DE3426916A1

DE3426916A1 - Verfahren zur herstellung eines verbundwerkstoffes

Info

Publication number: DE3426916A1
Application number: DE19843426916
Authority: DE
Inventors: Georg Werner Dipl.-Phys. 6451 Hammersbach Reppel
Original assignee: Vacuumschmelze GmbH and Co KG
Current assignee: Vacuumschmelze GmbH and Co KG
Priority date: 1984-07-21
Filing date: 1984-07-21
Publication date: 1986-01-23
Also published as: DE3564590D1; EP0170867A1; EP0170867B1

Description

Vacuumschmelze GmbH VP 84 P 9557 DE

Hanau

Verfahren zur Herstellung eines Verbundwerkstoffes

Die Erfindung "betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Verbundwerkstoffes aus Kupfer und mindestens einem der Metalle Molybdän und Wolfram insbesondere als Substratmaterial für Leistungshalbleiter.

Beim Inkontaktbringen von Halbleitern, z.B. Silizium, mit wärmeleitfabigen Körpern, z.B. Kupfer, werden häufig Hart- oder Weichlotgrenzflächen zwischen den verschiedenen Elementen verwendet, die wiederholter Temperaturwechselbeanspruchung widerstehen sollen. Bei Werkstoffen mit sehr unterschiedlichen Wärmeausdehnungskoeffizienten kann hierbei während der wechselnden Temperaturbeanspruchung leicht ein Bruch eintreten, insbesondere wenn eine hohe Stromtragfähigkeit der Halbleiteranordnung gefordert wird.

Es besteht daher ein erheblicher Bedarf an Werkstoffen, die in ihrem Wärmeausdehnungsverhalten dem des Halbleitermaterials angepaßt sind gleichzeitig aber eine elektrische Verbindung mit geringem Widerstand ermöglichen. Es ist bereits bekannt, bei Verbindungen von wärmeableitenden Elementen mit Halbleitermaterial, z.B. einer Halbleiterscheibe, Zwischenschichten aus Materialien mit geringem Ausdehnungskoeffizienten, wie z.B. Molybdän oder Wolfram, vorzusehen. Diese Materialien sind aber bezüglich einer optimalen Wärmeableitung weniger geeignet, besitzen einen zu hohen elektrischen Widerstand und sind zudem verhältnismäßig teuer.

20.7.1984 Ge/Bz

.4·

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Es ist weiterhin versucht worden, einen Verbundwerkstoff aus einer gesinterten Kombination von Pulvern zur Bildung eines Ausgleichselementes herzustellen (US-PS 3 097 329). Hierbei besteht "beispielsweise die dem HaIbleiterelement zugewandte Oberfläche aus Molybdän, während die gegenüberliegende in Kontakt mit dem wärmeableitenden Körper stehende Oberfläche hauptsächlich aus Kupfer besteht. Dazwischen sind Pulver mit einem allmählich in den jeweiligen Oberflächenbereich übergehenden Mischungsverhältnis angeordnet. Dieses Element hat auf der einen Seite den niedrigen Ausdehnungskoeffizienten von Molybdän, so daß diese Seite nahezu ohne Wärmespannungen mit einem Halbleiterkörper zusammengebracht werden kann und auf der anderen Seite den hohen warmeausdehnungskoeffizienten und die bessere elektrische Leitfähigkeit von Kupfer. Die Herstellung dieser einzelnen Elemente mit graduell abgestuftem Molybdängehalt ist jedoch sehr aufwendig und läßt aufgrund des Preßverfahrens nur eine beschränkte Formgebung des Preßkörpers zu. Ferner weist der gesinterte Körper nachteiligerweise eine hohe Restporosität auf, die die Leitfähigkeit herabsetzt und dazu führt, daß das kompakte Formteil keiner weiteren Verformung zur Erhöhung der Dichte und zur Festigkeitssteigerung unterzogen werden kann.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung eines gegenüber reinem Molybdän oder Wolfram preisgünstigeren Substratmaterials für Leistungshalbleiter anzugeben, das eine geeignete Wärmeanpassung zwischen dem Halbleiterkörper und einem Stütz- bzw. Kühl, körper ermöglicht und insbesondere eine bessere elektrische und thermische Leitfähigkeit besitzt.

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Bei der vorliegenden Erfindung wird dies bei einem Verbundwerkstoff aus Kupfer und mindestens einem der Metalle Molybdän und Wolfram durch folgende Verfahrensschritte erreicht:

a) Mischen von Kupferpulver mit Molybdän- und/oder Wolframpulver

b) Verdichten des Pulvergemisches
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c) Sintern des Pulvergemisches "bei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes von Kupfer

d) Verformen des gesinterten Körpers um insgesamt mindestens 50 %.

