NL8302577A - Werkwijze voor het kappen van haar. - Google Patents

Werkwijze voor het kappen van haar. Download PDF

Info

Publication number
NL8302577A
NL8302577A NL8302577A NL8302577A NL8302577A NL 8302577 A NL8302577 A NL 8302577A NL 8302577 A NL8302577 A NL 8302577A NL 8302577 A NL8302577 A NL 8302577A NL 8302577 A NL8302577 A NL 8302577A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
group
polymers
cationic
groups
hair
Prior art date
Application number
NL8302577A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Oreal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oreal filed Critical Oreal
Publication of NL8302577A publication Critical patent/NL8302577A/nl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8164Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers, e.g. poly (methyl vinyl ether-co-maleic anhydride)
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • A61K8/731Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8147Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A61K8/8182Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/90Block copolymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5424Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge anionic
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5426Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge cationic
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5428Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge amphoteric or zwitterionic
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59Mixtures
    • A61K2800/594Mixtures of polymers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S424/00Drug, bio-affecting and body treating compositions
    • Y10S424/01Aerosol hair preparation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S424/00Drug, bio-affecting and body treating compositions
    • Y10S424/02Resin hair settings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

V
- 1 -
Werkwijze voor het kappen van haar.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het kappen van haar onder gebruikmaking van een prepa-5 raat, dat tenminste een kationogeen polymeer en tenminste een anionogeen polymeer bevat.
In het Franse octrooischrift 2.383.660 wordt reeds het gebruik van preparaten op basis van kationogeen polymeer en anionogeen polymeer ter behandeling van keratine-10 stoffen beschreven.
4
Deze preparaten laten vochtig haar gemakkelijk ontwarren en aangenaam aanvoelen en geven gedroogd haar glans, laten het goed zitten en geven het volume.
Er werd nu ontdekt, dat men de hardheid van 15 het haar kan verbeteren en dit effekt, zelfs na een aantal shamponeringen, een tijd kan handhaven, door het haar te drogen nadat het is behandeld met het preparaat, dat een kationogeen polymeer en een anionogeen polymeer bevat, alvorens het haar te spoelen en te kappen.
20 Er werd met name vastgesteld, dat men door deze werkwijze het haar een tijd beter kan laten zitten en dat deze verbetering zelfs na een aantal shamponeringen blijft.
Deze werkwijze verstevigt het haar ook aan-25 zienlijk en laat het verrassend beter ontwarren.
De uitvinding heeft aldus betrekking op een werkwijze voor het kappen van haar waarbij men tenminste een kationogeen polymeer en een anionogeen polymeer aanbrengt, het aldus behandelde haar droogt, het gedroogde haar met een 30 waterig preparaat bevochtigt of spoelt en het haar kapt.
De werkwijze voor het kappen van haar volgens de uitvinding wordt daardoor gekenmerkt, dat men op het haar tenminste een kationogeen polymeer en tenminste een anionogeen polymeer in een op losmi ddelmedium aanbrengt, het 35 8302577 - 2 - n * 1 aldus behandelde haar droogt,, het gedroogde haar onmiddellijk daarna bevochtigt of spoelt met een waterig preparaat, het haar kapt en het droogt.
. De kationogene en anionogene polymeren kunnen 5 op het haar worden aangebracht met een enkel preparaat, dat ze bevat of met twee preparaten, waarvan het ene het kationogene polymeer en het andere het anionogene polymeer bevat, die achtereenvolgens worden aangebracht zonder tussentijdse spoeling.
10 De werkwijze van de uitvinding behelst in haar voorkeursvorm een aantal trappen, die bestaan uit: a) aanbrengen van een preparaat, dat tenminste een anionogeen polymeer en tenminste een kationogeen polymeer bevat, 15 b) drogen van het aldus behandelde haar, c) bevochtigen of spoelen, onmiddellijk nadat het haar gedroogd is, met een waterig preparaat en d) kappen en drogen van het haar.
Een andere variant van de werkwijze van de 20 uitvinding bestaat uit: a) aanbrengen van een preparaat, dat een kationogeen polymeer bevat en daarna zonder tussentijdse spoeling, b) aanbrengen van een preparaat, dat een 25 anionogeen polymeer bevat, c) spoelen en daarna drogen van het haar, d) spoelen of bevochtigen van het gedroogde haar en e) kappen en drogen van het haar.
30 De uitvinding kan ook worden toegepast volgens een andere uitvoeringsvorm: a) door een prepraat aan te brengen , dat een anionogeen polymeer bevat en daarna zonder tussentijdse spoeling, 35 b) een preparaat aan te brengen, dat een kat- 8302577 * * Λ.
- 3 - t, ionogeen polymeer bevat, terwijl trappen (c) tot (e) hetzelfde zijn als boven aangegeven.
Men kan ook voor het drogen een voorlopige spoeling uitvoeren teneinde de overmaat van het preparaat 5 te verwijderen, maar het drogen van het haar moet altijd onmiddellijk worden gevolgd door een bevochtiging of een spoeling met het oog op het kappen van het haar.
De preparaten, die de eerste keer gebruikt worden, bevatten bij voorkeur behalve kationogeen polymeer 10 en/of behalve anionogeen polymeer tenminste een elektrolyt, die wordt gevormd door een alkali- of aardalkalizout.
Deze preparaten bevatten in het algemeen geen oppervlakteaktieve staf.
De volgens de uitvinding te gebruiken kationo-15 gene polymeren zijn met name polymeren van het polyamine-, polyaminopolyamide- of kwaternaire polyammoniumtype, waarbij de amino- of ammoniumgroep deel uitmaakt van de polymeer-keten of daaraan verbonden is, welke polymeren een molekuul-gewicht van 500-3.000.000 hebben, 20 Dergelijke polymeren worden bij voorkeur beschreven in de Franse octrooischriften en Franse octrooiaanvragen met de no. ’s: 2.077.143, 1.492.597, 2.162.025, 2.280.361, 2.252.840, 2.368.508, 1.583.363, 2.080.759, 2.190.406, 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434, 25 2.189.434 en 2.413.907, en in de Amerikaanse octrooischrif ten 3.589.978, 4.031.307, 3.227.615, 2.961.347, 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 en 30 4.027.020.
Polymeren van deze volgens de uitvinding te gebruiken typen zijn met name: 1) vinyl-pyrrolidon-dialkylaminoalkylacrylaat of -methacrylaatcopolymeren (die al of niet gekwaterniseerd 35 zijn), zoals worden verkocht onder de aanduiding Gafquat 8302577 \ % - 4 -
* I
door Gaf Corp., zoals bijvoorbeeld "copolymeer 845" en "Gafquat 734 of 755", die in detail worden beschreven in het Franse octrooischrift 2.077.143 en de Franse octrooiaanvrage 2.393.573.
5 2) Celluloseehterderivaten met kwaternaire ammoninmgroepen, zoals beschreven in het Franse octrooischrift 1.492.597 en met name de polymeren, die onder de aanduiding JR, zoals JR 125, JR 400, JR 30 M en LR, zoals LR 400 en LR 30 M worden verkocht door Union Carbide Corp.
10 en kationogene cellulosederivaten, zoals Celquat L 200 en
Celquat H 100 verkocht door National Sfarch.
3) Kationogene polysacchariden als beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.589.978 en 4.031.307 en in het bijzonder Jaguar C. 13 S verkocht door Meyhall.
15 4) Kationogene polymeren, die behoren tot de groep,die wordt gevo'nrid door: a) polymeren met zich herhalende groepen met formule 1, waarin A een radikaal met twee aminefunkties en hij voorkeur met de formule 5 voorstelt en Z het symbool 20 B of B' voorstelt, waarbij B en B' hetzelfde of verschillend zijn en een tweewaardig radikaal voorstellen, dat een alky-leenradikaal is met rechte of vertakte keten met tot 7 achtereenvolgende koolstofatomen in de hoofdketen, dat al of niet gesubstitueerd is met hydroxylgroepen en bovendien 25 zuurstofatomen, stikstofatomen, zwavelatomen en 1-3 aroma tische en/of heterocyclische ringen kan dragen, waarbij de zuurstofatomen, stikstofatomen en zwavelatomen aanwezig zijn in de vorm van ether-, thioether-, sulfoxyde-, sulfon-, sulfonium-, amine-, alkylamine-, alkenylamine-, benzylamine-, 30 amineoxyde-, kwaternaire ammonium-, amide-, imide-, alkohol-, esters- en/of urethaangroepen, welke polymeren met hun bereiding in het Franse octrooischrift 2.162.025 worden beschreven.
b) Polymeren met zich herhalende groepen met 35 de formule 2, waarin A een radikaal met twee aminefunkties 8 3 0 2 5 7 7 % - 5 - en bij voorkeur met de formule 5 voorstelt en Zj het symbool Bj of B'j voorstelt en tenminste eenmaal het symbool Bfj voorstelt, waarbij B^ een tweewaardig radikaal voorstelt, wat een alkyleen- of hydroxyalkyleenradikaal is met rechte 5 of vertakte keten met tot 7 achtereenvolgende koolstofatomen in de hoofdketen en B'j een tweewaardig radikaal is, dat een alkyleenradikaal is met rechte of vertakte keten met tot 7 achtereenvolgende koolstofatomen in de hoofdketen, dat al of niet gesubstitueerd is met een of meer hydroxyΙ-ΙΟ radikalen en onderbroken is met een of meer stikstofatomen, . waarbij het stikstofatoom gesubstitueerd is met een alkyl- keten, die eventueel met een zuurstofatoom onderbroken is en een of meer hydroxyIfuhkties draagt, welke polymeren met hun bereiding in het Franse octrooischrift 2.280.361 15 worden beschreven.
c) De kwaternaire ammoniumzouten en de oxyda-tieprodukten van de polymeren met de boven onder a) en b) gegeven formules.
5)- Verknoopte polyaminopolyamiden, die 20 eventueel gealkyleerd zijn en behoren tot de groep, die wordt gevormd door tenminste een in water oplosbaar verknoopt polymeer, wat is verkregen door verknoping van een polyamino-polyamide (A), dat bereid is door polycondensatie van een zure verbinding met een polyamine. De zure verbinding is 25 gekozen uit: (X) organische dicarbonzuren, (II) alifatische mono- en dicarbonzuren met dubbele binding, (III) esters van voornoemde zuren, bij voorkeur esters van lagere alkanolen met 1-6 koolstofatomen en (IV) mengsels van deze verbindingen. Het polyamine behoort tot de bisprimaire, mono- of bis-30 secundaire polyalkyleen-polyaminen, waarbij 0-40 mol% van dit polyamine kan worden vervangen door een bisprimair diamine, bij voorkeur ethyleendiamine of door een bis-secundair diamine, bij voorkeur piperazine, terwijl 0-20 mol% kan worden vervangen door hexamethyleendiamine. De 35 verknoping geschiedt met een verknoopmiddel ( B) dat is 8302577 * « ί - 6 - r gekozen uit epihalogeenhydrinen, diepoxyden, dianhydriden, niet verzadigde anhydriden en bis onverzadigde derivaten.
