der DE-OS 27 22 384 ist bekannt, daß Alfalfa und aus diesem isoliertes Triacontanol, ein langkettiger Fettsäurealkohol mit 30 Kohlenstoffatomen, das Pflanzenwachstum beschleunigen und den Ertrag erhöhen.

Die US-PS 44 04 015 offenbart ein Verfahren, aus rohem Reiskleieöl die unverseifbaren Anteile durch Verseifen des gewaschenen Zentrifugenrückstandes und Extrahieren des festen Rückstandes mit organischen Lösungsmitteln zu gewinnen. Diese unverseiften Anteile enthalten wasserunlösliche Verbindungen, einschließlich aliphatischer Alkohole mit Kettenlängen von C₂₄ bis C₃₄, möglicherweise auch Triacontanol. Das so gewonnene Gemisch wird als Pflanzenwuchsstimulator eingesetzt.

Üblicherweise werden aus Reiskleieöl Fettsäuren durch ein Destillationsverfahren abgetrennt, das aus den nachfolgenden Schritten besteht:

1. Rohes Reiskleieöl wird einer destillativen Entsäuerung unterworfen, wodurch man destillierte Fettsäuren und ein neutrales Öl erhält.
2. Das neutrale Öl wird zur Gewinnung von Rohfettsäuren hydrolisiert.
3. Die Rohfettsäuren werden destilliert, wodurch man destillierte Fettsäuren und einen ersten Rückstand erhält.
4. Der erste Rückstand wird zur Gewinnung von Rohfettsäuren hydrolisiert.
5. Die Rohfettsäuren werden destilliert, wodurch man destillierte Fettsäuren und einen letzten Rückstand erhält.

Rohes Reiskleieöl kann auch direkt hydrolisiert werden, ohne es zuvor einer destillativen Entsäuerung zu unterwerfen.

Sowohl die ersten als auch die letzten Reiskleie-Fettsäure- Destillationsrückstände bestehen aus Unverseifbarem sowie anderen Verbindungen, wie Fettsäuren und Glyceriden. Eine chemische Analyse des ersten Reiskleie-Fettsäure-Destillationsrückstandes liefert folgendes Ergebnis:

Unverseifbares:28% Freie Fettsäuren:7,2% Glyceride:64,3% Verseifungszahl:130,3

Eine chemische Analyse des letzten Reiskleie-Fettsäure- Destillationsrückstandes liefert folgendes Ergebnis:

Unverseifbares:44,5% Freie Fettsäuren:6,8% Glyceride:48,7% Verseifungszahl:88,7%

Das Unverseifbare besteht dabei aus höheren Alkoholen, Wachs und Sterolen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das bekannte Verfahren dahingehend weiterzuentwickeln, daß preiswertere Ausgangsprodukte verwendet werden können und das Endprodukt ein wirksameres Mittel zur Beschleunigung des Pflanzenwachstums darstellt.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch die im Kennzeichen des Anspruchs 1 aufgeführten Merkmale gelöst.

Besonders bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen.

Bei einer chemischen Analyse des mit organischem Lösungsmittel gewaschenen festen Filterkuchens ergab sich, daß dieser 20% Triacontanol enthielt, wobei der Rest aus Sterolen, anderen Fettalkoholen, Wachs und einigen Verunreinigungen bestand.

Für die Verseifung kann sowohl der erste als auch der letzte Reiskleie-Fettsäure-Destillationsrückstand verwendet werden. Die Verseifung findet zwar bevorzugt in einem wäßrigen Medium statt, kann aber auch in organischen Lösungsmitteln oder in einer Mischung von Wasser und organischen Lösungsmitteln durchgeführt werden. Dabei kann ein "Kadai" (Rührkessel mit Handrührer) oder ein Verseifungsgefäß mit mechanischem Rührer eingesetzt werden.

Das für die Verseifung verwendete Alkali ist bevorzugt Natrium- oder Kaliumhydroxid. Die dabei verwendeten organischen Lösungsmittel können bspw. Ethanol oder Methanol sein.

Die aus der Verseifung des Rückstandes mit einem Alkali erhaltene Mischung wird mit einem Erdalkalimetallsalz behandelt, um das verseifte fetthaltige Material in der Reaktionsmischung in Erdalkalimetallsalze von Fettsäuren umzuwandeln.

Die aus der Verseifung des Rückstandes mit einem Alkali resultierende Reaktionsmischung wird mit einem Erdalkalimetallsalz in einem wäßrigen Lösungsmittel behandelt, und das für die Behandlung eingesetzte Erdalkalimetallsalz ist bevorzugt Calciumchlorid, Bariumchlorid oder Strontiumchlorid.

