DE3330228A1 - Kosmetikum - Google Patents
KosmetikumInfo
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
- A61K8/466—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
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Description
* 4
Die Erfindung bezieht sich allgemein auf ein Kosmetikum und spezieller auf ein solches, insbesondere ein Verschönerungsmittel,
das durch Mischen von Pantethein-S-sulfonsäure und/oder • deren Salz mit einer Kosmetikumgrundlage hergestellt wird und
ein angenehmes Gefühl des Gebrauchs und hohes Erhältungsvermögen
hat.
Pantethein-S-sulfonsäure und deren Salze sind als wirksame Verbindungen als Vorstufe für Coenzym A bekannt, das eine wichtige
Rolle im Energiestoffwechsel, Lipid-Stoffwechsel und bei
der Acetylierung in Organismen spielt (Japan. J. Microbiol. Band 16 (3), 239 - 242 (1972)). Die Verwendung der Säure oder
ihres Salzes als Kosmetikum jedoch, insbesondere als Kosmetikum mit besonders hoher Verschönerungswirkung, ist in der Vergangenheit
überhaupt nicht erkannt worden.
Wasserstoffperoxid, Ascorbinsäure, kolloidaler Schwefel und dergleichen sind auf dem Kosmetikgebiet überwiegend eingesetzt
worden, insbesondere, um Verschönerungswirkung zu erzielen. Diese Verbindungen sind jedoch aufgrund ihrer geringen Stabilität,
ihres offensiven Geruchs und ihrer Handhabung sowie aufgrund ihrer Wirkung nicht völlig zufriedenstellend. Daher
war es ein dringendes Problem in der Kosmetikindustrie, ein Ma-
terial zu entwickeln, das diese Verbindungen zu ersetzen vermag.
Um das oben beschriebene Problem zu lösen, wurde nun erfindungsgemäß
eine Reihe von Auswahltests an einer großen Zahl organischer und anorganischer Verbindungen durchgeführt, die
bekannte und unbekannte Strukturen haben und nicht nur auf dem Gebiet der Kosmetik, sondern auch auf dem Gebiet pharmazeutischer
und gewerblicher Chemikalien Verwendung finden, und es wurde erkannt, daß Pantothensäure eine Verbindung von besonderem
Interess ist. Weitere Untersuchungen an den Verbindungen des Pantothensauretyps erfolgten, und es wurde gefunden, daß
Pantethein-S-sulfonsäure eine bemerkenswert hohe Verschönerungswirkung der Haut auf der Grundlage einer Tyrosinase-Aktivitätshemmung
besitzt. Hierauf beruht die Erfindung.
Pantethein-S-sulfonsäure oder deren Salze ist bzw. sind bekannte Verbindung(en) der folgenden Formel
HOCH2CCH(OH)CONHCH2CH2CONHCH2Ch2SSO3M
CH3
worin M Wasserstoff, Alkalimetall oder 1/2 Erdalkalimetall ist Da diese Säure oder ihr Salz leicht aus D-Pantothensäure und
2—Aminoethanthiolsulfat im Wege der Massenproduktion herstellbar
ist, gibt es kein Nachschubprob lern des v/irksamen Bestandteils mehr.
* · ♦ ί
Pantethin und Patethein können als Verbindungen genannt werden, die der Pantethein-S-sulfonsäure relativ analog sind,
aber diese Verbindungen sind ein kritisches Problem als Material für Kosmetika. Beispielsweise ist Pantethin eine nicht-kristalline
viskose Substanz und als Kosmetikum extrem unbequem zu handhaben. Als Produkt hergestellt, ist es klebrig und liefert
kein zufriedenstellendes Gebrauchsgefühl. Ferner hat es keine
bemerkenswerte Verschönerungswirkung, wie sich aus den später beschriebenen Testbeispielen ergeben wird. Aus diesen Gründen
kann Pantethin nicht als Material für Kosmetika verwendet werden. Andererseits hat Pantethein einen extrem starken Geruch,
und unter diesem Gesichtspunkt kann es niemals als Material für Kosmetika verwendet werden, geschweige denn als Material für
Verschönerungsmittel.
Im Gegensatz dazu hat Pantethein-S-sulfonsäure eine extrem
hohe Verschönerungswirkung, wie sich aus den Testbeispielen ergeben
wird, und ist ein Pulver, das geruchlos und leicht zu handhaben ist. Weiterhin ist es weitaus wirtschaftlicher als
die beiden oben beschriebenen Verbindungen.