De verknoping wordt daardoor gekenmerkt, dat zij wordt uitgevoerd met 0,025-0,35mol verknoopmiddel per aminegroep van 5 het polyaminopolyamide (Δ) en in het algemeen 0,025-0,2 en in het bijzonder 0,025-0,1 mol verknoopmiddel per aminegroep van het polyaminopolyamide (A). Deze polymeren worden met hun bereiding nader beschreven in het Franse octrooi-schrift 2.252.840.
10 Deze verknoopte polymeren zijn tot 10 % in water oplosbaar zonder gelvorming, waarbij de viscositeit van een 10 % oplossing in water bij 25° C meer dan 3 centi-poise bedraagt en gewoonlijk tussen en 3 en 200 centipoise ligt.
15 De polyaminopolyamiden (A) kunnen zelf even eens volgens de uitvinding worden gebruikt.
6) In water oplosbare verknoopte polyamino-polyamiden, die zijn verkregen door verknoping van een polyaminopolyamide (A) (als boven beschreven ) met een ver-20 knoopmiddel, gekozen uit de groep, die wordt gevormd door: (I) Verbindingen uit de groep , die bestaat uit (1) bishalogeenhydrinen, (2) bis azetidinium, (3) bis-halogeenacyldiaminen en (4) alkylbishalogeniden.
(II) Oligomeren, die zijn verkregen door 25 reaktie van een verbinding (a), gekozen uit de groep, die wordt gevormd door (1) bishalogeenhydrinen, (2) bisazetidi-nium, (3) bishalogeenacyldiaminen, (4) alkylbishalogeniden, (5) epihalogeenhydrinen, (6) diepoxyden en (7) bis onverzadigde derivaten, met een verbinding (b), die een bifuriktio-30 nele verbinding is, die reaktief is ten opzichte van ver binding (a).
(III) Het kwatemiseringsprodukt van een verbinding, die is gekozen uit de groep, die bestaat uit bovengenoemde verbindingen (a) en oligomeren (II) en een 35 of meer tertiaire aminegroepen draagt, die geheel of gedeel- 8302577 ..... " ’ ........ *....."" * -----.- ^ • - 7 - telijk alkyleerbaar zijn met een alkyleermiddel tussen (c), dat bij voorkeur is gekozen uit de groep, die wordt gevormd door de methyl- en ethylchloriden, bromiden, jodiden, sulfaten, mesylaten en tosylaten, benzylchloride en -bromide, 5 ethyleenoxyde, propyleenoxyde en glycidol. De verknoping geschiedt met 0,025-0,35 mol, in het bijzonder 0,025-0,2 mol en liefst met 0,025-0,1 mol verknoopmiddel per amine-groep van het polyaminopolyamide.
Deze verknoopmiddelen en polymeren worden 10 met hun bereiding beschreven in de Franse octrooiaanvrage 2.368.508.
7) Polyaminopolyamide derivaten, die resulteren uit condensatie van polyalkyleenpolyamiden met poly-carbonzuren, gevolgd door een alkylering met difunktionele 15 middelen. Voorbeelden zijn de adipinezuur-dialkylamino- hydroxyalkyl- dialkyleentriamine-polymeren, waarin het alkylradikaal 1-4 koolstofatomen bevat en bij voorkeur methyl, ethyl of propyl is, als beschreven in het Franse octrooischrift 1.583.363.
20 Van deze derivaten kunnen de adipinezuur- dimethylaminohydroxy-propyl-diethyleentriaminepolymeren worden genoemd, die onder de naam Cartaretine F, F^ of Fg worden verkocht door Sandoz.
8) Polymeren, die zijn verkregen door reaktie 25 van een polyalkyleenpolyamine met twee primaire amine- groepen en tenminste een secundaire aminegroep met een dicarbonzuur, gekozen uit diglycolzuur en de verzadigde alifatische dicarbonzuren met 3-8 koolstofatomen. De mol-verhouding tussen polyalkyleenpolyamine en dicarbonzuur 30 ligt tussen 0,8:1 en 1,4:1 en men laat het resulterende polyaminopolyamide met epichloorhydrine reageren in een molverhouding van epichloorhydrine per secundaire aminegroep van het polyaminopolyamide van 0^:1 tot 1,8:1, die worden genoemd in de Amerikaanse octrooischriften 35 3.227.615 en 2.961.347.
8302577
* » V
- 8 -
Polymeren van dit type worden met name verkocht onder de aanduiding Hercosett 57 door Hercules Incorporated met een viscositeit bij 25° C van 30 cps bij 10 % oplossing in water en onder de naam PD 170 of Delsette 101 5 door Hercules in geval van adipinezuur:epoxypropyldiethyleen- triamine-copolymeer.
9) Cyclopolymeren met een molekuulgewicht van 20.000-3.000.000, zoals de homopolymeren met als hoofdbestanddeel van de keten zich herhalende eenheden met de 10 formules 3 en 3', waarin 1 en t gelijk zijn aan 0 of 1 en de som 1 + t = 1, R'f waterstof of methyl voorstelt, R en R’ onafhankelijk van elkaar een alkylgroep met 1-22 koolstof atomen, een hydroxyalkylgroep, waarin de alkylgroep bij voorkeur 1-5 koolstofatomen of een lagere amidoalkyl-15 groep voorstellen, of waarin R en R' samen met het stikstof atoom, waaraan zij gebonden zijn, heterocyclische groepen kunnen voorstellen, zoals piperidinyl of morfolinyl, evenals de copolymeren met eenheden met de formule 3 of 3' en eenheden, die zijn afgeleid van acrylzuuramide of diaceton-20 acrylzuuramide, terwijl Y een anion voorstelt, zoals bromide, chloride, acetaat, boraat, citraat, tartraat, bisulfaat, bisulfiet, sulfaat of fosfaat.
Van de kwaternaire ammoniumpolymeren van het boven gedefinieerde type kunnen het homopolymeer en 25 dimethyldiallylammoniumchloride, dat onder de aanduiding
Merquat 100 met een molekuulgewicht van minder dan 100.000 en het copolymeer van dimethyldiallylammoniumchloride en acrylzuuramide met een molekuulgewicht van meer dan 500.000, dat onder de aanduiding Merquat 550 door Merck 30 wordt verkocht, worden genoemd.
Deze polymeren worden beschreven in het Franse octrooischrift 2.080.759 en zijn certificaat van toevoeging 2.190.406.
10) Polyammonium kwatemairen met zich 35 herhalende groepen met de formule 4, waarin Rj en R£, R^ en 8302577 - 9 - dezelfde of verschillende alifatische, alicyclische of arylalifatische radikalen met maximaal 20 koolstof atomen of lagere hydroxyalifatische radikalen voorstellen, of Rj en en R^ en R^ gezamenlijk of afzonderlijk met de stik-5 stofatomen, waaraan zij gebonden zijn, heteroringen vormen, die eventueel een tweede heteroatoom, anders dan stikstof bevatten, of Rj, R£, R^ en R^ een groep voorstellen met de formule 6, waarin R'^ waterstof of lagere alkyl voorstelt en R’^ een groep voorstelt met een der formules 7-12, 10 waarbij R*,. een lagere alkylgroep voorstelt, R'^ waterstof , of een lagere alkylgroep voorstelt, R’^ alkyleen voorstelt, D een kwaternaire ammoniumgroep voorstelt, en poly-methyleengroepen voorstellen met 2-20 koolstofatomen, die lineair of vertakt en verzadigd of onverzadigd kunnen zijn 15 en, ingeschakeld in de hoofdketen een of meer aromatische ringen kunnen bevatten, zoals de groep met de formule 13 en een of meer groepen kunnen bevatten met de formule 14, waarin Yj 0, S, SO, SO2 of een der groepen met de formule 15-21 kan voorstellen, waarbij X j een anion voorstelt, dat 20 is afgeleid van een anorganisch of organisch zuur, n 2 of 3 is, R'g waterstof of een lagere alkylgroep voorstelt en R’^ lagere alkyl voorstelt, of waarin en Rj en met de twee stikstofatomen, waaraan zij gebonden zijn, een piperazine-ring vormen, terwijl bovendien, wanneer A^ een recht of 25 vertakt, verzadigd of onverzadigd alkyleen- of hydroxy- alkyleenradikaal voorstelt, ook een groep kan voorstellen met de formule 22, waarin D voorstelt: a) een glycolrest met de formule 23, waarin Z een recht of vertakt koolwaterstofradikaal of een groep 30 met een der formules 24 of 25 voorstelt, waarbij x en y een geheel getal van 1-4 voorstellen, dat een enkele bepaalde polymerisatiegraad vertegenwoordigt of een willekeurig getal van 1-4 voorstellen, dat een gemiddelde polymerisatiegraad vertegenwoordigt, 35 b) een bissecundaire diaminerest, zoals een 8302577 r -10- piperazinederivaat met de formule 5, c) een bisprimaire diaminerest met de formule 26, waarin Y een recht of vertakt koolwaters tof radikaal voorstelt, of het tweewaardige radikaal met de formule 27, 5 of, d) een ureyleengroep met de formule 28, terwijl X in de formule 4 een anion, zoals chloride of bromide voorstelt.
Deze polymeren hebben in het algemeen een 10 molekuulgewicht van 1000-100.000.
Polymeren van dit type worden in het bijzonder beschreven in de Franse octrooischriften 2.320.330, 2.270.846 en 2.316.271, de Franse octrooiaanvragen 2.336.434 en en 2.413.907 en de Amerikaanse octrooischriften 2.273.780, 15 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002 en 2.271.378.
Andere polymeren van dit type worden beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.139, 4.025.617, 4.025.627, 20 4.025.653, 4.026.945 en 4.027.020.
11) Homopolymeren of copolymeren, die zijn afgeleid van acrylzuur of methacrylzuur en een zich herhalende groep bevatten met een der formules 29-31, waarin H of CH3 is, 25 Aj een rechte of vertakte alkyleengroep met 1-6 koolstofatomen of een hydroxyalkyleengroep met 1-4 koolstofatomen is,
Rq, Rn en Rir., die hetzelfde of verschillend o y ïu zijn, een alkylgroep met 1-18 koolstofatomen of benzyl voor-30 stellen, R^ en Rg waterstof of een alkylgroep met 1-6 koolstofatomen voorstellen en
Xj een methosulfaat- of halogenideion, zoals chloride of bromide voorstelt.
35 Het of de bruikbare comonomeer of comonomeren 8302577 || -11- behoren tot de familie van: acrylzuuramide, methacrylzuur-amide, diacetonacrylzuuramide, acrylzuuramide en methacryl-zuuramide, die aan stikstof gesubstitueerd zijn met lagere lagere alkylen, alkylesters van acrylzuur en methacrylzuur, 5 vinylpyrrolidon en vinylesters.
Als voorbeelden kunnen worden genoemd: copolymeer van acrylzuuramide en /?-methacryl-oyloxyethyltrimethyammoniummethosulfaat, dat onder de aanduidingen Reten 205, 210, 220 en 240 wordt verkocht door 10 Hercules, ethylmethacrylaat, oleylmethacrylaat, β-methacry loy loxyethy Idiethylme thy lammoniummethosulfaatcopolymeren, aangehaald onder de naam Quaternium 38 in de Cosmetic Ingredient Dictionary, 15 ethylmethacrylaat, abiethylmethacrylaat en yff-methacryloyloxyethyldiethylmethylammoniummethosulfaat-copolymeer, aangehaald onder de naam Quaternium 37 in de Cosmetic Ingredient Dictionary, β -me thacry loy loxyethy 1 trimethy lammonium-20 bromidepolymeer, aangehaald onder de naam Quaternium 49 in de Cosmetic Ingredient Dictionary, β -me thacry loy loxyethy Itrime thylammonium-methosulfaat en ^-me thacry loyloxye thy Is tearyldime thy 1-ammoniummethosulfaatcopolymeer, aangehaald onder de naam 25 Quaternium 42 in de Cosmetic Ingredient Dictionary, aminoethylacrylaatfosfaat/acrylaatcopolymeer, verkocht onder de aanduiding Catrex voor National Starch, dat een viscositeit van 700 cps bij 25° C in een 18 % oplossing in water heeft, 30 geente en verknoopte kationogene copolymeren met een molekuulgewicht van 10.000-1.000.000 en bij voorkeur 15.000-500.000, verkregen door copolymerisatie van: a) tenminste een cosmetisch monomeer, b) dime thylaminoethylma thacry laat, 35 c) polyethyleenglycol en 8302577 -12- d) een polyonverzadigd verknoopmiddel, beschreven in het Franse octrooischrift 2.189.434.
