DE69720204T2

DE69720204T2 - Kosmetische aerosolzusammensetzung für haarfestiger mit glanz und behandlungsverfahren

Info

Publication number: DE69720204T2
Application number: DE69720204T
Authority: DE
Inventors: Claire-Marie Lesaulnier; Jean-Michel Sturla
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1996-02-22
Filing date: 1997-02-19
Publication date: 2004-02-05
Anticipated expiration: 2017-02-20
Also published as: CN1211916A; MX9806577A; WO1997030681A1; AR005940A1; ZA971351B; HUP9902492A2; US6503479B1; AU705557B2; EA199800751A1; EP0897298B1; BR9707623A; CN1158064C; EA001778B1; JPH11504349A; HUP9902492A3; ATE235214T1; AU2098597A; KR100296165B1; PL187730B1; ES2195119T3

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine unter Druck stehende kosmetische Aerosol-Zusammensetzung zur Behandlung von Keratinmaterialien, insbesondere der Haare, die (a) eine Flüssigkeit, die mindestens ein fixierendes Polymer und ein nicht flüchtiges aryliertes Silicon in einem Mengenanteil von 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der unter Druck stehenden Zusammensetzung, und (b) mindestens ein Treibmittel in einem Mengenanteil von 15 bis 70 Gew.-% enthält, sowie ein Verfahren zur Behandlung von Keratinmaterialien mit dieser Zusammensetzung. Auf dem Gebiet der Kosmetik umfasst eine unter Druck stehende Aerosol-Zusammensetzung allgemein eine als Flüssigkeit bezeichnete Zusammensetzung und ein Treibmittel.
Die Zusammensetzungen zum Haltbarmachen der Frisur oder zum Frisieren der Haare, die in ihrer Formulierung zum Frisieren dienende Polymere (fixierende Polymere) enthalten, weisen allgemein den Nachteil auf, dass sie das Auskämmen, das neuerliche Frisieren oder das Bürsten der Haare erschweren, insbesondere während einer Frisurerzeugung mit der Fönbürste. Die zum Frisieren dienenden Polymeren zeigen ferner die Tendenz, die Haare stumpf zu machen.
Die Kombination von Siliconderivaten mit fixierenden Polymeren ist bei kosmetischen Zusammensetzungen zur Erzeugung von Halt und/oder zur Fixierung einer Frisur bekannt. Es wurde festgestellt, dass diese Siliconderivate die Eigenschaft der Kämmbarkeit, der Zartheit und des Glanzes mit diesen Zusammensetzungen behandelter Haare verbessern. Allerdings wirken sich zum einen die Siliconderivate auf die Frisiereigenschaften von Zusammensetzungen, die fixierende Polymere enthalten, nicht günstig aus, zum anderen sind die Glanzeigenschaften noch nicht zufriedenstellend.
In dem Dokument FR 2 706 296 ist eine haarkosmetische Zusammensetzung zur Glanzerzeugung beschrieben, die ein aryliertes Silicon und einen kationischen Celluloseether enthält. Der kationische Celluloseether ist ein Schäummittel. In dem Dokument WO 95/00108 ist eine Zusammensetzung beschrieben, die eine Kombination von zwei fixierenden Polymeren enthält. Das erste fixierende Polymer ist ein Pfropfpolymer mit einer Vinyl-Pfropfgrundlage und Silicon-Pfropfzweigen, die ggf. Arylgruppen enthalten. Das zweite fixierende Polymer ist ein Harz, das kein Silicon enthält.
Es existieren als "Brillantine" bezeichnete Produkte, die zur abschließenden Pflege angewandt werden, d. h. auf die trockenen Haare. Diese Produkte sind nur schwierig aufzutragen, da, wenn die angewandte Menge zu groß oder nur schlecht verteilt ist, das Haar allgemein einen fettigen Griff und fettiges Aussehen aufweist. Diese Produkte ergehen ferner keine Fixierwirkung.
Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Zusammensetzungen anzugeben, die eine Fixierung und/oder ein Legen einer Frisur erlauben, wobei diese Zusammensetzungen gute zeitliche Haltbarkeitseigenschaften aufweisen und ausgezeichnete Glanzeigenschaften ergeben sollen.
Von der Anmelderin wurde in überraschender Weise festgestellt, dass durch Verwendung von Zusammensetzungen, die ein fixierendes Polymer in Kombination mit mindestens einem nicht flüchtigen arylierten Silicon und mindestens einem Treibmittel in einem kosmetisch akzeptablen Lösungsmittel enthalten, ausgezeichnete Glanzeigenschaften und eine gute Trocknungsdauer erzielt werden, wobei zugleich ausgezeichnete Frisiereigenschaften und/oder Fixiereigenschaften vorliegen.
Die vorliegende Erfindung betrifft entsprechend eine unter Druck stehende kosmetische Aerosol-Zusammensetzung, die (a) eine Flüssigkeit, die in einem kosmetisch akzeptablen Medium mindestens ein fixierendes Polymer und mindestens ein aryliertes Silicon enthält, das in Bezug auf das Gewicht der Flüssigkeit nicht flüchtig ist, und (b) mindestens ein Treibmittel enthält, wobei die Konzentration des nicht flüchtigen arylierten Silicons 5 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, beträgt.
In überraschender Weise hält sich die Verringerung des Fixiervermögens der Zusammensetzungen trotz des Vorliegens der hohen Siliconmenge in Grenzen. Die Frisiereigenschaften liegen auf gleichem Niveau wie bei einer Zusammensetzung, die nur das fixierende Polymer enthält. Insbesondere das Fixiervermögen, die zeitliche Haltbarkeit und das Haarvolumen sind sehr gut.
Diese Zusammensetzungen führen beim Bürsten oder Kämmen nicht zur Staubbildung auf dem Haar (es treten keine weißen Schuppen auf) und sind auf den Haaren nicht sichtbar. Die behandelten Haare weisen einen nichtfettigen Griff und ein nichtfettiges Aussehen auf.
Darüber hinaus erhöhen das Bürsten und/oder das Kämmen der Haare nach der Anwendung des Produkts den Glanz noch weiter.
Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung wird unter kosmetischen Zusammensetzungen zum Haltbarmachen der Frisur eine Zusammensetzung verstanden, die so wirkt, dass sie die Form der Frisur vorrübergehend fixiert, wie beispielsweise die Haarlacke und Haarsprays. Unter dem Fixiervermögen der Zusammensetzung wird ihre Fähigkeit verstanden, den Haaren einen derartigen Zusammenhalt zu verleihen, dass die anfängliche Frisur konserviert wird. Unter einem fixierenden Polymer wird ein Polymer verstanden, dass so wirkt, dass es die Form der Frisur vorübergehend fixiert.
Gemäß der Erfindung können beliebige an sich bekannte Polymere verwendet werden. Es sind insbesondere fixierende Polymere verwendbar, die unter den anionischen Polymeren, kationischen Polymeren, amphoteren Polymeren und nichtionischen Polymeren sowie ihren Gemischen ausgewählt sind.
Die fixierenden Polymeren können in gelöster Form oder in Form von Dispersionen fester Polymerpartikel verwendet werden.
Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendbaren kationischen fixierenden Polymeren werden vorzugsweise unter Polymeren ausgewählt, die primäre, sekundäre, tertiäre und/oder quaternäre Aminogruppen aufweisen, die einen Teil der Hauptkette bilden oder direkt an der Hauptkette gebunden sind, und die ein Molekulargewicht im Bereich von 500 bis etwa 5.000.000 und vorzugsweise von 1.000 bis 3.000.000 besitzen.
Beispiele für diese Polymere sind insbesondere die folgenden kationischen Polymeren:

(1) von Acrylestern oder Methacrylestern oder Acrylamiden oder Methacrylamiden abgeleitete Homopolymere oder Copolymere, die mindestens eine Einheit einer der folgenden Formeln enthalten:
worin bedeuten: R₃ ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe CH₃; A eine geradkettige oder verzweigte C_1-6-Alkylgruppe oder eine C_1-4-Hydroxyalkylgruppe; R₄, R₅ und R₆, die gleich oder verschieden sein können, eine C_1-18-Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe; R₁ und R₂ Wasserstoff oder eine C_1-6-Alkylgruppe; X ein Methosulfat-Anion oder ein Halogenid wie Chlorid oder Bromid. Die Copolymeren der Familie (1) enthalten ferner eine oder mehrere Monomereinheiten, die aus der Familie der Acrylamide, Methacrylamide, Diacetonacrylamide, der am Stickstoff mit niederen C_1-6-Alkylgruppen substituierten Acrylamide und Methacrylamide, der Acrylsäure oder Methacrylsäure oder ihrer Ester, der Vinyllactame, wie Vinylpyrrolidon oder Vinylcaprolactam, und der Vinylester ausgewählt werden können. Beispiele für Copolymere der Familie (1) sind etwa:
– Copolymere von Acrylamid und mit Dimethylsulfat oder mit einem Dimethylhalogenid quaternisiertem Dimethylaminoethylmethacrylat, wie zum Beispiel das Copolymer, das unter der Bezeichnung HERCOFLOC von der Fa. HERCULES im Handel ist,
– Copolymere von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, die zum Beispiel in der Patentanmeldung EP-A-080976 beschrieben und unter der Bezeichnung BINA QUAT P 100 von der Fa. CIBA GEIGY im Handel sind,
– das Copolymer von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniummethosulfat, das unter der Bezeichnung RETEN von der Fa. HERCULES im Handel ist,
– die Copolymeren von Vinylpyrrolidon und Dialkylaminoalkylacrylat oder Dialkylaminoalkylmethacrylat, die ggf. quaternisiert sind, wie zum Beispiel die Produkte, die unter der Bezeichnung "GAFQUAT" von der Fa. ISP im Handel sind, zum Beispiel "GAFQUAT 734" oder "GAFQUAT 755", oder auch die Produkte mit der Bezeichnung "Copolymer 845, 958 und 937". Diese Polymeren sind im Einzelnen in den französischen Patenten FR 2 077 143 und FR 2 393 573 beschrieben,
– das Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon-Terpolymer, wie zum Beispiel das Produkt, das unter der Bezeichnung GAFFIX VC 713 von der Fa. ISP im Handel ist, und
– das Copolymer von Vinylpyrrolidon und quaternisiertem Dimethylaminopropylmethacrylamid, wie zum Beispiel das Produkt, das unter der Bezeichnung "GAFQUAT HS 100" von der Fa. ISP im Handel ist,
(2) die quaternisierten Polysaccharide, die insbesondere in den amerikanischen Patenten US 3 589 578 und US 4 031 307 beschrieben sind, zum Beispiel das Produkt, das unter der Bezeichnung JAGUR C 13 S von der Fa. MEYHALL im Handel ist;
(3) quaternäre Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol;
(4) Chitosane oder ihre Salze; die verwendbaren Salze sind insbesondere das Acetat, Lactat, Glutamat, Gluconat oder das Pyrrolidoncarboxylat des Chitosans.

Von diesen Verbindungen ist das Chitosan zu nennen, das einen Desacetylierungsgrad von 90,5% aufweist und unter der Bezeichnung KYTAN BRUT STANDARD von der Fa. ABER TECHNOLOGIES im Handel ist, und das Chitosan-pyrrolidoncarboxylat, das unter der Bezeichnung KYTAMER PC von der Fa. AMERCHOL im Handel ist.
Die allgemein verwendeten anionischen fixierenden Polymeren sind Polymere, die von einer Carbonsäure, Sulfonsäure oder Phosphorsäure abgeleitete Gruppen aufweisen und ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von etwa 500 bis 5.000.000 aufweisen.

1) Die Carboxylgruppen werden durch ungesättigte Monomere mit einer oder zwei Carbonsäuregruppen eingeführt, wie beispielsweise durch Monomere der Formel
in der bedeuten: n eine ganze Zahl von 0 bis 10, A₁ eine Methylengruppe, die ggf. am Kohlenstoffatom der ungesättigten Gruppe oder an der benachbarten Methylengruppe über ein Heteroatom wie Sauerstoff oder Schwefel gebunden ist, wenn n größer als 1 ist, R₇ ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe oder Benzyl, R₈ ein Wasserstoffatom, eine niedere C_1-6-Alkylgruppe oder Carboxyl und R₉ ein Wasserstoffatom, eine niedere C_1-6-Alkylgruppe, eine Gruppe -CH₂-COOH, Phenyl oder Benzyl. In der oben angegebenen Formel bezeichnet eine niedere Alkylgruppe vorzugsweise eine Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und insbesondere Methyl und Ethyl. Die gemäß der Erfindung bevorzugten anionischen fixierenden Polymeren mit Carboxylgruppen sind:
A) Homo- oder Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure oder ihren Salzen und insbesondere die Produkte, die unter den Bezeichnungen VERSICOL E oder K von der Fa. ALLIED COLLOID und unter der Bezeichnung ULTRAHOLD von der Fa. BASF im Handel sind, ferner die Copolymeren von Acrylsäure und Acrylamid, die in Form ihres Natriumsalzes unter den Bezeichnungen RETEN 421, 423 oder 425 von der Fa. HERCULES im Handel sind, sowie die Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren.
B) Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit einem monoethylenischen Monomer wie Ethylen, Styrol, Vinylestern, Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern, die ggf. auf einem Polyalkylenglykol wie Polyethylenglykol aufgepfropft und ggf. vernetzt sind. Solche Polymere sind insbesondere in dem französischen Patent FR 1 222 944 und der deutschen Patentanmeldung DE 2 330 956 beschrieben; ferner kann es sich um Copolymere dieses Typs handeln, die in ihrer Kette eine ggf. N-alkylierte und/oder hydroxyalkylierte Acrylamideinheit aufweisen, die zum Beispiel insbesondere in den luxemburgischen Patenten LU 75370 und 75371 beschrieben oder unter der Bezeichnung QUADRAMER von der Fa. AMERICAN CYANAMID angeboten sind. Als weitere Beispiele sind Copolymere von Acrylsäure und C_1-4-Alkylmethacrylat und Terpolymere von Vinylpyrrolidon, Acrylsäure und C_2-10-Alkylmethacrylat zu nennen, zum Beispiel mit Laurylmethacrylat, beispielsweise das Produkt, das unter der Bezeichnung ACRYLIDONE LM von der Fa. ISP im Handel ist, sowie Methacrylsäure/Ethylacrylat/t-Butylacrylat-Terpolymere, zum Beispiel das Produkt, das unter der Bezeichnung LUVIMER 100 P von der Fa. BASF im Handel ist.
C) Copolymere, die von Crotonsäure abgeleitet sind, wie zum Beispiel Copolymere, die in ihrer Kette Vinylacetat- oder Vinylpropionat-Einheiten und ggf. weitere Monomere aufweisen, wie Allylester oder Methallylester, Vinylether oder Vinylester einer gesättigten, geradkettigen oder verzweigten langkettigen Carbonsäure mit langer Kohlenwasserstoffkette, wie Carbonsäuren mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen, wobei diese Polymeren ggf. gepfropft und vernetzt sind, oder auch einen Vinylester, Allylester oder Methallylester einer α- oder β-cyclischen Carbonsäure. Solche Polymere sind unter anderem in den französischen Patenten FR 1 222 944, FR 1 580 545, FR 2 265 782, FR 2 265 782, FR 2 265 781, FR 1 564 110 und FR 2 439 798 beschrieben. Handelsprodukte, die in diese Klasse fallen, sind die Harze 28-29-30, 26-13-14 und 28-13-10, die von der Fa. NATIONAL STARCH im Handel sind.
D) Copolymere, die von einfach ungesättigten C_4-8-Carbonsäuren oder ihren Anhydriden abgeleitet und ausgewählt sind unter:
– Copolymeren, die (i) eine oder mehrere unter Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure oder entsprechenden Anhydriden ausgewählte Säure und (ii) mindestens ein Monomer enthalten, das unter den Vinylestern, Vinylethern, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten und Acrylsäure und ihren Estern ausgewählt ist, wobei die Anhydridfunktionen dieser Copolymeren ggf. monoverestert oder monoamidiert sind; derartige Polymere sind insbesondere in den Patenten US 2 047 398 , US 2 723 248 und US 2 102 113 und dem Patent GB 839 805 beschrieben; insbesondere handelt es sich um Polymere, die unter den Bezeichnungen GANTREZ AN oder ES von der Fa. ISP im Handel sind,
– Copolymere, die (i) ein oder mehrere Anhydride von Maleinsäure, Citraconsäure oder Itaconsäure und (ii) ein oder mehrere Monomere enthalten, die unter den Allylestern oder Methallylestern ausgewählt sind und die ggf. eine oder mehrere Gruppen von Acrylamid, Methacrylamid, α-Olefinen, Acrylestern oder Methacrylestern, Acrylsäure oder Methacrylsäure oder Vinylpyrrolidon in ihrer Kette enthalten, wobei die Anhydridfunktionen dieser Copolymeren ggf. monoverestert oder monoamidiert sind. Diese Polymeren sind beispielsweise Polymere, die in den Patenten FR 2 350 384 und FR 2 357 241 der Anmelderin beschrieben sind.
E) Polyacrylamide, die Carboxylatgruppen enthalten.
2) Die Polymeren mit Sulfonsäuregruppen sind Polymere, die Einheiten von Vinylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure oder Acrylamidoalkylsulfonsäure enthalten. Diese Polymeren können insbesondere ausgewählt werden unter:
– den Salzen von Polyvinylsulfonsäure mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von etwa 1.000 bis 100.000 sowie den Copolymeren mit einem ungesättigten Monomer wie Acrylsäure oder Methacrylsäure und ihren Estern sowie Acrylamid oder seinen Derivaten, Vinylethern und Vinylpyrrolidon,
– den Salzen von Polystyrolsulfonsäure, wie den Natriumsalzen mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von etwa 500.000 und etwa 100.000, die unter der Bezeichnung Flexan 500 bzw. der Bezeichnung Flexan 130 von National Starch im Handel sind. Diese Verbindungen sind in dem Patent FR 2 198 719 beschrieben,
– den Salzen von Polyacrylamidsulfonsäuren, die in dem Patent US 4 128 631 beschrieben sind, und insbesondere Polyacrylamidoethylpropansulfonsäure, die unter der Bezeichnung COSMEDIA POLYMER HSP 1180 von Henkel im Handel ist.

