DE3328463C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft beidseitig mit wasserfesten synthetischen
Harzen überzogene Papierträger für fotografische
Schichten. Insbesondere betrifft sie beschichtete Papierträger
für solche fotografischen Schichten, die einer Naßentwicklung
oder Naßfixierung des fotografischen Bildes mit Hilfe
sogenannter fotografischer Bäder bedürfen und deren Papierkern
durch die Harzschichten gegen eine Einwirkung der Behandlungsflüssigkeiten
geschützt ist.
Beidseitig mit wasserfesten Harzschichten überzogene Papierträger
für fotografische Schichten sind in verschiedenen
Variationen bekannt. USP 19 33 824, USP 26 98 235 und
USP 27 76 236 beschreiben beidseitig mit gelösten Polyvinylharzen
überzogene Papierträger. Gemäß CA 4 76 691 werden
fotografische Barytpapiere beidseitig mit Celluloseacetatbutyrat
überzogen. DP 9 12 173 beschreibt erstmalig einen
Papierträger, der mit Pigment enthaltenden Lackharzschichten
überzogen ist, und in DAS 11 88 436 ist erstmalig die
Verwendung von Papier mit Polyalkylenüberzug als fotografischer
Träger erwähnt. Seitdem haben beidseitig mit Polyolefinharz
überzogene Papiere weltweite Verbreitung als fotografische
Träger gefunden und sind in zahlreichen Patentschriften
beschrieben (USP 31 61 519, USP 32 53 922, BE 6 26 722,
FR 13 53 771, USP 34 11 908, USP 35 01 298, USP 38 33 380 u. a).
Die jüngste Entwicklung bilden Papiere, die gemäß DOS 30 22 451
oder DOS 30 22 709 beidseitig mit Elektronenstrahlen gehärtete
Überzüge tragen.
Die beidseitig mit Harz überzogenen Papierträger sind grundsätzlich
in beiden Flächen gegen die Einwirkung üblicher
fotografischer Behandlungsflüssigkeiten geschützt. Lediglich
an den Kanten der beschichteten Papiere ist dieser Schutz
unterbrochen, und die Flüssigkeiten haben dort Zutritt zum
Papierkern. Aufgrund einer natürlichen Saugfähigkeit von
Papier dringen sie von den Kanten in den Papierkern ein und
können selbst in nachfolgenden Wässerungsschritten nicht
mehr vollständig entfernt werden. Da die Flüssigkeiten
vielfach Substanzen enthalten, die sich bei Luftzutritt oder
bei Lichteinwirkung dunkel verfärben, treten eingedrungene
fotografische Verarbeitungsflüssigkeiten nach kurzer Zeit
als dunkler verfärbte Ränder in Erscheinung.
Dieses Begleitproblem einer auf die beiden Oberflächen
begrenzten Abdichtung fotografischer Trägerpapiere ist seit
langem bekannt und in DOS 15 46 355 beschrieben. Selbst die
übliche Volleimung der Papiere, beispielsweise mit Harz-
oder Stearatseife, reicht nicht aus, um ein seitliches
Eindringen der Bäder zu verhindern, weil diese Leimungen
durch den hohen pH-Wert von 10 bis 11 einer fotografischen
Entwicklerlösung geschädigt werden. Erst durch kombinierte
Verwendung eines kationischen verfestigenden Harzes mit
einem hydrophobierenden Leimungsmittel im Verhältnis 2 : 1
oder größer konnte das Eindringen der fotografischen Bäder
in die ungeschützten Papierkanten auf Werte von einigen
¹/₁₀ mm verringert werden. Eine solche spezielle Leimung
wurde erstmalig in Beispiel 1 der DOS 23 44 367 beschrieben.
Als hydrophobierende Leimmittel eignen sich in der genannten
Leimstoffkombination nicht nur die bekannten höheren Fettsäuren
in Form ihrer Salze oder Anhydride, z. B. Stearinsäure
oder Alkylbernsteinsäuren, sondern auch dimere Alkyl- oder
Arylketene der Art, wie sie beispielsweise in USP 28 65 743
näher beschrieben sind. Aber auch epoxidierte Fettamine
gemäß DOS 27 55 197 oder Gemische verschiedener hydrophobierender
Leimmittel finden Verwendung.
