DE3215774A1

DE3215774A1 - Haertbare klebstoffzusammensetzung

Info

Publication number: DE3215774A1
Application number: DE19823215774
Authority: DE
Inventors: Norris Raymond Scotch Plains N.J. Legue; Myron Rockaway N.J. Shapiro
Original assignee: Synthetic Surfaces Inc
Current assignee: Synthetic Surfaces Inc
Priority date: 1981-05-07
Filing date: 1982-04-28
Publication date: 1982-12-09
Also published as: US4340682B1; GB2098225B; CA1199744A; JPH0122878B2; JPS57192478A; GB2098225A; US4340682A; DE3215774C2

Description

-7-1

·*■- t

Synthetic Surfaces Inc.
P.O. Box 241
Scotch Plains
N.J. 07076 - USA 21 861

Beschreibung 20

Von Rizinoleat abgeleitete Urethanklebstoffe, die durch Reaktion der Isocyanatgruppen mit Zusammensetzungen mit reaktiven Wasserstoffen, wie Wasser, Aminen, Urethanen, Harnstoffen, Polyolen und dgl., härten, sind bekannt. Zwar ergeben diese Klebstoffe eine ausgezeichnete Adhäsion, Wasserbeständigkeit und Flexibilität nach der Härtung, jedoch weisen sie eine mangelnde Grünfestigkeit vor der Härtung für viele Anwendungszwecke auf. Der hier verwendete Ausdruck "Grünfestigkeit" bedeutet die Fähigkeit, zwei Oberflächen zusammenzuhalten, wenn sie zuerst in Kontakt gebracht werden und bevor der Klebstoff seine endgültigen Klebeeigenschaften bei völliger Aushärtung

üb ,

entwickelt.

-δι Das durch einen Klebstoff entwickelte Ausmaß der Grünfestigkeit ist für viele Anwendungszwecke lebensnotwendig. Eine hohe Grünfestigkeit neigt zur Verhinderung der Faltenbildung und des Gleitens von Filmen während Laminationen bzw. Schichtstoffbildungen. Bei der Anordnung bzw. beim Zusammenbau von Platten und bei der Verpackung ergibt sie eine raschere Handhabung Π und Umhüllung. Wird der Klebstoff auf eine senkrechte Oberfläche aufgetragen, verhindert eine ausreichend hohe Grünfestigkeit ein Abgleiten eines mechanisch nicht gestützten gebundenen Teils unter der Einwirkung der Schwerkraft. Bei der Verwendung für die Herstellung von Flockteppichen bzw. beim Flocking hält eine hohe Grünfestigkeit die Fasern an Ort und Stelle, wenn der Klebstoff aushärtet und beim Verlegen von Teppichen oder synthetischen Fußböden widersteht sie einer Wellenbildung aufgrund des "Formgedächtnisses", das bei der Lagerung in Form einer Rolle angenommen wurde.

Versuche, die Grünfestigkeit von Rizinoleatpräpolymeren mit endständigem Isocyanat zu verbessern, durch Zusatz anderer Hochpolymerer, wie Polyvinylacetat, Celluloseacetatbutyrat, Acrylmaterialien, Polyketonen, Phenoxy- und Polyvinylchlorid-Vinylacetat-Copolymeren, haben sich als unbrauchbar erwiesen.

Chloriertes Polyvinylchlorid (CPVC) ist für seine ausgezeichnete Adhäsion an starrem Polyvinylchlorid und anderen starren Kunststoffen, für seine hohe Zugfestigkeit und die inherente Flexibilität bekannt, jedioch nicht als ein Produkt zur Verleihung einer Grünfestigkeit an Klebstoffe, wie dies im Rahmen der Erfindung gefunden wurde.

Erfindungsgemäß führt die Verwendung von chloriertem

Polyvinylchlorid mit einem Rizinoleatprapolymeren mit endständigem Isocyanat zu neuen und überraschenden Ergebnissen einschließlich dem , daß das Präpolymere von einem mit geringer Klebrigkeit in eines umgewandelt wird, das zäh ist. Da die Zähigkeit auftritt, bevor die Zusammensetzung härtet, wird sie als Grünfestigkeit bezeichnet. Zusätzlich entwickeln die vorstehenden Präpolymeren mit chloriertem Polyvinylchlorid die raschen Greifeigenschaften von Klebstoffen vom Kontakttyp, wenn sie nur auf ein Substrat anstelle von beiden aufgetragen werden, sowie eine verbesserte Adhäsion auf bestimmten Substraten, eine verbesserte Wasserbeständigkeit und hydrolytische Stabilität und verbesserte Filmbildungseigenschaften.