Het verknoopmiddel is genomen uit de groep, 5 die wordt gevormd door: ethyleenglycoldimethacrylaat, diallylftalaten, divinylbenzenen, tetraallyloxyethanen en polyallylsaccharosen met 2-5 allylgroepen met mol saccharose.
Het cosmetische monomeer kan van zeer uiteenlopend type zijn, bijvoorbeeld een vinylester van een zuur 10 met 2-18 koolstof atomen, een allyl- of methallylester. van een zuur met 2-18 koolstofatomen, een,acrylaat of metha-crylaat van een verzadigde alkohol met 1-18 koolstofatomen, een alkylvinylether, waarvan het alkylradikaal 2-18 koolstofatomen bevat, een alkeen met 4-18 koolstofatomen, een hetero-15 cyclisch, vinylderivaat, een dialkyl- of N,N-dialkylamino- alkylmaleaat, waarvan de alkylradikalen 1-3 koolstofatomen bevatten of een anhydride van een onverzadigd zuur.
12) Kwaternaire polymeren van vinylpyrrolidon en vinylimidazool, zoals bijvoorbeeld Luviquat FC 905 van 20 BASF.
13) Kationogene gesiliconeerde polymeren, als bijvoorbeeld beschreven in de Europese octrooiaanvragen 17121 en 17122, en in het Amerikaanse octrooischrift 4.185.087, de Japanse octrooiaanvrage 8066506 en de Oosten-25 rijkse octrooiaanvrage 7101171 en verder als beschreven in de dictionnaire CTFA onder de aanduiding Amodimethicon zoals het produkt, dat vermengd met andere bestanddelen in de handel wordt gebracht onder de aanduiding kationogene emulsie "Dow Corning 929".
30 14) Gekationiseerde zetmeelderivaten of zetmeeletherderivaten, zoals beschreven in de Franse octrooiaanvrage 2.434.812, met name Het polymeer, dat onder de naam LAB 358 wordt verkocht door Roquette.
15) Polyalkyleeniminen.
35 16) Polymeren met zich herhalende vinylpyridine- 8302577 -13- of vinylpyridiniumgroepen in de keten.
17) Condensatieprodukten van polyaminen en epichloorhydrine.
18) Chitinederivaten.
5 19) Proteïnen en polypeptide van dierlijke of plantaardige oorsprong, die met een tertiair vetamine gekationiseerd zijn.
De volgens de uitvinding te gebruiken aniono-gene polymeren zijn polymeren met een of meer carboxyl-, 10 sulfonzuur- of fosforzuurgroepen. Ze hebben een molekuul- gewicht van 500-3.000.000.
De carboxylgroepen worden geleverd door onverzadigde mono- of dicarbonzuren, die met name de formule 32 hebben, waarin n een geheel getal van 0-10 is, A een 15 methyleengroep voorstelt, die eventueel door middel van een heteroatoom als zuurstof of zwavel is gebonden aan de onverzadigde groep, of aan de naburige methyleengroep, wanneer n meer dan 1 is, Rj een waterstofatoom, fenylgroep of benzylgroep voorstelt, R£ een waterstofatoom, lagere 20 alkylgroep of carboxylgroep voorstelt en R^ een waterstof atoom, een lagere alkylgroep, -CH^-COOH, fenyl of benzyl voorstelt.
In genoemde formule betekent een lager alkyl-radikaal bij voorkeur een groep met 1-4 koolstofatomen en 25 in het bijzonder methyl, ethyl, ...
De anionogene polymeren, die volgens de uitvinding de voorkeur verdienen, zijn met name gekozen uit: homo- of copolymeren van acrylzuur of metha-crylzuur of hun zouten en in het bijzonder de produkten, 30 verkocht onder de namen Versicol E en K door Allied Colloid,
Ultrahold 8 door Ciba Geigy, Darvan no. 7 door Van der Bilt, Vinapol 1640 door Sheby, Carboset 514 door Goodrich, copolymeren van acrylzuur en acrylzuuramide, verkocht in de vorm van een natriumzout onder de namen Reten 421, 423 en 35 425 door Hercules en de natriumzouten van polyhydroxycarbon- 8302577 * -14- zuren, verkocht onder de naam Hydagen F door Henkel.
Copolymer en van voornoemde zuren met een monoethenisch monomeer, zoals etheen, vinylbenzeen, vinyl-en allylesters, esters van acrylzuur of methacrylzuur, 5 die eventueel geent zijn op een polyalkyleenglycol, zoals polyethyleenglycol en eventueel verknoopt zijn. Dergelijke polymeren worden in het bijzonder beschreven in het Franse octrooischrift 1.222.944 en de Duitse octrooiaanvrage 2.330.956, copolymeren van dit type, die in hun keten een 10 zich herhalende acrylzuuramidegroep bevatten, die eventueel N-gealkyleerd en/of gehydroxyalkyleerd is, zoals beschreven in de Luxemburgse octrooischriften 75370 en 75371 of worden aangeboden onder de naam Quadramer 5 door American Cyanamid.
Copolymeren, die van crotonzuur zijn afgeleid, 15 zoals die met in hun keten zich herhalende vinylacetaat of -propionaatgroepen en eventueel andere monomeren, zoals allyl- of methallylesters, vinylether of vinylester van een verzadigd carbonzuur met lange koolwaterstofketen, zoals bijvoorbeeld met tenminste 5 koolstofatomen. Deze poly-20 meren kunnen eventueel geent en verknoopt zijn met nog een vinyl-, allyl- of methallylester van een cyclischo^-of y?-carbonzuur. Dergelijke polymeren worden onder andere beschreven in de Franse octrooischriften 1.222.944, 1.580.545, 2.265.782, 2.265.781. 1.564.110 en 2.439.798. Handelspro-25 dukten uit deze groep zijn de harsen 28-29-30, 26-13-14 en 28-13-10 van National Starch.
Polymeren , die zijn afgeleid van maleinezuur, fumaarzuur, itaconzuur of hun anhydriden en vinylesters, vinylethers, vinylhalogeniden, fenylvinylderivaten, acryl-30 zuur en zijn esters. Deze polymeren kunnen veresterd worden.
Dergelijke polymeren worden vooral beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.047.398, 2.723.248, 2.102.113 en het Britse octrooischrift 839.805. Met name kunnen de polymeren worden genoemd, die onder namen Gantrez AN of ES 35 door General Anilin of EMA 1325 door Monsanto. Polymeren, 8302577 m -15- die eveneens tot deze groep behoren, zijn de copolymeren van maleinezuur-, citraconzuur- en itaconzuuranhydride en een allyl- of methallylester, waarin eventueel een ander monomeer is gecopolymeriseerd, dat is gekozen uit acrylzuur-5 amiden, methacryIzuuramiden, alkenen, vinylethers, acryl- zuuresters of methacrylzuuresters, acrylzuur of methacry1-zuur of N-vinylpyrrolidon, waarbij de anhydridefunkties monoveresterd of monogeanileerd zijn als beschreven in de Franse octrooischriften 2.350.834 en 2.357.241.
10 PolyacryIzuuramiden met carboxylaatgroepen als worden verkocht door American Cyanamid onder de naam Cyanamer A 370.
De polymeren met sulfonzuurgroepen, die men volgens de uitvinding kan gebruiken, zijn met name de 15 volgende:
Zouten van polystyreensulfonzuur, zoals de natriumzouten, die onder de naam Flexan 500 met een molekuul-gewicht van ongeveer 500.000 of onder de naam Flexan 130 met een molekuulgewicht van ongeveer 100.000 worden verkocht 20 door National Starch. Dergelijke verbindingen worden met name beschreven in het Franse octrooischrift 2.198.729.
De alkali- of aardalkalizouten van de van lignine afgeleide sulfonzuren en vooral calcium- en natrium-lignosulfonaat, zoals het produkt, dat onder de naam 25 Marasperse C-21 wordt verkocht door American Can Co en die, welke als C, -C,, worden verkocht door Avébêne.
10 14
Polymeren met zich herhalende alkylnaftaleen-sulfonzuurgroepen in zoutvorm, zoals het natriumzout, dat onder de naam Darvan no. 1 wordt verkocht van Van der Bilt. 30 Polymeren met tenminste een zich herhalende vinylsulfonzuurgroep, zoals in het bijzonder de polyvinyl-sulfonaten met een molekuulgewicht van 1000-100.000 en vooral hun natrium-, kalium-, calcium-, ammonium- en aminezouten, zoals de alkylaminezouten en alkanolamine-35 zouten, evenals de copolymeren met tenminste vinylsulfonzuur- 8302577 -16- groepen met een of meer cosmetisch aanvaardbare comonomeren, zoals de onverzadigde zuren acrylzuur en methacrylzuur en hun esters, amiden, zoals acrylzuuramide en methacrylzuur-amide, al of niet gesubstitueerd, vinylesters, vinylethers 5 en vinylpyrrolidon. Deze polymeren worden in het bijzonder beschreven in het Franse octrooischrift 2.238.474 en de Amerikaanse octrooischriften 2.961.431 en 4.138.477.
Ook kan men volgens de uitvinding inplaats van kationogene polymeren ofwel in plaats van anionogene 10 polymeren amfotere polymeren gebruiken. In dit geval moet men amfotere polymeren gebruiken met hetzij een anionogeen polymeer, wanneer het amfotere polymeer het kationogene polymeer vervangt, hetzij een kationogeen polymeer, wanneer het amfotere polymeer het anionogene polymeer vervangt.
15 Amfotere polymeren worden gevormd door groepen A en B, die statistisch over de polymeerketen zijn verdeeld, waarbij A een groep voorstelt, die is afgeleid van een monomeer met tenminste een basisch stikstofatoom en B een groep voorstelt, die is afgeleid van een zuur monomeer met een of meer car-20 boxylgroepen of sulfonzuurgroepen, of A en B groepen kunnen betekenen, die zijn afgeleid van tweezijdig ionogene car-boxybetainemonomeren. A en B kunnen ook een kationogene polymeerketen voorstellen met secundaire, tertiaire of kwaternaire aminogroepen, waarin tenminste een der amino-25 groepen een carboxylgroep of sulfonzuurgroep draagt, die is gebonden door tussenkomst van een koolwaterstofradikaal.
A en B kunnen ook deel uitmaken van een polymeerketen met ethyleen <χ,β -dicarbonzuurgroepen, waarvan een van de carboxylgroepen gereageerd heeft met een polyamine met 30 een of meer primaire of secundaire aminogroepen.
Deze polymeren worden vooral beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.836.537 en de Franse octrooischriften 1.400.366, 2.252.840 en 2.368.508, alsmede in de Franse octrooiaanvrage 2.180.006. Men kan ook 35 amfothere polymeren gebruiken van dialkylaminoalkyl meth(acry- 8302577 -17- laat) of meth(acrylzuuramide), dat gebetainiseerd is met zich herhalende groepen met de formule 33, waarin Rj een waterstofatoom of een methylgroep voorstelt, een alkyleen-groep met 1-4 koolstofatomen voorstelt, Y 0 of NH en R^ en 5 R^ onafhankelijk van elkaar waterstof of alkyl met 1-4 koolstofatomen voorstellen en copolymeren met acrylzuur-of methacrylzuuresters met alkylradikalen met 4-24 koolstofatomen en acrylzuur- en methacrylzuuresters met alkylradikalen met 1-3 koolstofatomen en eventueel andere mono-10 meren, zoals N-vinylpyrrolidon, acrylzuuramide, hydroxy- ethyl- of propylaerylaat of -methacrylaat, acrylzuumitril, styreen, chloorstyreen, vinyltolueen, vinylacetaat, enz, die op zichzelf bekend zijn.
Kationogene en anionogene polymeren zijn in 15 de preparaten aanwezig in hoeveelheden van bij voorkeur 0,01-10 gew.%, betrokken op het totale gewicht van het preparaat en in het bijzonder van 0,'01-5 gew.%, betrokken op het totale gewicht van het preparaat.
De elektrolyten, die bij voorkeur in de prepa-20 raten van de uitvinding worden toegepast, zijn gekozen uit de alkalizouten en vooral de natrium-, kalium- en lithium^ zouten, die weer bij voorkeur halogeniden, zoals chloriden en bromiden, sulfaten, carbonaten of zouten van een organisch zuur, in het bijzonder acetaten of lactaten zijn. De zout-25 concentraties bedragen in het algemeen niet meer dan 10 % en zijn bij voorkeur 0,5-5 gew.%, betrokken op het totale gewicht van het preparaat..