Als kationische verfestigende Harze sind vor allem epoxidierte
Polyamid- oder Polyaminharze bekannt (USP 29 26 116, USP
36 92 092, 39 68 317, 39 90 939). Aber auch kationische
Polysaccharidderivate (DAS 23 12 498), kationische Polyacrylamide
(USP 41 35 969) oder sogar amphotere Harze
(USP 40 02 588) können Verwendung finden, um die notwendigen
hydrophobierenden Leimstoffe an Zellulose zu binden und vor
der Alkalieinwirkung zu schützen.
Der Wunsch nach immer kürzeren Verarbeitungszeiten für die
fotografischen Aufnahmen führte jedoch zur Einführung von
immer stärker und schneller penetrierenden Verarbeitungsflüssigkeiten.
Insbesondere hat ein Zusatz von Benzylalkohol
zur Entwicklungsflüssigkeit für Colorbilder allgemeine
Verbreitung gefunden und erneut zu einem verstärkten Eindringen
von Entwickler in die ungeschützten Papierkanten
geführt.
Es wurden zahlreiche spezielle Versuche unternommen, um das
Eindringen der alkoholhaltigen Verarbeitungsflüssigkeiten
zu mindern. Die japanische Offenlegungsschrift 54-1 47 211
beschreibt eine Leimungsmethode, gemäß der durch Kombination
zweier hydrophobierender Leimmittel mit kationischem Harz und
Polyacrylamid das Eindringen des Entwicklers reduziert wird.
Die japanische Offenlegungsschrift 56-1 09 343 benutzt zu dem
gleichen Zweck einen Zusatz von 0,01 bis 0,09% einer
Organofluorverbindung wie sie in der Textilbehandlung
üblich ist. Die japanischen Offenlegungsschriften 52-63 410
und 56-14 235 verwenden einen Zusatz von Carboxyl-modifiziertem
Polyvinylalkohol gemeinsam mit hydrophobierenden Fettsäuren
und retendierenden Zusätzen wie Aluminiumsulfat o. a., und
die DOS 32 10 621 verwendet eine Kombination von hydrophobierendem
Leimmittel mit anionischem Polyacrylamid und
kationischer Stärke, um das Eindringen fotografischer
Entwickler in den Papierkern zu vermindern.
Keine der angeführten Lösungen ist jedoch voll befriedigend.
Ein spezifischer Nachteil der in JOS 54-1 47 211, JOS 56-1 09 343,
JOS 52-63 410, JOS 56-14 235 und DOS 32 10 621 beschriebenen
Leimungsvarianten ist ihre starke Abhängigkeit von der
Wasserhärte des für die Papierherstellung verwendeten
Wassers. Bei Wasser von geringer Härte oder bei Verwendung
von entsalztem Wasser ist die Penetration des fotografischen
Entwicklers etwa so gering, wie in den Beschreibungen angegeben.
Bei Verwendung von Wasser höherer Härtegrade geht der
Leimungseffekt jedoch deutlich zurück, und die Eindringtiefe für
moderne Colorentwickler steigt auf Werte von wenig unter 1 mm an.
Die Bedeutung einer in ihrem Effekt von der Wasserhärte unabhängigen
Papierleimung ist unmittelbar einsichtig. Einerseits
ist die Entsalzung von hartem Wasser kosten- und energieaufwendig,
andererseits ist selbst die geringe Wasserhärte
eines von Natur aus weichen bzw. salzarmen Wassers ausreichend,
um bei geschlossenem Wasserkreislauf in einer Papiermaschine
in kurzer Zeit zu einer Salzanreicherung zu führen, die einer
hohen Wasserhärte entsprechen kann. Die natürliche Folge ist,
daß bereits nach wenigen Stunden Laufzeit einer Papiermaschine
Veränderungen im kolloidchemischen System auftreten und die
Eindringtiefe des fotografischen Entwicklers in das Papiervlies
merklich zunimmt.