Die vorstehenden Vorteile werden nur mit einem von einem Rizinoleat abgeleiteten Präpolymeren erzielt, die Zunahme der Grünfestigkeit wird nicht festgestellt, wenn Präpolymere verwendet werden, die sich nicht von ^O Rizinoleatpolyolen ableiten. Derartige nicht von Rizinoleat abgeleitete Präpolymere sind entweder mit chloriertem Polyvinylchlorid unverträglich oder entwickeln, falls sie verträglich sind, eine raschere

klebefreie Trockne ohne verbesserte Grünfestigkeit. 25

Die hohe Grünfestigkeit macht die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen besonders geeignet als Klebstoffe, die Zusammensetzungen sind jedoch auch als Überzug brauchbar. Urethane mit endständigem Isocyanat, die

härten, werden häufig austauschbar sowohl als Überzüge als auch als Klebstoffe verwendet. Ein Überzug kann als ein Einsubstrat-Klebstoff angesehen werden und ein Klebstoff als ein zweiseitiger Überzug. Der bevorzugte

Typ von Urethandichtungsmitteln, Primern und Decküber-35

zügen für Fußböden sind solche, die eine ausreichende

-ιοί Härte rasch entwickeln, so daß sie ein Betreten bzw. Befahren akzeptieren können. Dies verringert die Absperrzeit unabhängig davon, ob es"sich um eine neue Baustelle oder ein im Betrieb befindliches Büro, eine Fertigungsstätte oder einen anderen Ort handelt.

Der hier verwendete Ausdruck "Klebstoff" soll derartige Überzüge oder andere Verwendungszwecke,für die die beanspruchten Zusammensetzungen eingesetzt werden können, umfassen.
10

Die folgende Beschreibung und die nachfolgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.

Die Erfindung betrifft eine härtbare Klebstoffzusammensetzung, die im wesentlichen aus einem Rizinoleatpräpolymeren mit endständigem Isocyanat mit einem verfügbaren Isocyanatgehalt unter Ausschluß von Lösungsmittel und dargestellt als 100 % Feststoffe, von mindestens so hoch wie 2 Gew.-%, und einem chlorierten

Polyvinylchlorid, das in Mengen von nicht mehr als etwa 90 Gew.-% des Gemischs des chlorierten Polyvinylchlorids und des Präpolymeren auftritt.

Im folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen der

Erfindung beschrieben. Die vorstehende Erfindung kann aus einem Gemisch von chloriertem Polyvinylchlorid und einem Rizinoleatpräpolymeren mit endständigem Isocyanat erzielt werden. Die Isocyanatgruppen sind frei

zur Reaktion mit Wasser, Polyolen, Aminen, Urethanen, 30

Harnstoffen und dgl., unter Bildung eines gehärteten Klebstoffs.

Das chlorierte Polyvinylchlorid kann hergestellt werden durch Post-Chlorieren bzw. nachträgliches Chlorieren 35

von Polyvinylchloridharz. Lediglich als Beispiele aufge-

^χ führt,, können folgende chlorierte Polyvinylchloride erfindungsgemäß verwendet werden: GEKCLOR S, GEHCLOR T, iiarges-cellt von der Imperial Chemical Industries Ltd., !CCiidon, England, und vertrieben in den USA durch ICI

^r United States, Inc., Wilmington,, Delaware, und GEOH S25X56O, GEON 623X560, hergestellt von der Goodrich Chemical Group, Cleveland_f Ohio,

D^r chlorierte Polyvinylchloridgebalt bezogen auf das ■-3 Ga^i.ch-'z sollte nicht raehr als etwa 90 % des chlorierten Polyvinylchlorids "and des Rizinoleatpräpolymeren kombiniert betragen» Dieser Prozentsatz schließt Änderungen εiis t die aus dem Zusatz von reaktiven und nichtreaktiven :»;->5ifisiermitteln, wie Weichmachern, Lösungsmitteln, -■*-■ Füllstoffen usw,, resultieren«

Das Rizinoleatpräpolyraere mit endständigem Isocyanat gerßä.3 der Erfindung wird hergestellt durch Reaktion eines Isocyanate mit einer durchschnittlichen Funktionalität VCB 2 oder größer mit einem Risinoleatpolyol mit einer durchschnittlichen Hydroxylfunktionalitat von 2 oder größer. Das Polyol wird mit einem Überschuß an Isoayanat umgesetzt, so daß der verfügbare oder restliche Isocyanatgehalt des fertiggestellten Präpolymeren unter Ausschluß von Lösungsmittel und ausgedrückt als 100 % Feststoffe zumindest etwa 2 Gex-7.-% betragen sollte.