Die Unteransprüche beziehen sich auf vorteilhafte Ausgestaltungen des Verfahrens nach Patentanspruch 1.

Im Gegensatz zu dem aus der US-PS 3 097 329 bekannten aus einem massiven Schichtverbund bestehenden Sinterkörper weist der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Verbundwerkstoff bzw· ein aus diesem Material bestehender Körper keinen Ausdennungsgradienten zwischen gegenüberliegenden Kontaktflächen auf. Dies rührt insbesondere daher, daß die nach dem kennzeichnenden Verfahrensschritt d) vorgesehene Verformung des gesinterten Körpers zu einer homogenen Verteilung der jeweiligen Pulverteilchen und zu einer ausgeprägten Faserstruktur mit gestreckten Kupferteilchen in der Matrix des hochschmelzenden Metalls führt. Der Verformungsschritt zur Erzielung der Faserstruktur kann dabei vorzugsweise

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durch Walzen oder Strangpressen des verdichteten Körpers im Temperaturbereich von 500 bis 100O⁰C erfolgen. Es ist von besonderem Vorteil, daß das erfindungsgemäß Verfahren die Herstellung beliebiger Halbzeugformen, wie beispielsweise Band und Draht, ermöglicht.

Anhand von einigen Ausführungsbeispielen und einer Figur soll die Erfindung nachstehend noch näher erläutert werden.
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Die Figur zeigt einen Längsschliff des Gefüges eines nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Kupfer-Molybdän-Pulververbundwerkstoffes in 250-facher Vergrößerung.

Die Legierungssysteme Ou-Mo, Ou-W und Ou-(Mo,W) besitzen bei Raumtemperatur keine bzw. nur geringe gegenseitige Löslichkeit. In einem Pulververbund der Komponenten Kupfer mit Molybdän und/oder Wolfram bleiben daher die jeweiligen Eigenschaften im wesentlichen erhalten. So besitzt Molybdän einen thermischen Ausdehnungskoeffizienten Λ im Temperaturbereich von 20 bis 4O0°C von 5» 5· 10 K"'¹, eine Wärmeleitfähigkeit λ bei Raumtemperatur von 137 W (K*m) und einen spezifischen elektrischen Widerstand <j von 5»4 μAcm bei 20⁰C. Kupfer besitzt einen thermischen

—6 —1 Längenausdehnungskoeffizienten λ von etwa 16-10 K , eine Wärmeleitfähigkeit λ von 380 W/(K»m) und einen spezifischen elektrischen Widerstand ^ von 1,7 μΑαη. Je nach Anteil der jeweiligen Komponenten im Pulververbund ist es möglich, die gewünschten Eigenschaften einzustellen.

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Geeignete Substrat- bzw. Elektrodenwerkstoffe, die in engem Kontakt zu dem Halbleitermaterial stehen, sollen insbesondere folgende Eigenschaften aufweisen:

- einen über einen größeren Temperaturbereich nahezu konstanten thermischen Längenausdehnungskoeffizienten Λ < 12Ί0""⁶ Κ"¹,
- eine Wärmeleitfähigkeit, die größer ist als die von Reinmolybdän oder Reinwolfram

- sowie einen spezifischen elektrischen Widerstand von nicht größer als 5

Besonders bevorzugt sind Werkstoffe mit einem thermischen Längenausdehnungskoeffizienten von etwa 8 bis 10 »10*" ET und einem spezifischen elektrischen Widerstand von 2 bis 4 μ Λ cm.

Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden sehr feine Pulver mit einer im Bereich von 1,5 bis 6 paa liegenden mittleren Teilchengröße verwendet und die Sinterung mit flüssiger Kupferphase in einer reduzierenden SinteratmoSphäre durchgeführt. Mit diesen 'Verfahrensbedingungen genügt bereits ein einziger Sinterschritt, um eine sehr hohe Dichte mit einer geringen, geschlossenen Restporosität zu erhalten.

Die anschließende weitere Verdichtung zu einem nahezu porenfreien Körper kann entweder durch heiß-isostatisches Pressen oder - gleichzeitig mit einer Verformung - durch Strangpressen und/oder Walzen erfolgen.