Gemäß der Erfindung werden die anionischen fixierenden Polymeren vorzugsweise ausgewählt unter den Acrylsäure-Copolymeren, wie Acrylsäure/Ethylacrylat/N-t-Butylacrylamid-Terpolymer, das unter der Bezeichnung ULTRAHOLD STRONG von der Fa. BASF im Handel ist, Polymeren, die von Crotonsäure abgeleitet sind, wie die Divinylacetat/Vinyl-t-butylbenzoat/Crotonsäure-Copolymeren und die Crotonsäure/Vinylacetat/Vinylneododecanoat-Terpolymeren, die unter der Bezeichnung Resine 28-29-30 von der Fa. NATIONAL STARCH im Handel sind, Polymeren von Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder ihren Anhydriden mit Vinylestern, Vinylethern, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten und Acrylsäure und ihren Estern, wie das Methylvinylether/monoverestertes Maleinsäureanhydrid-Copolymer, das unter der Bezeichnung GANTREZ ES 425 durch die Fa. ISP im Handel ist, den Copolymeren von Methacrylsäure und Methylmethacrylat, die unter der Bezeichnung EUDRAGIT L von der Fa. RÖHM PHARMA im Handel sind, dem Copolymer von Methacrylsäure und Ethylacrylat, das unter der Bezeichnung LUVIMER MAEX oder MAE von der Fa. BASF im Handel ist, dem Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymer, das unter der Bezeichnung LUVISET CA 66 von der Fa. BASF im Handel ist, und dem Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymer, das mit Polyethylenglykol gepfropft ist und unter der Bezeichnung ARISTOFLEX A von der Fa. BASF im Handel ist.
Die besonders bevorzugten anionischen fixierenden Polymeren werden ausgewählt unter dem Methylvinylether/monoverestertes Maleinsäureanhydrid-Copolymer, das unter der Bezeichnung GANTREZ ES 425 von der Fa. ISP im Handel ist, dem Acrylsäure/Ethylacrylat/N-t-Butylacrylamid-Terpolymer, das unter der Bezeichnung ULTRAHOLD STRONG von der Fa. BASF im Handel ist, den Copolymeren von Methacrylsäure und Methylmethacrylat, die unter der Bezeichnung EUDRAGIT L von der Fa. RÖHM PHARMA im Handel sind, den Vinylacetat/t-Butylvinylbenzoat/Crotonsäure-Terpolymeren und den Crotonsäure/Vinylacetat/Vinylneododecanoat Terpolymer, die unter der Bezeichnung Resine 28-29-30 von der Fa. NATIONAL STARCH im Handel sind, dem Copolymer von Methacrylsäure und Ethylacrylat, das unter der Bezeichnung LUVIMER MAEX oder MAE von der Fa. BASF im Handel ist, und dem Vinylpyrrolidon/Acrylsäure/Laurylmethacrylat-Terpolymer, das unter der Bezeichnung ACRYLIDONE LM von der Fa. ISP im Handel ist.
Die gemäß der Erfindung verwendbaren amphoteren fixierenden Polymeren können ausgewählt werden unter Polymeren, die Einheiten B und C aufweisen, die in der Polymerkette statistisch verteilt sind, wobei B eine Einheit ist, die von einem Monomer abgeleitet ist, das mindestens ein basisches Stickstoffatom aufweist, und C eine Einheit bezeichnet, die von einem sauren Monomer abgeleitet ist, das eine oder mehrere Carboxylgruppen oder Sulfonsäuregruppen aufweist, oder B und C Gruppen bezeichnen können, die von zwitterionischen Monomeren von Carboxybetainen oder Sulfobetainen abgeleitet sind;
B und C können ferner auch eine kationische Polymerkette bezeichnen, die primäre, sekundäre, tertiäre oder quaternäre Aminogruppen aufweist und in der mindestens eine der Amino gruppen eine Carboxylgruppe oder eine Sulfonsäuregruppe trägt, die über eine kohlenwasserstoffgruppe gebunden ist, oder B und C sind Teile einer Polymerkette mit Ethylen-α,β-dicarbonsäure-Einheiten, von denen eine der Carboxylgruppen mit einem Polyamin umgesetzt ist, das eine oder mehrere primäre oder sekundäre Aminogruppen aufweist.
Die besonders bevorzugten amphoteren fixierenden Polymeren, die der oben angegebenen Definition entsprechen, werden unter folgenden Polymeren ausgewählt:

(1) Polymeren, die von der Copolymerisation eines von einer Vinylverbindung abgeleiteten Monomers, das eine Carboxylgruppe trägt, wie ganz besonders Acrylsäure, Methacrylsäure und α-Chloracrylsäure, und eines basischen Monomers resultieren, das von einer substituierten Vinylverbindung abgeleitet ist, die mindestens ein basisches Atom aufweist, wie ganz besonders die Dialkylaminoalkylmethacrylate und Dialkylaminoalkylacrylate, die Dialkylaminoalkylmethacrylamide und die Dialkylaminoalkylacrylamide. Derartige Verbindungen sind in dem amerikanischen Patent US 3 836 537 beschrieben.
(2) Polymeren mit Einheiten, die sich ableiten von:
a) mindestens einem Monomer, das unter Acrylamiden oder Methacrylamiden ausgewählt ist, die am Stickstoff mit einer Alkylgruppe substituiert sind,
b) mindestens einem sauren Comonomer, das eine oder mehrere reaktive Carboxylgruppen enthält, und
c) mindestens einem basischen Comonomer, wie Ester mit primären, sekundären, tertiären und quaternären Aminsubstituenten von Acrylsäure und Methacrylsäure und das Quaternisierungsprodukt von Dimethylaminoethylmethacrylat mit Dimethylsulfat oder Diethylsulfat. Die gemäß der Erfindung ganz besonders bevorzugten N-substituierten Acrylamide oder Methacrylamide sind Gruppen, deren Alkylgruppen 2 bis 12 Kohlenstoffe enthalten, und insbesondere N-Ethylacrylamid, N-t-Butylacrylamid, N-t-Octylacrylamid, N-Octylacrylamid, N-Decylacrylamid und N-Dodecylacrylamid sowie die entsprechenden Methacrylamide. Die sauren Comonomeren werden ganz besonders ausgewählt unter Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure und Fumarsäure sowie den C_1-4-Alkylmonoestern von Maleinsäure oder Fumarsäure oder den Anhydriden von Maleinsäure oder Fumarsäure. Die bevorzugten basischen Comonomeren sind Aminoethylmethacrylat, Aminoethylbutylmethacrylat, N,N-Dimethylaminomethylmethacrylat, N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat und N-t-Butylaminoethylmethacrylat. Ganz besonders werden Copolymere mit der CTFA-Bezeichnung Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethylmethacrylate Copolymer (CTFA, 4. Auflage, 1991) verwendet, wie zum Beispiel die Produkte, die unter der Bezeichnung AMPHOMER oder LOVOCRYL 47 von der Fa. NATIONAL STARCH vertrieben werden.
(3) Teilweise oder vollständig vernetzten und alkylierten Polyaminoamiden, die sich von Polyaminoamiden der allgemeinen Formel:
ableiten, in der bedeuten: R₁₀ eine zweiwertige Gruppe, die abgeleitet ist von einer gesättigten Dicarbonsäure, einer aliphatischen Mono- oder Dicarbonsäure mit ethylenischer Doppelbindung, einem Ester eines niederen Alkanols mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen mit diesen Säuren oder einer Gruppe, die von der Addition einer der genannten Säuren mit einem diprimären oder disekundären Amin stammt und Z eine diprimäre, mono- oder disekundäre Polyalkylenpolyamingruppe, die vorzugsweise darstellt:
a) in Molanteilen von 60 bis 100 Mol-% die Gruppe
worin x = 2 und p = 2 oder 3 oder x = 3 und p = 2 sind, wobei sich diese Gruppe von Diethylentriamin, Triethylentetramin oder Dipropylentriamin ableitet;
b) in Molanteilen von 0 bis 40 Mol-%, die obige Gruppe (IV), in der x = 2 und p = 1 sind und die von Ethylendiamin abgeleitet ist, oder die von Piperazin abgeleitete Gruppe:
c) in Molanteilen von 0 bis 20 Mol-% die von Hexamethylendiamin abgeleitete Gruppe -NH-(CH₂)₆-NH-, wobei diese Polyaminoamine durch Zusatz eines bifunktionellen Vernetzungsmittels, das ausgewählt ist unter Epihalohydrinen, Diepoxiden, Dianhydriden und zweifach ungesättigten Derivaten, in einer Menge von 0,025 bis 0,35 Mol Vernetzungsmittel pro Aminogruppe des Polyaminoamids vernetzt und durch Einwirkung von Acrylsäure, Chloressigsäure oder eines Alkansultons oder Salzen davon alkyliert sind. Die gesättigten Carbonsäuren werden vorzugsweise ausgewählt unter den Säuren mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Adipinsäure, 2,2,4-Trimethyladipinsäure und 2,4,4-Trimethyladipinsäure, Terephthalsäure und Säuren mit ethylenischer Doppelbindung, wie beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure. Die zur Alkylierung verwendeten Alkansultone sind vorzugsweise Propan- oder Butansulton, die Salze der Alkylierungsmittel sind vorzugsweise die Natrium- oder Kaliumsalze.
(4) den Polymeren mit zwitterionischen Einheiten der Formel:
in der bedeuten: R₁₁ eine polymerisierbare ungesättigte Gruppe, wie eine Acrylat-, Methacrylat-, Acrylamid- oder Methacrylamid-Gruppe, y und z eine ganze Zahl von 1 bis 3, R₁₂ und R₁₃ ein Wasserstoffatom, Methyl, Ethyl oder Propyl, R₁₄ und R₁₅ ein Wasserstoffatom oder eine solche Alkylgruppe, dass die Summe der Kohlenstoffatome in R₁₄ und R₁₅ nicht größer als 10 ist. Die Polymeren, die solche Einheiten enthalten, können ferner auch von nicht zwitterionischen Monomeren abgeleitete Einheiten enthalten, wie zum Beispiel Einheiten von Dimethylaminoethylacrylat oder Dimethylaminoethylmethacrylat, Diethylaminoethylacrylat oder Diethylaminoethylmethacrylat oder Alkylacrylaten oder Alkylmethacrylaten, Acrylamiden oder Methacrylamiden oder von Vinylacetat. Als Beispiel ist das Methylmethacrylat/Dimethylcarboxymethylammonioethylmethacrylsäuremethylester-Copolymer zu nennen, wie zum Beispiel das Produkt, das unter der Bezeichnung DIAFORMER Z301 durch die Fa. SANDOZ im Handel ist.
(5) Den von Chitosan abgeleiteten Polymeren, die Monomereinheiten enthalten, die den folgenden Formeln entsprechen:
wobei die Einheit D in Mengenanteilen von 0 bis 30%, die Einheit E in Mengenanteilen von 5 bis 50% und die Einheit F in Mengenanteilen von 30 bis 90% vorliegen, wobei in der Einheit F R₁₆ eine Gruppe der Formel:
darstellt, in der bedeuten: wenn q = 0 ist: R₁₇, R₁₈ und R₁₉, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, Methyl, Hydroxy, Acetoxy oder Amino, eine Monoalkylaminogruppe oder eine Dialkylaminogruppe, die ggf. durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen und/oder ggf. mit einer oder mehreren Aminogruppen, Hydroxylgruppen, Carboxylgruppen, Alkylthiogruppen, Sulfonsäuregruppen, einer Alkylthiogruppe, deren Alkylgruppe eine Aminogruppe trägt, substituiert sind, wobei in diesem Fall mindestens eine der Gruppen R₁₇, R₁₈ und R₁₉ ein Wasserstoffatom ist; oder, wenn x = 1 ist: R₁₇, R₁₈ und R₁₉ jeweils ein Wasserstoffatom, sowie die mit Basen oder Säuren gebildeten Salze dieser Verbindungen.
(6) Den Polymeren, die abgeleitet sind von der N-Carboxyalkylierung von Chitosan, wie N-Carboxymethylchitosan oder N-Carboxybutylchitosan, die unter der Bezeichnung "EVALSAN" von der Fa. JAN DEKKER vertrieben werden.
(7) Den Polymeren der allgemeinen Formel (VI), die zum Beispiel in dem französischen Patent FR 1 400 366 beschrieben sind:
in der bedeuten: R₂₀ ein Wasserstoffatom, eine Gruppe CH₃O, CH₃CH₂O oder Phenyl, R₂₁ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe wie Methyl oder Ethyl, R₂₂ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe wie Methyl oder Ethyl, R₂₃ eine niedere Alkylgruppe wie Methyl oder Ethyl oder eine Gruppe der Formel -R₂₄-N(R₂₂)₂, wobei R₂₄ eine Gruppe -CH₂CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂- oder -CH₂-CH(CH₃)- bedeutet und R22 die oben angegebenen Bedeutungen besitzt, sowie die höheren Homologen dieser Gruppen, die bis zu 6 Kohlenstoffatome enthalten.
(8) Amphoteren Polymeren des Typs -D-X-D-X, die ausgewählt sind unter:
a) Polymeren, die erhalten sind durch Einwirkung von Chloressigsäure oder Natriumchloracetat auf Verbindungen mit mindestens einer Einheit der Formel: -D-X-D-X-D- (VII) worin D eine Gruppe
bedeutet und X die Bedeutung des Symbols E oder E' besitzt, wobei E oder E', die gleich oder verschieden sind, ein zweiwertiges Radikal bedeuten, das darstellt: eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette, die ggf. mit Hydroxygruppen substituiert ist und ferner Sauerstoffatome, Stickstoffatome oder Schwefelatome oder 1 bis 3 aromatische und/oder heterocyclische Ringe aufweisen kann; ein Sauerstoffatom, ein Stickstoffatom oder ein Schwefelatom, die in Form von Ethergruppen, Thioethergruppen, Sulfoxidgruppen, Sulfongruppen, Sulfoniumgruppen, Alkylamingruppen, Alkenylamingruppen, Hydroxygruppen, Benzylamingruppen, Aminoxidgruppen, quaternären Ammoniumgruppen, Amidgruppen, Imidgruppen, Alkoholgruppen, Estern und/oder Urethangruppen vorliegen.
b) Polymeren der Formel: -D-X-D-X- (VII') worin D eine Gruppe
bedeutet und X die Bedeutung des Symbols E oder E' besitzt und mindestens einmal E' ist, wobei E die oben angegebene Bedeutung besitzt und E' ein zweiwertiges Radikal bedeutet, das eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette darstellt, die ggf. mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen substituiert ist und ein oder mehrere Stickstoffatome aufweist, wobei das Stickstoffatom mit einer Alkylkette substituiert ist, die ggf. durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist und zwingend eine oder mehrere Carboxylfunktionen oder eine oder mehrere Hydroxylfunktionen aufweist und durch Umsatz mit Chloressigsäure oder Natriumchloracetat in die Betainform übergeführt ist.
(9) Den C_1-4-Alkylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, die durch Halbamidierung mit einem N,N-Dialkylaminoalkylamin wie N,N-Dimethylaminopropylamin oder durch Halbveresterung mit einem N,N-Dialkanolamin partiell modifiziert sind. Diese Copolymeren können ferner auch andere Vinyl-Comonomere, wie Vinylcapolactam, enthalten.