Ss kennen sowohl aromatische als auch aliphatisch^ ΈOj.i'isocyanate verwendet werden zur Reaktion ißit dem Risinoleatpolyol bei der Hersteilung der erfindungsrrsZiiäßen Rizinoleatpräpolyrnsren mit endständigarn Isocyanat, Zis bevorzugten Polyisocyanate sind Toluoldiisocyanat •Λ/ΒΪ) und Diphenylmethan-diisocyanat (MDI) . Beispiele für andere geeignete Polyisocyanate sind im folgenden -Aufgeführt: Isophorcndiisocyanat {IPDI5 , 4 ,4 ' „ 4 °^ä-Tri-

pheny!methan-triisocyanat, Polymethylen-polyphenylisocyanatjmvPhenylen-, 1-Chlorphenylen-2,4-diis:ocyanate, Methylenbis-(4-cyclohexylisocyanat) oder ein Äthivalent. Die Herstellungsverfahren für die vorstehenden Präpolymeren sind dem Fachmann bekannt und benötigen keine weitere Erläuterung.

Die Rizinoleatpolyole, die zur Reaktion mit den Polyisocyanaten zur Herstellung der erfindungsgemäßen Präpolymeren verwendet werden können, sind Diol-, Triol- oder höhere mehrwertige Alkohol-Ester von Rizinusölsäure. Das bevorzugte Rizinoleatpolyol ist Rizinusöl, das hauptsächlich aus dem Triglyzerid der Rizinusölsäure besteht. Beispiele für andere von Rizinoleat.

(Rizinusöl) abgeleitete Polyole, die zur Erzielung des Rizinoleaturethan-präpolymeren verwendet werden können, sind im folgenden aufgeführt: Glyzerinmonorizinoleat, Glyzerindirizinoleat, Propylenglykolmonorizinoleat, Dipropylenglykol-monorizinoleat, Äthylenglykol-monorizinoleat, Polyäthylenglykolmonorizinoleat, Pentaerythrit-monorizinoleat oder ein Äquivalent. Die Methoden zur Herstellung der vorstehenden Polyole sind dem Fachmann bekannt und müssen

nicht näher erläutert werden.
25

Das chlorierte Polyvinylchlorid kann mit dem Rizinoleatpräpolymeren mit endständigem Isocyanat nach verschiedenen Methoden kombiniert werden. Lediglich zur Veranschaulichung als Beispiele, ohne eine Einschränkung

darzustellen, sind im folgenden einige Methoden aufgeführt:

a) Das chlorierte Polyvinylchlorid wird in Komponenten gelöst, die bei der Präpolymerherstellung verwendet werden, vor oder während des Reaktionsverfahrens;

-*ΐ 3-

':■/ ~s.s chlorierte Polyvinylchlorid wird in dem fertiges.5 ■--■£ Il ten Präpolymeren gelöst;

cj ic.s florierte Polyvinylchlorid wird svl dem Fr ä~ ^:: Dlvnsren als eine Lösung des chlorierten ?clvⁱ⁼
■-iryylchloriäs, gelöst in eines Lösungsmittel? oder c-slösi in einem ni oh tr e aktiven Sara oder in einem η ich ^reaktiven Weichmacher oder einsr Kombination_?

:1) äs chlorierte Polyvinylchlorid kann su dem Präpolymeren »gelöst in reaktiven Materialien,, 'Ä⁷ie
Polyolsn, Aminen oder anderen Lösungen,, die mit
jü^iricleatpräpolyiaer-en Kit endständigen. Isc-jyanat ¹^ :: sag ·^;. er en, zugefügt werden,

Bsi SoHiz-ii'iätion der vorstehenden Methoden ε.) _fb; und ■2) kr.:xz die Zusammensetsung des Isocyanat-andständigen'-Ei:-inoASätpräpolyxseren/chiorierten Polyriny!chlorid-G-s.^;riisi;h3 entweder als ein üinpackungc -Feuchtigkeits-Häircu^r 3 cure than oder als Iso^yanatteil eines Zv^eierpsc^u^gsurethans verwendet werden, in c.zx& der andere teil ein reaktives PoIyOl₄. Ami η oder ein anderes Material ist. aas mit Rizinoleatpräpolyraeren mit end ständigem "socyanet reagier: , τ_Ω d) ist äe,B chlorierte Polyvinylcl.lcrid der Teil eines Sweierpackungsurethans „ der
mit dar. anderen Teil reagiert, Dei dsm es sich um
d~:s i.isir-.oleatpräpolymere mit endstänaigam Isacyanat

F-'-Lc's-'ds üaispiele dienen zur Erläuterung der srfin· ά\Γ.γ\ :;.··-.reiaa¹ Sen Klebstoffe und Übersüce«

„II*

-14-

Beispiel 1

Dieses Beispiel beschreibt die Formulierung, die

Eigenschaften, die Leistungsfähigkeit und die Unter-5

suchung eines erfindungsgemäßen Klebstoffs. Der Klebstoff härtet durch Reaktion der Isocyanatgruppen an dem endständigen Rizinoleatpräpolymeren mit Wasser aus der Atmosphäre. Das Gemisch ist während mehrerer Monate stabil und wird daher als ein Einpackungsurethanklebstoff für Peuchtigkeitshärtung angesehen.

Formulierung Gew. Gew. Gfew.

A B C

Isocyanat-endständiges-Rizinoleatprapolymeres +) 170,0 170,0 170,0

CPVC-Lösung (20 % Feststoffe) ++) ~ 14,8 59,5

Methyläthylketon (MEK) 38,7 29,5

_o_ +) Rizinusöl/MDI-Präpolymeres mit 4,1 Gew.-% verfügbarem Isocyanat bei 70 % Feststoffen, Lösung in MEK.

++) ICI Genclor-S, gelöst in MEK 25

Eigenschaften

Viskosität mPa.s (cP) 120 240 900

Lösung Feststoffe
(Gew.-%) 57 57 57

Das Präpolymere und chlorierte Polyvinylchloridlösung werden in dem angegebenen Gewichtsverhältnis vermischt. Die Viskosität wurde unter Verwendung eines Brookfield-Viskosimeters bestimmt. Der Prozentsatz der Feststoffe wurde durch Berechnung bestimmt.

Leistungsfähigkeit

Die Daten der Tabelle I veranschaulichen die Verbesserung der Grünfestigkeit durch Vergleich einer Kontrollprobe und des Klebstoffs dieses Beispiels.

Tabelle I

Genclor-S (Gew.-% der

Gesamtfeststoffe) 0 2,4 9,1

Fingerklebrigkeit ölig klebrig, klebrig, Zugfäden- Zugfädenbildung bildung (Legs) (Legs)

Grünfestigkeit (Finger) 14 6

Grünfestigkeit+++) "0,3 0,6 1,0

Bindungsfestigkeit

(14 Tage) +++) 12,0 13,0 13,5

+++) Bestimmt mittels eines Scott-Tensile-Testers vom Pendeltyp; die Ablesungen wurden zu Vergleichszwecken verwendet.
20

Testverfahren

Die in der Tabelle I angegebenen Daten wurden auf folgende Weise bestimmt:
25

A) Fingerklebrigkeit - Ein nasser Film von 203,2 um (8 mil) wurde auf Glas unter Verwendung einer Abziehklinge gegossen. Der Film wurde etwa 5 min stehengelassen, um das Verdampfen des Lösungsmittels zu ermöglichen. Ein Zeigefinger wurde in den Klebstoff gepreßt, langsam abgezogen und es wurde das "Anfühlen" als ölig oder klebrig bewertet. Im letzteren Falle war ein Material, das als klebrig bewertet wurde, nicht nur klebrig, sondern wies auch eine hohe Grünfestigkeit, Fadenzüge und Griff auf.

B) Grünfestigkeit (Fingertest) - Es wurde ein Film von 203,2 pm (8 mil) auf Glas unter Verwendung einer Abzugsklinge gegossen. Der Film wurde etwa 5 min stehengelassen, so daß das Lösungsmittel verdampfen konnte. Die relative Grünfestigkeit wurde subjektiv bestimmt durch Pressen eines Zeigefingers in den Klebstoff und langsames Wegziehen. Eine Grünfestigkeitsbewertung von 1 oder "schlecht" zeigt, daß eine geringe Kraft zur Entfernung eines Fingers notwendig war und eine Bewertung von 10 oder "ausgezeichnet" bedeutet, daß eine sehr starke Kraft erforderlich war, um von dem Glas abzuziehen.

C) Grünfestigkeit (Scott-Tensile-Tester vom Pendeltyp) Ein nasser Film von 127 pm (5 mil), 2,54 cm Breite und 7,62 cm Länge wurde auf eine Aluminiumplatte unter Verwendung einer Abzugsklinge gegossen. Nach 5minütigem Stehenlassen zum Verdampfen des Lösungsmittels wurde ein Stück natürliches Baumwollgewebe

*^u in den Klebstoff gepreßt und unter Verwendung eines Gewichts von 0,9 kg (2 Ib) gewalzt. Die relative Grünfestigkeit dieses Schichtstoffs wurde bestimmt durch unmittelbares Einsetzen in den Scott-Tensile-Tester vom Pendeltyp und Ziehen des Aluminiums und des Gewebes in entgegengesetzten Richtungen mit einer Geschwindigkeit von 5,08 cm pro min (Scherfestigkeit) . Die aufgezeichneten Ziffern waren direkte Ablesungen vom Testgerät, wobei die niedrigsten Ziffern die schlechteste Grünfestigkeit und

die höchsten Ziffern die stärkste angeben.

D) Bindungsfestigkeit - Die Lösung wurde auf zwei Stücke von 2,54 cm breitem natürlichem Baumwollgewebe unter

Anwendung einer Anstrichmittelbürste aufgetragen. 35

Nach 5minütigem Stehen zum Verdampfen des Lösungs-

' ■ mittels wurden die überzogenen Gewebestücke wie Kontaktzement zusammengepreßt. Nach dem Härten wurden die Proben einem 90° Schälfestigkeitstest unterzogen, unter Verwendung des Scott-Tensile-Testers vom Pendeltyp, wobei mit einer Geschwindigkeit von etwa 5,08 cm/min abgezogen wurde. Die angegebenen Ziffern sind die direkten Ablesungen von der Testvorrichtung, wobei die niedrigste Zahl die schwächste Bindung und die höchste Zahl die größte Schälfestigkeit darstellen.

Beispiel 2
15

Der Hauptunterschied zwischen der Klebstofformulierung dieses Beispiels und der des Beispiels 1 liegt darin, daß das Rizinoleatprapolymere mit endständigem Isocyanat in diesem Beispiel hergestellt wurde durch

Reaktion von Rizinusöl und Toluoldiisocyanat, wohingegen das Rizinoleatprapolymere des Beispiels 1 hergestellt wurde durch Reaktion von Rizinusöl und Diphenylmethan-diisocyanat. Es wurden die gleichen

Testverfahren wie im Beispiel 1 angewendet. 25

Formulierung Gew. Gew. Gew..

a 13 c

Rizinoleatpräpolymeres
mit endständigem Isocyanat +) 100,0 100,0 100,0

CPVC-LÖsung (20 Gew.-%

Feststoffe) ++) — 11,6 32,6

MEK 25,0 17,2 3,3

_ocr +) Rizinusöl/TDI-Präpolymeres: 3,5 Gew.-% verfügbares 35

Isocyanat als eine 75 Gew.-% Feststofflösung in Methyläthy!keton.

++) ICI-Genclor S, gelöst in MEK

Eigenschaften

Viskosität mPa.s (cP)

Lösungsfeststoffe
(Gew.-%)

230

60

650

60

Leistungsfähigkeit

10 Die Daten in der Tabelle II zeigen die Verbesserung der Grünfestigkeit im Vergleich einer Kontrollprobe und des Klebstoffs des vorliegenden Beispiels.

Tabelle

I

Genclor-S (Gew.-%
der Feststoffe)

Fingerklebrigkeit

Grünfestigkeit (Finger) Grünfestigkeit +++)

Bindungsfestigkeit
(14 Tage) +++)

0 ölig

3 8

klebrig, klebrig, Fadenzüge Fadenzüge

4 8

0,4
13

1,1 13

+++) Scott-Tensile-Tester vom Pendeltyp: Die Ablesungen wurden zu Vergleichszwecken verwendet.

Beispiel

Der Hauptunterschied zwischen der Formulierung dieses Beispiels und der des Beispiels 1 liegt darin, daß dieses Beispiel einen Zweierpackungsüberzug veranschaulicht, in dem das chlorierte Polyvinylchlorid

zujsrst mit dem Polyol kombiniert wird, während im Beispiel 1 ein Einerpackungsklebstoff veranschaulicht wird.

Formulierung Gew. Gew.

; A B

Teil A

Polyol +) 50 50

CPVC-Lösung (20 Gew.-%
Feststoffe) ++)

Toluol 50

+) Rizinusöl

++) ICI Genclor-S, gelöst in MEK

Teil B
15

Rizinoleatprapolymeres

mit endständigem Isocyanat +++) 135 135

+++) Rizinusöl/MDI-Präpolymeres mit 4,1 Gew.-% _₀ verfügbarem Isocyanat als eine 70 % Feststofflösung in MEK

Leistungsfähigkeit - Die Daten in der Tabelle III veranschaulichen die rasche Härte-und Zähigkeitsentc wicklung im Vergleich einer Kontrollprobe und des Überzugs dieses Beispiels.

Tabelle III

Genclor-S (Gew.-30

Genclor-S (Gew.-% des Präpolymeren)	0	35
Genclor-S (Gew.-% der Gesamtfeststoffe)	0	26
Härte (Sward-Rocker) 4 η Trocknung	0	4
Härte (Sward-Rocker) 24 h Trocknung	2	27
Kratzen des Films mit dem Fingernagel, 4 h Trocknung	käsig	zäh

Beispiel 4

Der Hauptunterschied zwischen dem Überzug dieses Beispiels und dem des Beispiels 3 liegt darin, daß dieses eine Einerpackung eines feuchtigkeitshärtenden Urethans veranschaulicht, während Beispiel 3 ein Zweierpackungsurethan veranschaulicht, das durch die Reaktion der Hydroxylgruppen an dem Polyol mit Isocyanatgruppen an dem Rizxnoleatpräpolymeren härtet.

Formulierung Gew. Gew.

A B_

Rizinoleatpräpolymeres mit

endständigem Isocyanat +) 100 100

!5 CPVC-Lösung (23 Gew.-%

Feststoffe) ++) — 326

MEK 25 0

+) Rizinusöl/TDI-Präpolymeres: 3,5 Gew.-% verfügbares Isocyanat als eine 75%ige Feststofflösung in Methyläthylketon.

++) ICI Genclor-S, gelöst in MEK

Leistungsfähigkeit
__c Die Daten in der Tabelle IV zeigen die rasche Ent-Wicklung der Härte für den erfindungsgemäßen überzug im Vergleich mit der Kontrollprobe.

Tabelle IV

Genclor-S (Gew.-% der Feststoffe) Härte (Sward-Rocker) 4 h
Härte (Sward-Rocker) 24 h
Härte (Sward-Rocker) 36 h

0	50
0	12
0	16
2	17

Beispiel 5

Der Hauptunterschied zwischen dem überzug dieses Beispiels und dem von Beispiel 4 liegt darin, daß das Rxzxnoleatpräpolymere mit endständigem Isocyanat aliphatisch ist und hergestellt wurde aus Glycerinmonorizinoleat, während im Beispiel 4 das Präpolymere aromatisch ist und aus Rizinus hergestellt wurde.

Formulierung Gew. Gew.

A B

Rizinoleatpräpolymeres

mit endständigem Isocyanat +) 81,3 81,3 CPVC-Lösung (25 Gew.-%
Feststoffe) ++) — 140,0

Toluol 20,0 20,0

Dibutylzinn-dilaurat-

Katalysator 0,1 0,1

+) Glycerinmonorizinoleat/IPDI-Präpolymeres mit 20

9 Gew.-% verfügbaren Isocyanat als eine 80 Gew.-% Feststofflösung in Xylol mit einer Viskosität von 2500 mPa.s (cP).

++) ICI Genclor-S, gelöst in MEK. 25

Leistungsfähigkeit - Die Daten in der Tabelle V zeigen den Unterschied der Härte und Zähigkeit zwischen dem überzug der Kontrollprobe und dem dieses Beispiels.

-22-

Tabelle V

A B

Genclor-S (Gew.-% der Feststoffe)

Härte (Sward Rocker) 4 h Härte (Sward Rocker) 24 h Kratzen des Films mit dem

Fingernagel, 4 h käsig zäh

Kratzen des Films mit dem

Fingernagel, 24 h zäh zäh

0	35
0	11
14	25

Beispiel 6

Der Hauptunterschied zwischen dem Zweierpackungssystem dieses Beispiels und dem von Beispiel 3 liegt darin, daß das chlorierte Polyvinylchlorid in diesem Beispiel in das Polymere einbezogen ist, während es

im Beispiel 3 mit dem Polyol vermischt ist.

Formulierung Gew. Gew.

AB

Diol +) 210 210

+) Upjohn N,N-Bis-(2-hydroxypropyl)-anilin (Isonol 100) als 50 Gew.-% Feststoffe in Methyläthylketon.

Teil B

Rizinoleatpräpolymeres mit endständigem Isocyanat ++) 1050 1050

CPVC-Lösung (20 Gew.-%

Feststoffe) +++) — 207

+) Rizinusöl/MDI-Präpolymeres mit 4,1 Gew.-% verfügbarem Isocyanat als 70 % Feststofflösung in MEK.

++) ICI Genclor-S, gelöst in MEK.

-23-

Leistungsfähigkeit - Die Daten der Tabelle VI veranschaulichen die Verbesserung der Grünfestigkeit im Vergleich der Kontrollprobe und des Klebstoffs dieses Beispiels.

Tabelle

V I

Genclor S (Gew.-% Präpolymeres)

Genclor S (Gew.-% der Gesamtfeststoffe)

Fingerklebrigkeit

Grünfestigkeit (Finger)

0
ölig

5,3

4,7

klebrig,

Fadenzüge

schlecht gut

Beispiel

20 Der Hauptunterschied zwischen den überzügen dieses Beispiels und dem von Beispiel 4 liegt darin, daß die chlorierten Polyvinylchloride dieses Beispiels von einem anderen Hersteller stammen.

Formulierung

Gew. A

Gew.
B

Gew. C

Rizinoleatpräpolymeres mit endständigem Isocyanat +)

CPVC-Lösung (20 Gew.-% Feststoffe) ++)

CPVC-Lösung (20 Gew.-% Feststoffe) +++)

MEK

100

100
350

350

17

• ·

-24-

+) Rizinusöl/MDI-Präpolymeres mit 4,1 Gew.-% verfügbarem Isocyanat als 70 % Feststoffe, gelöst in MEK.

++) B.F. Goodrich Geon 625X560, gelöst in Tetrahydrofuran (THF)

+++) B.F. Goodrich Geon 623X560, gelöst in Tetrahydrofuran (THF) 10

Leistungsfähigkeit - Die Daten der Tabelle VII zeigen die rasche Entwicklung der Härte für den erfindungsgemäßen überzug im Vergleich mit der Kontrollprobe.

Tabelle VII

Geon (Gew.-% der Feststoffe) Härte (Sward Rocker) 4 h Härte (Sward Rocker) 24 h ²⁰ Härte (Sward Rocker) 36 h

Kratzen des Films mit dem Fingernagel, 4 h trocken

O	50	70
O	17	24
0	30	35
4	36	38
käsig	zäh	zäh

Claims

Dlph-*Y;s. · 'Λ' · ■ 4U OZ I 0 / / H D!pf,:r£. "- ■-";- -Ji^ -1- 10 Synthetic Surfaces Inc. P.O. Box 241 Scotch Plains r% N.J. 07076 - USA 21 Härtbare Klebstoffzusammensetzung Patentansprüche 25

1. Härtbare Klebstoffzusammensetzung, bestehend im wesentlichen aus einer Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel von

a) einem Rizinoleatpräpolymeren mit endständigem Isocyanat mit einem verfügbaren Isocyanatgehalt unter Ausschluß von Lösungsmittel und ausgedrückt als 100 % Feststoffe von mindestens ³⁵ so hoch wie 2 Gew.-%, und

b) einem chlorierten Polyvinylchloridharz, das in Mengen von nicht mehr als etwa 90 Gew.-% des Gemischs des kombinierten chlorierten Polyvinylchlorids und des Präpolymeren, vorliegt.

2. Härtbare Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, in der

a) das Präpolymere hergestellt wurde durch Reaktion eines Isocyanats mit einer durchschnittlichen Funktionalität von mindestens 2, mit einem Rizinoleatpolyol mit einer durchschnittlichen Hydroxylfunktionalität von mindestens 2.

°

3. Härtbare Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, in der

a) das chlorierte Polyvinylchlorid hergestellt wurde durch Post-Chlorieren eines Polyvinyl

chloridharzes .

4. Härtbare Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, in der

a) das Präpolymere hergestellt wurde durch Reaktion von Toluoldiisocyanat mit einem Rizinoleatpolyol . l;

^ou

5. Härtbare Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 2, in der

a) das Präpolymere hergestellt wurde durch Reaktion

von Toluoldiisocyanat mit einem Rizinoleatpolyol.

-3-

6 . Härtbare Klebstoff zusammensetzung nach Ansprucn 3 , in der

a) das Präpolymere hergestellt wurde durch Reaktion von Toluoldiisocyanat mit einem Rizinoleatpolyol.

7. Härtbare Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, in der

a) das Präpolymere hergestellt wurde durch Reaktion von Diphenylmethandiisocyanat mit einem Rizinoleatpolyol·

8. Härtbare Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 2, in der

a) das Präpolymere hergestellt wurde durch Reaktion von Diphenylmethandiisocyanat mit einem Rizinoleatpolyol.
20

9. Härtbare Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 3, in der

a) das Präpolymere hergestellt wurde durch Reaktion von Diphenylmethandiisocyanat mit einem Rizin

oleatpolyol.

10. Härtbare Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1,

in der
30

a) das Präpolymere hergestellt wurde durch Reaktion von Isophorondiisocyanat mit einem Rizinoleatpolyol.

11. Härtbare Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 2, in der

12. Härtbare Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 3, in der

a) das Präpolymere hergestellt wurde durch Reaktion:

von Isophorondiisocyanat mit Rizinoleatpolyol. 10

13. Härtbare Klebstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 und 12, worin

a) das Präpolymere hergestellt wurde durch Reaktion eines Isocyanats mit einer Funktionalität von mindestens 2 mit einem Rizinoleatpolyol, bestehend hauptsächlich aus dem Triglycerid der Rizinusölsäure (Rizinusöl).

14. Härtbare Klebstoffzusammensetzung, bestehend im wesentlichen aus einer Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel von

a) einem Rizinoleatpräpolymeren mit endständigem Isocyanat mit einem verfügbaren Isocyanatgehalt, unter Ausschluß von Lösungsmittel und ausgedrückt als 100 % Feststoffe von mindestens

so hoch wie 2 Gew.-%, und
30

b) einem chlorierten Polyvinylchloridharz und einem Mittel mit einem aktiven Wasserstoff, geeignet zur Reaktion mit dem Rizinoleatpräpolymeren mit endständigem Isocyanat, unter Bildung eines härtbaren Klebstoffs.

15. Härtbare Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 14, worin

a) das Mittel ein Polyol ist. 5

16. Härtbare Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 14, worin

a) das Mittel ein Amin ist. 10

17. Härtbare Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 14, worin

a) das Mittel ein Urethan ist. 15

18. Härtbare Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 14, worin

a) das Mittel ein Harnstoff ist. 20

19. Härtbare Klebstoffzusammensetzung, bestehend im wesentlichen aus einer Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel von

° a) einem Rizlnoleatpräpolymeren mit endständigem Isocyanat mit einem verfügbaren Isocyanatgehalt, unter Ausschluß von Lösungsmittel und ausgedrückt als 100 % Feststoffe von mindestens

so hoch wie 2 Gew.-% und einem chlorierten

Polyvinylchloridharz und

b) einem Mittel mit einem aktiven Wasserstoff, geeignet zur Reaktion mit dem Rizinoleatprä-

polymeren mit endständigem Isocyanat unter BiI-35

dung eines härtbaren Klebstoffs.

—ο-Ι

20. Härtbare Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 19, worin

a) das Mittel ein Polyol ist. 5

21. Härtbare Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 19,

worin ν

a) das Mittel ein Amin ist. 10

22. Härtbare Zusammensetzung nach Anspruch 19, worin

a) das Mittel ein Urethan ist.

15

23. Härtbare Zusammensetzung nach Anspruch 19, worin a) das Mittel ein Harnstoff ist.