Es ist demzufolge Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein
wasserfest beschichtetes Trägerpapier zu schaffen, das an
den ungeschützten Papierkanten ein verringertes Eindringen
von alkoholhaltigen fotografischen Entwicklungsflüssigkeiten
zeigt, wobei die Leimungswirkung unabhängig vom Härtegrad
des zur Papierherstellung benutzten Wassers ist.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß das für die beidseitige
Beschichtung mit wasserfestem Harz verwendete Basispapier in
spezifischer Weise innerlich mit einer Kombination von Leimstoffen
ausgerüstet wird. Die erfindungsgemäße Leimstoffkombination
wird der Faserstoffaufschlämmung in üblicher Weise
vor der Blattbildung zugesetzt, wobei die Reihenfolge variabel
ist. Die Leimstoffkombination besteht aus:
- a) einem hydrophobierenden Leimmittel oder einer Mischung verschiedener hyrophobierender Leimmittel,
- b) kationischem Verfestigungsmittel, das als Retentionsmittel für das hydrophobierende Leimmittel wirkt und in einer Menge vorliegt, die größer ist als die Menge des hydrophobierenden Leimmittels,
- c) Sulfatester oder Phosphatester eines Polysaccharids.
Als für eine erfindungsgemäße Leimstoffkombination geeignete
hydrophobierende Leimmittel erwiesen sich Alkylketendimere,
Alkylarylketendimere, Anhydride von höheren Fettsäuren,
epoxidierte Fettamine, langkettige Epoxialkylverbindungen,
langkettige Isopropenylester oder auch Mischungen aus diesen
Stoffgruppen. Hydrophobierende Leimmittel werden der Faserstoffaufschlämmung
üblicherweise in Form von Suspensionen
oder Emulsionen zugesetzt und ziehen entweder direkt auf
die Fasern auf oder werden mit Hilfe geeigneter und bekannter
Zusätze veranlaßt, auf die Zellulosefasern aufzuziehen. Die
Zusatzmenge an hydrophobierendem Leimmittel beträgt 0,2 bis 2
Gew.-% bezogen auf den Papierfaseranteil.
Geeignete kationische Verfestigungsmittel sind beispielsweise
verschiedene kationisierte Stärken, Carbamoyläthylstärke,
kationisiertes Guaran oder Carubin, kationische Polyacrylamide,
z. B. Copolymer aus Acrylamid und Dimethyldiallylammoniumchlorid,
Polyacrylhydrazid, Polyethylenimin und dessen
Umsetzungsprodukte mit Epichlorhydrin, Polyamid-Epichlorhydrin-
Harze, Polyamin-Polyamid-Epichlorhydrin-Harze, kationisches
Dextranpfropfcopolymer, z. B. gemäß USP 37 34 820, kationisch
modifizierte Polyvinylalkohole, kationisierte Copolymere von
Acrolein und n-Vinylpyrrolidon, z. B. gemäß USP 34 10 828.
Andere geeignete kationische Verfestigungsmittel sind in
Cellulose Chemistry and Technology Band 15, 1981, Seiten
247 bis 263 beschrieben. Grundsätzlich können auch mehrere
dieser Verfestigungsmittel gleichzeitig verwendet werden.
Die Zusatzmenge an kationischem Verfestigungsmittel ist
bezogen auf den Papierfaseranteil immer größer als die
Menge an hydrophobierendem Leimmittel und beträgt vorzugsweise
mehr als das 1,5fache des hydrophobierenden Leimmittels.
Als erfindungsgemäße Phosphat- oder Sulfat-Ester von
Polysacchariden werden mit Vorteil lösliche Phosphatester
von Stärken, Guaran, Carubin, Dextran, Zellulose,
Chitosan oder ähnlichen Polysacchariden verwendet. Ester
mit relativ niedrigem Substitutionsgrad von 0,05 bis 0,5
können in Säureform oder als Ammoniumsalz verwendet werden.
Höher substituierte Produkte eignen sich ebenfalls, werden
aber zweckmäßigerweise als Natriumsalze eingesetzt. Das
gleiche gilt grundsätzlich auch für Schwefelsäureester.