Auf der oben beschriebenen neuen Grundlage und als Ergebnis weiterer Untersuchungen konnte erfindungsgemäß bestätigt werden,
daß Pantethein-S-sulfonsäure ausgezeichnete Mischbarkeit und Kompatibilität mit einer Kosmetikgrundlage und mit anderen Gemischbestandteilen
hat und auch als Kosmetikgrundlage ausgezeichnet ist. So liefert die Erfindung ein verschönerndes Kosmetikum,
das sich dadurch auszeichnet, daß es Pantethc' n-S-
sulfonsäure und/oder deren Salz aufweist.
Fig. 1 ist ein Diagramm, das zeigt, daß Calcium-Pantethein-S-sulfonat
eine extrem hohe Tyrosinase-Aktivität hemmende Wir-. kung im Testbeispiel 1 hat, und die Symbole in der Figur haben
jeweils folgende Bedeutung:
A... Testlösung A,
B... Testlösung B,
C... Vergleichslösung B,
D... Blindprobe.
Fig. 2 ist ein Diagramm, das die klinische Wirkung von · Cremes zeigt, in die 10 % bzw. 0 % Calcium-Pantethein-S-sulfonat
für Chloasma (braune Hautflecken) eingemischt waren, ausgedrückt in Änderungen des Durchschnittswerts des Farbunterschieds
mit der Zeit. In der Figur haben die Symbole jeweilsfolgende Bedeutung:
a... Creme, in die 10 % Calcium-Pantethein-S-sulfonat eingemischt waren;
b... ■ Creme, in die 0 % Calcium-Pantethein-S-sulfonat eingemischt
war.
Wenn Pantethein-S-sulfonsäure und/oder deren Salz als wirksamer
Bestandteil der Erfindung eingemischt ist, kann sie bzw. es entweder alleine oder in Kombination beider und ferner in
Kombination mit anderen Verschönerungsmaterialien verwendet wer-
den. Wenngleich die Säure oder ihr Salz als kosmetisches Material verwendet wird, ist sie durch verwendete Kosmetikgrundlagen
nicht beschränkt. Mit anderen Worten, tierische und pflanzliche Fette (öle), höhere Alkohole, Glykole, Tenside,
Pigmente, Parfüms, Stabilisatoren und andere Komponenten, die allgemein als Kosmetikgrundlage verwendet worden sind, können
frei verwendet werden. Die Gemischmenge der Säure oder ihres Salzes ist im allgemeinen 0,1 bis 50 %, wenngleich der Wert im
einzelnen nicht begrenzend ist.
Das erfindungsgemäße Kosmetikum kann nach irgend einer auf
dem Fachgebiet angewandten herkömmlichen Methode hergestellt werden. Nachfolgend wird die Erfindung im einzelnen unter Bezugnahme
auf Testbeispiel 1 beschrieben, das zeigt, daß Pantethein-S-sulfonsäure
und/oder deren Salz eine Tyrosinase-Aktivität hemmende Wirkung hat, auf Testbeispiel 2, das die Verschönerungswirkung
zeigt, wenn das erfindungsgemäße Kosmetikum in der Praxis auf die Haut aufgebracht wird, auf Testbeispiel 3,
das Vergleichstests unter Verwendung eines Färb- und Farbunterschiedmessers
veranschaulicht, und auf erfindungsgemäße Beispie* Ie.
0,25 g und 0,625 g (0,0083 Mol) Calcium-Pantethein-S-sulfonat
wurden jeweils in 100 ml Wasser gelöst, um Testlösungen A und B herzustellen. Separat wurde eine Pantethin-Lösung mit dem
gleichen Molverhältnis wie die Testlösung B (0,43 g/100 ml) als
Vergleichslösung B hergestellt. Die folgenden Tests wurden unter Verwendung dieser Testlösungen und der Vergleichslösuncr
durchgeführt.
Jeweils 0,9 ml der Testlösungen und der Vergleichslösung
wurden in ein Testrohr mit 1 ml einer L--Tyrosin-Lösung (0,3 mg/ ml) und 1 ml einer Mcllvaine-Pufferlösung (pH 6,8) gebracht und
10 min bei 37°C inkubiert. Nachdem 0,1 ml einer Tyrosinase-Lösung (1 mg/ml) jeder Lösung zugesetzt war, wurde das Gemisch
gerührt und ihre Extinktion unmittelbar darauf bei 475 nra mit
dem Zeitverlauf mit Hilfe eines Spektrophotometers gemessen. Als Blindprobe wurde nach der gleichen Arbeitsweise, wie oben
beschrieben, gearbeitet, wobei Wasser anstelle der oben beschriebenen Test- und Vergleichslösungen verwendet wurde.