Preparaten, die men in de eerste fase van de werkwijze van de uitvinding aanbrengt verkeren in het 30 algemeen in de vorm van oplossingen in water of water en alkohol, die al of niet verdikt zijn en kunnen worden verwerkt tot een schuim, aerosol of sproeisel.
Het spreekt vanzelf, dat de preparaten andere gebruikelijke cosmetische toevoegsels voor het kappen van 35 haar kunnen bevatten, met name parfums, kleurstoffen, conser- 8302577 -18- veenaiddelen, sequestreermiddelen, verdikkingsmiddelen, nietionogene polymeren en schuimstabilisatoren, afhankelijk van de beoogde toepassing.
Het met het preparaat op basis van kationogeen 5 en anionogeen polymeer behandelde in geïmpregneerde haar wordt gedurende tot 30 minuten met dit preparaat in aanraking gehouden. Daarna wordt het haar gedroogd met drooginrich-tingen, die voor het drogen van haar bij de kapper gebruikelijk zijn.
10 Onmiddellijk na het drogen bevochtigt of spoelt men het gedroogde haar met een oplossing in water. Deze oplossing in water kan eenvoudigweg leidingwater zijn.
Volgens een bijzondere voorkeursuitvoeringsvorm brengt men op het gedroogde haar een waterig preparaat 15 aan, dat tenminste een kationogeen derivaat bevat, dat kan worden gevormd door een kationogene oppervlakteaktieve stof of door een kationogeen polymeer'of beide. Wanneer men aldus te werk gaat verstevigt men het haar aanzienlijk en kan men het opmerkelijk beter ontwarren.
2Q De kationogene derivaten, die in de volgens de uitvinding toe te passen spoelpreparaten kunnen worden gebruikt, zijn kwatemaire stikstof derivaten en vetaminen en vetdiaminen. Men kan hiertoe gebruik maken van alkyl-trimethylammoniumchloriden, -bromiden en p-tolueensulfonaten, 25 Akypoquat 131 van DSM, dialkyldimethylammoniumchloriden en -bromiden, zoals Noramium M2SH en Noramium M2C van Pierrefitte Auby, alkylmethyldipolyoxyethyleenammonium-chloriden, zoals Ethoquad Cl2 van Armak, dialkyldipolyoxy-ethyleenammoniumsulfaten, alkyltripolyoxyethyleenammonium-30 chloriden en -fosfaten, polyoxypropyleenmethyldiethylammo- niumchloriden, alkyldimethylhydroxyethylammoniumchloriden, alkylpyridiniumchloriden, alkylethylmorfoliniumethersulfaten, alkylisochinoliniumchloriden en -bromiden, alkyldimethyl-benzylammoniumchloriden, -bromiden en -saccharinaten, alkyl-35 benzyltrimethylammoniumchloriden, alkylbenzyltri ( ƒ?-hydroxy- 8302577 -19- ethyl) anmoniumchloriden, alky Id ime thy 1 alky lb enzy 1 ammonium-cyclohexylsulf amaten, alky Ixyly Ibis- (tr ime thy 1 ammonium) -chloriden, alkyl (2-fenoxyethyl)ammoniumbromiden, alkylamido-propyldimethylhydroxyethylaranoniumchloriden, alkylamidopropyl-5 diethylhydroxyethylanmoniumchloriden en alkylamidopropyl- dimethylacetamidoammoniumchloriden.
De zouten van vetaminen of vetdiaminen zijn met name alkylamineacetaten en -hydrochloriden, zoals het prodükt Catigene JR van Stepan, door neutralisatie oplosbare 10 alkylamidodiethylaminen, zoals de produkten Miramine SR van
Miranol of Chemical Base 6532 van Sandoz, vetdiaminen, zoals de produkten met de naam Cemulcat 0D0-0DS van SFOS of Inipol 002-S02 van Pierrefitte Auby, vetaminen, die oplosbare zouten geven, die onder de naam Rinoram C-S-0 15 worden verkocht door Pierrefitte Auby, condensatieprodukten van een vetzuur met hydroxyethylethyleendiamine, verkocht als Ceranine HC 39 B door Safldoz, alkylamidoethylpolyhydroxy-ether ammoniumhydroch 1 oriden, zoals het produkt PC 735 van Atlas en ethylhydroxymethylalkyloxazoline, zoals Alkaterge 20 van IMC.
Te gebruiken kationogene derivaten zijn ook kwaternaire gluconamidehalogeniden, zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.766.267, kationogene proteinehydrolysaten, kwaternaire visonolieamidehalogeniden, 25 zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.012.398, kwaternaire derivaten van dialkylaminopropylamidehalogeen-vetalkanaten, zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.038.294 en kwaternaire ammoniumderivaten van lanolinevetzuren zoals beschreven in het Amerikaanse 30 octrooischrift 4.069.347.
De kationogene oppervlakteaktieve stoffen, die de bijzondere voorkeur verdienen zijn distearyldimethyl-ammoniumchloride, stearyldimethylbenzylammoniumchloride en alkyl (C g-C} g) dimethylhydroxymethylammoniumchloriden en 35 mengsels daarvan.
8302577 -20-
De kationogene polymeren kunnen tot de bovenbeschreven kationogene polymeren behoren.
Dit preparaat kan ook een anionogeen polymeer bevatten. De te gebruiken anionogene polymeren komen overeen 5 met de eveneens boven gegeven definitie.
Dit preparaat kan natuurlijk in verschillende op zichzelf bekende vormen van cosmetische preparaten aannemen en behalven kationogene derivaten en/of kationogene polymeren de gebruikelijke cosmetische toevoegsels bevatten, 10 zoals parfums, kleurstoffen die hetzij het preparaat zelf, hetzij het haar moeten kleuren, conserveermiddelen, seques-treermiddelen, verdikkingsmiddelen, emulgatoren, andere oppervlakteaktieve stoffen en kationogene, verzachters, elektrolyten, nietionogene polymeren en schuimstabilisatoren, 15 afhankelijk van de!)beoogde toepassing.
Deze preparaten kunnen met name verkeren in de vorm van een oplossing in water of in alkohol en water, die al of niet verdikt is, een creme, een gel, een dispersie, een emulsie, een aerosolschuim of een sproeisel.
20 Ook kan men deze preparaten bewaren in de vorm van gevriesdroogd poeder en ze pas op het ogenblik van gebruik verdunnen met een geschikte vloeibare drager.
De in de preparaten te gebruiken oppervlakteaktieve stoffen kunnen aanwezig zijn in een hoeveelheid 25 van 3-50 % en bij voorkeur van 3-20 % en gewoonlijk voor de behandeling van haar gebruikte oppervlakteaktieve stoffen zijn, die anionogeen, kationogeen, nietionogeen, amfotheer of tweezijdig ionogeen of een mengsel daarvan kunnen zijn.
Deze oppervlakteaktieve stoffen zijn op 30 zichzelf wel bekend en worden in het bijzonder beschreven in het Franse octrooischrift 2.383.660.
De pH van deze preparaten is in het algemeen 3-10.
Wanneer deze preparaten verkeren in de vorm 35 van emulsies kunnen zij nietionogeen of anionogeen zijn, 8302577 -21- waarbij de nietionogene emulsies in. hoofdzaak worden gevormd door een mengsel van olie en/of vetalkohol en gepolyethoxy-leerde alkohol, zoals gepolyethoxyleerde stearylalkohol of cetylstearylalkohol. Men kan aan deze preparaten de boven 5 gedefinieerde kationogene oppervlakteaktieve stoffen toe voegen.
De anionogene emulsies bestaan in wezen uit zepen. Wanneer de preparaten verkeren in de vorm van een verdikte lotion of gel bevatten zij in het oplosmiddel aan-10 wezige verdikkingsmiddelen. Deze verdikkingsmiddelen kunnen natriumalginaat of arabische gom of cellulosederivaten, zoals methylcellulose, hydroxymethylcelluse, hydroxyethyl-cellulöse, hydroxypropylcellulose en hydroxypropylmethyl-cellulose zijn. Men kan ook een verdikking van de lotions 15 bewerkstelligen met een mengsel van polyethyleenglycol en polyethyleenglycolstearaat of distearaat of met een mengsel van fosforzuurester en amide. De verdikkingsmiddel-concentratie bedraagt 0,5-30 gew.%, bij voorkeur 0,5-15 gew.%.
De lotions zijn in het algemeen oplossingen 20 in water, alkohol of water en alkohol.
Het haar, dat eenmaal met een van deze preparaten gespoeld is, kan met water worden gespoeld, wanneer het vooraf is behandeld met een preparaat, dat verschillende cosmetisch aanvaardbare bestanddelen als boven beschreven 25 bevat. Vervolgens kapt men het haar op een gebruikelijke wijze en droogt het.
Bij een bijzondere uitvoeringsvorm van de werkwijze voor het kappen van haar brengt men op het baar eerst een preparaat aan, dat tenminste een kationogeen poly-30 meer en tenminste een anionogeen polymeer bevat, droogt het haar, bevochtigt of spoelt het haar onmiddellijk na het drogen met een waterig preparaat, dat tenminste een kationogene verbinding bevat en kapt het haar.
De uitvinding heeft ook betrekking op een 35 werkwijze,waarbij men als spoelpreparaat bij de tweede trap 3302577 -22- op het gedroogde haar een preparaat aanhrengt, dat tenminste een kationogeen polymeer bevat.
Bij een andere uitvoeringsvorm gebruikt men als spoelpreparaat een preparaat, dat een kationogeen 5 polymeer en een anionogeen polymeer bevat.
Bij een andere variant van de werkwijze gebruikt men als spoelpreparaat een preparaat, dat een kationo-gene oppervlakteaktieve stof en een kationogeen polymeer bevat. Tenslotte is een bijzonder belangwekkende uitvoerings-10 vorm het in het spoelpreparaat opnemen van een preparaat, dat een kationogene oppervlakteaktieve stof, een anionogeen polymeer en een kationogeen polymeer bevat, waarbij het kationogene polymeer bij voorkeur behoort tot de eventueel verknoopte polyaminopolyamiden, de polyammoniumkwaternairen 15 of de kationogene polymeren van de groep 4.
Polymeren, die voor gebruik bij de uitvinding de bijzondere voorkeur verdienen zijn: van de kationogene polymeren: vinylpyrrolidon/dialkylaminoalkylacrylaat of 20 -methacrylaatcopolymeren uit groep 1, zoals het produkt, dat wordt verkocht onder de naam Gafquat 755.
Kationogene celluloseetherderivaten en kationogene cellulosederivaten uit de groep 2, vooral de produk-ten, die worden verkocht onder de namen JR 400 en Celquat L 25 200.
Cyclopolymeren uit groep 9 en vooral het produkt, verkocht onder de naam Merquat 550.
Polyammoniumkwaternairen uit de groep 10 en met name het polymeer met de formule 34.
30 Polyaminopolyamiden uit groep 5, zoals het polycondensatieprodukt van ethyleentriamine en adipinezuur, dat met epichloorhydrine verknoopt is in een hoeveelheid van 11 molen epichloorhydrine per 100 secundaire aminogroepen van het polyaminoamide.
35 Piperazinepolymeren uit groep 4, zoals het 8302577 -23- polycondensatieprodukt van epichloorhydrine en piperazinen. Bij de anionogene polymeren: van maleinezuur of maleinezuuranhydride afgeleide polymeren, zoals het polymeer, dat verkocht wordt onder 5 de naam Gantrez ES 425.
Natriumzouten van polyhydroxycarbonzuren, zoals worden verkocht onder de naam Hydagen F.
Acrylzuur- of methacrylzuurpolymeren, zoals worden verkocht onder de naam Versicol E.
10 Natriumpolyvinylsulfonaten.
De amfothere polymeren, die de voorkeur verdienen, zijn de boven gedefinieerde gebetaniseerde dialkyl-aminoalkyl meth(acrylaat) of meth(acrylzuuramide) polymeren.
De volgende voorbeelden lichten de uitvinding 15 toe.
Voorbeeld 1