Dabei ist die Anwendung der bekannten Natriumsalze von
Zellulosesulfat eine von verschiedenen Möglichkeiten. Auch
die Verwendung von Carraghenin, einem natürlichen Schwefelsäureester
eines Polysaccharids, oder von Stärkesulfat ist
möglich.
In einer besonderen Ausführungsform können auch in Wasser
unlösliche, mit Schwefelsäure oder Phosphorsäure teilveresterte
Zellulosefasern verwendet werden.
Die löslichen Schwefel- oder Phosphorsäureester von Polysacchariden
werden in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% bezogen
auf den Faseranteil der Papiermasse eingesetzt. Faserförmige
teilveresterte Zellulosen werden in Mengen von
0,5 bis 10 Gew.-% bezogen auf den Gesamtfaseranteil der
Papiermasse verwendet.
Die erfindungsgemäßen Basispapiere werden in bekannter
Weise mit Hilfe einer Papiermaschine hergestellt. Dabei
kann die Papierfaserstoffpulpe neben Zellstoffasern noch
synthetische Fasern, mineralische oder organische Füllstoffe,
Weißpigment, Farbstoff oder Fabpigment, optischen Aufheller,
Antioxidantien und/oder andere bei der Herstellung fotografischer
Papierträger übliche Zusatzstoffe enthalten.
Das Papier kann ferner oberflächengeleimt sein und wird
nach Fertigstellung und Glättung in üblicher Weise beidseitig
mit Kunstharz überzogen.
Der Kunstharzüberzug kann als
Extrusionsbeschichtung aus der Schmelze, als Dispersionsüberzug,
als Überzug strahlenhärtender Mischungen oder auf
andere bekannte Weise erfolgen. Das mit Harz überzogene
Papier dient, gegebenenfalls auch nach Aufbringung weiterer
Schichten und nach Anwendung einer haftungsverbessernden
Vorbehandlung, als Träger für beliebige fotografische
Schichten und besitzt eine ausgezeichnete Bäderfestigkeit.
Die erfindungsgemäße Herstellung von Basispapieren für die
Herstellung bäderfester Papierträger für fotografische
Schichten wird in den nachfolgenden Beispielen näher
erläutert. Das Flächengewicht aller nach den Beispielen
und Vergleichsbeispielen gefertigten Papiere betrug
ca. 160 g/m². Andere Versuche wiesen jedoch aus, daß der
erfindungsgemäße Effekt nicht auf dieses Flächengewicht
beschränkt ist, sondern zumindest im Flächengewichtsbereich
von 50 g/m² bis 200 g/m² beobachtet wird.
Zu Mischungen aus 50 Gew.-% Laubholz-Sulfatzellstoff und
50 Gew.-% Nadelholz-Sulfitzellstoff, die bei einer Gesamtfaserstoffkonzentration
von 4 Gew.-% in Wasser von 28°
deutscher Härte bis zu einem Mahlgrad von ca. 35° SR
gemahlen wurden, werden gemäß Tabelle 1 unterschiedliche
Mengen an Stärkephosphorsäureester (DS = ca. 0,1) gegeben.
Nach erneuter kurzer Mahlung und Verdünnung auf eine
Faserstoffkonzentration von ca. 1 Gew.-% werden zu jeder
Mischung 0,5 Gew.-% Alkylketendimer (C₁₅-C₁₇-Alkylreste)
in Form einer wäßrigen Emulsion, 1 Gew.-% Polyamid-
Polyamin-Epichlorhydrin-Harz und 0,2 Gew.-% kationisches
Polyacrylamid gegeben.
Anschließend werden die verschiedenen Pulpenaufschlämmungen
in bekannter Weise zu Papierblättern mit dem Flächengewicht
160 g/m² verarbeitet, mit einer wäßrigen Lösung, die 5 Gew.-%
oxidierte Stärke, 2 Gew.-% NaCl und 0,2 Gew.-% optischen
Aufheller enthält, oberflächengeleimt und geglättet. Danach
werden die Papiere beidseitig mit Polyäthylenmischungen
überzogen und in Teststreifen von 7 cm Breite geschnitten.