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Zur Herstellung eines 40 Gew.-% Molybdän, Rest Kupfer enthaltenden Pulvergemisches wurden 180 g Kupferpulver mit einer mittleren Teilchengröße von etwa 4 μια und 120 g Molybdänpulver mit einer mittleren Teilchengröße von etwa 3 um miteinander in einem Üharbula-Schüttelmischer gemischt. Diese Pulvermischung wurde anschließend in einem elastischen Schlauch isostatisch zu einem Rundstab von etwa 17 mm Durchmesser gepreßt, wobei der Preßdruck 2500 bar betrug. Der Preßkörper wurde dann einer 1-stündigen Sinterung bei 1050⁰O in reinem Wasserstoff unterzogen. Nach der Sinterung betrug die Dichte des Sinterkörpers 8,41 g/cm , entsprechend etwa 89,5 % der theoretischen Packungsdi cht e.

Der Sinterkörper konnte weder warm- noch kaltverformt werden, da er noch eine offene Porosität aufwies.

Mit den im Beispiel 1 genannten Verfahrensbedingungen wurde ein weiterer Preßkörper aus 40 Gew.-% Molybdän, Rest Kupfer hergestellt. In Abänderung des Verfahrens nach Beispiel 1 wurde der Rundstab jedoch bei 1180⁰O, also oberhalb der Schmelztemperatur der Kupferkomponente, eine halbe Stunde lang gesintert. Nach der Sinterung betrug die Dichte des Sinterkörpers 9»15 g/cm , entsprechend einer Porosität unterhalb von etwa 3 %· 3Ja ersten Verformungsschritt wurde der Rundstab bei 800⁰O vom Ausgangsdurchmesser 17 mm auf 6,5 ππα heißgewalzt. Zur weiteren Querschnittsverminderung wurde der Rundstab anschließend durch Kaltwalzen und Hämmern auf 3 mm redu-

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ziert. Untersuchungen an dem hochdichten CuMo4O-Verbundwerkstoff ergaben folgende Eigenschaften (jeweils in Faserrichtung gemessen):

spezifischer elektrischer Widerstand: 2,4 μΛοπι thermischer Längenausdehnungskoeffizient: 9»9* 10 K im Bereich von 20 bis 100⁰O bzw. 9,6·10~⁶ K~¹ im Bereich von 20 bis 400⁰C.

Eine Aufnahme des Gefüges des entsprechenden Werkstoffs in 250-facher Vergrößerung ist in der Figur dargestellt. Deutlich ist die durch starke Verformung eingestellte Faserstruktur zu erkennen, wobei es sich um in der Molybdänmatrix gestreckte Kupferteilchen handelt. Eine ergänzende metallograpMsche Analyse des Gefüges ergab eine gleichmäßige Verteilung der Komponenten Kupfer und Molybdän.

Für die folgenden Beispiele wurden zunächst Kupfer-Molybdän-Preßkörper aus Feinpulvermischungen (mittlere Teilchengröße etwa 4 ^m) mit unterscMedlichen Kupferanteilen hergestellt und diese dann oberhalb einer Temperatur von 1150⁰O einer Sinterung unter Wasserstoffatmosphäre unterworfen. Die genauen Sinterbedingungen sowie die jeweiligen Dichten des gesinterten und anschließend verformten Körpers lassen sich der Tabelle 1 entnehmen.

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Tabelle 1

B-Hr.	Cu-Anteil	Sinterbed: Temp.(⁰O)	Lngungen Zeit (min)	Dichte gesint.	( e/cm⁵ ) verformt
3	46	1250	120	8,55	9,24
4	57	1150	60	8,99	9,19
5	37	1150 I 1350 J	60 1 300 J	9,38	9,41
6	46	1250	120	8,27	9,49

Vor der querschnittsverringernden Bearbeitung vairden die Sinterkörper, die einen Durchmesser von 72 mm aufwiesen, zunächst in ein 800 mm langes Rohr aus einer niedriglegierten Stahllegierung, z.B. Stahl der Gütegruppe St37, eingekapselt. Die Wandstärke des Hüllrohres betrug 15 mm. Die Rohrenden wurden mit Verschlußstücken vakuumdicht zugeschweißt, t)ber ein in einem der Verschlußstücke angebrachtes Abpumpröhrchen wurde der Innenraum evakuiert und dann verschlossen. Anschließend wurden die gekapselten Sinterbolzen bei einer Temperatur von 830 bis 1000⁰C zu Brammen heißgewalzt und dann mit einem Gesamtverformungsgrad von mindestens 50 % zu Band mit einer Dicke von 2 bis 9 mm kaltgewalzt. Teilweise wurde zwischen den Kaltverformungsschritten eine Zwischenglühung bei 800⁰O eingeschoben.

Die gemeinsame Verformung des Verbundwerkstoffes in einem Hüllrohr hat sich als fertigungstechnisch außerordentlich günstiges Verfahren erwiesen. j?ür die weitere Bearbeitung kann das verbliebene Hüllmaterial dann abgefräst bzw. abgezogen werden· Nach einer gegebenenfalls zusätzlich durchzuführenden Zwischenglühung läßt sich der Querschnitt

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des Bandes ohne Schwierigkeiten weiter reduzieren. Weitere leinbearbeitungsschritte, wie Schleifen und , galvanische Beschichtung, können sich in bekannter Weise anschließen. In feingeschliffenen Ronden wurden die in der Tabelle 2 angegebenen Größen für die elektrische und thermische Leitfähigkeit und für den Längenausdehnungskoeffizienten <<. im Temperaturbereich von 20 bis 400⁰G gemessen.

Tabelle 2

	%	λ	(10"⁶ K"*¹)
B-Nr.	(μ Λ cm)	(W/E«m)	10,0
3	3,7	225	12,1
4	2,9		9,9
5	3,3		10,6
6	- 3,0

Bei einem Vergleich der in Tabelle 2 zusammengefaßten Meßergebnisse fällt insbesondere auf, daß sowohl die elektrische als auch die thermische Leitfähigkeit der untersuchten Kupfer-Molybdän-Proben den geforderten Eigenschaftswerten für Substratwerkstoffe besonders gut entsprechen. Obwohl die thermische Leitfähigkeit lediglich für das Beispiel 3 gemessen wurde, kann, man jedoch für alle untersuchten Verbundwerkstoffe eine entsprechend gute thermische Leitfähigkeit erwarten, da die elektrische und thermische Leitfähigkeit bei metallischen Leitern in enger Beziehung zueinander stehen.

Die nach, dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Verbundwerkstoffe verfügen nicht nur über eine außergewöhnliche Eigenschaftskombination, sondern weisen gegenüber der Herstellung von reinem Molybdän oder Wolfram

Al-

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auch "besondere verfahrenstechnische Vorteile auf. So erfordern Molybdän bzw. Wolfram Sintertemperaturen nahe 2000⁰C bzw. oberhalb von 250O⁰C, während für die Verbundwerkstoffe gemäß der Erfindung vorzugsweise Temperaturen von etwa 1150 bis 1250⁰C ausreichend sind. Ein weiterer wesentlicher Vorteil ist auch darin zu sehen, daß die Temperaturen für den erfindungsgemäßen Verformungsschritt 1000⁰C nicht überschreiten müssen.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Verbundwerkstoffe werden vorzugsweise als Substratmaterial für Leistungshalbleiter verwendet, wobei sie in engem Kontakt zu dem Halbleiter- und dem wärmeableitenden Material stehen. Diese Verbundwerkstoffe sind aber auch für alle anderen Anwendungsfälle geeignet, bei denen es auf eine hohe elektrische und thermische Leitfähigkeit und einen relativ niedrigen Ausdehnungskoeffizienten ankommt, wie z.B. für Elektroden bzw. Kontaktelemente von Vakuumschaltern.

Claims

Vacuumschmelze GmbH VP 84 P 9557 DE

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Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung eines Verbundwerkstoffes aus Kupfer und mindestens einem der Metalle Molybdän und WoIfram insbesondere als Substratmaterial für Leistungshalbleiter,

gekennzeichnet durch folgende Verfahrensschritte:

a) Mischen von Kupferpulver mit Molybdän- und/oder Wolframpulver

b) Verdichten des Pulvergemisches

c) Sintern des Pulvergemisches bei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes von Kupfer

d) Verformen des gesinterten Körpers um insgesamt mindestens 50 %.

2. Verfahren nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß eine Pulvermischung aus 30 bis 80 Gew.-% Molybdän und/oder Wolfram, Rest Kupfer, verwendet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß eine Pulvermischung aus 40 bis 65 Gew.-% Molybdän, Rest Kupfer, verwendet wird.

4·. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Pulvermischung etwa 53 Gew.-% Molybdän und als Rest Kupfer enthält.

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.fi. 3426316

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5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 "bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß von Metallpulvern ausgegangen wird, deren mittlere Teilchengröße unter 10 pm beträgt.

6. Verfahren nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß die mittlere Teilchengröße etwa 1,5 Ms 6 um beträgt.

7· Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Pulverkörper bei einer Temperatur von etwa 1085 bis 135O⁰C unter Schutzgasatmosphäre gesintert wird.

8. Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß der Pulverkörper bei einer zwischen 1150 und 1250⁰C liegenden Temperatur gesintert wird, wobei die Sinterung wenigstens eine halbe Stunde dauert.

9· Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der gesinterte Körper zunächst bei einer unterhalb 1000⁰C liegenden Temperatur heißgewalzt und dann anschließend zur weiteren Querschnittsreduzierung wenigstens einem Kaltwal ζ schritt unterworfen wird.

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