DE3312799A1

DE3312799A1 - Verfahren zum gleichmaessigen faerben von synthesefasern

Info

Publication number: DE3312799A1
Application number: DE19833312799
Authority: DE
Inventors: Kurt 6457 Maintal Dickmanns; Werner 6239 Eppstein Maisch; Günter 6232 Bad Soden Rösch; Otto Dr. 6233 Kelkheim Smerz
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1983-04-09
Filing date: 1983-04-09
Publication date: 1984-10-25
Also published as: AU564403B2; ES531340A0; AU2666884A; ATE42356T1; EP0121887A2; ES8504996A1; JPS59192787A; DE3477817D1; EP0121887A3; ZA842569B; EP0121887B1

Description

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HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT HOE 83/F 055 Dr.OT/mü Verfahren zum gleichmäßigen Färben von Synthesefasern

Wie bekannt, werden Synthesefasern, insbesondere Polyesterfasern nach dem Ausziehverfahren aus wäßrigen Flotten mit Dispersionsfarbstoffen gefärbt. Das Ausziehverfahren läßt sich in zwei Varianten unterteilen. Bei der ersten Variante färbt man bei Kochtemperatur. Hierbei reicht jedoch das Ziehvermögen des Farbstoffs auf die Faser nicht aus. Deshalb setzt man den Färbeflotten noch Färbebeschleuniger (sogenannte Carrier) zu, die das Aufziehen der Farbstoffe so fördern, daß farbtiefe Färbungen erhalten werden. Bei der zweiten Variante wird die Färbetemperatur über den Siedepunkt des Wassers hinaus erhöht, meist auf 110 - 130⁰C. Dadurch wird eine Diffusion der Dispersionfarbstoffe in die Faser ermöglicht, ohne daß die erwähnten Carrier zum Aufziehen erforderlich sind.

Beiden Verfahren haftet der Nachteil an, daß es leicht zu unegalen Färbungen kommen kann. Dies kann herrühren durch Temperaturunterschiede im Färbebad, die meist in der Aufheizphase auftreten, durch unterschiedliche Flottenströmungen infolge des oftmals dicht gepackten Färbeguts, durch Unterschiede in der Packungsdichte des Materials oder durch unterschiedliche Struktur der Polyesterfasern. Einen großen Einfluß auf die Egalität der Färbungen haben auch die Dispersionsfarbstoffe selbst. So werden bei Kombinationsfärbungen Farbstoffe mit unterschiedlichem Ziehvermögen eingesetzt, was leicht zur Unegalität führen kann.

Man hat versucht, dieses Problem durch exakte Temperatursteuerung oder durch spezielle Färbeverfahren zu lösen. All SO diesen Versuchen war jedoch kein genereller Erfolg beschieden und deshalb konnten zahlreiche Dispersionsfarbstoffe ζ. Β. nicht für das Färben von Wickelkörpern eingesetzt werden.

Den besten Erfolg hat man noch durch Einsatz besonderer Hilfsmittel. Solche Produkte können Carrier bzw. Egalisiercarrier, Egalisiermittel mit Carrierwirkung oder Egalisier-

mittel sein mit anionischer, nichtionischer oder kationischer Struktur. Aus der Reihe der Tenside haben die nichtionischen Verbindungen Bedeutung erlangt, vor allem die Alkylphenole mit unterschiedlichem Oxethylierungsgrad. Diese Produkte können jedoch die Echtheitseigenschaften der Farbstoffe, besonders die Lichtechtheit vermindern. Sie bewirken auch oft eine Retardierung, d.h. es wird nicht die volle Ausbeute aller Farbstoffkomponenten erreicht. Eine Reproduzierbarkeit der Färbungen ist deshalb nur schwer möglich. Sie fördern außerdem die Kristallisationsneigung von Dispersionsfarbstoffen und können bei Temperaturschwankungen oder beim unvorhergesehenen Abkühlen der Färbeflotte zu Fehlfärbungen Anlaß geben.

Man hat auch vorgeschlagen, durch Anwendung von Dispergiermitteln die Egalität zu verbessern. Solche Dispergiermittel verringern eine Abfiltration der Farbstoffe bzw. erhöhen die monomolekularen Anteile der Farbstoffe in der wäßrigen Flotte (Hydrotropie), so daß auch bei kleiner Flottendurehströmung die Egalität der Färbungen hergestellt sein soll. Es hat sich aber in der Praxis gezeigt, daß Dispergiermittel nicht in der Lage sind, die durch Temperaturschwankungen bedingten Unegalitäten auszugleichen.

Es wurde nun gefunden, daß man egale Färbungen auf Synthesefasern, insbesondere auf Polyesterfasern und deren Mischungen mit Naturfasern sowohl unter ungünstigen Färbebedingungen als auch bei Verwendung unregelmäßig färbenden Textilmaterials mit Dispersionsfarbstoffen nach dem Ausziehverfahren bei Temperaturen zwischen 90 und 140 C erhalten kann.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zum gleichmäßigen Färben von Synthesefasern, vor allem Polyesterfasern oder deren Mischungen mit Naturfasern mit Dispersionsfarbstoffen, wobei man in Gegenwart eines Egalisier mittels färbt in Form einer Mischung bestehend aus

a) oxethylierten ungesättigten Carbonsäuren mit 12 bis C-Atomen mit einem Gehalt von 10 bis 40 Einheiten Ethylenoxid und entweder

b) sulfogruppenhaltigen Alkylphenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukten oder entweder

c) Sulfobernsteinsäurehalbestern von oxalkylierten mehrkernigen Alkylphenolen der allgemeinen Formel I

R-(O-X)₁₁-O

in der R einen Rest

(OX)_n-OY

"H

-CO-CH₂-CH-COOMe

SO-Me

oder

-CO-CH-CH₂-COOMe SO₃Me

X Äthylen- und oder Propylengruppen und R^ einen gesättigten geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit bis m Kohlenstoffatomen bedeutet und worin Y für Viasserstoff steht oder dieselbe Bedeutung wie R besitzt und η für Zahlen von 2 bis 25, = für Zahlen von 1 bis 9 und Me für ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom oder ein Äquivalent eines Erdalkalimetallatoms steht.

Die ungesättigten Fettsäuren enthalten 12 bis 18 C-Atome, wie beispielsweise ölsäure. Der Begriff "ungesättigte Fettsäuren" soll auch ungesättigte Hydroxyfettsäuren einschließen, wie etwa Ricinolsäure. Der Gehalt an Ethylenoxidgruppen liegt oberhalb 10 und beträgt vorzugsweise 20 bis

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Ethylenoxidgruppen. Das Ethylenoxid kann auch teilweise durch Propylenoxyd ersetzt werden.

Die oxalkylierten ungesättigten Fettsäuren werden mit Alkyl-Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukten gemischt.

Als Alkylphenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukte kommen vor allem solche infrage, die sich vom Kresol oder -anderen Cj-Cn-Alkylphenolen ableiten. Sie können nach dem in Fiat Report 1013, S. 1 bis 3, beschriebenen Verfahren durch Kondensation von Kresol mit Formaldehyd und Natriumsulfit in wäßriger Lösung in einer ersten Stufe und anschließende Kondensation in einer zweiten Stufe mit 2-Naphthol-6-sulfonsäure, Natriumsulfit, Ätznatron, Formaldehyd und Wasser hergestellt werden. Die dort angegebenen Molverhältnisse und Reaktionsbedingungen können auch variiert werden.

Weiterhin können die oxalkylierten ungesättigten Fettsäuren auch mit Sulfobernsteinsäurehalbestern von oxalkylierten mehrkernigen Alkylphenolen der oben angegebenen Formel gemischt werden. Die Herstellung dieser Produkte ist in der deutschen Offenlegungsschrift 21 32 405 beschrieben. Sie werden hergestellt, indem man Monoalkylphenole mit Formaldehyd im Molverhältnis 2 : 1 bis 10 : 9 in Gegenwart von sauren Katalysatoren zu mehrkernigen Novolakharzen kondensiert, diese in Gegenwart von alkalischen Katalysatoren mit 2 bis 25 Mol Alkylenoxid je Mol eingesetzten Monoalkylphenols umsetzt, die freien Hydroxylgruppen der erhaltenen Oxalkylierungsprodukte ganz oder teilweise mit Maleinsäureanhydrid verestert und danach die erhaltenen Maleinsäurehalbester in wäßriger Phase mit Salzen der schwefligen Säure umsetzt.

Das Gewichtsverhältnis der beiden Komponenten a) und b) bzw. a) und c) reicht von 1 : 2 bis 1 : 20. Der Färbeflotte wird diese Mischung in Mengen von 0,1 - 5, vorzugsweise 0,3 bis 3 g/l zugesetzt und die Färbungen bei 90 - 1MO°C, vorzugsweise zwischen 105 und 130⁰C durchgeführt. Es ist dabei unerheblich, ob man die beiden Komponenten der Mischung

getrennt der Färbeflotte zugibt, oder ob man zunächst die Mischung beider Komponenten herstellt.

Mittels der erfindungsgemäß verwendeten Hilfsmittelmischung ist es möglich, auch Farbstoffe, die bisher aufgrund ihres individuellen Verhaltens z.B. nicht für die Färbung von Wickelkörpern eingesetzt werden konnten, zu verwenden. Durch das Hilfsmittelgemisch wird das Aufziehverhalten der eingesetzten Farbstoffe einander angeglichen. Auch bei Einsatz von drei oder gar vier Farbstoffen bei Kombinationsfärbungen muß keine Rücksicht auf die einzelnen Aufziehphasen genommen werden. Dies ist vor allem ein erheblicher Vorteil bei den viel verbreiteten Schnellfärbeverfahren.

Bei diesen Schnellfärbeverfahren wird die Ziehgeschwindigkeit der Farbstoffe durch den Hilfsmitteleinsatz herabgesetzt Ohne Zusatz des beschriebenen Gemischs wird den Polyesterfasern schlagartig bei Hochtemperatur die gesamte Farbstoffmenge angeboten, was- meist zu Unegalitäten führt. Durch die verminderte Ziehgeschwindigkeit bei Zusatz des Hilfsmittelgemischs wird der Farbstoff im Material gleichmäßiger verteilt und man erhält eine egale Färbung.

Zum Färben werden die Färbebäder in üblicher Weise bei 40 60⁰C angesetzt, auf pH 5 - 6 eingestellt und 0,1 - 5 g/l des beschriebenen Hilfsmittels zugesetzt. Nach der Zugabe des vordispergierten wasserunlöslichen Dispersionsfarbstoffes wird auf die erforderliche Färbetemperatur aufgeheizt und während der üblichen Färbedauer gefärbt. Die Fertigstellung der Färbung erfolgt wie üblich, z.B. durch eine reduktive Nachreinigung.

Bei den Schnellfärbeverfahren werden die Färbeflotten wie üblich unter Zusatz der angegebenen Hilfsmittelmenge getrennt vom Färbegut auf die erforderliche Färbetemperatur von 105 ~ 130⁰C gebracht. Dann läßt.man sie sehr rasch in den das Färbegut enthaltenden Färbeapparat einströmen. Dabei erfolgt die Farbstoffixierung absolut gleichmäßig.

Eine Verfahrensvariante besteht darin, daß man zunächst das Färbegut mit der auf pH 5 - 6 eingestellten, die erforderliche Menge Hilfsmittel enthaltenden Flotte bei 130⁰C behandelt und erst dann die vordispergierte Farbstofflösung in den Hochtemperaturfärbeapparat einschleust.

In beiden Fällen werden die unterschiedlichen Zieheigenschaften der Dispersionsfarbstoffe einander angeglichen und es resultieren gleichmäßige Färbungen. Darüberhinaus wurde gefunden, daß die erfindungsgemäße Hilfsmittelmischung eine hohe migrationsfordernde Eigenschaft besitzt. Dies bewirkt ein hohes Ausgleichsvermögen der verwendeten Dispersionsfarbstoffe, d.h. eine Migration des bereits fixierten Farbstoffes in das Färbebad und ein anschließendes Wiederaufziehen des Farbstoffes auf die Faser. Auf diese Weise können auch unegale Färbungen (Fehlfärbungen) wieder ausgeglichen werden.

Verwendet man anstelle der erfindungsgemäßen Hilfsraittelmischungen die Einzelkomponenten in den angegebenen Konzentrationen, so wird kein brauchbares Färbeergebnis erzielt. Im Falle der sulfogruppenhaltigen Alkylphenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukte, deren alleinige Verwendung beim Färben von Synthesefasern in der DE-AS 21 65 753 beschrieben ist, wird unter den angegebenen Bedingungen keine egale Färbung erhalten. Durch alleinige Verwendung des Fettsäureoxethylats tritt eine Retardierwirkung ein, die sich in unzureichender Farbstoffausbeute äußert und die Neigung der Dispersionsfarbstoffe zu Auskristallisieren wird nicht beseitigt.

Beispiel 1

400 kg Polyester-Kreuzspulen von je 600 g wurden in einem HT-Färbeapparat im Flottenverhältnis 1 : 10 in üblicher Weise mit einer Flotte behandelt, die mit Essigsäure und

-r- 3

Ammonacetat auf pH 5 eingestellt war. Diese Flotte enthielt außerdem 0,5 g/l eines Ricinolsäureäthylenoxid-Addukts mit 36 Einheiten Äthylenoxid und 0,2 g/l eines Kresol-Formaldehyd-Kondensationsproduktes hergestellt nach Fiat Report 1013, S. 1-3). Diese Flotte wurde in 20 Minuten von 70°-C auf 130⁰C gebracht. Nach Erreichen der Endtemperatur wurde dieser Flotte mittels einer Einschleußvorrichtung ein mit Wasser von 40°C vordispergiertes Gemisch der folgenden Dispersionsfarbstoffe in handelsüblicher Form rasch zugesetzt:

0,23 % Disperse-Yellow 64 CI. 47023 0,52 % Disperse-Red 60 CI. 60756 und 0,17 % einer Farbstoffmischung 15

folgender Zusammensetzung

55 %
20

NH₂ 0

0 NH-CH₂OH

25 45 %

OH 0

NH-CH₂OH

Die Durchströmmenge der Flotte durch die Kreuzspulen lag bei 20 l/kg in der Minute. Die Zirkulationsrichtung von Innen nach Außen wurde nach 1 Minute und von Außen nach Innen nach je 3 Minuten geändert. Nach 30 Minuten Behandlungszeit bei 130⁰C wurde wie übliche abgekühlt,'die Flotte abgelassen und 1-mal heiß (75°C) und 1-mal kalt

gespült. Es resultierte eine völlig egale Braunfärbung mit voller Farbstoffausbeute.

Verfährt man in gleicher Weise wie oben angegeben, verwendet jedoch anstelle der Hilfsmittelraischung die Einzelkomponenten in der angegebenen Konzentration des Hilfsmittelgemisches, d.h. 0,7 g/l, so erhält man eine völlig unegale Braunfärb'ung, wobei im Falle des Rioinolsäureoxäthylats die Reibechtheit außerdem um ca. 2 Noten zurückging.

Beispiel 2

200 kg Polyester-Gewebe aus Filament wurde im HT-Baumfärbeapparat im Flottenverhältnis 1 : 10 mit einer Flotte behandelt, die auf pH 5 eingestellt wurde. Dieser Flotte wurden außerdem 0,75 g/l Ölsäure-Oxäthylat mit 20 AeO im Molekül und 0,3 g/l Kresol-Formaldehyd-Kondensationsprodukt sowie 2 % Disperse blue 56 CI. 63285 in handelsüblicher Form und vordispergiert bei 70⁰C zugesetzt. Diese Färbeflotte wurde von Innen nach Außen durch den Apparat bzw. den Wickelkörper gedrückt mit einem Flottendurchsatz von 35 l/kg in der Minute. Die Temperatur wurde pro Minute um 2 C erhöht und nach Erreichen von 130⁰C wurde weiter 30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Anschließend wurde abgekühlt, die Flotte abgelassen und reduktiv in bekannter Weise nachgereinigt. Es resultierte eine völlig egale Blaufärbung.

Beispiel 3

250 kg Polyester/Zellwoll-Gewebe wurden in einem HT-Jet-Färbeapparat im Flottenverhältnis von 1 :12 mit einer Flotte behandelt, die auf pH 5 eingestellt wurde. Dieser Flotte wurden außerdem 2 g/l einer wäßrigen Lösung bei 70⁰C zugesetzt, die 25 % Ricinolsäure-Oxäthylat mit 30 AeO ' und 3 % Kresol-Formaldehyd-Kondensat und 1 % eines Farbstoffes folgender Konstitution

enthielt. Die Uralaufgeschwindigkeit in dem HT-Jet-Färbeapparat betrug 240 ra/rain. Die Färbeflotte wurde auf 130⁰C gebracht, wobei die Temperatur in der Aufheizphase um jeweils 5°C/min gesteigert wurde. Nach Erreichen von 130°C wurde weitere 30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Anschließend wurde in bekannter Weise abgekühlt und gespült. Der Polyesteranteil war völlig egal angefärbt. Der Zellwollanteil wurde in einem frischen Bad mit geeigneten Reaktivfarbstoffen in bekannter Weise gefärbt.

Verfährt man in gleicher Weise und setzt anstelle des Hilfsmittelgemlschs die jeweiligen Einzelkomponenten in einer Konzentration von 2 g/l bei einem Wirkstoffgehalt von 28 % zu, so erhält man bei gleicher Aufheizgeschwindigkeit unegale, unbrauchbare Färbungen des Polyesteranteils.

Beispiel 4

10 kg Polyester-Kreuzspulen von je 1000 g wurden in einem HT-Färbeapparat im Flottenverhältnis 1 : 10 in üblicher Weise mit einer Flotte behandelt, die auf pH 5 eingestellt wurde. Dieser Flotte wurden 2 % der Farbstoffmischung gemäß Beispiel 1 zugesetzt, innerhalb von 30 Minuten von 70⁰C auf 130⁰C aufgeheizt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt unter den im Beispiel 1 angegebenen Bedingungen. Nach dem Spülen erhielt man völlig unegale, fleckige Färbungen. Daraufhin wurde eine neue Flotte bereitet, auf pH gestellt und 2 g/l einer Hilfsmittelmischung zugegeben in Form einer wäßrigen Lösung enthaltend 25 Teile Ricinolsäureäthylenoxid-Addukt mit 40 Einheiten Äthylenoxid und 10 Teile des Nonylphenolnovolaks nach Beispiel Nr. 7 aus der DE-PS 21 32 405 (35-iig). Die Flotte wurde in 20 Minuten auf 130⁰C gebracht und die Kreuzspulen 60 Minuten bei dieser Temperatur behandelt. Anschließend wurde wie üblich abgekühlt und gespült. Nach dieser Behandlung zeigten die Kreuzspulen eine völlig egale Färbung.

Claims

Ansprüche

/" 1. Verfahren zum gleichmäßigen Färben von Synthesefasern mit

V /Dispersionsfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man

in Gegenwart einer Mischung färbt, die besteht aus

a) oxethylierten ungesättigten Carbonsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen mit einem Gehalt von 10 bis 40 Einheiten Ethylenoxid und entweder

b) sulfogruppenhaltigen Alkylphenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukten oder

c) Sulfobernsteinsäurehalbestern von oxalkylierten mehrkernigen Alkylphenolen der allgemeinen Formel I

R-(O-X)₁₁-O

in der R einen Rest

(OX)_n-OY'

20

25 30

-CO-CH₂-CH-COOMe

SO₃Me

oder

-CO-CH-CH₀-COOMe

I ²

SO₃Me

X Äthylen- und oder Propylengruppen und R₁ einen gesättigten geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 1M Kohlenstoffatomen bedeutet und worin Y für Wasserstoff steht oder dieselbe Bedeutung wie R besitzt und η für Zahlen von 2 bis 25, = für Zahlen von 1 bis 9 und Me für ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom oder ein Äquivalent eines Erdalkalimetallatoms steht.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart von 0,1 bis 5 g/l der Mischung färbt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart einer Mischung färbt bestehend aus den Komponenten a) und b) oder a) und c) im Gewichtsverhält nis 1 : 2 bis 1 : 20.