Die Teststreifen werden dann in einer automatischen Entwicklungsvorrichtung
für Colorpapiere durch handelsübliche
fotografische Behandlungsflüssigkeiten der Firma Kodak
gezogen und es wird jeweils mit Hilfe einer Meßlupe die
Eindringtiefe der Behandlungsflüssigkeiten in die Schnittkanten
bestimmt.
Zu einer wäßrigen Aufschlämmung einer gemahlenen Zellstoffmischung
gemäß Beispiel 1 wurde 1 Gew.-% phosphatiertes
Guaran (DS = 0,13), 0,3 Gew.-% Alkylketendimer (C₂₃-
Alkylreste), 0,2 Gew.-% epoxidiertes Stearinsäureamin,
1 Gew.-% kationische Stärke, 0,3 Gew.-% Polyamid-Polyamin-
Epichlorhydrinharz gegeben und daraus wie im Beispiel 1
Papier und ein harzbeschichteter fotografischer Träger
hergestellt. Prüfung entsprechend der im Beispiel 1
beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe der
Lösungen von 0,45 mm.
Eine Zellstoffmischung aus 30 Gew.-% Laubholzsulfatzellstoff
und 70 Gew.-% Nadelholzsulfitzellstoff wird
wie in Beispiel 1 gemahlen, nacheinander mit 0,3 Gew.-%
Natriumcellulosesulfat (DS = ca. 0,5), 0,6 Gew.-% C₁₇-
Akylbernsteinsäureanhydrid, 0,3 Gew.-% kationischem
Guaran und 0,8 Gew.-% Polyamid-Epichlorhydrin-Harz jeweils
bezogen auf den Faserstoffanteil versetzt, zu Papier
verarbeitet und dieses beidseitig mit Polyolefinharz
beschichtet. Prüfung gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen
Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe der Entwicklungslösungen
von 0,4 mm.
Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen,
nacheinander mit 0,8 Gew.-% Schwefelsäureester von Chitosan,
0,4 Gew.-% chloriertes 4-Benzyl-5-phenylpentylketen-Dimer, 0,2 Gew.-%
epoxidiertes Stearylamid, 0,5 Gew.-% kationisches Polyacrylamid
und 0,7 Gew.-% Polyamid-Epichlorhydrin-Harz versetzt,
zu Papier verarbeitet und dieses beidseitig mit Polyolefinharz
überzogen. Prüfung gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen
Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe der Entwicklungslösungen
von 0,5 mm.
Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen und
nacheinander mit 0,3 Gew.-% Natriumdextransulfat (DS = ca. 0,2),
0,6 Gew.-% C₁₅-C₁₇-Alkylketendimer und 1,5 Gew.-% Polyamid-
Epichlorhydrinharz versetzt, zu Papier verarbeitet und dieses
beidseitig mit Polyolefinharz überzogen. Prüfung gemäß der im
Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe
der Entwicklungslösungen von 0,5 mm.
Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen,
nacheinander mit 0,3 Gew.-% Carraghenin, 0,5 Gew.-%
C₁₅-C₁₇-Alkylketendimer, 0,5 Gew.-% Polyamid-Epichlorhydrin-
Harz und 0,8 Gew.-% kationisches Polyacrylamid versetzt, zu
Papier verarbeitet und dieses beidseitig mit Polyolefinharz
überzogen. Prüfung gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen
Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe der Entwicklungslösungen
von 0,45 mm.
Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen,
nacheinander mit 2 Gew.-% Stärkephosphorsäureester (DS =
ca. 0,1), 0,5 Gew.-% C₁₅-C₁₇-Alkylketendimer, 1,2 Gew.-%
kationischem Guaran und 0,3 Gew.-% Polyamid-Epichlorhydrin-
Harz versetzt, zu Papier verarbeitet und dieses beidseitig
mit Polyolefinharz überzogen. Prüfung gemäß der im Beispiel 1
beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe der
Entwicklungslösungen von 0,5 mm.
Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen,
nacheinander mit 0,5 Gew.-% Polyethylenimin, 5 Gew.-%
Anatas, 0,6 Gew.-% C₁₅-C₁₇-Alkylketendimer, 0,5 Gew.-%
Natriumcellulosesulfat und 1 Gew.-% Kondensationsprodukt
aus Polyvinylalkohol, Polyethylenimin und Epichlorhydrin
(1 : 2 : 2 gemäß USP 33 48 997) versetzt, zu Papier verarbeitet
und dieses beidseitig mit Polyolefinharz überzogen. Prüfung
gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode ergab eine
Eindringtiefe der Entwicklungslösungen von 0,55 mm.
Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen, mit
20 Gew.-% bezogen auf die Zellstoffasern an aufgeschlagenem
synthetischem Faserstoff aus Polyolefinharz vermischt, dann
nacheinander und bezogen auf die Summe des Faserstoffgemisches
mit 1 Gew.-% phosphatiertem Guaran (DS = ca. 0,15),
0,5 Gew.-% C₂₁-Alkylketendimer, 1 Gew.-% Polyamid-Epichlorhydrin-Harz
und 0,2 Gew.-% kationischem Galaktomannan
vermischt, zu Papier verarbeitet und dieses beidseitig mit
Polyolefinharz überzogen. Prüfung gemäß der im Beispiel 1
beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe der
Entwicklungslösungen von 0,5 mm.
Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen,
nacheinander mit 1 Gew.-% sulfatierter Stärke, 1 Gew.-%
n-Decenylbernsteinsäureanhydrid, 0,2 Gew.-% Natriumaluminat
und 2 Gew.-% Polyamid-Epichlorhydrin-Harz versetzt, zu Papier
verarbeitet und dieses beidseitig mit Polyolefinharz überzogen.
Prüfung gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode
ergab eine Eindringtiefe der Entwicklungslösungen
von 0,6 mm.
Eine Zellstoffmischung gemäß Beispiel 8 wird gemahlen,
nacheinander mit 0,01 Gew.-% substantivem Papierblaufarbstoff,
0,6 Gew.-% Isopropenylbehenat, 1,5 Gew.-% Chitosan und
0,6 Gew.-% phosphatiertem Guaran vermischt, wie in
Beispiel 1 zu Papier verarbeitet und dieses beidseitig
mit Polyolefinharz überzogen. Prüfung gemäß der im
Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode ergab eine Eindringtiefe
von 0,45 mm.
Eine Faserstoffmischung aus 30 Gew.-% Laubholzsulfatzellstoff,
60 Gew.-% Nadelholzsulfitzellstoff und 10 Gew.-%
eines phosphatiertem Nadelholzsulfitzellstoffs (DS = ca. 0,05)
wird wie im Beispiel 1 gemahlen, mit 0,6 Gew.-% C₂₁-
Alkylketendimer und 1,5 Gew.-% Polyamidepichlorhydrinharz
vermischt und zu Papier verarbeitet. Das Papier wird
beidseitig mit Polyolefinharz beschichtet und gemäß der
im Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode mit fotografischen
Entwicklerlösungen getestet. Es wurde eine Eindringtiefe
der Entwicklungslösungen von 0,6 mm ermittelt.
Zur Überprüfung des erfindungsgemäßen Effekts, wie er mit den
Beispielen 1 bis 17 näher beschrieben ist, wurden zwei Reihen
von Vergleichspapieren hergestellt. Die Vergleichspapiere
unterschieden sich von den Papieren der Beispiele dadurch,
daß jeweils der in den Beispielen angeführte Anteil an
Phosphorsäure- oder Schwefelsäureester eines Polyaccharids
nicht zugesetzt wurde.
Die erste Reihe der Vergleichspapiere ohne Zusatz von
Polyaccharid-Derivat wurde mit dem gleichen Brunnenwasser
von 28° dH gearbeitet wie die Papiere der Beispiele 1-17
(Vergleichsreihe A). Die zweite Reihe der Vergleichspapiere
ohne Zusatz von Polyaccharid-Derivat wurde unter Verwendung
von entsalztem Wasser mit einer Resthärte von 5° dH gefertigt.
Dann wurden jeweils zu Beginn der Anfertigung und nach sieben
Stunden bei geschlossenem Wasserkreislauf Papiermuster entnommen
(Vergleichsreihen B1 und B2). Die Vergleichsbeispiele
zu den Beispielen 10 und 17 sind identisch.
Die Papiere der beiden Vergleichsreihen wurden wie die
Papiere der erfindungsgemäßen Beispiele beidseitig mit
Polyäthylenharz überzogen und gemäß der im Beispiel 1
beschriebenen Methode mit fotografischen Entwicklungslösungen
geprüft. Die ermittelten Eindringtiefen der Entwicklungslösungen
sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Um den Vorteil der
erfindungsgemäßen Leimstoffkombinationen noch einmal zu
verdeutlichen, wurden in diese Tabelle auch die an den
Papierträgern der Beispiele 1-17 gemessenen Eindringtiefen
übernommen.
Als zusätzlicher Vergleich entsprechend dem Stand der
Technik wurde ein Vergleichsbeispiel 18 gemäß DOS 32 10 621
Beispiel 1 gefertigt, mit Polyäthylen überzogen und wie die
übrigen Papiere geprüft. Die Ergebnisse sind ebenfalls in
Tabelle 2 aufgeführt.
Um neben der Eindringtiefe der Lösungen auch mögliche
Unterschiede in der Intensität der Verfärbung der Kanten
erfassen zu können, wurden die durch die Entwicklungslösungen
geführten Papierträgerstreifen nach Trocknung zu festen
Röllchen gewickelt. Die Stirnseiten dieser Röllchen ermöglichen
auf diese Weise einen guten visuellen Vergleich der
Gelbfärbung der Papierkanten. Diese Färbung ist in Tabelle 1
in der Spalte "stain" als subjektive Vergleichsnote eingesetzt.
Dabei bedeuten die Noten
2 - geringe Verfärbung
3 - mäßige Verfärbung
4 - stärkere Verfärbung
5 - starke Verfärbung.
2 - geringe Verfärbung
3 - mäßige Verfärbung
4 - stärkere Verfärbung
5 - starke Verfärbung.
Claims (10)
1. Fotografischer Papierträger aus einem beidseitig
mit wasserfestem Kunstharz überzogenen und wasserabweisend
geleimten Papier, dadurch gekennzeichnet,
daß das Grundpapier eine Kombination von Leimstoffen
enthält, die mindestens aus
hydrophobierendem Leimungsmittel, kationischem verfestigenden Retentions- und Bindemittel
sowie einem Sulfat- oder
Phosphatester eines Polysaccharids
besteht.
hydrophobierendem Leimungsmittel, kationischem verfestigenden Retentions- und Bindemittel
sowie einem Sulfat- oder
Phosphatester eines Polysaccharids
besteht.
2. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß bezogen auf den Papierfaseranteil
die Menge an hyrophobierendem Leimmittel
0,2 bis 2 Gew.-% beträgt, die Menge an kationischem
Verfestigungsmittel mehr als das 1,5fache des hydrophobierenden
Leimungsmittels beträgt und die Menge
des veresterten Polysaccharids gleich oder größer
als das 0,5fache des hydrophobierenden Leimungsmittels
ist.
3. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das sulfatierte oder phosphatierte
Polysaccharid zur Gruppe Stärke, Cellulose, Guaran,
Carubin, Dextran oder Chitosan gehört.
4. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß der Substitutionsgrad des verwendeten
Polysaccharids größer als 0,05 ist.
5. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das hydrophobierende Leimmittel
ein dimeres Alkylketen, ein Alkylcarbonsäureanhydrid,
eine Metallseife einer Alkylcarbonsäure oder eine
Mischung aus diesen Gruppen ist.
6. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Verfestigungsmittel
ein stickstoffhaltiges Polymer ist.
7. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen des
Grundpapiers unter den Kunstharzüberzügen zusätzlich
mit einem in Wasser gelösten oder dispergierten
Bindemittel verklebt sind.
8. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das Papier und/oder wenigstens
eine der Überzugsschichten Farbstoff, Farbpigment
oder/und optischen Aufheller enthält.
9. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das Grundpapier faserartig geformte
synthetische Stoffe enthält.
10. Fotografischer Papierträger gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß er als Träger in einem Diffusionsübertragverfahren
verwendet wird.
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