Die Ergebnisse zeigt Fig. 1. Ihr konnte entnommen werden,
daß, während Calcium-Pantethein-S-sulfonat die Tyrosinase-Aktivität
in jeder Konzentration hemmte, Pantethin überhaupt keine
hemmende Wirkung ausübte.
Erfindungsgemäße Schönheitswäsche (beauty wash der im folgenden
Beispiel 1 beschriebenen Rezeptur) und Ascorbinsäure (11)
enthaltende Schönheitswäsche als Mischung wurden jeweils jeden Morgen und Abend drei Monate lang bei Personengruppen angewandt,
die jeweils aus sieben Personen bestanden, welche unter Qüoasra,
Melanosis, Ephelides und dergleichen litten. Die Ergebnisse
zeigt Tabelle I.
Ergebnis der Verschönerungstests
Verschönerungswirkung
extrem gut
gut
keine Änderung schlecht
erfindungsgemäßes Kosmetikum
Kosmetikum mit Ascorbinsäure
Als Ergebnis wurde gefunden, daß das erfindungsgemäße Kosmetikum
dem Ascorbinsäure als eine Mischung enthaltenden Kosmetikum unter dem Gesichtspunkt der Verschönerungswirkung bei weitem
überlegen war.
Änderungen im Unterschied der Helligkeit zwischen pigmentierten und nicht-pigmentierten Teilen wurden mit Hilfe eines
Färb- und Farbunterschiedmessers (Modell CP6R der Nippon Denshoku K.K.) gemessen. Die Messung erfolgte durch einen HaIbseitentest
in folgender Weise:
Eine Creme mit 10% Calcium-Pantethein-S-sulfonat als Mischung
wurde auf die rechten oder linken Hälften des Gesichts eines jeden von 9 Patienten aufgebracht, die unter Chloasma
als Beispiel einer Pigmentierung litten, und eine kein Calcium-Pantethein-S-sulfonat
enthaltende Creme auf die andere Hälfte. Jede Creme wurde täglich (einmal am Tag) aufgebracht (das Ausbleiben
eines Reizeffekts der Cremes wurde zuvor durch einen Fleckentest bestätigt).
Die Ergebnisse sind in Tabelle II und Fig. 2 gezeigt. Zahlenwerte sind die Unterschiede zwischen der Farbdifferenzierung
(nicht-pigmentierter Teil - pigmentierter Teil) vor und nach der Behandlung, und je größer die Werte sind, umso größer
ist der Verbesserungseffekt.
Tabelle II ließ klar erkennen, daß, wenn die Creme mit 1O%
Calcium-Pantethein-S-sulfonat täglich angewandt wurde, der Zahlenwert mit der Zeit allmählich größer wurde, was anzeigte, daß
der Verbesserungseffekt für Chloasma hoch war. Auch im Hinblick auf den Mittelwert war die Wirkung der erfindungsgemäßen Creme
offensichtlich größer als die der kein Sulfonat enthaltenden
Creme, wie in Fig. 2 gezeigt. Wesentliche Unterschiede zeigte:-. sich auch durch den t-Test in der vierten Woche (P = 0,03 5
< 0,05) und in der sechsten Woche (P = 0,096<0,1). Aus all diesen Ergebnissen wurde klar, daß die Creme mit 10 % Calcium-Pantethein-S-sulfonat
für die Pigmentierung, insbesondere Chloasma, klinisch extrem wirksam war.
Klinische Wirkung von 10 % Calcium-Pantethein-S-sulfonat bei
Chloasma (Zahlenwert bedeutet Farbdifferenzierung)
Fall | o, | 0 | 0 | 2 Wochen | 10 % | 6 Wochen | o, | 0 | 0 % | 4 Wochen | 6 Wochen |
O1 | 0 | später | 4 Wochen | später | 0, | 2 Wochen | später | später | |||
o, | 0 | 3,3 | später | 6,5 | 0, | 0 | später | 3,5 | 5,8 | ||
1 | 0, | 0 | 2,6 | 7,0 | 4,2 | 0, | 0 | 4,7 | -1,1 | -0,4 | |
2 | 0, | 0 | 4,7 | 1,6 | 0, | 0 | -1,1 | 5,0 | |||
3 | 0, | 0 | 2,1 | 4,8 | 5,2 | 0, | 0 | 3,7 | 1,4 | 2,5 | |
4 | o, | 0 | 1,9 | 1,9 | -O,5 | 0, | 0 | 1,0 | 0,0 | ||
5 | 0, | 0 | -1,3 | 0, | 0 | 1,4 | |||||
6 | 0, | 0 | 6,6 | 0, | 0 | -2,0 | 1,6 | ||||
7 | 0, | 0 | 5,3 | 3,4 | 0, | 0 | 2,0 | ||||
8 | -1,1 | 0 | 6,0 | ||||||||
9 | 2,67 | 3,85 | 0 | 4,6 | 2,08 | 1,975 | |||||
M | 3,74 | 1,23 | |||||||||
Nachfolgend finden sich Beispiele für erfindungsgemäße Schönheitskosmetika,
und Zahlenwerte bedeuten Gewichtsprozent.