Polyamidopolyamine, verkregen door condensatie van adipinezuur en diethyleentriamine, 20 gevolgd door een gedeeltelijke verknoping met epichloorhydrine 0,6 g aktieve stof
Methylvinylether/maleinezuuranhydridecopoly- meer, monoveresterd met butanol en verkocht 22 in 50 Z concentraties in ethanol onder de naam Gantrez ES 425 door GAF 0,4 g aktieve stof
Natriumchloride 4 g
Water als nodig tot 100 g pH 7 met HC1.
30
Dit preparaat wordt na shamponering op haar aangebracht.
Het haar wordt daarna gedroogd.
Na droging spoelt men het haar met water, kapt het haar en droogt het.
35 8302577 -24-
Voorbeeld 2
Men brengt op schoon haar de lotion aan van voorbeeld 1.
Na enkele minuten wachten spoelt men met water 5 en droogt daarna het haar.
Men bevochtigt het haar opnieuw en brengt dan het volgende preparaat aan:
Kationogene cellulose, verkocht onder de 10 naam Celquat L 200 door National Starch 0,4 g aktieve stof
Dimethyldistearylammonium 0,4 g aktieve stof
Water als nodig tot 100 g 15 pH 7 met NaOH.
Na enkele minuten wachten spoelt men het water, kapt het haar en droogt het.
Voorbeeld 3 20 Men bereidt de volgende lotion:
Kationogeen polymeer met de formule 35 0,5 g aktieve stof
Polyacrylzuur, verkocht in een concentratie 25 van 25 % aktieve stof onder de naam Versicol E5 door Allied Colloids 1 g aktieve stof
NaCl 4 g
Water, parfum, kleurstof, conserveermiddel 30 als nodig tot 100 g pH = 7,2 met natriumhydroxyde.
Dit preparaat wordt na shamponering op haar aangehracht. Het haar wordt gedroogd. Na drogen spoelt men het haar met water en kapt het. Het na het kappen gedroogde 35 haar blijft in de tijd goed zitten.
8302577 -25-
Wanneer men het gedroogde haar, dat met bovengenoemde lotion behandeld is spoelt met het preparaat van voorbeeld 2 ziet men na het drogen na het kappen, dat het haar goed ontward is en goed blijft zitten.
5
Voorbeeld 4
Men brengt op het haar, dat vooraf met het preparaat van voorbeeld 1 is behandeld, het volgende preparaat aan: 10
Polymeer, verkregen door condensatie van di-ethyleentriamine en adipinezuur en gedeeltelijk met epichloorhydrine verknoopt is 1 g
Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchloride, 15 waarin het alkylradikaal 16-18 koolstof- atomen bevat 0,4 g
Water, parfum, kleurstof, conserveermiddel als nodig tot 100 g pH = 7,1 met zoutzuur.
20 Na het spoelen ziet men, dat het haar zich zeer gemakkelijk laat ontwarren en dat het gedroogde kapsel zeer levendig en stevig is en 2-3 weken blijft zitten.
Voorbeeld 5 25 Men bereidt de volgende lotion:
Natriumpolyvinylsulfonaat 0,4 g aktieve stof
Polycondensatieprodukt van epichloor-30 hydrine en piperazine met een molekuul- gewicht van 1500-2000 1 g aktieve stof
NaCl 4 g
Water, parfum, kleurstof, conserveermiddel 35 als nodig tot 100 g 8302577 -26- pH 8,35 met zoutzuur.
Dit preparaat wordt aangebracht op schoon haar, nadat het geshamponeerd, gespoeld en gedroogd is. Het haar wordt stevig.
5 Men spoelt het haar met water en kapt het. Na het drogen ziet men, dat het kapsel in de tijd goed blijft zitten en goed ontward is.
Voorbeeld 6 10 Men brengt op haar, dat met het preparaat van voorbeeld 5 is behandeld, het volgende preparaat aan: «
Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchloride (het alkylradikaal bevat 16-18 koolstof-15 atomen) 0,4 g
Water, parfum, kleurstof, conserveermiddel als nodig tot 100 g pR = 6,1 met zoutzuur.
Men ziet, dat het vochtige haar zich zeer ge-20 makkelijk laat ontwarren en dat het droge haar stevig en levendig is.
Voorbeeld 7
Men brengt op schoon haar schuim aan, dat 25 wordt verkregen uit het volgende preparaat, dat als aerosol is afgevuld:
Gekwaterniseerde cellulose, verkocht onder de naam Celquat L 200 door National Starch 0,6 g aktieve 30 stof
Methylvinylether/maleinezuuranhydridecopoly- meer, dat monoveresterd is met butanol en in een concentratie van 50 % aktieve stof in ethanol wordt verkocht door GAF onder de 35 naam Gantrez ES 425 0,4 g aktieve stof 8302577 • Z * -27-
Ethanol 6 g
Water, conserveermiddel ,als nodig tot 100 g De pH wordt met zoutzuur op 7,5 ingesteld.
Dit preparaat wordt onder druk gebracht 5 onder gebruikmaking van Φg % van het preparaat per 10 g % drijfmiddel, dat een mengsel is van Freon 12 en 114 in de gewichtsverhouding 50/50.
Na spoelen en drogen gedurende enkele minuten onder de kap verstevigt het haar.
10 Daarna brengt men op het vochtige haar het volgende preparaat aan:
Siliconenderivaat, verkocht in een concentratie van 35 % aktieve stof.onder de aanduiding 15 Emulsion cationique DC 929 door Dow Corning 1 g aktieve stof
Kwaternair polyvinylpyrrolidoncopolymeer met een molekuulgewicht van 1.000.000, in de handel gebracht onder de naam Gafquat 20 755 door General Aniline 0,3 g aktieve stof
Water, parfum, kleurstof, conserveermiddel als nodig tot 100 g
De pH wordt met natriumhydroxyde ingesteld op 7.
25 Na spoeling ziet men, dat het haar zeer zacht is en zich gemakkelijk laat ontwarren.
Het gedroogde kapsel is stevig.
Voorbeeld 8 30 Men brengt op vuil haar het volgende preparaat in lotionvorm aan:
Adipinezuur/dimethylaminohydroxypropyl/diethyleen- triaminecopolymeer,verkocht onder de naam Cartare- 35 tine F 4 door Sandoz 1,2 g aktieve stof 8302577 -28-
Maleinezuuranhydridemethylvinylether-copolymeer, verkocht onder de naam
Gantrez AN 119 door GAF 0,6 g aktieve stof 5 Ethanol 5 g
Water, conserveermiddel, kleurstof als nodig tot 100 g
De pH wordt met natriumhydroxyde op 8,6 ingesteld.
Na spoelen en drogen wordt het haar hard.
10 Daarna wast men het haar met het volgende preparaat:
Gekwatemiseerde cellulose, verkocht onder de naam JR 400 door Union Carbide 1 g aktieve 15 stof
Nietionogene oppervlakteaktieve stof met de formule 36 R = mengsel van C^-C^ alkylradikalen n een gemiddelde statistische waarde 20 van ongeveer 3,5 10 g aktieve stof
Water, parfum, kleurstof, conserveermiddel als nodig tot 100 g pHmet natriumhydroxyde ingesteld op 6.
25 Dit preparaat ontwikkelt aangebracht op het haar een overvloedig schuim, dat men gemakkelijk kan verwijderen.
Het vochtige haar laat zich zeer gemakkelijk ontwarren en het gedroogde haar is levendig, golvend en 30 stevig.
Voorbeeld 9
Men brengt op schoon haar het volgende preparaat in gelvorm aan: 35 8302577 -29-
Maleinezuuranhydride/methylvinyl-ethercopolymeer, verkocht onder de naam Gantrez AN 149 door GAF 2,5 g aktieve stof 5 Polycondensatieprodukt van epi- chloorhydrine, piperazine en di- glycolamine 0,9 g aktieve stof
Water, kleurstof, conserveermiddel 10 als nodig tot 100 g
De pH wordt met natriumhydroxyde op 7,2 ingesteld.
4
Na droging is het haar gehard.
Men brengt daarna een schuim aan, dat is afgegeven door het volgende als aerosol afgevulde preparaat: 15
Distearyldimethylanmoniumchloride 1,5 g aktieve stof
Gekwatemiseerd proteinederivaat, verkocht onder de naam Lexein CP 125 20 door Inolex 0,65 g aktieve stof
Water, parfum, kleurstof, conserveermiddel ,als nodig tot 100 g
De pH wordt met natriumhydroxyde ingesteld op 6,3.
25 Dit preparaat is onder druk gebracht in 90g % preparaat per 10 g % drijfmiddel, dat wordt gevormd door een mengsel van Freon 12 en Freon 114 in de gewichtsverhouding 50/50.
Na spoeling laat het haar zich gemakkelijk 30 ontwarren en het gedroogde haar is glanzend, levendig en golvend.
Voorbeeld 10
Men brengt op schoon haar het volgende in de 35 vorm van een sproeisel afgevulde preparaat aan: 8302577 -30-
Kwaternair polyvinylpyrrolidon-copolymeer met een molekuulgewicht van 1.000.000, in de handel gebracht onder de naam Gafquat 755 door General 5 Aninile 0,8 g aktieve stof
Gecarhoxyleerd vinylacetaatterpoly-meer, verkocht onder de naam Resine 28-29-30 door National Starch 0,4 g aktieve 10 stof
Ethanol 4 g
Water, parfum, kleurstof, conserveermiddel als nodig tot 100 g
De pE wordt met natriumhydroxyde ingesteld op 6,9.
15 Dit preparaat wordt onder druk gebracht in een hoeveelheid van 50 g % preparaat per 50 g % Freon 12.
Na drogen brengt men op vochtig haar het volgende preparaat in gelvorm aan: 20 Copolymeer van dimethyldiallylammoniumchloride en acrylzuuramide met een molekuulgewicht van meer dan 500.000 met de naam Merquat 550 van Merck 0,25 g
Polycondensatieprodukt van ethyleenoxyde 25 en propyleenglycol met gemiddeld molekuul gewicht 14.000, verkocht onder naam Pluronic F108 door Ugine Kuhlmann 10 g aktieve stof
Water, parfum, conserveermiddel, kleurstof 30 als nodig tot 100 g
De pH wordt met natriumhydroxyde op 4,6 ingesteld.
Voorbeeld 11
Men brengt op vuil haar een gel aan van de 35 samenstelling: 8302577 -31-
Amfotheer polymeer, verkocht onder de naam Amphoset door Mitsubishi Petrochemical (50 % produkt in ethanol) 0,3 g aktieve 5 stof
Gedeeltelijk geneutraliseerd poly-(hydroxycarbonzuur) verkocht als
Hydagen F door Henkel 0,7 g aktieve stof 10 Etheen/maleinezuuranhydridecopoly- meer verkocht als EMA. 91 door
Monsanto 2 g aktieve stof
Water, parfum, conserveermiddel, 15 kleurstof, als nodig tot 100 g
De pH wordt met natriumhydroxyde op 6,4 ingesteld.
Na droging wast men het haar met het volgende preparaat: 20 Glucosidealkylether, die in 30 %
aktieve stof onder de naam Triton CG
110 wordt verkocht door Seppic 10 g aktieve stof
Cethyldimethylamineoxyde, dat 25 in 30 % aktieve stof onder de naam Ammonyx Co. wordt verkocht door Onyx 1 g aktieve stof
Distearyldimethylammoniumchloride 0,3 g aktieve 30 stof
Water, parfum, kleurstof, conserveermiddel als nodig tot 100 g
De pH wordt met natriumhydroxyde op 7,6 ingesteld.
35 8302577 -32-
Voorbeeld 12
Men brengt op vuil haar een schuim aan van het preparaat: 5 Me thylviny1ether/maleinezuuranhydride- copolymeer, dat monoveresterd is met butanol en in een concentratie van 50 % aktieve stof in ethanol door GAF wordt geleverd onder de naam 10 Gantrez ES 425 1 g aktieve stof
Oppervlakteaktieve stof met de formule 36, waarin R een mengsel van C^-C^ alkylradikalen 15 is en n een gemiddelde statistische waarde van ongeveer 3,5 is 0,5 g aktieve stof
Water, parfum, conserveermiddel als nodig 20 tot 100 g
De pH wordt met natriumhydroxyde op 7,5 ingesteld.
Men brengt dit preparaat onder druk in een hoeveelheid van 90 g % preparaat per 10 g % drijfmiddel, gevormd door een 50/50 mengsel van Freon 12 en Freon 114. 25 NA enkele minuten en drogen wast men het haar met het volgende preparaat:
Oppervlakteaktieve stof met de formule 36, waarin 30 R een mengsel van C^-C^ alkylradikalen is en n een gemiddelde statistische waarde van ongeveer 3,5 is 10 g aktieve stof
Gekwaterniseerd cellulosederivaat dat als 35 JR 400 wordt geleverd door Union Carbide 1 g aktieve stof 8302577 -33-
Natriumchloride 4 g
Water, parfum, kleurstof, conserveermiddel als nodig tot 100 g
De pH wordt met natriumhydroxyde op 7,5 ingesteld.
5 Na spoelen wordt het haar gedroogd en gekapt.
10 « 8302577