Die gemäß der Erfindung besonders bevorzugten amphoteren fixierenden Polymeren sind Polymere der Familie (3), zum Beispiel Copolymere mit der CTFA-Bezeichnung Octylamide/Acrylates/Butylaminoethylmethacrylate Copolymer, zum Beispiel die Produkte, die unter den Bezeichnungen AMPHOMER, AMPHOMER LV 71 oder LOVOCRYL 47 von der Fa. NATIONAL STARCH im Handel sind, sowie die Polymeren der Familie (4), beispielsweise Methylmethacrylat/Dimethylcarboxymethylammonioethylmethylacrylat-Copolymer, das unter der Bezeichnung DIAFORMER Z301 von der Fa. SANDOZ im Handel ist.
Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendbaren nichtionischen fixierenden Polymeren werden beispielsweise ausgewählt unter:

– Polyalkyloxazolinen, wie zum Beispiel den Polyethyloxazolinen, die unter den Bezeichnungen PEOX 50000, PEOX 200000 und PEOX 500000 von der Fa. DOW CHEMICAL angeboten werden;
– Vinylacetat-Homopolymeren, wie zum Beispiel das Produkt, das unter dem Namen APPRETAN EM von der Fa. HOECHST angeboten wird, oder das Produkt, das unter dem Namen RHODOPAS A 012 von der Fa. RHONE POULENC angeboten wird;
– Copolymeren von Vinylacetat und Acrylsäureestern, wie zum Beispiel das unter dem Namen RHODOPAS AD 310 von RHONE POULENC angebotene Produkt;
– den Copolymeren von Vinylacetat und Ethylen, wie zum Beispiel das unter dem Namen APPRETAN TV von der Fa. HOECHST angebotene Produkt;
– Copolymeren von Vinylacetat und Maleinsäureestern, zum Beispiel Dibutylmaleat, beispielsweise das Produkt, das unter dem Namen APPRETAN MB EXTRA von der Fa. HOECHST angeboten wird;
– Vinylchlorid-Homopolymeren, wie zum Beispiel die Produkte, die unter den Namen GEON 460X45, GEON 460X46 und GEON 577 von der Fa. GOODRICH angeboten werden;
– Polyethylenwachsen, wie zum Beispiel die Produkte, die unter den Bezeichnungen AQUACER 513 und AQUACER 533 von der Fa. BYK CERA angeboten werden;
– Polyethylen/Polytetrafluorethylen-Wachsen, wie zum Beispiel die Produkte, die unter den Bezeichnungen DREWAX D-3750 von der Fa. DREW AMEROID und unter der Bezeichnung WAX DISPERSION WD-1077 von der Fa. R.T. NEWEY angeboten werden;
– Copolymeren von Polyethylen und Maleinsäureanhydrid;
– Alkylacrylat-Homopolymeren und Alkylmethacrylat-Homopolymeren, wie zum Beispiel das Produkt, das unter der Bezeichnung MICROPEARL RQ 750 von der Fa. MATSUMOTO angeboten wird, oder das Produkt, das unter der Bezeichnung LUHYDRAN A 848 S von der Fa. BASF angeboten wird;
– Copolymeren von Acrylsäureestern, wie zum Beispiel die Copolymeren von Alkylacrylaten und Alkylmethacrylaten, beispielsweise die Produkte, die unter den Bezeichnungen PRIMAL AC-261 K und EUDRAGIT NE 30 D von der Fa. RÖHM & HAAS, unter den Bezeichnungen ACRONAL 601, LUHYDRAN LR 8833 oder 8845 von der Fa. BASF und unter den Bezeichnungen APPRETAN N 9213 oder N9212 von der Fa. HÖCHST angeboten werden;
– Copolymeren von Acrylnitril und einem nichtionischen Monomer, das zum Beispiel unter Butadien und Alkyl(meth)acrylaten ausgewählt ist; Beispiele hierfür sind die Produkte, die unter den Bezeichnungen NIPOL LX 531 B von der Fa. NIPPON ZEON oder unter der Bezeichnung CH 0601 B von der Fa. RÖHM & HAAS angeboten werden;
– Styrol-Homopolymeren, wie zum Beispiel das Produkt RHODOPAS 5051, das von der Fa. RHONE POULENC angeboten wird;
– Copolymeren von Styrol und Alkyl(meth)acrylat, wie zum Beispiel die Produkte MOWILITH LDM 6911, MOWILITH DM 611 und MOWILITH LDM 6070, die von der Fa. HOECHST angeboten werden, und die Produkte RHODOPAS SD 215 und RHODOPAS DS 910, die von der Fa. RHONE POULENC angeboten werden;
– Copolymeren von Styrol, Alkylmethacrylat und Alkylacrylat, wie zum Beispiel das Produkt DAITISOL SPA, das von der Fa. WACKER angeboten wird;
– den Copolymeren von Styrol und Butadien, wie zum Beispiel die Produkte RHODOPAS SB 153 und RHODOPAS SB 012, die von der Fa. RHONE POULENC angeboten werden;
– Copolymeren von Styrol, Butadien und Vinylpyridin, wie zum Beispiel die Produkte GOODRITE SB VINYLPYRIDINE 2528X10 und GOODRITE SB VINYLPRYRIDINE 2508, die von der Fa. GOODRICH angeboten werden;
– Polyurethanen, wie die Produkte, die unter den Bezeichnungen ACRYLSOL RM 1020 oder ACRYSOL RM 2020 von der Fa. RÖHM & HAAS und die Produkte URAFLEX XP 401 UZ und URAFLEX XP 402 UZ, die von der Fa. DSM RESINS angeboten werden;
– Copolymeren von Alkylacrylat und Urethan, wie zum Beispiel das Produkt 8538-33 der Fa. NATIONAL STARCH;
– Polyamiden, wie etwa das Produkt ESTAPOR LO 11, das von der Fa. RHONE POULENC angeboten wird.

Die Alkylgruppen der nichtionischen Polymeren weisen, wenn nichts anderes angegeben ist, 1 bis 6 Kohlenstoffatome auf.
Gemäß der Erfindung können ferner auch fixierende Polymere vom Typ der gepfropften Silicone verwendet werden, die einen Polysiloxanteil sowie einen Teil aufweisen, der aus einer organischen Kette besteht, die keine Siliconkette ist, wobei einer der beiden Teile die Hauptkette des Polymers darstellt und der andere auf diese Hauptkette aufgepfropft ist. Diese Polymeren sind zum Beispiel in den Patentanmeldungen EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 und WO 95/00578, EP-A-0 582 152 und WO 93/23009 sowie den Patenten US 4 693 935 , US 4 728 571 und US 4 972 037 beschrieben. Diese Polymeren sind bevorzugt anionisch oder nichtionisch.
Solche Polymere sind beispielsweise Copolymere, die erhältlich sind durch radikalische Polymerisation eines Monomergemisches, das besteht aus:

a) 50 bis 90 Gew.-% t-Butylacrylat;
b) 0 bis 40 Gew.-% Acrylsäure;
c) 5 bis 40 Gew.-% eines Silicon-Makromers der Formel:
worin v eine Zahl von 5 bis 700 bedeutet; die berechneten Gewichtsprozent-Angaben beziehen sich auf das Gesamtgewicht der Monomeren.

Weitere Beispiele für gepfropfte Silicone sind insbesondere Polydimethylsiloxane (PDMS), auf die über eine Verknüpfungskette vom Thiopropylen-Typ gemischte Polymereinheiten des Poly(meth)acrylsäure-Typs und des Polyalkyl(meth)acrylat-Typs aufgepfropft sind, sowie Polydimethylsiloxane (PDMS), auf die über eine Verknüpfungskette vom Thiopropylen-Typ Polymereinheiten vom Polyisobutyl(meth)acrylat-Typ aufgepfropft sind.
Gemäß der vorliegenden Erfindung sind die fixierenden Polymeren vorzugsweise anionische Polymere.
Die anionischen oder amphoteren fixierenden Polymeren können erforderlichenfalls partiell oder vollständig neutralisiert sein. Neutralisationsmittel sind beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, Monoethanolamin, Triethanolamin oder Triisopropanolamin oder anorganische oder organische Säuren wie Chlorwasserstoffsäure oder Citronensäure.
Unter nicht flüchtigen Siliconen werden gemäß der vorliegenden Erfindung Silicone verstanden, die, gemessen bei 25°C bei Atmosphärendruck (10⁵ Pa), einen Dampfdruck aufweisen, der vorzugsweise kleiner ist als 0,01 mm Hg (2,6 Pa).
Die nicht flüchtigen arylierten Silicone weisen mindestens eine Gruppe vom Aryltyp auf, die ggf. substituiert ist. Die Arylgruppen sind beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Benzyl oder Phenethyl.
Die nicht flüchtigen arylierten Silicone weisen vorzugsweise folgende Formel (X) auf:

in der bedeuten:
R₂₄, die gleich oder verschieden sein können, eine C_1-10-Alkylgruppe,
R₂₆, die gleich oder verschieden sein können, eine Arylgruppe, die einen oder mehrere Arylringe aufweisen kann, die ggf. substituiert sind,
R₂₅, die gleich oder verschieden sein können, R₂₆, R₂₄ oder Si(R₂₄)₃,
t 0 bis 1000 und
u 1 bis 1000,
wobei die Summe t + u von 1 bis 2000 variieren kann.
Die Substituenten der Arylgruppen können Alkylgruppen, Alkenylgruppen, Acylgruppen, Ketogruppen, Halogenatome (z. B. Cl und Br) oder Amingruppen sein. Beispiele für Arylgruppen sind Phenyl und Phenylgruppen, die mit C_1-5-Alkyl- oder -Alkenylgruppen substituiert sind, zum Beispiel Allylphenyl, Methylphenyl, Ethylphenyl und Vinylphenyl, sowie ihre Gemische.
R₂₄ bezeichnet bevorzugt eine Methylgruppe. R₂₆ bezeichnet vorzugsweise eine Phenylgruppe.
R₂₅ bezeichnet bevorzugt Methyl, Phenyl oder Trimethylsilyl.
Die Summe t + u liegt insbesondere im Bereich von 1 bis 1000.
Als Verbindungen der Formel (X) können beispielsweise Phenyltrimethicon, Diphenyldimethicon oder Phenyldimethicon (Bezeichnungen nach INCI, 5. Auflage 1993) verwendet werden.
Beispiele für diese Verbindungen sind Produkte, die unter dem Namen Öl BAYSILONE FLUID PDS, unter dem Namen DOW CORNING 556 FLUID von der Fa. DOW CORNING, unter den Namen MIRASIL DPDM, RHODORSIL HUILE 510 V 100, RHODORSIL HUILE 550, RHODORSIL HUILE 510V500 und RHODORSIL HUILE 710 von der Fa. RHONE POULENC und unter den Bezeichnungen WACKER BELSIL PDM 20, PDM 200 und PDM 1000 von der Firma WACKER im Handel sind.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden vorzugsweise nicht flüchtige arylierte Silicone verwendet, die einen Brechungsindex aufweisen, der größer als 1,46 ist und insbesondere im Bereich von 1,48 und 1,7 liegt. Der Brechungsindex wird nach wohlbekannten Verfahren mit einem Refraktometer gemessen.
Das oder die fixierenden Polymeren liegen beispielsweise in Konzentrationen im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise in Konzentrationen im Bereich von 1 bis 10 Gew.-% und noch bevorzugter in Konzentrationen im Bereich von 2 bis 8 Gew.-% vor, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Das oder die fixierenden Polymeren liegen beispielsweise in Konzentrationen im Bereich von 1 bis 30 Gew.-% und vorzugsweise in Konzentrationen im Bereich von 2 bis 15 Gew.-% vor, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit.
Das oder die nicht flüchtigen arylierten Silicone können in Konzentrationen im Bereich von 5 bis 40 Gew.-% und vorzugsweise in Konzentrationen im Bereich von 7 bis 30 Gew.-% und noch bevorzugter in Konzentrationen im Bereich von 8 bis 15 Gew.-% vorliegen, bezogen auf das Gesamtgewicht der unter Druck stehenden Zusammensetzung.
Das oder die nicht flüchtigen arylierten Silicone können in Konzentrationen von 10 Gew.-% oder darüber, vorzugsweise in Konzentrationen im Bereich von 10 bis 30 Gew.-% und noch bevorzugter von 12 bis 20 Gew.-% vorliegen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit.
Das kosmetisch akzeptable Medium umfasst allgemein mit dem fixierenden Polymer und dem nicht flüchtigen arylierten Silicon verträgliche Lösungsmittel. Diese Lösungsmittel sind vorzugsweise C_1-6-Alkohole, die allein oder in Form von Gemischen eingesetzt werden können.
Beispiele für Alkohole sind Ethanol, Isopropanol, mehrwertige Alkohole wie Diethylenglykol, Glykolether, Glykolmonoalkylether, Diethylenglykol, Propylenglykol oder Dipropylenglykol. Ethanol ist besonders bevorzugt.
Gemäß der Erfindung sind die nicht flüchtigen arylierten Silicone vorzugsweise in der Flüssigkeit gelöst.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind bevorzugt wasserfrei, was bedeutet, dass sie weniger als 8 Gew.-% Wasser und vorzugsweise weniger als 5% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten. Das Trocknen der Zusammensetzungen erfolgt dadurch schneller.
Die Konzentration des Alkohols liegt allgemein im Bereich von 10 bis 90 Gew.-% und bevorzugt im Bereich von 50 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der unter Druck stehenden Zusammensetzung.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen liegt allgemein im Bereich von 2 bis 9 und insbesondere im Bereich von 3 bis 8,5. Er kann mit Hilfe von Mitteln zum Alkalischmachen oder Mitteln zum Ansäuern eingestellt werden, wie sie üblicherweise in der Kosmetik für diesen Anwendungstyp verwendet werden.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung steht in Form eines Aerosols unter Druck, wobei das Aerosol entsprechend die Flüssigkeit (Zusammensetzung ohne Treibmittel) und mindestens ein Treibmittel umfasst, das unter den flüchtigen Kohlenwasserstoffen, wie n-Butan, Propan, Isobutan, und chlorierten und/oder fluorierten Kohlenwasserstoffen sowie ihren Gemischen ausgewählt werden kann.
Ferner können als Treibmittel auch gasförmiges Kohlendioxid, Distickstoffmonoxid, Dimethylether, Stickstoff und Druckluft sowie ihre Gemische verwendet werden.
Die Flüssigkeit und das Treibmittel können sich im gleichen Kompartment oder in unterschiedlichen Kompartments im Aerosolbehälter befinden.
Die Zusammensetzung der Erfindung kann ferner mindestens ein Additiv enthalten, das ausgewählt ist unter Verdickungsmitteln, Fettsäureestern, Estern von Fettsäuren mit Glycerin, flüchtigen Siliconen und nichtarylierten Siliconen, grenzflächenaktiven Mitteln, Parfums, Konservierungsmitteln, Sonnenschutzfiltern, Proteinen, Vitaminen, Polymeren, Pflanzenölen, tierischen Ölen, Mineralölen oder synthetischen Ölen sowie beliebigen anderen Additiven, die herkömmlicherweise auf dem Gebiet der Kosmetik eingesetzt werden.
Diese Additive liegen in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in Mengenanteilen vor, die im Bereich von 0 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegen. Die genaue Menge jedes Additivs hängt von seiner Art ab und kann vom Fachmann leicht festgelegt werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können flüchtige Silicone enthalten. Diese flüchtigen Silicone liegen allgemein in Konzentrationen im Bereich von 0,5 bis 40 Gew.-% und bevorzugt in Konzentrationen im Bereich von 1 bis 25 Gew.-% und noch bevorzugter im Bereich von 2 bis 15 Gew.-% vor, bezogen auf das Gesamtgewicht der unter Druck stehenden Zusammensetzung.
Der Fachmann wird selbstverständlich darauf achten, die der Zusammensetzung ggf. zuzusetzenden Verbindungen so auszuwählen, dass die der erfindungsgemäßen Zusammensetzung innewohnenden vorteilhaften Eigenschaften durch den in Betracht gezogenen Zusatz nicht oder nicht wesentlich verändert werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in Form einer Milch, einer Creme oder einer mehr oder weniger verdickten Lotion vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als Spülungen und bevorzugt auf dem Haar verbleibende Produkte verwendet werden, insbesondere zum Haltbarmachen der Frisur oder zum Informbringen von Keratinmaterialien wie Haaren.
Sie stellen insbesondere Produkte zum Frisieren dar, wie zum Beispiel Zusammensetzungen zum Fixieren (Haarlacke) und Produkte zum Frisieren.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur kosmetischen Behandlung von Keratinmaterialien wie Haaren, das darin besteht, eine Zusammensetzung wie oben definiert auf die Keratinmaterialien bzw. Haare aufzubringen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erfolgt nach im Stand der Technik wohlbekannten Verfahren. So werden insbesondere die Bestandteile der Flüssigkeit zunächst gemischt und dann je nach der vorgesehenen Anwendung in einem geeigneten Behälter konfektioniert. Nach dem Einbringen der Flüssigkeit in einen Behälter wird dieser dann durch ein System verschlossen, das ein Ventil aufweist, worauf dann das Treibmittel in den Behälter eingeführt werden kann.
Die Erfindung wird nun anhand der nachstehenden Beispiele näher erläutert, die jedoch nicht im Sinne einer Beschränkung auf die beschriebenen Durchführungsweisen zu verstehen sind. (Im Folgenden bedeutet die Abkürzung WS den Wirkstoff).
BEISPIEL 1

Es wurde eine Fixierspray-Zusammensetzung hergestellt, die in einem Aerosolbehälter konfektioniert war und folgende Zusammensetzung aufwies:

– Vinylacetat/ Crotonsäure-Copolymer, unter der Bezeichnung LUVISET CA 66 von der Fa. BASF im Handel	2,5 g
– 2-Amino-2-methyl-1-propanol in zur 100%-igen Neutralisation des Polymers ausreichender Menge
– Phenylsilicon, unter der Bezeichnung DC 556 von der Fa. DOW CORNING im Handel	5 g
– Dimethylether	50 g
- Ethanol q. s. p.	100 g.

Diese Zusammensetzung wird auf die trockenen Haare aufgesprüht; die Frisur bekommt Halt. Die Haare sind sehr glänzend und weisen keinen fettigen Griff auf.
BEISPIEL 2

– Crotonsäure/Vinylacetat/Vinylneododecanoat
– Terpolymer, unter der Bezeichnung RESIN
28-29-30 von der Fa. NATIONAL STARCH im Handel	6 g
– 2-Amino-2-methyl-1-propanol in zur 100%-igen Neutralisation des Polymers ausreichender Menge
– Phenylsilicon, unter der Bezeichnung DC 556 von der Fa. DOW CORNING im Handel	12 g
– Dimethylether	60 g
– Ethanol q. s. p.	100 g.

Diese Zusammensetzung weist die gleichen Eigenschaften wie in Beispiel 1 auf.
BEISPIEL 3

– Acrylsäure/Ethylacrylat/N-t-Butylacryl-amid-Terpolymer, unter der Bezeichnung ULTRAHOLD STRONG von der Fa. BASF im Handel	4,9 g
– 2-Amino-2-methyl--propanol in zur 100%-igen Neutralisation des Polymers ausreichender Menge
– Phenyldimethicon, unter der Bezeichnung BELSIL PDM 200 von der Fa. WACKER im Handel	7 g
– Dimethylether	30 g
– Ethanol q. s. p.	100 g.

Die Zusammensetzung weist die gleichen Eigenschaften wie in Beispiel 1 auf.
BEISPIEL 4

– Methylvinyether/monoverestertes Maleinsäureanhydrid-Copolymer, unter der Bezeihnung GANTERZ ES 425 von der Fa. ISB im Handel	6 g
– 2-Amino-2-methyl-1-propanol in zur 20%-igen Neutralisation des Polymers ausreichender Menge
– Diphenyldimethicon, unter der Bezeichnung MIRASIL DPDM von der Fa. ROHNE POULENC im Handel	15 g
– Dimethylether	50 g
– Ethanol q. s. p.	100 g.

Diese Zusammensetzung weist die gleichen Eigenschaften wie in Beispiel 1 auf.
BEISPIEL 5

– Acrylsäure/Ethylacrylat/N-t-Butylacrylamid
– Terpolymer, unter der Bezeichnung ULTRAHOLD STRONG von der Fa. BASF im Handel	7 g
– 2-Amino-2-methyl-1-propanol in zur 100%-igen Neutralisation des Polymers ausreichender Menge
– Phenylsilicon, unter der Bezeichnung DC 556 von der Fa. DOW CORNING im Handel	15 g
– Dimethylether	40 g
– Ethanol q. s. p.	100 g.

Diese Zusammensetzung weist die gleichen Eigenschaften wie in Beispiel 1 auf.