Die Reaktionsmischung wird beispielsweise in einer Korbzentrifuge gefiltert. Der Filtrationsrückstand wird beispielsweise in einem Luftofen bei 130°C bis 140°C drei Stunden getrocknet. Die Extraktion des getrockneten Rückstands wird bevorzugt zwischen 40° bis 55°C durchgeführt. Das für die Extraktion des getrockneten Rückstands eingesetzte organische Lösungsmittel ist beispielsweise Aceton oder Isopropanol. Die Extrakt-Lösung wird beispielsweise durch Abdestillation organischen Lösungsmittels konzentriert. Die konzentrierte extrahierte Lösung wird durch Filterpapier oder -tuch gefiltert. Das zum Waschen des festen Filterkuchens eingesetzte organische Lösungsmittel ist beispielsweise Aceton oder Isopropanol.

Erfindungsgemäß wird auch ein Verfahren für die Herstellung einer Zusammensetzung, welche den oben beschriebenen Pflanzenwachstumsbeschleuniger enthält, vorgeschlagen, wobei das Verfahren das Emulgieren des Extraktionsrückstandes mit Wasser und nicht-ionischem Emulgator(en) und Konservierungsmittel(n) beinhaltet.

Dieses Emulgieren kann bevorzugt bei einer Temperatur zwischen 60 und 95°C durchgeführt werden.

Der nicht-ionische Emulgator kann beispielsweise ethoxylierter Oleinalkohol oder ethoxylierter Laurylalkohol sein. Da der (die) in der Zusammensetzung eingesetzte(n) Emulgator(en) nicht-ionisch ist (sind) und der Pflanzenwachstumsbeschleuniger frei von Alkalimetallsalzen von Fettsäuren ist, wird die Zusammensetzung beim Sprühen auf Pflanzen in keiner Weise die Absorption von Calcium und anderen Mineralien durch die Pflanze negativ beeinflussen. Das Konservierungsmittel kann beispielsweise Methylparaben oder Propylparaben sein.

Der Prozentsatz des Pflanzenwachstumsbeschleunigers in der sprühfertigen Zusammensetzung beträgt bevorzugt zwischen 0,05 mg/l bis 5000 mg/l, besonders bevorzugt 0,1 mg/l bis 10 mg/l.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern:

Beispiel 1

1 kg des letzten Reiskleie-Fettsäure-Destillationsrückstandes wurde mit 500 g Natriumhydroxid (45% Feststoff) und 1 l Wasser in einem "Kadai" verseift. Zur entstehenden Masse mit einem freien NaOH-Anteil von 6% wurden 4,5 l Wasser gegeben, um eine Lösung mit einem Feststoffgehalt von 14% herzustellen.

Zu dieser Lösung wurde gesättigte wäßrige Calciumchloridlösung (0,6 Liter) zugegeben, welche 0,4 kg gebundenen Calciumchlorid enthielt, und die Mischung innig gerührt, um vollständige Ausfällung von Calciumseife zu erzielen. Die Mischung (8 kg) wurde anschließend in einer Korbzentrifuge zu einem Filterkuchen gefiltert, welcher auf ein Tablett überführt wurde und in einem Luftofen bei 135°C drei Stunden getrocknet wurde. Der getrocknete Filterkuchen wog 1,2 kg, besaß einen Feuchtigkeitsgehalt unter 1% und wurde vom Tablett abgekratzt, in ein Stoffbehältnis gefüllt und in einem kontinuierlichen Soxhlet-Extraktionsapparat mit heißem Aceton (4 l) über einen Zeitraum von 12 Stunden extrahiert. Die Extraktionstemperatur betrug 40°C bis 50°C in diesem Zeitraum. Die extrahierte Lösung wurde durch Destillieren des Acetons in einem Destillationsapparat zu einer 20%igen Lösung (Gewicht/Volumen) konzentriert. Die konzentrierte Lösung wurde über Nacht im Destillationsapparat gelassen, um die Fettalkohole darin auszukristallisieren, und wurde anschließend in einem Trichter mit Filterpapier zu einem Filterkuchen abgefiltert, welcher mit Aceton bei Raumtemperatur gewaschen wurde. Der mit Aceton gewaschene Filterkuchen wog 12% des letzten Reiskleie-Fettsäure-Destillationsrückstandes und enthielt 20% Triacontanol, wobei der restliche Prozentsatz Sterole, andere Fettalkohole, Wachs und einige Verunreinigungen sind.