Claims (24)

1. Werkwi j ze voor het kappen van haar met het kenmerk, dat men op het haar eerst tenminste een kationogeen polymeer en tenminste een anionogeen polymeer in een oplosmiddelmedium aanbrengt, het aldus behandelde 5 haar daarna droogt, het gedroogde haar onmiddellijk daarna bevochtigt of spoelt met een waterig preparaat, het haar kapt en het droogt.
2. Werkwijze volgens conclusie 1 met het kenmerk, dat men bij de eerste trap op het haar 10 een preparaat aanbrengt, dat in oplosmiddelmedium tenminste een anionogeen polymeer en tenminste een kationogeen polymeer bevat.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 met het kenmerk, dat men bij de eerste trap achtereenvolgens 15 een preparaat aanbrengt, dat in oplosmiddelmedium een kat ionogeen polymeer bevat en daarna, zonder tussentijdse spoeling, een preparaat, dat in oplosmiddelmedium een anionogeen polymeer bevat.
4. Werkwijze volgens conclusie 1 20 met het kenmerk, dat men bij de eerste trap achtereenvolgens een preparaat aanbrengt, dat in oplosmiddelmedium een anionogeen polymeer bevat en daarna, zonder tussentijdse spoeling, een preparaat, dat éen kationogeen polymeer bevat.
5. Werkwijze volgens conclusie 1-4 25 met het kenmerk, dat het of de preparaten, die bij de eerste trap worden aangebracht, behalve kationogeen polymeer en/of behalve anionogeen polymeer, tenminste een elektrolyt bevatten in de vorm van een alkali- of aardalkali-zout.
6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5 met het kenmerk, dat men bij de eerste trap een preparaat gebruikt, dat een anionogeen polymeer, een kationogeen 8302577 -35- polymeer en een elektrolyt bevat zonder oppervlakteaktieve stof.
7. Werkwijze volgens een der conclusies 1-6 met het kenmerk, dat men als elektrolyt natrium-, kalium-, 5 lithium-halogenide, sulfaat, carbonaat, acetaat en/of lactaat gebruikt.
8. Werkwijze volgens een der conclusies 1-7 met het kenmerk, dat men bij de eerste trap een preparaat gebruikt in de vorm van een oplossing in water of in water 10 en alkohol, die al of niet verdikt is en eventueel in de vorm van een aerosols chium is af gevuld.
9. Polyammoniumkwaternairen met de formule 4, 5 waarin Rj en R^, R^ en R^ dezelfde of verschillende alifa- tische, alicyclische of arylalifatische radikalen met maximaal 20 koolstofatomen of lagere hydroxyalifatische radikalen voorstellen, of Rj en R^ en R^ en R^ gezamenlijk of afzonderlijk met de stikstofatomen, waaraan zij gebonden 10 zijn» heteroringen vormen, die eventueel een tweede hetero- atoom anders dan stikstof bevatten, of R., R., R„ en R. 12 3 4 een groep voorstellen met de formule 6, waarin R'^ waterstof of lagere alkyl voorstelt en R^ een groep voorstelt met een der formules .7-12, waarbij R'^ lagere alkyl voorstelt,
9. Werkwijze volgens een der conclusies 1-8 met het kenmerk, dat het waterige preparaat, dat men na het drogen aanbrengt, tenminste een kationogeen derivaat 15 bevat, dat wordt gevormd door een kationogene oppervlakte aktieve stof en/of een kationogeen polymeer.
10. Werkwijze volgens een der conclusies 1-9 met het kenmerk, dat men als oppervlakteaktief kationogeen derivaat een kwatemair stikstof derivaat, een amine en/of 20 een vetamine gebruikt.
11. Werkwijze volgens een der conclusies 1-10 met het kenmerk, dat het waterige preparaat, dat men na het drogen van het haar aanbrengt, bovendien een anionogeen polymeer bevat.
12. Polyalkyleeniminen,
12. Werkwijze volgens een der conclusies 1-11 met het kenmerk, dat het waterige preparaat, dat men na het drogen van het haar aanbrengt een kationogene oppervlakteaktieve stof, een kationogeen polymeer en een anionogeen polymeer bevat.
13. Polymeren met zich herhalende vinylpyridi-ne- of vinylpyridiniumgroepen in de keten. 30 14) Condensatieprodukten van polyaminen en epichloorhydrine.
13. Werkwijze volgens een der conclusies 1-12 met het kenmerk, dat het preparaat, dat men na het drogen op het haar aanbrengt, behalve het kationogene derivaat en de polymeren, de gebruikelijke cosmetische toevoegsels bevat en wel een of meer parfums, kleurstoffen, conserveermiddelen, 35 sequestreermiddelen, verdikkingsmiddelen, emulgatoren, andere 8302577 < -36- oppervlakteaktieve stoffen dan kationogene, verzachters, elektrolyten, schuimstabilisatoren of mengels daarvan, afhankelijk van de beoogde toepassing.
14. Werkwijze volgens een der conclusies 1-13 5 met het kenmerk, dat het preparaat, dat men na het drogen aanbrengt, verkeert in de vorm van een oplossing in water of in water en alkohol, die al of niet verdund is, of in de vorm van een creme, gel, dispersie, emulsie, aerosol-schuim of sproeisel.
15. Kwaternaire polyureylenen.
15 R*g waterstof of lagere alkyl voorstelt, R'^ alkyleen voor stelt, D een kwaternaire ammoniumgroep voorstelt, terwijl A2 en B2 polymethyleengroepen kunnen voorstellen met 2-20 koolstofatomen, die lineair of vertakt en verzadigd of onverzadigd kunnen zijn en, ingeschakeld in de hoofdketen, 20 een of meer aromatische ringen kunnen bevatten, zoals de groep met de formule 13 en een of meer groepen kunnen bevatten met de formule 14, waarin Yj 0, S, SO, S02 of een der groepen met de formule 15-21 kan voorstellen, waarbij X j een anion voorstelt, dat is afgeleid van een anorganisch 25 of organisch zuur, n 2 of 3 is, R’g waterstof of lagere alkyl voorstelt en R'^ lagere alkyl voorstelt, of waarin ^ en Rj en R^ samen met de twee stikstofatomen, waaraan zij gebonden zijn, een piperazinering vormen, terwijl bovendien, wanneer A2 een recht of vertakt, verzadigd of 30 onverzadigd alkyleen- of hydroxyalkyleenradikaal voorstelt, B2 ook een groep kan voorstellen met de formule 22, waarin D voorstelt: a) een glycolrest met de formule 23, waarin Z een recht of vertakt koolwaterstofradikaal of een groep 35 met een der formules 24 of 25 voorstelt, waarbij x en y 8302577 -40- een geheel getal van 1-4 voorstellen, dat een enkele bepaalde polymerisatiegraad vertegenwoordigt, of een willekeurig getal van 1-4 voorstellen, dat een gemiddelde polymerisatiegraad vertegenwoordigt, 5 b) een bissecundaire diaminerest, zoals een piperazinederivaat, c) een bisprimaire diaminerest met de formule 26, waarin Y een recht of vertakt koolwaterstofradikaal voorstelt, of het tweewaardige radikaal met de formule 27, 10 of, d) een ureyleengroep met de formule 28, waarbij n zodanig is, dat het molekuulgewicht in het algemeen 1000-100.000 bedraagt, terwijl X een anion voorstelt. 15 10) Homopolymeren of copolymeren, die zijn afgeleid van acrylzuur of methacrylzuur en tenminste een zich herhalende groep bevatten met een der formules 29-31, waarin R^ H of CH^ is, een rechte of vertakte alkyl- groep met 1-6 koolstofatomen of een hydroxyalkyleengroep « 2.S 20 met 1-4 koolstofatomen *Rg, Rg en Rjq» die hetzelfde of verschillend zijn, een alkylgroep met 1-18 koolstofatomen of een benzylgroep voorstellen, R,_ en Rg waterstof of een alkylgroep met 1-6 koolstofatomen voorstellen en X ^ een methosulfaat- of halogenideanion voorstelt. 25 11) Kwaternaire vinylpyrrolidon-vinylimidazool- copolymeren.
15. Werkwijze volgens een der conclusies 1-14 met het kenmerk, dat de kationogene of anionogene polymeren, die aanwezig zijn in hetzij het of de preparaat of preparaten, die bij de eerste trap worden aangebracht, hetzij in het preparaat, dat voor het spoelen na het drogen wordt 15 gebruikt, aanwezig zijn in een hoeveelheid van 0,1-10 %, berekend op het totale gewicht van het preparaat.
16. Chitinederivaten.
16. Werkwijze volgens een der conclusies 1-15 met het kenmerk, dat het kationogene polymeer een molekuul-gewicht van 500-3.000.000 heeft en behoort tot de polymeren 20 van het polyaminetype, polyaminopolyamidetype of kwater- naire polyammoniumtype, waarbij de aminogroep of ammonium-groep deel uitmaakt van de polymeerketen of daaraan gebonden is.