Claims

Unter Druck stehende kosmetische Aerosol-Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthält: (a) eine Flüssigkeit, die in einem kosmetisch akzeptablen Medium mindestens ein fixierendes Polymer und mindestens ein nichtflüchtiges aryliertes Silicon enthält, und (b) mindestens ein Treibmittel, wobei die Konzentration des nichtflüchtigen arylierten Silicons 5 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, beträgt und das Treibmittel in Konzentrationen von 15 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt.
Zusammensetzung nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß das oder die fixierenden Polymeren in Konzentrationen von 0,1 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise in Konzentrationen von 1 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 2 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das oder die nichtflüchtigen arylierten Silicone in Konzentrationen von 5 bis 40 Gew.-% und vorzugsweise von 7 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das oder die nichtflüchtigen arylierten Silicone in Konzentrationen von 10 bis 30 Gew.-% und vorzugsweise von 12 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit, vorliegen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das fixierende Polymer unter anionischen Polymeren, kationischen Polymeren, amphoteren Polymeren und nichtionischen Polymeren sowie ihren Gemischen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische fixierende Polymer ausgewählt ist unter: – Polymeren mit Carboxylgruppen enthaltenden Einheiten, die von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuremonomeren der Formel (II)
abgeleitet sind, in der bedeuten: n eine ganze Zahl von 0 bis 10, A eine Methylengruppe, die ggfs. am Kohlenstoffatom der ungesättigten Gruppe oder an der benachbarten Methy lengruppe über ein Heteroatom wie Sauerstoff oder Schwefel gebunden ist, wenn n größer als 1 ist, R₇ ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe oder Benzyl, R₈ ein Wasserstoffatom, eine niedere C_1-6-Alkylgruppe oder Carboxyl und R₉ ein Wasserstoffatom, eine niedere C_1-6-Alkylgruppe, eine Gruppe -CH₂-COOH, Phenyl oder Benzyl; – Polymeren mit von Sulfonsäure abgeleiteten Einheiten, wie Vinylsulfonsäure-, Styrolsulfonsäure- und Acrylamidoalkylsulfonsäure-Einheiten.
Zusammensetzung nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische fixierende Polymer ausgewählt ist unter: A) Homo- und Copolymeren von Acrylsäure oder Methacrylsäure oder ihren Salzen, Copolymeren von Acrylsäure und Acrylamid und ihren Salzen und den Natriumsalzen von Polyhydroxycarbonsäuren; B) Copolymeren von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit einem monoethylenischen Monomer wie Ethylen, Styrol, Vinylestern, Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern, die ggfs. auf einem Polyalkylenglykol wie Polyethylenglykol aufgepropft und ggfs. vernetzt sind; Copolymeren dieses Typs, die in ihrer Kette eine Acrylamidgruppe aufweisen, die gegebenenfalls N-alkyliert und/oder hydroxyalkyliert ist; Copolymeren von Acrylsäure und Alkylmethacrylat mit C_1-4-Alkylgruppen; C) Copolymeren, die von Crotonsäure abgeleitet sind, wie z. B. Copolymeren, die in ihrer Kette Vinylacetat- oder Vinylpropionat-Einheiten und ggfs. weitere Monomere aufweisen, wie Allylester oder Methallylester, Vinylether oder Vinylester einer gesättigten geradkettigen oder verzweigten langkettigen Carbonsäure mit langer Kohlenwasserstoffkette, wie Carbonsäuren mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen, wobei diese Polymeren ggfs. gepfropft und vernetzt sind; D) Copolymeren, die von einfach ungesättigten C_4-8-Carbonsäuren oder ihren Anhydriden abgeleitet und ausgewählt sind unter: – Copolymeren, die (i) eine oder mehrere unter Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure ausgewählte Säuren oder entsprechende Anhydride und (ii) mindestens ein Monomer enthalten, das unter den Vinylestern, Vinylethern, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten und Acrylsäure und ihren Estern ausgewählt ist, wobei die Anhydridfunktionen dieser Copolymeren ggfs. monoverestert oder monoamidiert sind; – Copolymeren, die (i) ein oder mehrere Anhydride von Maleinsäure, Citraconsäure oder Itaconsäure und (ii) ein oder mehrere Monomere enthalten, die unter den Allylestern oder Methallylestern ausgewählt sind und die ggfs. eine oder mehrere Gruppen von Acrylamid, Methacrylamid, α-Olefinen, Acrylestern oder Methacrylestern, Acrylsäure oder Methacrylsäure oder Vinylpyrrolidon in ihrer Kette enthalten, wobei die Anhydridfunktionen dieser Copolymeren ggfs. monoverestert oder monoamidiert sind; E) Polyacrylamiden, die Carboxylatgruppen enthalten.
Zusammensetzung nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische fixierende Polymer ausgewählt ist unter: – Copolymeren von Acrylsäure, wie das Acrylsäure/Ethylacrylat/N-t-Butylacrylamid-Terpolymer; – Copolymeren, die von Crotonsäure abgeleitet sind, wie die Vinylacetat/Vinyl-t-butylbenzoat/Crotonsäure-Copolymeren und die Crotonsäure/Vinylacetat/Vinylneododecanoat-Terpolymeren; – Copolymeren von Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder ihren Anhydriden mit Vinylestern, Vinylethern, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten und Acrylsäure und ihren Estern, wie Methylvinylether/monoverestertes Maleinsäureanhydrid-Copolymere; – Copolymeren von Methacrylsäure und Methylmethacrylat; – Copolymeren von Methacrylsäure und Ethylacrylat; – dem Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymer; – dem Vinylacetat/Crotonsäure/Polyethylenglykol-Terpolymer.
Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das amphotere fixierende Polymer unter Polymeren mit Einheiten ausgewählt ist, die abgeleitet sind von: a) mindestens einem Monomer, das unter den am Stickstoff alkylsubstituierten Acrylamiden oder Methacrylamiden ausgewählt ist, b) mindestens einem sauren Comonomer, das eine oder mehrere reaktive Carboxylgruppen enthält, und c) mindestens einem basischen Comonomer, wie Estern von Acrylsäure und Methacrylsäure mit primären, sekundären, tertiären und quaternären Aminosubstituenten, und dem Quaternisierungsprodukt von Dimethylaminoethylmethacrylat mit Dimethylsulfat oder Diethylsulfat.
Zusammensetzung nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß das amphotere fixierende Polymer ausgewählt ist unter Copolymeren mit der CTFA-Bezeichnung Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethylmethacrylate Copolymer und den Methylmethacrylat/Dimethylcarboxymethylammonioethylmethacrylat-Copolymeren.
Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische fixierende Polymer ausgewählt ist unter: – den Polyalkyloxazolinen; – den Vinylacetat-Homopolymeren; – den Copolymeren von Vinylacetat und Acrylsäure; – den Copolymeren von Vinylacetat und Ethylen; – den Copolymeren von Vinylacetat und Maleinsäureester; – den Vinylchlorid-Homopolymeren; – den Polyethylenwachsen; – den Polyethylen/Polytetrafluorethylen-Wachsen; – den Copolymeren von Polyethylen und Maleinsäureanhydrid; – den Alkylacrylat-Homopolymeren und den Alkylmethacrylat-Homopolymeren; – den Copolymeren von Acrylsäureestern, wie z. B. den Copolymeren von Alkylacrylaten und Alkylmethacrylaten; – den Copolymeren von Acrylnitril und einem nichtionischen Monomer, das beispielsweise unter Butadien und den Alkyl(meth)acrylaten ausgewählt ist; – den Styrol-Homopolymeren; – den Copolymeren von Styrol und Alkyl(meth)acrylat; – den Copolymeren von Styrol, Alkylmethacrylat und Alkylacrylat; – den Copolymeren von Styrol und Butadien; – den Copolymeren von Styrol, Butadien und Vinylpyridin; – den Copolymeren von Alkylacrylat und Urethan.
Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische fixierende Polymer ausgewählt ist unter: – dem mit Dimethylsulfat quaternisierten Copolymer von Acrylamid und Dimethylaminoethylmethacrylat, – den Copolymeren von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, – dem Copolymer von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammonium-methosulfat, – den Vinylpyrrolidon-Dialkylaminoalkylacrylat- oder Dialkylaminoalkylmethacrylat-Copolymeren, die ggfs. quaternisiert sind, – den Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon-Terpolymeren und – dem quaternisierten Vinylpyrrolidon/Dimethylaminopropylmethacrylamid-Copolymer.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die nichtflüchtigen arylierten Silicone unter den Siliconen der folgenden Formel (X) ausgewählt sind:
in der bedeuten: R₂₄, die gleich oder verschieden sein können, C_1-10-Alkyl, R₂₆, die gleich oder verschieden sein können, eine Arylgruppe, die einen oder mehrere Arylringe aufweisen kann, die ggfs. substituiert sind, R₂₅, die gleich oder verschieden sein können, dasselbe wie R₂₆ oder R₂₄ oder Si(R₂₄)₃, t 0 bis 1000 und u 1 bis 1000, wobei die Summe t + u 1 bis 2000 beträgt.
Zusammensetzung nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß die Arylgruppe ausgewählt ist unter Phenyl, einer mit C_1-5-Alkylgruppen oder -Alkenylgruppen substituierten Phenylgruppe und deren Gemischen.
Zusammensetzung nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtflüchtige arylierte Silicon unter Phenyltrimethicon, Diphenyldimethicon und Phenylmethicon ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das kosmetisch akzeptable Medium C_1-6-Alkohole enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein flüchtiges Silicon enthält.
Zusammensetzung nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß das oder die flüchtigen Silicone in Konzentrationen von 0,5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Treibmittel ausgewählt ist unter flüchtigen Kohlenwasserstoffen, wie n-Butan, Propan, Isobutan, chlorierten und/oder fluorierten Kohlenwasserstoffen, Kohlendioxidgas, Distickstoffmonoxid, Dimethylether, Stickstoff und Druckluft sowie ihren Gemischen.
Verfahren zur kosmetischen Behandlung von Keratinmaterialien wie Haaren, das darin besteht, eine Zusammensetzung wie in einem der vorhergehenden Ansprüchen definiert auf die Haare aufzubringen.