DE3141631A1 - Beschichtete folie - Google Patents

Beschichtete folie

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DE3141631A1 DE19813141631 DE3141631A DE3141631A1 DE 3141631 A1 DE3141631 A1 DE 3141631A1 DE 19813141631 DE19813141631 DE 19813141631 DE 3141631 A DE3141631 A DE 3141631A DE 3141631 A1 DE3141631 A1 DE 3141631A1
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine beschichtete Folie. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung eine beschichtete Folie mit einer aufbeschichteten Oberfläche mit ausgezeichneter Benetzbarkeit, die eine ausgezeichnete Gasundurchlässigkeitseigenschaft gegen-
15 über Sauerstoffgas und Wasserdampf sowie Transparenz aufvieist.
Es ist allgemein ein Verfahren bekannt, bei dem ein Arzneimittel oder Nahrungsmittel mit einer Folie eingehüllt wird, welche mit einem Copolymerharz vom Vinylidenchloridtyp mit einer ausgezeichneten Gasundurchlässigkeitseigenschaft gegenüber Sauerstoffgas oder Wasserdampf, um so Feuchtigkeitsabsorption oder Sublimation im Arzneimittel zu verhindern oder den Geschmack beizubehalten oder eine Verfärbung oder Oxidation in dem Nahrungsmittel zu vermeiden, beschichtet ist. Ebenso ist es bekannt, daß das als Beschichtungsmittel verwendete Copolymer vom Typ Vinylidenchlorid zwei Typen umfaßt, d.h. einen wäßrigen Dispersionstyp und einen Pulvertyp, welcher nach Auflösung in einem Lösungsmittel zu verwenden ist.
Vom Gesichtspunkt der Undurchlässigkeitseigenschaft gegenüber Sauerstoffgas einer mit einem Copolymerharz vom Typ Vinylidenchlorid beschichteter Folie ist die Lösungsmittelmethode unter Verwendung eines Harzes vom Pulver-
typ, nachdem es in einem Lösungsmittel gelöst wurde, vorteilhaft. Die Gründe hierfür werden nachstehend erläutert:
Ganz besonders werden im Falle des Harzes vom wäßrigen Dispersionstyp kleine Teilchen des in der Dispersion dispergierten Harzes während der Trocknungsstufe, die nach der Beschichtungsstufe ausgeführt wird, aneinander schmelzgebunden, und die Kristallinität ist aufgrund der Ί0 Notwendigkeit eine Überzugsschicht zu bilden, begrenzt* Weiterhin sollten ein oberflächenaktives Mittel, ein Stabilisator, ein Polymerisationsinitiator, ein Katalysa tor und ähnliches in die Dispersion eingearbeitet werden
in jedem Falle wird die beschichtete Folie bedruckt und mit einem Film aus Polyäthylen, Polypropylen oder ähnlichem laminiert und das Laminat x^ird zu einer Tüte oder einem Beutel geformt und sodann verwendet.
Aufgrund der Kachfrage zur Vermeidung von Umweltverschmutzung werden in jüngster Zeit in großen Mengen Schichtklebestoffe auf wäßriger Basis oder des Typs Wasser-Alkohol-Mischung verwendet, ebenso sind wäßrige Druckfarben in die praktische Anwendung gekommen. Demzufolge ist die Entwicklung einer beschichteten Folie mit guter Benetzbarkeit (Adhäsionsvermögen) gegenüber solchen Klebestoffen und Druckfarben sehr erwünscht. Wenn ein Vinylidenchloridcopolymerharz vom Pulvertyp als Beschichtungsmittel verwendet wird, beträgt der
Kontaktwinkel der beschichteten Oberfläche gegenüber Wasser (20° C) 80 bis 95°, und deshalb wird, trenn ein Schichtklebstoff auf wäßriger Basis oder vom Typ Wasseralkoho!mischung verwendet wird, der Klebstoff von der beschichteten Oberfläche abgestoßen oder die Schicht-
festigkeit ist unzureichend.
■ ' -3
Als Verfahren zur Beseitigung dieser Nachteile kann eine Methode (1) erwähnt werden, bei der ein Alkohol in die wäßrige Farbe oder den wäßrigen Schichtklebstoff eingearbeitet wird oder das Verhältnis des in eine solche Farbe oder Klebstoff eingearbeiteten Alkohols gesteigert wird, wobei die Benetzbarkeit der Farbe oder des Klebstoffes verbessert wird. Diese Methode (T) ist jedoch angesichts der Kosten nachteilig. Als Verfahren zur Verbesserung der Benetzbarkeit einer beschichteten Folie
10 kann eine Methode (2-A) erwähnt werden, bei der die
Oberfläche der beschichteten Folie mit einem oberflächenaktiven Mittel beschichtet wird. Obwohl die Benetzbarkeit der beschichteten Folie gemäß dieser Methode (2-A) verbessert wird, ist der anwendbare Bereich der Beschiehtungsmenge bei dieser Methode (2-A) eng und die Farbadhäsion nach dem .Drucken ist ungenügend oder die Schichtfestigkeit ist gering. "Weiterhin ist die Methode (2-A), da die Stufe der Oberflächenbeschichtung der beschichteten Folie mit dem oberflächenaktiven Mittel hinzukommt, an-
^ gesichts der Kosten nachteilig. Als ein anderes Verfahren kann eine Methode (2-B) erwähnt werden, bei der ein oberflächenaktives Mittel in eine Beschichtungslösung eingearbeitet wird. Obwohl diese Methode (2-B) hinsieht- , lieh der Kosten vorteilhaft ist, ist keine zufriedenstellende Vorschrift hierfür entwickelt worden.
Auf diesem Hintergrund sind erfindungsgemäß Untersuchungen hinsichtlich zahlreicher Arten oberflächenaktiver Mittel angestellt worden, wobei sich gezeigt hat, daß,
wenn ein bestimmtes oberflächenaktives Mittel in einer bestimmten Menge in eine Beschichtungslösung eingearbeitet wird, die beabsichtigten Ziele.zufriedenstellenderwsise erreicht werden können und dieses Verfahren industriell sehr nutzbar ist. Basierend auf dieser Er-
kenntnia wurde die vorliegende Kr findung vorvo I. inU'md igt.
Die erfindungsgemäß hergestellte beschichtete Folie besitzt eine stark verbesserte Benetzbarkeit gegenüber einer Farbe auf wäßriger Basis oder vom Typ Wasser-Alkohol-Mischung oder einem Schichtklebstoff und somit werden eine gute Farbhaftfähigkeit und Schichtfestigkeit erhalten. Weiterhin ist die erfindungsgemäße beschichtete Folie hinsichtlich der Nichtverschleierungseigenschaft ausgezeichnet.
Die Erfindung betrifft somit eine beschichtete Folie, welche dadurch gekennzeichnet ist, daß sie aufweist einen Film und eine Beschichtung, welche darauf durch Beschichten der Folie mit einer Beschichtungslösung, welche als eine Hauptkomponente eine Zusammensetzung,
I^ enthaltend 100 Gewichtsteile eines Copolymerharzes vom Typ Vinylidenchlorid und 0,3 bis 5,0" Gewichtsteile mindestens einer Komponente, ausgewählt aus der aus oberflächenaktiven Mitteln der folgenden allgemeinen Formeln (A), (B), (C), <D)', (E), (F) und (G), bestehende Gruppe,
20 -aufweist," gebildet wurde:
(A) RO(CnH2nO)1nH wobei bedeuten:
ryt- R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen,
m eine Zahl von 4 bis 30 und η 2 oder 3;
3Q (B) Verbindungen der allgemeinen Formel:
°-*-CnH2n°>mH j '
wobei bedeuten:
R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen,
m eine Zahl von H bis 30 und η 2 oder 3;
(C) Verbindungen der allgemeinen Formel:
RO(CnH2nO)mSO3M
worin bedeuten:
R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis Kohlenstoffatomen, m eine Zahl von 4 bis 30, η 2 oder 3 und M für Na, K, Ca oder NH^ steht;
(D) Verbindungen der allgemeinen Formel:
Q(C H0 o) so-M
wobei bedeuten:
R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis Kohlenstoffatomen, m eine Zahl von 4 bis 30, η 2 oder 3 und M für Na, K, Ca oder NH1^ steht;
(E) Verbindungen der allgemeinen Formel:
wobei bedeuten:
R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis Kohlenstoffatomen und M Na,K, Ca oder NH1^;
(F) Verbindungen der allgemeinen Formel:
S03M
wobei bedeuten:
R-und R„eine Alkylgruppe mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen,
m eine Zahl von 0 bis 5, η 2 oder 3 und M für Na, K, Ca oder NH4 steht; und
(G) Verbindungen der allgemeinen Formel: RnO O
R2O OR3
wobei bedeuten:
RR und R-, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Octylphenyl-, Nonylphenyl- oder Dodecylphenylgruppe.
Die erfindungsgemäß zu verwendende Beschichtungslösung kann eine wäßrige Dispersion und eine Losung in einem Lösungsmittel enthalten. In den Formeln (B), (D) und (E) ist es bevorzugt, daß R in der para-Position des Benzolringes steht.
■^ Die vorstehend bezeichnete Erfindung beinhaltet zwei bevorzugte Ausführungs'formen, der erste und der zweite Gesichtspunkt, welche im Nachfolgenden veranschaulicht werden.
Als Aktivierungsmittel, welches unter dem ersten Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung verwendet wird, können .Alkylbenzolsulfonatsalze der folgenden Formel (E)
.Αλ -
worin R für eine Alkylgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und
M für Na, K, Ca, Mg oder NH1+ stehen, und Estersulfonatsalze der folgenden Formel (F):
nH2nO)1nOR1 (F)
SO3M
worin R. für eine Alkylgruppe mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen,
Rp für eine Alkylgruppe mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen,
m für eine Zahl von 0 bis 5 und η für 2 oder 3 stehen.
Als spezifische Beispiele des Alkylbenzolsulfonatsalzes können genannt werden:
Ämmoniumdodecylbenzolsulfonat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Kaliumdodecylbenzolsulfonat, Calciumdodecylbenzolsulfonat und Magnesiumdodecylbenzolsulfonat, und als Esterp'hosphatsalz-können beispielsweise Natrium-, Kalium-, Calcium- und Ammoniumsalze von Dibutylsulfo- „ succinat sowie Äthylenoxidaddukte, (P = 1 bis 5 Mol) und Propylenoxidaddukte (P = 1 bis 5 Mol) davon, genannt werden.
Das anionische Aktivierungsmittel vom Sulfonattyp des OQ ersten Gesichtspunktes wird in die Beschichtungslösung in einer Menge von 0,3 bis 3,0 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,8 bis 1,5 Gewichtsteilen, pro 100 Gewichtsteile des Feststoffes an Vinylidenchloridharz als die hauptsächliche Harzkomponente in der Beschichtungslösu.ng eingearbeitet. Wenn die Menge des Aktivierungsmittels weniger als 0,3 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Vinylidenchloridharzes beträgt, ist die Wirkung der
Verbesserung der Benetzbarkeit unzureichend. Wenn die Menge des Aktivierungsmittels mehr als 3,0 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Vinylidenchloridharzes beträgt, werden die Druckfarbenhaftfähigkeit und das Haftvermögen gegenüber einem Polyäthylen- oder Polypropylen film herabgesezt.
Als Copolymer vom Typ Vinylidenchlorid, welches erfindungsgemäß verwendet wird, können beispielsweise erwähnt werden:
ein Vinylidenchlorid/Vinylchloridcopolymer, ein Vinylidenchlorid/Acrylnitrilcopolymer, ein Vinylidenchlorid/ Acrylsäureestercopolymer, ein Vinylidenchlorid/Metha-T5 crylsäureestercopolymer, sowie solche Copolymere, die weiterhin Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und andere ungesättigte Carbonsäuren und ungesättigte Dicarbonsäuren als tertiäre und quaternäre Komponenten
enthalten. 20
Hinsichtlich der Gasundurchlässigkeitseigenschaft gegenüber Sauerstoffgas und Wasserdampf ist es bevorzugt, daß der Gehalt an Vinylidenchlorid in dem Copolymer vom Typ Vinylidenchlorid mindestens 85 Mol % beträgt. Da
25
ein Vinylidenchloridhomopolymer in praktischer Hinsicht unstabil und in einem Lösungsmittel schwer löslich ist, ist es bevorzugt, daß der Vinylidenchloridgehalt bis zu 97 Mol % beträgt.
30
Ein Additiv, wie etwa ein Gleitmittel, ein Wachs, ein Stabilisator, ein Farbstoff oder ein Weichmacher kann in eine Beschichtungslösung, welche das obengenannte Copolymer vom Typ Vinylidenchlorid als die Hauptkomponente enthält, eingearbeitet werden.
Oj
Als Lösungsmittel, welches zur Herstellung einer Be-
- /ί3 - '*- '·■" " '- ' ■ -:3U1631
1 Schichtungslösung durch Zugabe des Copolymerharzes
vom Typ Vinylidenchlorid verwendet wird, können Tetrahydrofuran, Methyläthylketon, Aceton, Methylisobutylketon, Toluol und Äthylacetat genannt werden. Weiterhin kann ein gemischtes Lösungsmittel aus zwei oder mehreren dieser verwendet werden.
Sogar wenn das Copolymerharz vom Typ Vinylidenchlorid in Form einer wäßrigen Dispersion verwendet wird, können die beabsichtigten Wirkungen der vorliegenden Erfindung auf ähnliche Weise erzielt werden.
Das erfindungsgemäße Aktivierungsmittel kann während der Polymerisationsstufe zur Bildung des Copolymerharzes vom Typ Vinylidenchlorid zugegeben werden.
Als erfindungsgesäß verwendbare Folie können erwähnt werden: Gezogene und ungezogene Folien aus Polyäthylen, Polypropylen, Pcly-4-methylpenten-i, Polyäthylenterephtha-
20 lat, Polyethylenterephthalat/isophthalat, Nylon 6,
Nylon 66, Nylon 12 und regenerierte Cellulose, Weiterhin können Pergasiinpapier und Seidenpapier verwendet werden. Eine biaxial gezogene thermoplastische Harzfolie, insbesondere eine biaxial gezogene Polypropylenfolie, wird besonders bevorzugt. Nebenbei können diese Folien. Additive, wie etwa ein antistatisches Mittel, ein Gleitmittel, einen Stabilisator und ein Antiblockmittel, aufweisen.
Zur Behandlung von Oberflächen der zu beschichtenden Folien sind zahlreiche Oberflächenbehandlungsverfahren bekannt. Diese Verfahren, wie etwa ein Korona-Behandlungsverfahren, eine Hochfrequenzbehandlung, eine Flammen-
behandlungemethode, ein Chrom-Mischflüssigkeitsbe-
handlungsverfahren und eine Anker-Beschichtungsbehandlung
können erfindungsgemäß übernommen werden.
Bei der Beschichtunßnstufe kann die Beschichtur.gslösung erwärmt oder auch nicht erwärmt werden. Jedes der bekannten Folienbeschichtungsverfahren, wie etwa ein Tauchbeschichtungsverfahren, ein Gravurbeschichtungsver fahren, ein Umkehrwalzenbeschichtungsverfahren, das Meyer-Stangenbeschichtungsverfahren, ein Spritzbeschichtungsverfahren und ein Luftmesserbeschichtungsverfahren, kann übernommen werden. Die Dicke der resultierenden Beschichtung beträgt 1 bis 10 ^m and vorzugsweise 2 bis 4 μνα.
Die vorliegende Erfindung wird im folgenden anhand der Beispic: Le näher erläutert.
Die Eigenschaften der beschichteten Folien wurden gemäß den folgenden Verfahren bestimmt:
20
Sauerstoffgasdurchlässigkeit:
o,
Die Sauerstoffgasdurchlässigkeit wurde bei 20 C unter Verwendung von Sauerstoffgas mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 0% und Heliumgas als kompensierendes Gas gemäß dem Gaschromatographieverfahren (Meßvorrichtung:
Lyssy Gasdurchlässigkeitstestvorrichtung) gemessen. 25
Wasserdampfdurchlässigkeit:
Die Wasserdurchlässigkeit wurde bei einer Temperatur 30
von 400C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 90 % unter Verwendung eines Bechers, bezeichnet durch JIS Z-0208, gemessen.
Streifenprüfung:
35
Es wurde ein Verfahren ähnlich der gebräuchlichen Scotch-Streifenprüfung übernommen. Ein druckempfind-
1 licher, klebender Zellophanstreifen mit einer Größe
von 24 mm χ 200 mm wurde leicht auf die harzbeschichtete Oberfläche aufgeklebt, sodann wurde der Streifen untereinem Winkel von 90° gewaltsam abgelöst. Der Zustand der Besehichtungsablösung wurde geprüft, wobei die Bewertung gemäß der folgenden Einteilung vorgenommen wurde:
0 : kein Ablösen der Beschichtung
X : Fläche der abgelösten Beschichtung von mehr als
10 20 %
: Fläche der abgelösten Beschichtung bis zu 20 %.
Druckstreifenprüfung:
Die beschichtete Oberfläche wurde mit GNC-ST-Farbe (vertrieben von Toyo Ink Kabushlki Kaisha), welches ein gemischtes Bindemittel aus einem Polyamid und Nitrocellulose enthält, bedruckt. Die bedruckte Oberfläche wurde der oben erwähnten Streifenprüfung unterzogen. Der Zustand der Ablösung der bedruckten Oberfläche wurde bestimmt, wobei die Bewertung gemäß der folgenden Einteilung erfolgte:
0 : kein Ablösen der bedruckten Oberfläche 25 X : abgelöste Fläche von mehr als 20 % : abgelöste L1'lache bis v,u 20 %
Kontaktwinkel gegenüber Wasser (200C): on
Ein Wassertropfen mit einem Gewicht von etwa 0,05 g wurde auf die beschichtete Oberfläche fallengelassen und der Kontaktwinkel zwischen der beschichteten Oberfläche und den Wassertropfen wurde unter Verwendung eines
Mikroskopes gemessen.
35
3K1631
-Λ-
Beispiele 1 bis 3 und Vergleichsbeispiele 1 und 2
Coronat. I, (vertrieben von Nippon Polyurethane Kabushiki Kai.-ihn) wur'dt· η I :i <·.ΐη (icurul ί ογΙκ'.ήΉ i rht.imgnm i t.tfl in einer Menge von 0,2 g/m nach dem.Trocknen auf eine Corona-behandelte Oberfläche einer biaxial gezogenen Poylpropylenfolie (Feuchtspannkraft = 41 dyn/cm) aufbeschichtet, die Folie getrocknet und eine Beschichtungslösung A,B oder C, wie in Tabelle 1 gezeigt, wurde in einer Menge von 1,9 g/m nach der Trocknung aufgeschichtet. Die beschichtete Folie wurde dann bei 1050C 60 sek getrocknet. Zum Vergleich wurde eine Beschichtungslösung D oder E, wie in Tabelle 1 gezeigt, auf die mit dem gleichen Grundierbeschichtungsrnittel beschichtete, biaxial gezogene Polypropylenfolie, wie in den Beispielen 1 bis 3 verwendet, aufbeschichtet und die beschichtete Folie getrocknet. Die Eigenschaften der- erhaltenen beschichteten Folien sind in Tabelle 2 gezeigt.
In jeder der Beschiehtungslösungen A bis E sind die Gehalte der Bestandteile als Gewichtsverhältnisse der Feststoffe angegeben.
Tabelle 1
ieschichtungs-
lösung A		 3eschichtungs-
lösung B		 Beschichtungs-
lösung C		 3e schientungs-
Lösung D		 Beschichtungs-
lösung E
Vinylidenchlorid/
Vinylchlorid .
Copolymerharz
(89/11)		 100 100 100 100 100
Wachs (Schmelzpunkt =
780C)		 1,0 1,0 1 ,0 1,0 1,0
Gleitmittel (Kieselerde
pulver mit durchschnitt
licher Teilchengröße von
3yüm)		 0,1 0,1 C,1 0,1 °;1
Ammoniumdodecyl-
benzolsulfonat		 0,5 1,0 2;0 .. 3,5 0
Tetrahydrofuran 250 250 250 250 250
Toluol 250 250 250 250 250
in
CO
in co
Tabelle
Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3 Vergleichs
beispiel 1		 Vergleichs
beispiel 2
Beschichtungslösung A B C D E
aufbeschichtete Menge (g/m ) 1,8 1,7 1,9 1,6 1,7
Kontaktwinkel gegenüber Wasser
(200C)		 73 66 52 38 84
Streifenprüfung 0 0 0 0
■ Druckstreifenprüfung 0 0 0 X 0
O2-TR (p,C/m2.atm.Tag) 9 11 13 18 8
WVTR (g/m2.atm.Tag) 5,6 5,6 6,1 7 5,5
LO
O CN
LO CS
3H1631 .... ■■ : ■■:." P- /(3 -
1 Beispiel 4 und Vergleichsbeispiel 3
Polyäthylen mit niedriger Dichte wurde in einer Dicke von 60 jum auf die beschichtete Oberfläche der beschichteten Folie, wie in Beispiel 2 oder Vergleichsbeispiel 2 erhalten, extrusionslaminiert. Toyobin K (vertrieben von Toyo Soda Kabushiki Kaisha) wurde als Schichtklebstoff, nachdem es mit Wasser unter einer Wasser/Methylalkoholmischung (90/10 Gewichtsverhältnis), verdünnt wurde, verwendet, so daß die theoretische Beschichtungsmenge (berechnet nach der verwendeten Menge) nach der Trocknung 15 bis 30 mg/m betrug. Die Schichtfestigkeit (Laminat-, festigkeit) jeder Schichtfolie wurde gemessen, wobei die in Tabelle 3 gezeigten Ergebhisse erhalten wurden.
Tabelle 3
Beschichtete
Folie		 Verdünnungs
mittel für
Schichtkleb
stoff		 Benetzbar
keit gegen
über
Schichtkleb
stoff		 Schicht
festig
keit
(g/25 mm)
Beispiel
4		 Beschichtete Folie
aus
Beispiel 2		 Wasser kein Ablösen 270
Vergleichs
beispiel
3		 Beschichtete Folie
aus Vergleichs
beispiel 2		 Wasser/Methyl
alkohol
(80/20)		 kein Ablösen 276
Wasser leichte Ab
lösung		 n .
Wasser/Methy1-
alkohol
(80/20)		 kein Ablösen 230
__—. ,
Beispiele 5 bis 7 und Vergleichsbeispiele 4 und 5
Eine biaxial gezogene Polyäthylenterephthalatfolie mit einer Dicke von 16 «m wurde mit demselben Grundierbe-
Schichtungsmittel, wie in Beispiel 2 und Vergleichsbeispiel 2 verwendet, beschichtet und dann getrocknet. Sodann wurde die Beschichtungslösung B oder E, wie in Tabelle 1 gezeigt, auf die Folie aufgeschichtet und die beschichtete Folie getrocknet. Die Eigenschaften der erhaltenen beschichteten Folien sind in Tabelle 4 gezeigt.
Tabelle 4
Beispiel 5 Beispiel 6 Beispiel 7 Vergleichs
beispiel 4		 Vergleichs
beispiel 5
Beschichtungslösung B B B E E
aufbeschichtete Menge 1,2 2,5 3,3 2,7 3,6
Kontaktwinkel gegenüber
Wasser (20° C)		 68 64 59 86 92
Streifenprüfung 0 0 0 0 0
Druckstreifenprüfung 0 0 0 0 0
O2-TR (CCVm2.atrc.Tag) 12 6,8 5,8 6,5 5,2
WVTR (g/m .atm.Tag) 5,8 5,4 5,0 5,2 4,7
CN
CN
-11-
1 Beispiel 8 und Vergleichsbeispiel· 6
Die mit demselben Grundierbeschichtungsmittel beschichtete, biaxial gezogene Polypropylenfolie, wie in Beispiel 1 bis 4 verwendet, wurde mit einer Beschichtungslösung F oder G, wie in Tabelle 5 gezeigt beschichtet und die beschichtete Folie getrocknet. Die Eigenschaften der erhaltenen beschichteten Folien sind in Tabelle 6 gezeigt.
Die Zusammensetzung jeder Beschichtunslösung i-s.t. durch die Gewichtsverhältnisse der entsprechenden Bestandteile als Feststoffe angegeben.
Tabelle 5
üeschich-
tungslösung
F		 ieschich-
iungslösung
G
Vinylidenchlorid/Acrylnitrilcopolymer-
harz (91/9)		 100 100
Wachs (Schmelzpunkt = 78° C) 1,0 1,0
.Gleitmittel (Kieaelerdepulver mit einer
durchschnittlichen Teilchengröße von		 0,1 0,1
Natriumdialkylsulfosuccinat 1,0. 0
Tetrahydro furan 250 250
Toluol 250 250
3U1631
Tabelle 6
Beispiel 8 Vergleichs
beispiel 6
Beschichtungslösung F G
aufbeschichtete Menge 3,2 3,5
Kontaktwinkel gegenüber Wasser(20°C) 67 93
Streifenprüfung 0 0
Druckstreifenprüfurg 0 0
O2-TR (CC/m^.atm.Tag)" 6,1 5,3
WVTR (g/m2 atm.Tag) 5,2 4,6
Beispiel 9
Die beschichtete Oberfläche der in Beispiel 8 erhaltenen beschichteten Folie wurde mit GNC-ST-Farbe (vertrieben von Toyo Ink Kabushiki Kaisha) bedruckt und es wurde Toyobin 210 (Schichtklebstoff vertrieben von Toyo Soda Kabushiki Kaisha), nachdem dieser mit Wasser/Methanol (90/10 Gewichtsverhältnis) verdünnt wurde, auf die bedruckte Oberfläche aufbeschichtet, so daß die aufbe-
schichtete Menge etwa 0,03 g/m bedruckt. Die beschichtete Folie wurde dann getrocknet und es wurde Polyäthylen mit niedriger Dichte in einer Dicke von 60 ^m auf die beschichtete Folie extrusionslarainiert. Die Schichtfestigkeit der erhaltenen laminierten Folie betrug 255 g/25 mm.
Gemäß dem zweiten Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren für die Herstellung beschichteter Folien vorgesehen, wc Lehn:; das Hcru-.h i ohU:ri einer
Ku! ic mil. einer Befehl oht-.unfqa Uk.ur.p;, enthaltend 100 Gewichtsteile eines Copolymerharzes vom Typ Vinylidenchlorid und, darin eingearbeitet (a) 0j5 bis 5 Gewichtsteile eines bestimmten oberflächenaktiven Mittels und (b) 1 bis 8 Gewichtsteile einer Isocyanatverbindung, sowie das Trocknen der beschichteten Folie umfaßt; sowie weiterhin eine nach diesem Verfahren erhaltene beschichtete Folie, welche gute Bedruckbarkeit aufweist und hinsichtlich der Sauerstoffgasundurchlässigkeitseigenschaft, der Wasserdampfundurchlässigkeitseigenschaft, der Gleiteigenschaft und der Transparenz ausgezeichnet ist-
Fast sämtliche Arten von Druckfarbe, die zum Zwecke der Bedrückung auf herkömmliche beschichtete Folien verwendet wurden, enthalten eine Mischung aus Nitrocellulose und einem Polyamid als Bindemittel. Ebenso wurden solch eine Art von Farbe, die als Hauptbindemittel Nitrocellulose enthält und eine wäßrige Farbe, welche
^ als Hauptbinder^ittel ein Acrylharz oder ein Maleinharz enthält, in jüngster Zeit für diesen Zweck verwendet. Die vorher erwähnte Farbe liefert im Vergleich mit der Farbe, welche das gemischte Bindemittel aus Nitrocellulose und einem Polyamid enthält, einen wirtschaft-
liehen Vorteil. Die letztere besitzt den Vorteil, daß kein organisches Lösungsmittel verwendet wird, da dies hinsichtlich der Sicherheit und dem wirtschaftlichen Gesichtspunkt erwünscht ist und die erhaltene beschichtete Folie somit kein restliches organisches Lösungsmittel aufweist.
Wenn eine Folie, die mit einer Beschichtungslösung, enthaltend ein organisches Lösungsmittel und ein Vinylidenchloridcopolymer mit einem Vinylidenchloridgehalt von nicht weniger als 85 Mol %, beschichtet wurde, mit einer Farbe, deren Bindemittel aus einer Mischung aus Nitrocellulose und einem Polyamid besteht,
3U1631
T bedruckt wird, zeigt sich, daß die Hafteigenschaft gegenüber der Farbe gut ist. Andererseits, wenn die gleiche beschichtete Folie wie oben mit einer Farbe, die als Hauptbindemittel Nitrocellulose aufweist, bedruckt wird, ist die Hafteigenschaft gegenüber der Farbe unzureichend. Ebenso liefert die beschichtete Folie nur ungenügende Haftfähigkeit gegenüber einer wäßrigen Farbe.
Als Verfahren zur Verbesserung der Haftfähigkeit einer beschichteten Folie gegenüber einer Farbe, die als Hauptbindemittel Nitrocellulose aufweist, wurde ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem eine harzbeschichtete, feuchtigkeitsfeste Folie mit einer Grundiermasse, enthaltend ein Isocyanat oder Isocyanurat-Verbindung (siehe JA-OS 154418/77) beschichtet wird.
Gemäß diesem Verfahren wird eine Substanz mit gutem Haftvermögen entweder gegenüber einem Copolymerharz vom Typ Vinylidenchlorid oder einer Farbe auf die beschichtete Oberfläche einer beschichteten Folie aufbeschichtet.
Somit wird die Anzahl der Arbeitsstufen bei diesem Verfahren gesteigert und das Verfahren ist vom wirtschaftlichen Gesichtspunkt aus nachteilig. Verglichen mit diesem bekannten Verfahren ist das oben erwähnte er-" findungsgemäße Verfahren wirtschaftlich vorteilhaft.
Wenn eine Isocyanatverbindung alleine in eine Beschichtungslösung, enthaltend ein Harz vom Typ Vinylidenchlorid als Hauptkomponente, eingearbeitet wird, ist es schwierig eine beschichtete Folie mit ausgezeichneter
Haftfähigkeit gegenüber einer Farbe, die als Hauptbindemittel Nitrocellulose aufweist, Sauerstoffgasundurchlässigkeitseigönschaft, Wasserdarcpfundurchlässigkeits-
eigenschaft, Gleiteigenschaft und Transparenz,
wie etwa der beschichteten Folie, wie sie gemäß dem
zweiten Gesichtspunkt, der vorliegenden Erfindung vorgesehen wird, zu erhalten.
3ΗΊ631
1 Λ1:; obci· r];'ie-h<:ri;ikt.i Vf::; Mit.toi (a), wc l.i:h'::i gemäß dem /.weiten Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung verwendet wird, können genannt werden:
(A) Verbindungen der folgenden Formel:
RO(CnH2nO)mH
wobei bedeuten:
R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis 20
Kohlenstoffatomen,
m eine Zahl von 4 bis 30 und
η 2 oder 3;
(B) Verbindungen der allgemeinen Formel:
wobei bedeuten:
R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis 10 20 Kohlenstoffatomen,
m eine Zahl von 4 bis 30 und η 2 oder 3;
(C) Verbindungen der allgemeinen Formel:
RO(CnH2nO)mSO3M
worin bedeuten:
R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis 20 „j. Kohlenstoffatomen,
m eine Zahl von 4 bis 30,
η 2 oder 3 und
M für Na, K. Ca oder NH^ steht;
cc (D) Verbindungen der allgemeinen Formel:
-O (C H_ O) S0-.M η 2n m
3U1631
wobei bedeuten:
R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis Kohlenstoffatomen,
m eine Zahl von 4 bis 30,
η 2 oder 3 und
M für Na, K, Ca oder NH1+ steht;
(E) Verbindungen der allgemeinen Formel: 10
wobei bedeuten:
R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis Kohlenstoffatomen und
M Na, K, Ca oder NH14;
(F) Verbindungen der allgemeinen Formel:
SO M
wobei bedeuten:
R. und R2 eine Alkylgruppe mit 4 bis 16 Kohlenstoff-
atomen,
m eine Zahl von 0 bis 5, η 2 oder 3 und
M für Na, K, Ca oder NH11 steht; und
(G) Verbindungen der allgemeinen Formel: R1O O
or wobei bedeuten:
1, R2 und R, eine Alky") gruppe mit 1 bis 8 Kohlen-
-TZ-
atoffatomen oder eine Octylphenyl-, Nonylphenyl- oder Dodecylphenylgruppe.
In den obigen Formeln (B), (D) und (E) ist es bevoragt, daß R in der para-Position des Benzolringes steht.
Die Menge des oberflächenaktiven Mittels, welches in die Beschichtungslösung, enthaltend das Harz vom Typ Vinylidenchlorid als Hauptkomponente, eingearbeitet wird, beträgt 0,3 bis 5 Gewichtsteile, vorzugsweise 1,0 bis 2,0 Gewichtsteile, pro 100 Gewichtsteile des Harzes vom Typ Vinylidenchlorid. Wenn die Menge des oberflächenaktiven Mittels weniger als 0,3 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Harzes vom Typ Vinylidenchlorid beträgt, ist das Haftvermögen entweder gegenüber einer Farbe, die Nitrocellulose als Hauptbindemittel enthält, oder einer wäßrigen Farbe unzureichend. Wenn die Menge des oberflächenaktiven Mittels mehr als 5 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Harzes vom Typ Vinylidenchlorid beträgt, ist das Haftvermögen gegenüber den oben erwähnten Farben unzureichend und die Undurchlässigkeitseigenschaft gegenüber Sauerstoffgas und Wasserdampf ist herabgesetzt.
Die oben erwähnten oberflächenaktiven Mittel können entweder allein oder in Form einer Mischung aus zwei oder mehreren dieser verwendet werden.
Als erfindungsgemäß verwendete Isocyanatverbindung on
(6) können genannt werden:
(i) ein Addukt stammend aus . 1 . Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Toluolisocyanat,
(ii) ein Addukt, stammend aus 1 Mol Trimethylolpropan
■ und 3 Mol Hexamethylendiisocyanat und Oj
(iii) ein Trimäres aus Hexamethylendiisocyanat.
3U1631
Die Isocyanatverbindung wird in die Beschichtungslösur.g, enthaltend das Harz vom Typ Vinylidenchlorid als Hauptkomponente, in einer Menge von 1,0 bis 8,0 Ge:wichtstoilen, vorzugsweise 2,0 bis 5,0 Gewichtsteilen, pro 100 Gewichtsteile des Harzes vorn Typ Vinylidenchlorid, eingearbeitet. Wenn die Menge der Isocyanatverbindung weniger als 1,0 Gewichtsteile, pro 100 Gewichtsteile des Harzes vom Typ Vinylidenchlorid beträgt, ist das Haftvermögen entweder gegenüber einer Farbe, enthaltend Nitrocellulose als Hauptbindemittel, oder einer wäßrigen Farbe unzureichend. Wenn die Menge der Isocyanatverbindung mehr als 8,0 Gewichtsteile, pro 100 Gewichtsteile des Harzes vom Typ Vinylidenchlorid beträgt, ist die Undurchlässigkeitseigenschaft der beschichteten Folie gegenüber Sauer-
15" stoffgas oder Wasserdampf herabgesetzt .
Die in den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen übernommenen Bewertungsmethoden werden nachstehend beschrieben.
20
Wasserdampfdurchlässigkeit:
Die Wasserdurchlässigkeit wurde bei einer Temperatur von 40° C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 90 % ^ unter Verwendung eines Bechers, bezeichnet durch JIS Z-0208, gemessen.
Sauerstoffgasdurchlässigkeit:
Die Sauerstoffgasdurchlässigkeit wurde bei 20° C unter Verwendung von Sauerstoffgas mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 0 % und Heliumgas als kompensierendes Gas, gemäß der Gaschromatographiemethode (Meßvorrichtung: Lyssy-Gas-
durchlässigkeitstestvorrichtung), gemessen. 35
Gleiteigenschaft:
Die Messung wurde gemäß dem Verfahren aus ASTM D-1894-63 durchgeführt, ebenso wurde der dynamische Reibungskoeffizient gemessen.
5 Transparenz:
Die Transparenz wurde mit dem bloßen Auge gemäß der folgenden Einteilung bewertet:
10 ausgezeichnet: gute Transparenz mäßig: leicht weißlich schlecht: weiß und keine Transparenz.
Druckfähigkeit:
Die beschichtete Oberfläche wurde mit (1) einer Farbe, die als Hauptbir.demittel Nitrocellulose aufweist oder (2) einer wäßrigen Farbe bedruckt, und ein klebender Zellophanstreifen (vertrieben von Nichiban Kabushiki Kaisha; 24 mm breit) wurde auf die bedruckte Oberfläche aufgebracht. Sodann wurde der klebende Zellpphanstreifen gewaltsam abgelöst und die bedruckte Oberfläche begutachtet. Eine Bewertung erfolgte gemäß der fölenden Einteilung:
ausgezeichnet: bedruckte Oberfläche kaum abgelöst mäßig: leichtes Ablösen der bedruckten Oberfläche
schlecht: weitgehendes Ablösen der bedruckten Oberfläche
Beispiele 10 bis 12:
Eine Beschichtungslösung H mit einer nachstehend ange-
gebenen Zusammensetzung wurde auf die durch Coronaentladung behandelte Oberfläche (die behandelte Oberfläche besitzt eine Feuchtspannung von 38 dyn/cm) einer
3 Hl 631
-2λ -
diaxial gezogenen Polypropylenfolie mit einer Dicke von 20 yum mittels eines Gravurbeschichters aufbeschichtet und die beschichtete Oberfläche bei 110° C 30 sek getrocknet.
Dann wurde die beschichtete Oberfläche der beschichteten Folie mit einer Farbe, enthaltend Nitrocellulose als Hauptbindemittel (CC-ST Farbe, vertrieben von Toyo Ink Kabushiki Kaisha), unter Verwendung einer Gravurwalze mit einer Gravurdruckplatte der Tiefe von 15 um bedruckt und die bedruckte Oberfläche bei 80° C 10 sek getrocknet.
Die Eigenschaften und Druckfähigkeit der beschichteten Folie wurden bewertet, wobei die in Tabelle 7 gezeigten
Ergebnisse erhalten wurden: 15
Beschichtungslösung H
Vinylidenchlorid/Acrylnitril 100 Gew.-Teile
(86/14 Molverhältnis) Copolymerharz "*w Isocyanatverbindung (Addukt, stammend 4 " "
aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Hexamethylendiisocyanat)
oberflächenaktives Mittel (Natriurndi- 1,5 " "
alkylsulfosuccinat)
Wachs (schmelzpunkt = 78° C) 1,0" "
fein verteilte Kieselerde 0,15" "
(durchschnittliche Teilchengröße = 3 jum)
Tetrahydrofuran 260 " "
Toluol 260 " "
Beispiel 13 und Vergleichsbeispiele 7 und 8:
Auf die gleiche Weise, wie beschrieben in Beispielen bis 12, wurde eine beschichtete Folie hergestellt, durch Verwendung einer Beschichtunslösung I mit der gleichen
3U1631
Zusammensetzung wie der in Beispielen 10 bis 12 verwendeten Beschichtungslösung H, ausgenommen das das aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Hexamethylendiisocyanat und Natriumdialkylsulfosuccinat stammende Addukt nicht verwendet wurde; einer Beschichtungslösung J mit der gleichen Zusammensetzung wie der Beschichtungslösung H, ausgenommen das das Trimethylolpropan/Hexamethylendiisocyanataddukt nicht zugegeben wurde; oder eine Beschichtungslösung K mit der gleichen Zusammensetzung wie der Beschichtungslösung H, ausgenommen das Natriumdialkylsulfoiiuccinat nicht zugegeben wurde. Die beschichtete Folie wurde auf die gleiche Art, wie in den Beispielen 10 bis 12, geprüft. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 7 gezeigt.
Tabelle 7
Beispiel
■ '. 10		 Beispiel
11		 Beispiel Vergleichs-
12 beispiel 7		 I Beispiel
13		 Vergleichs
beispiel 8"
Beschichtungslösung . H H H nicht. 7,u-
gpgp,hpn		 J K
Jsocyanatverbindung* zugegeben zugegeben ■
zugegeben		 Il nicht züge - zugegeben
oberflächenaktives Mittel** π Il tt 2,6 zugegeben nicht zuge
geben
2
aufbeschichtete Menge (g/m )		 1,5 2,6 3,4 0,27 2,7 2,5
Gleiteigenschaft 0,36 0,28 0,23 9 0,26 0,27
Sauerstoffgasdurchlässigkeit
(cc/rc .atm.Tag)		 16 10 7 5,8 9 10
Wasserdampfdurchlässigkeit
(g/m2.atm.Tag)		 7,1 6,0 5,5 schlecht 6,0 6,3
Druckfähigkeit iusge-
seichnet		 ausge
zeichnet		 ausge
zeichnet		 ausge
zeichnet		 schlecht schlecht
Transparenz ti Il Il ausge
zeichnet		 ausge
zeichnet
Anmerkung: *:Addukt, stammend aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Hexamethylendiisocyanat
**: Natriumdialkylsulfosuccinat
CN
O
CN
O
OO
CO
Beispiel 13 und Vergleichsbeispiel 9:
Die beschichtete Oberfläche der nach Beispiel 11 oder" Vergleichsbeispiel 7 erhaltenen beschichteten Folie wurde mit einer wäßrigen Farbe, enthaltend ein Acrylharz als Hauptbindemittel (JW3^ Aqua Color, vertrieben durhc Toyo Ink Kabushiki Kaisha), unter Verwendung einer Gravurwalze mit einer Gravurdruckplatte der Tiefe von 10 pxa, bedruckt und die bedruckte Oberfläche bei 80 C 15 sek getrocknet. Die Druckfähigkeit wurde bewertet, wobei die in Tabelle 8 gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.
Tabelle 8
• Beispiel 13 Vergleichs
beispiel 9
beschichtete Folie Beispiel 11 Vergleichs
beispiel 7
Druckfähigkeit (mit wäßriger
Farbe)		 ausgezeich
net		 mäßig-schlecht
Beispiele IH bis 18:
Eine Beschichtungslösung L mit der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wurde auf die Oberfläche, welche auf die gleiche Weise wie in den Beispielen 10 bis 12 durch Corona-Entladung behandelt wurde, einer biaxial gezogenen Polypropylenfolie mit einer Dicke von 20
aufbeschichtet und die beschichtete Oberfläche bei 110° ( 30 sek getrocknet.
Auf die gleiche Weise, wie in den Beispielen 10 bis 12 beschrieben, wurde die beschichtete Oberfläche mit einer Farbe, enthaltend Nitrocellulose als Hauptbindemittel (CC-ST INK, vertrieben durch Toyo Ink Kabushiki Kaisha) ,
41
bedruckt und die bedruckte Oberfläche getrocknet. Die Eigenschaften und Druckfähigkeit der beschichteten Folie wurden bewertet, wobei die in Tabelle 9 gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.
Getrennt davon wurde auf die gleiche Weise, wie im Beispiel 14 beschrieben, die beschichtete Oberfläche mit einer wäßrigen Farbe (JW34 Aqua Color, vertrieben durch Toyo Ink Kabushiki Kaisha) bedruckt und getrocknet und die Druckfähigkeit bewertet, wobei die in Tabelle 9 gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.
Beschichtungslosung L
Vinylidenchlorid/Vinylchlorid/ Ä'thylacrylat Copolymerharz (88/8/4 Molverhältnis) Isocyanatverbindung (Addukt, stammend aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Hexamethylendiisocyanat) oberflächenaktives Mittel (Natriumdialkylsulfosuccinat) Wachs (Schmelzpunkt = 78° C) fein verteilte Kieselerde (durchschnittliche Teilchengröße = 3 /Am) Tetrahydrofuran Toluol
100 Gew.-Teile siehe Tabelle siehe Tabelle
1 ,5 Gew.-Teile 1,0 " "
360 " " 180 " "
Vergleichsbeispiele 10 bis
Auf die gleiche Weise, wie beschrieben in den Beispielen 14 bis 18, wurde die durch Corona-Entladung behandelte Oberfläche einer biaxial gezogenen Propylenfolie
mit einer Dicke von 20 ;ura mit der Beschiehtur.gslösung L beschichtet und die beschichtete Oberfläche bedruckt. l>io F.ificinnc'haften und Druckfähigkeit der beschichteten Folie; wurde bewertet, wobei die in Tabelle 9 gezeigten
5 Ergebnisse erhalten wurden.
Vergleichs
beispiel
10		 Beispie.
14		 Tabelle 9 I! Beispiel
16		 Vergleichs
beispiel
11		 -Vergleichs
beispiel '.
12		 Beispiel
17		 3eispiel
18		 H ■ ■ )
(
j		 L L L L L L L Ver
gleichs-
beispiel
13
: Beschichbungslösung 4 4 Beispiel
15		 4 4 0,5 2 8 L
ί Menge (Gewichtsteile) von
* Isocyanatverbindung*		 0,2 0,5 L 8 1 1 1 16
1 Menge (Gewichtsteile)
von oberflächenaktivem		 2,7 2,7 4 2,8 2,9 2,6 2,9 2,7 1
■ aufbeschichtetepMenge
(π·/ml		 0,28 0,29 2 0,25 0,24 0,28 0,27 0,29 2,4
~ Gleiteigenschaft 8 8 2,5 8 10 8 7 12 0,31
Sauerstoffgasdurchlässig
keit (cc/m^atm.Taff')		 ' 5,8 5,7 0,27 6,2 6,4 5,8 5,9 6,4 30
>,:asserdampfdurchlässigkei
'g/nr.atm.Tag)		 schlecht ausge-
zeich-'
net		 9 ausge
zeichnet
II		 mäßig schlecht ausge
zeich
net		 ausge-
eich-
iet		 6,8 .
Druckfähigkeit (Farbe,
enthaltend Nitrocellulose
als Hauptbindemittel)		 Il !! νν,ο Il Tiäßig -
schlecht		 tt tt Il ausge
zeichnet
Druckfähigkeit (wäßrige ausge
zeichnet		 It ausge
zeich
net		 ausge
zeichnet		 lusgezeich-
net		 ti It It
; Transparenz It tt
Anmerkung: *
Addukt, stammend aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Hexamethylendiisocyanat Natriumdialkylsulfosuccinat
O CN
CN
LT) CO
OJ CJ
31 A 1631
Beispiele 19 bis 22
Eine Beschichtunslösung wurde auf die gleiche Weise, wie beschrieben in den Beispielen 10 bis 12, hergestellt, ausgenommen. daS ein oberflächenaktives Mittel., wie in Tabelle 10 gezeigt, anstelle von Natriumdialkylsulfosuccinat in der in Beispielen 10 bis 12 verwendeten Beschichtungslösung H verwendet wurde. Auf die gleiche Weise, wie beschrieben in Beispielen 10 bis 12, wurde unter Verwendung der so hergestellten Beschichtungslösung eine beschichtete-'Folie hergestellt. Die Eigenschaften und Druckfähigkeit der beschichteten Folie wurden bewertet, wobei die in Tabelle 10 gezeigten Ergebnisse erhalten
wurden. 15
Tabelle 10
Beispiel 19 Beispiel 20 Beispiel 21 Beispiel 22
oberflächenaktives Mittel Polyoxy-
äthylenlauryl-
äther
(HLB = 10,5)		 Polyoxy-
äthylenoctyl-
phenylather
(HLB = 13,1)		 Natriumpolyoxy
äthy1enalkyl-
phenylsulfat		 -Nonylphenoxy-
polyäthoxy~
phosphorsäure
aufbeschichtete Menge (g/m ) 2,5 2,6 2,8 2,4
Gleiteigenschaft 0,25 :o,26 0,26 0,25
Sauerstoffgasdurchlässigkeit
(cc/m .atm.Tag)		 9 8 8 9
V/asserdampfdurchlässigkeit
2
(g/m .atm.Tag)		 6,2 6,2 6,1 6,5
Druckfähigkeit (Farbe, enthaltend
Nitrocellulose als Hauptbindemittel)		 ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnet
Transparenz tt Il It II
CN
•Ο CS
O CO
O CO
3141S31-
1 Beispiele 23 und 24
Auf die gleiche Weise, wie beschrieben in Beispielen 10 bis 12, wurde eine Beschichtungslösung hergestellt, ausgenommen,daß eine Tsocyanatverbindung, wie in Tabelle 11 gezeigt, anstelle des Adduktes, stammend aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Hexamethylendiisocyanat in der in den Beispielen 10 bis 12 verwendeten Beschichtungslösung H verwendet wurde, und auf die gleiche Weise, wie in Beispielen 10 bis 12 beschrieben, wurde unter Verwendung des so hergestellten Beschichtungslösung eine beschichtete Folie hergestellt. Die Eigenschaften-und Druckfähigkeit der beschichteten Folie wurden bewertet, wobei die in Tabelle 11 gezeigten Ergebnisse erhalten
' 5 wurden.
Tabelle 11
Beispiel 23 Beispiel 24
Isocyanatverbindung Trijner aus Hexamethylendi-
isocyanat		 Addukt, stammend aus 1 Mol
Trimethylolpropan und 3 Mol
Hexamethylendiisooyanat
ρ
aufbeschichtete Menge (g/m )		 2,5 - 2,8
Gleiteigenschaft 0,24 0,23
Sauerstoffgasdurchlässigkeit
ρ
(cc/ra .atm.Tag)		 9,2 9,0
Wasserdampfdurchlässigkeit
2
(g/m .atm.Tag)		 6,3 6,0
Druckfähigkeit (Farbe, ent
haltend Nitrocellulose als
Hauptbindemittel)		 ausgezeichnet ausgezeichnet
Druckfähigkßit
(wäßrige Farbe)		 ausgezeichnet ausgezeichnet
Transparenz It 11
O CN
CN
co
CO
3ΗΊ631
Beispiel 25
Eine biaxial gezogene Polyäthylenterephthalatfolie mit einer Dicke von 12 um wurde mit der ir. den Beispielen 10 bis 12 verwendeten Beschichtungslösung H durch Verwendung eines Gravurbeschichters beschichtet, so daß
die Beschichtungsmenge nach der Trocknung 2,5 g pro m.
betrug und die beschichtete Folie bei 110° C 60 sek getrocknet. Die Eigenschaften und Druckfähigkeit der erhaltenen beschichteten Folie wurden bewertet, wobei die in Tabelle 12 gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.
Tabelle 12
r -^ ] Beispiel 25 [
Beschichtungslö sur.g H ■ . !
20 2
auf beschichtete Menge (g/in )		 2,7
Gleiteigenschaft 0,24
2i Sauerstoffgasdurchlässigkeit
(cc/m .atm.Tag)		 7,6
Wasserdampfdurchlässigkeit
(g/m .atm.Tag)		 10,8
Druckfähigkeit (Farbe, enthaltend Nitrocellulose -
als Hauptbindemittel)		 ausgezeich
net
3C Druckfähigkeit
(wäßrige Farbe)		 Il
Transparenz Il

Claims (1)

  1. 25 Patentansprüche
    T. Beschichtete Folie, dadurch gekennzeichnet, daß sie aufweist einen Film und eine Beschichtung, welche darauf durch Beschichten der Folie mit einer
    30 Beschichtungslösung, welche als eine Hauptkomponente eine Zusammensetzung, enthaltend 100 Gewichtsteile eines Copolymerharzes vom Typ Vinylidenchlorid und 0,3 bis 5,0· Gewichtsteile mindestens einer Komponente, ausgewählt aus der aus oberflächenaktiven Mitteln der fol-
    35 genden allgemeinen Formeln (A), (B), (C), (D), (E), (F) und (G) bestehenden Gruppe, aufweist, gebildet wurde:
    ■ (A)
    wobei bedeuten:
    R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen,
    ^ m eine Zahl von 4 bis 30 und η 2 oder 3;
    (B) Verbindungen der allgemeinen Formel:
    wobei bedeuten:
    R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis 10
    Kohlenstoffatomen, m eine Zahl von 4 bis 30 und
    η 2 oder 3;
    (C) Verbindungen der allgemeinen Formel: 20
    worin bedeuten:
    R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit. 8 bis 20 Kohlenstoffatomen,
    25 m eine Zahl von 4 bis 30,
    η 2 oder 3 und
    M für Na, K, Ca oder NH^ steht;
    (D) Verbindungen der allgemeinen' Formel: R
    W-O(C H0 O) SO-.M j η 2n m 3 !
    wobei bedeuten:
    35 R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen,
    m eine Zahl von 4 bis 30, η 2 oder 3 und
    M für Na,K, Ca oder NH1, steht;
    (E) Verbindungen der allgemeinen Formel
    wobei bedeuten:
    R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis Kohlenstoffatomen und M Na, K, Ca oder NH11;
    (F) Verbindungen der allgemeinen Formel: f2CO(CnH2nO)mOR1
    SO3M
    wobei bedeuten:
    20 R1 und R2 eine Alkylgruppe mit U bis 16 Kohlenstoffatomen ,
    m eine Zahl von 0 bis 5, η 2 oder 3 und M für Na, K, Ca oder NH1+ steht; und
    (G) Verbindungen der allgemeinen Formel:
    R9O ^ OR^ ■
    wobei bedeuten:
    . R1, R2 und R- eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlen stoffatomen oder eine Octylphenyl-, Nonylphenyl-35 oder Dodecylpheny!gruppe.
    1 41631
    1 ?. Beschichtete Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel in einer Menge von 0,3 bis 3,0 Gewichtsteilen enthalten ist und aus der aus oberflächenaktiven Mitteln der Formeln (E) und (F) bestehenden Gruppe gewählt wird, vorausgesetzt jedoch, daß R der Formel (E) eine Alkylgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet und an die para-Position des Benzolringes gebunden ist.
    3. Beschichtete Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung weiterhin 1 bis 8 Gewichtsteile einer Isocyanatverbindung enthält.
    4. Beschichtete Folie nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer einen Vinylidenchloridgehalt von 85 bis 97 Mol-% aufweist.
    20 25 30 35
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