Beispiel 1 | Schönheitswäsche | 5,0 |
1. | Ethanol | 0,1 |
2. | Pflanzenöl | 0,5 |
3. | POE hydriertes Rizinusöl | 5,0 |
4. | Propylenglykol | 1,0 |
5. | Calcium-Pantethein-S-sulfonat | geeignete Mengen q.s. zu 100 ml |
6. 7. |
Antiseptikum und Parfüm Gereinigtes Wasser |
|
Die Bestandteile 1,2 und 3 wurden gelöst und dann zu einem Lösungsgemisch der Bestandteile 4 bis 7 gegeben, um das
Produkt herzustellen.
Beispiel 2 | Schonheitspackung | 20,0 |
1 . | Polyvinylalkohol | 20,0 |
2. | Ethanol | 3,0 |
3. | Propylenglykol | 0,5 |
4. | Natrium-Pantethein-S-sulfonat | geeignete Menaen |
5. | Antiseptikum und Parfüm | |
6. Gereinigtes Wasser q.s. zu 100 σ
Bestandteil 2 wurde im Bestandteil 1 benetzt und zum Wasser 6 unter Auflösen der übrigen Bestandteile unter Erwärmen
des Gemischs gegeben. Die Bestandteile wurde unter Rühren gelöst, um ein Produkt zu ergeben.
Beispiel 3 | Schönheitscreme (Ö/W-Typ) | 2,5 |
1 . | Vaseline | 10,0 |
2. | Flüssiges Paraffin | 12,0 |
3. | Cetostearylalkohol | 7,0 |
4. | Polyoxyethylensorbitanmono stearat |
1,0 |
5. | Sorbitanmonostearat | 5,0 |
6. | Propylenglykol | 1,0 |
7. | Calcium-Pantethein-S-sulfonat | geeignete Mencren |
8. | Antiseptikum und Parfüm | |
9. Gereinigtes Wasser q.s. zu 100 ml
Die ölschicht der Bestandteile 1 bis 5 und die wässrige
Schicht der Bestandteile 6, 8 und 9 wurden auf 7 5 0C erwärmt
und emulgiert. Bestandteil 7 wurde im Verlauf des Abkühlens zugesetzt, und das Gemisch wurde auf 30 0C herunter-gekühlt, um
ein Produkt herzustellen.
Beispiel 4 | Schonheitslotion | 1,0 |
1. | Mikrokristallines Wachs | 2,0 |
2. | Bienenwachs | 2,0 |
3. | Lanolin | 28,0 |
4. | Flüssiges Paraffin | 4,0 |
5„ | Sorbitansesquioleat | 1,0 |
6. | Tween 80 | 0,2 |
7. | Aluminiumstearat | |
Beispiel 4 (Fortsetzung)
8. Glycerin 8,0
9. Natrium-Pantethein-S-sulfonat 1,0
10. Antiseptikum und Parfüm geeignete
Mengen
11. Gereinigtes Wasser q.s. zu 100 ml
Die ölschicht der Bestandteile 1 bis 7 und die wässrige
Schicht der Bestandteile 8, 10 und 11 wurden auf 70 C erwärmt
und emulgiert. Bestandteil 9 wurde im Verlauf des Abkühlens zugesetzt, und das Gemisch wurde auf 30 0C heruntergekühlt, um
ein Produkt zu ergeben.
Claims (2)
1. Kosmetikum mit Pantethein-S-sulfonsäure und/oder deren
Salz der allgemeinen Formel
CH3
HOCH2CCH(OH)CONHCH2CH2CONHCh2CH2SSO3M
CH3
worin M Wasserstoff, Alkalimetall oder 1/2 Erdalkalimetall ist.
2. Kosmetikum, hergestellt durch Mischen von Pantethein-S-sulfonsäure
und/oder deren Salz der allgemeinen Formel
HOCH2CCH(OH)CONHCH2CH2CONHCH2CH2SSo3M
CH3
worin M Wasserstoff, Alkalimetall oder 1/2 Erdalkalimetall ist, mit Kosmetikumgrundlage.
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