17. Proteïnen en polypeptiden van dierlijke 35 of plantaardige oorsprong, die met een tertiar vetamine ge- 8302577 -41- kationiseerd zijn.
17. Werkwijze volgens conclusie 16 25 met het kenmerk, dat de kationogene polymeren, die men ge bruikt, behoren tot de: 1. vinyl-pyrrolidon-dialkylaminoacrylaat of -methacrylaatcopolymeren, die al of niet gekwatemiseerd zijn, 30 2) celluloseetherderivaten met kwaternaire ammoniumderivaten en kwaternaire cellulosederivaten, 3. kationogene polysacchariden, 4. kationogene polymeren, die behoren tot de groep, die wordt gevormd door polymeren met zich herha- 35 lende groepen met de formule 1, waarin A een radikaal met 8302577 -37- twee aminefunkties en bij voorkeur piperazinyl voorstelt en Z het symbool B of B' voorstelt, waarbij B en B' hetzelfde of verschillend zijn en een recht of vertakt alkyleenradikaal voorstellen, dat al of niet gesubstitueerd is met hydroxyl-5 groepen en bovendien zuurstofatomen, stikstofatomen, zwavel- atomen en 1-3 aromatische en/of heterocyclische ringen kan dragen, polymeren met de formule 2, waarin A bovengenoemde betekenis heeft en Zj het symbool Bj of B'j voorstelt en tenminste eenmaal het symbool B'j voorstelt, waarbij Bj 10 een recht of vertakt alkyleen- of hydroxyalkyleenradikaal is en B'j een recht of vertakt alkyleenradikaal is, dat al of niet gesubstitueerd is met een*of meer hydroxylradikalen en onderbroken is met een of meer stikstofatomen, waarbij het stikstofatoom gesubstitueerd is met een alkylketen, die 15 eventueel met een zuurstofatoom onderbroken is en eventueel een of meer hydroxyIfunkties draagt en kwaternaire ammonium-zouten en oxydatieprodukten van de polymeren met de formules 1 en 2, 5. polyaminopolyamiden, 20 6) verknoopte polyaminopolyamiden, die be horen tot de a) verknoopte polyaminopolyamiden, die eventueel gealkyleerd en zijn verkregen door verknoping van een polyaminopolyamide, dat bereid is door polycondensatie 25 van een zure verbinding met een polyamine, met een verknoop- middel , dat behoort tot de epihalogeenhydrinen, diepoxyden, dianhydriden, niet verzadigde anhydriden of bisonverzadigde derivaten, waarbij het verknoopmiddel is gebruikt in een hoeveelheid van 0,025-0,35 mol per aminogroep van het poly-30 aminopolyamide, b) in water oplosbare verknoopte polyaminopolyamiden, die zijn verkregen door verknoping van een polyaminopolyamide als boven gedefinieerd met een verknoopmiddel , dat behoort tot de:
35 I. bishalogeenhydrinen, bisazepidinium, bis- halogeenacyldiaminen of alkylbishalogeniden, 8302577 S' · V -se ll. oligomeren, die zijn verkregen door reaktie van een verbinding uit groep I of epihalogeenhydrinen, diepoxyden of bisonverzadigde derivaten met een bifunktio-nele verbinding, die met deze verbindingen reageert, of 5 III. het kwaterniseringsprodukt van een ver binding die behoort tot groep I of de oligomeren van groep II met geheel of gedeeltelijk met een alkyleermiddel alky-leerbare tertiare aminegroepen, waarbij de verknoping is uitgevoerd met 0,025-10 0,35 mol verknoopmiddel per aminogroep van het polyamine- polyamide, c) polyaminopolyamidederivaten, verkregen door condensatie van een polyalkyleenpolyamine met een polycar-bonzuur, gevolgd door alkylering met bifunktionele middelen. 15 7) Polymeren, verkregen door reaktie van een polyalkyleenpolyamide met twee primaire aminogroepen en tenminste een secundaire aminogroep met een dicarbonzuur, dat diglycolzuur of een verzadigd alifatisch dicarbonzuur met 3-8 koolstofatomen is, waarbij de molverhouding tussen 20 polyalkyleenpolyamine en dicarbonzuur 0,8:1 - 1,4:1 is, waarna men het resulterende polyaminopolyamide heeft laten reageren met epichloorhydrine in een molverhouding van epi-chloorhydrine per secundaire aminogroep van het polyamino-polyamine van 0,5:1 - 1,8:1. 25 8) Copolymeren met als voornaamste bestanddeel van de keten eenheden met de formule 3 of 3\ waarin 1 en t 0 of 1 zijn en 1 + t = 1, R” waterstof of methyl voorstelt, R en R’ onafhankelijk van elkaar een alkylgroep met 1-22 koolstofatomen, een hydroxyalkylgroep, waarin de alkylgroep 30 bij voorkeur 1-5 koolstofatomen bevat of een lagere amido- alkylgroep voorstellen, of R en R' samen met het stikstofatoom, waaraan zij gebonden zijn, heterocyclische groepen voorstellen, zoals piperidinyl of morfolinyl, evenals copolymeren met eenheden met de formule 3 of 3' en eenheden, 35 die zijn afgeleid van acrylzuuramide of diacetonacrylzuur- 8302577 • , 4 -39- amide en Y een anion voorstelt, zoals bromide, chloride, acetaat, boraat, citraat, tartraat, bisulfaat, bisulfiet, sulfaat en fosfaat.
18. Werkwijze volgens een der conclusies 1-15 met het kenmerk, dat de anionogene polymeren tot de polymeren met een of meer carboxyl-, sulfonzuur- of fosforzuur-groepen en met een molekuulgewicht van 500-3.000.000behoren.
18. Gesiliconeerde kationogene polymeren.
19. Werkwijze volgens conclusie 18 10 met het kenmerk, dat de polymeren met fcarboxylgroepen zijn afgeleid van onverzadigde mono- of dicarbonzuren met de formule 32, waarin n een getal van 0-10 is, A een methyleengroep voorstelt, die eventueel door middel van een heteroatoom als 15 zuurstof of zwavel is gebonden aan de onverzadigde groep, of aan de naburige methyleengroep, wanneer n meer dan 1 is, Rj een waterstofatoom , fenylgroep of benzylgroep voorstelt, een waterstofatoom, lagere alkylgroep of carboxyl-groep voorstelt en R^ een waterstofatoom, een lagere alkyl-20 groep, -CH^-COOH, fenyl of benzyl voorstelt en de polymeren met een sulfonzuurgroep behoren tot de zouten van polystyreensulfonzuur, alkali- of alkalizouten van van lignine afge-25 leide sulfonzuren, polymeren met alkylnaftaleensulfonzuurgroepen in zoutvorm of polymeren met zich herhalende vinylsulfonzuurgroepen.
19. Gekationiseerde zetmeelderivaten of zetmeelethers.
20. Werkwijze volgens een der conclusies 1-15 30 met het kenmerk, dat men inplaats van het kationogene poly meer, een amfot^er polymeer samen met het anionogene polymeer gebruikt.
21. Werkwijze volgens een der conclusies 1-15 met het kenmerk, dat men inplaats van het anionogene poly- 35 meer, een amfoteer polymeer samen met het kationogene poly- 8302577 -42- meer gebruikt.
22. Werkwijze volgens conclusie 20 of 21 met het kenmerk, dat de amfotere polymeren worden gevormd door groepen A en B, die statistisch over de polymeerketen 5 zijn verdeeld, waarbij A een groep voorstelt, die is afgeleid van een monomeer met tenminste een basisch stikstofatoom en B een groep voorstelt, die is afgeleid van een zuur monomeer met tenminste een of meer carboxylgroepen of sulfonzuur-groepen, waarbij A en B ook groepen kunnen betekenen, die 10 zijn afgeleid van tweezijdigionogene carboxycetainemonomeren, terwijl -A en B ook een kationogene polymeerketen kunnen voor-' stellen met secundaire, tertiaire of kwaternaire aminogroepen, waarin tenminste een aminogroepen een carboxylgroep of sul-fonzuurgroep draagt, die is gebonden door tussenkomst van 15 een koolwaterstofradikaal, terwijl A en B ook nog deel uit kunnen maken van een polymeerketen met ethyleen , β-άί.-carbonzuurgroepen, waarvaii een van de carbonzuurgroepen gereageerd heeft met een polyamine met een of meer primaire of secundaire aminogroepen.
23. Werkwijze volgens een der conclusies 1-22 met het kenmerk, dat men het behandelde kapsel na droging spoelt met een waterig preparaat, dat tenminste een kationo-geen derivaat bevat.
24. Werkwijze volgens een der conclusies 1-23 25 met het kenmerk, dat men het haar na de eerste trap van de behandeling spoelt en het daarna droogt. 30 8302577
NL8302577A 1982-07-21 1983-07-19 Werkwijze voor het kappen van haar. NL8302577A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU84286 1982-07-21
LU84286A LU84286A1 (fr) 1982-07-21 1982-07-21 Procede de mise en forme de la chevelure