Beispiel 2

Das Verfahren des Beispiels 1 wurde unter Verwendung des ersten Reiskleie-Fettsäure-Destillationsrückstandes anstatt des letzten Reiskleie-Fettsäure-Destillationsrückstandes wiederholt. Der mit Aceton gewaschene Filterkuchen wog 7,5% des ersten Reiskleie-Fettsäure-Destillationsrückstandes und enthielt 20% Triacontanol, wobei der restliche Prozentsatz hauptsächlich Sterole, andere Fettalkohole, Wachs und einige Verunreinigungen waren.

Beispiel 3

0,5% des Pflanzenwachstumsbeschleunigers (mit Aceton gewaschener Feststoff), 0,5% ethoxylierter Laurylalkohol und 0,1% Methylparaben wurden in 98,9 l Wasser in einem Gefäß bei 85°C unter Verwendung eines Ultronrührers zur Herstellung einer wäßrigen stabilen Emulsion gemischt.

Die stabile wäßrige Emulsion wurde mit dem 1000fachen Volumen Wasser in einem Gefäß mit einem Handrührer verdünnt und auf eine Jowarhirse, Bicolorrasse CSH-5, im Satara Distrikt von Maharashtra, Indien, aufgetragen. Das Sprühen wurde auf der Hälfte eines 20 Acres großen Bereiches durchgeführt. Die andere Hälfte des 20 Acres großen Bereiches wurde nicht mit der Emulsion besprüht. Das erste Sprühen fand 4 Wochen nach dem Umpflanzen statt und die nachfolgenden Sprühungen wurden alle 3 Wochen durchgeführt, bis zum Blühstadium. Die erzielten Ausbeuten behandelter und nicht behandelter Jowarhirse, Bicolorrasse CSH-5, sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt:

Tabelle

Es ist aus der Tabelle eindeutig ersichtlich, daß die wäßrige stabile Emulsion das Wachstum der Jowar-Hirse, Bicolorrasse CSH-5, signifikant verstärkte.

F-Wert:Varianzverhältnis, ausgedrückt als Quotient zwischen dem Mittelwert der Quadrate der experimentellen Werte und dem Mittelwert der Quadrate der Fehler. Dieser Verhältniswert wird mit dem entsprechenden tabellierten F- Wert verglichen, wobei in dem Fall, in dem der berechnete F-Wert größer ist als der tabellierte F-Wert, von einer statistischen Signifikanz der Ergebnisse gesprochen wird.

C. V.:Variationskoeffizient, also eine Standardabweichung, ausgedrückt in % des Mittelwertes.

Claims

1. Verfahren zum Herstellen eines Mittels zur Beschleunigung des Pflanzenwachstums durch teilweises Verseifen von rohem Reiskleieöl mit einem Alkali, Extrahieren des Nichtverseifbaren mit einem organischen Lösungsmittel und Emulgieren des Extraktionsrückstandes mit Wasser und einem oder mehreren Emulgationsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsmaterial für das Verseifen Reiskleie-Fettsäure- Destillationsrückstände verwendet; daß man das Verseifen in einem wäßrigen Medium durchführt; daß man die aus der Verseifung erhaltene Reaktionsmischung mit einem Erdalkalimetallsalz behandelt; daß man daraufhin die Reaktionsmischung filtriert, und den Filtrationsrückstand mit einem organischen Lösungsmittel extrahiert; daß man die so erhaltene Extraktlösung konzentriert, daraufhin filtriert und den festen Filterkuchen mit einem organischen Lösungsmittel wäscht; und daß schließlich das Emulgieren unter Verwendung mindestens eines nicht-ionischen Emulgators und mindestens eines Konservierungsmittels erfolgt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Filtrationsrückstand der nach der Erdalkalimetallsalzbehandlung filtrierten Reaktionsmischung in einem Luftofen bei 130°C bis 140°C drei Stunden getrocknet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den getrockneten Filtrationsrückstand in einem organischen Lösungsmittel zwischen 40°C bis 55°C extrahiert.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als organisches Lösungsmittel für die Extraktion Aceton oder Isopropanol verwendet.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als organisches Lösungsmittel zum Waschen des festen Filterkuchens aus dem Extraktionsschritt Aceton oder Isopropanol verwendet.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Emulgieren unter Rühren zwischen 60°C bis 95°C erfolgt.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Emulgator ethoxylierter Laurylalkohol oder ethoxylierter Oleinalkohol verwendet wird.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Konservierungsmittel Methylparaben oder Propylparaben verwendet.