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8302577A true NL8302577A (nl) 1984-02-16

Family

ID=19729925

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8302577A NL8302577A (nl) 1982-07-21 1983-07-19 Werkwijze voor het kappen van haar.

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4638822A (nl)
JP (1) JPS5933208A (nl)
BE (1) BE897335A (nl)
CA (1) CA1203752A (nl)
CH (1) CH657986A5 (nl)
DE (1) DE3326342A1 (nl)
DK (1) DK334283A (nl)
FR (1) FR2530465A1 (nl)
GB (1) GB2123694B (nl)
IT (1) IT1162920B (nl)
LU (1) LU84286A1 (nl)
NL (1) NL8302577A (nl)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0217274A3 (en) * 1985-09-30 1988-06-29 Kao Corporation Hair cosmetic composition
US4744978A (en) * 1985-10-24 1988-05-17 Dow Corning Corporation Hair treating composition containing cationic organic polymer and carboxyfunctional silicone
FR2596985B1 (fr) * 1986-04-10 1990-08-24 Oreal Compositions cosmetiques pour teindre ou pour decolorer les cheveux
LU86429A1 (fr) * 1986-05-16 1987-12-16 Oreal Compositions cosmetiques renfermant un polymere cationique et un polymere anionique comme agent epaississant
US4861583A (en) * 1986-09-04 1989-08-29 S. C. Johnson & Son, Inc. Hot curling hair treatment
JP2541226B2 (ja) * 1987-07-06 1996-10-09 日本油脂株式会社 ポリオキシアルキレン誘導体からなるカルボニル化合物の修飾剤
WO1989001771A1 (en) * 1987-08-27 1989-03-09 S.C. Johnson & Son, Inc. Hot curling hair treatment
US5013763A (en) * 1987-11-30 1991-05-07 The Andrew Jergens Company Wash-off-resistant skin preparation
US5034219A (en) * 1989-03-13 1991-07-23 Sterling Drug Inc. Pre-perm hair conditioner
US5066481A (en) * 1990-11-05 1991-11-19 Isp Investments Inc. Mousse hair composition
JP2516284B2 (ja) * 1991-04-04 1996-07-24 花王株式会社 2剤式毛髪処理剤組成物及び毛髪処理方法
US5164177A (en) * 1991-06-18 1992-11-17 Helene Curtis, Inc. Aqueous hair styling aid
US5288484A (en) * 1992-05-15 1994-02-22 Anne Tashjian Cationic cellulose derivative containing fatty quaternum groups in a pre-shampoo conditioning composition
GB9215210D0 (en) * 1992-07-17 1992-09-02 Procter & Gamble Hair cosmetic
US5824295A (en) * 1994-06-29 1998-10-20 Avlon Industries, Inc. Composition for decreasing combing damage and methods
US5639449A (en) * 1994-08-17 1997-06-17 Avlon Industries, Inc. Hair strengthening composition and method
JP3045402B2 (ja) * 1996-11-04 2000-05-29 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー ヘアスタイリング組成物
DE19750520A1 (de) * 1997-11-14 1999-05-20 Basf Ag Treibgasfreie Pumpsprays und Pumpschäume
US6562325B2 (en) 1998-04-09 2003-05-13 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Use of stabilized starches in low VOC, polyacrylic acid-containing hair cosmetic compositions
US6413505B1 (en) * 1998-04-09 2002-07-02 Nationa L Starch And Chemical Investment Holding Corporation Nonionically derivatized starches and their use in non-aerosol, low VOC hair cosmetic compositions
US6344183B2 (en) 1998-04-09 2002-02-05 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Aerosol hair cosmetic compositions containing non-ionically derivatized starches
FR2795316B1 (fr) 1999-06-28 2004-12-24 Oreal Procede de permanente comprenant l'application preliminaire d'une composition comprenant au moins un polymere anionique
FR2795635B1 (fr) 1999-06-30 2006-09-15 Oreal Mascara comprenant des polymeres filmogenes
US6426064B1 (en) * 2000-01-05 2002-07-30 Richard F. Stockel Hair treatment compositions
DE10113334A1 (de) * 2001-03-20 2002-09-26 Cognis Deutschland Gmbh Quartäre Tenside
FR2829387B1 (fr) * 2001-09-11 2005-08-26 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere d'acide methacrylique, une dimethicone et un polymere cationique et leurs utilisations
FR2829384B1 (fr) * 2001-09-11 2003-11-14 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere d'acide methacrylique, une silicone et un polymere cationique et leurs utilisations
FR2829385B1 (fr) * 2001-09-11 2005-08-05 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere d'acide methacrylique, une huile et leurs utilisations
FR2829383B1 (fr) * 2001-09-11 2005-09-23 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere d'acide methacrylique, une silicone et un polymere cationique et leurs utilisations
FR2829386B1 (fr) * 2001-09-11 2005-08-05 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere d'acide methacrylique, une dimethicone, un agent nacrant et un polymere cationique et leurs utilisations
US7157076B2 (en) * 2002-05-31 2007-01-02 L'oreal Aerosol device comprising a hair treatment composition, and hair treatment process
US20040052748A1 (en) * 2002-09-06 2004-03-18 Vondruska Brian Jay Compositions of anionic polymeric rheology modifiers and cationic materials
US7820147B2 (en) * 2005-11-18 2010-10-26 Mata Michael T Hair restorative compositions and methods for treating damaged hair and safely chemically treating hair
EP3015134B1 (en) 2014-10-29 2020-08-26 Noxell Corporation Hair colouration with a cationic coloured polymer, method and kit thereof
EP3015135B1 (en) 2014-10-29 2020-09-09 Noxell Corporation Hair colouration with a cationic or anionic coloured polymer, method and kit thereof
EP3238785B1 (en) * 2016-04-25 2022-08-24 Wella Operations US, LLC Hair treatment method and kit thereof
EP3466401A1 (en) * 2017-10-06 2019-04-10 Coty, Inc. Hair styling method and kit thereof

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU76955A1 (nl) * 1977-03-15 1978-10-18
GB2025228A (en) * 1978-05-18 1980-01-23 Unilever Ltd Hair treatment compositions
FR2436213A1 (fr) * 1978-09-13 1980-04-11 Oreal Composition de traitement des matieres fibreuses a base de polymeres cationiques et anioniques
US4273760A (en) * 1979-02-05 1981-06-16 National Starch And Chemical Corporation Shampoo compositions
FR2470596A1 (fr) * 1979-11-28 1981-06-12 Oreal Composition destinee au traitement des fibres keratiniques a base de polymeres amphoteres et de polymeres cationiques
LU83350A1 (fr) * 1981-05-08 1983-03-24 Oreal Composition destinee au traitement des fibres keratiniques a base de polymere cationique et de polymere anionique a groupements vinylsulfoniques et procede de traitement la mettant en oeuvre
LU83349A1 (fr) * 1981-05-08 1983-03-24 Oreal Composition sous forme de mousse aerosol a base de polymere cationique et de polymere anionique

Also Published As

Publication number Publication date
DK334283D0 (da) 1983-07-20
GB2123694A (en) 1984-02-08
US4638822A (en) 1987-01-27
FR2530465A1 (fr) 1984-01-27
JPS5933208A (ja) 1984-02-23
CH657986A5 (fr) 1986-10-15
DK334283A (da) 1984-01-22
BE897335A (fr) 1984-01-20
IT8367784A0 (it) 1983-07-20
GB2123694B (en) 1986-08-13
IT1162920B (it) 1987-04-01
FR2530465B1 (nl) 1985-04-12
DE3326342A1 (de) 1984-01-26
CA1203752A (fr) 1986-04-29
LU84286A1 (fr) 1984-03-22
GB8319577D0 (en) 1983-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8302577A (nl) Werkwijze voor het kappen van haar.
RU2185139C2 (ru) Способ создания перманента с предварительным нанесением композиции, содержащей по меньшей мере один анионный полимер
RU2143886C1 (ru) Косметическая композиция, содержащая по меньшей мере один силиконовый привитой полимер и по меньшей мере одну комбинацию анионного полимера с катионным полимером
US5139037A (en) Cosmetic composition for treating keratin fibres, and process for treating the latter
US4240450A (en) Composition and process for the treatment of keratin materials with polymers
JPH0314805B2 (nl)
US4842849A (en) Composition intended for the treatment of keratin fibres, based on a cationic polymer and an anionic polymer containing vinylsulphonic groups
US4839166A (en) Cosmestic compositions containing a cationic polymer and an anionic polymer as thickening agent
US5089252A (en) Cosmetic composition for treating keratin fibres, and process for treating the latter
US6423305B1 (en) Cosmetic composition comprising at least an amidoethercarboxylic acid surfactant and at least a cationic polymer/anionic polymer combination
JPH0322843B2 (nl)
JPH0430366B2 (nl)
NL8400929A (nl) Verdikt of gegeleerd preparaat voor conditioneren van haren, dat tenminste een kationogeen polymeer, tenminste een anionogeen polymeer en tenminste een xanthaangom bevat.
DE3716380A1 (de) Mittel und verwendung von partiell acetyliertem polyvinylalkohol als schaeumungsagens, wobei die mittel als aerosol vorliegen
NL8006460A (nl) Produkt, dat kan worden gebruikt voor de behandeling van keratinische vezels, op basis van amfotere poly- meren en anionische polymeren.
PL184818B1 (pl) Detergentowe kompozycje kosmetyczne do włosów
NL8702224A (nl) Cosmetische samenstellingen op basis van kationogene polymeren en alkyloxazoline polymeren.
ES2282583T3 (es) Composicion capilar acuosa, espesada con un copolimero lineal secuencial anfifilo.

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed