DE3141496A1 - Polymergerbstoff und verfahren zum nachgerben - Google Patents
Polymergerbstoff und verfahren zum nachgerbenInfo
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Description
'""' ' 3ΗΗ96
BASF Aktiengesellschaft "^" 0.2.0050/35505
"polymergerbstoff und Verfahren zum Nachgerben
Die Hauptgerbung wird üblicherweise mit mineralischen Gerbstoffen
wie basischen Chrom-, Aluminium- und/oder Zirkonsalzen allein oder in Kombination mit synthetischen Gerbstoffen
durchgeführt. Eine anschließende Nachgerbung mit natürlichen
oder synthetischen Gerbstoffen dient der Verbesserung von
Ledereigenschaften wie Griff, Weichheit, Narbenbeschaffenlieit
und Fülle. Als Gerbstoff in der Nachgerbung werden beispielsweise Syntane, also wasserlösliche Kondensationsprodukte aus z. B. Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd
oder aus Phenolsulfonsäure, Formaldehyd und Harnstoff, ferner Ligninsulfonsäuren und seit einigen Jahren auch
Polymere und Copolymere auf der Basis von Acrylsäure und
IS anderen ungesättigten polymerisierbaren Carbonsäuren, in
der Regel in Kombination mit den vorgenannten Syntanen, eingesetzt. Sie haben alle anionischen Charakter, wodurch
die Färbungen mit den üblichen anionischen Farbstoffen mehr oder weniger stark aufgehellt werden.
Aus der DE-OS 28 43 233 ist bekannt, daß niedermolekulare
Kondensationsprodukte mit kationischen Gruppen bei Alleinanwendung in der Nachgerbung die färberischen Eigenschaften
der Leder in obengenanntem Sinne verbessern. Bei Kombination mit den üblichen anionischen Kondensations- bzw.
Polymerisationsprodukten verlieren sie diese Fähigkeit jedoch weitgehend.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein Copolymerisat
zu entwickeln, das sowohl bei alleiniger Anwendung als auch in Kombination mit den sonst üblichen anionischen
Kondensationsprodukten (Syntanen) und Polymeren die färberischen Eigenschaften im Sinne einer geringeren Farbtonaufhellung
bei Anwendung anionischer Farbstoffe verbessert.
u · J
3ΗΪ496
BASF Aktiengesellschaft - ^- - 2>
- 0.2^050/35505
Die Lösung dieser Aufgabe besteht im Copolymerisat nach Anspruch 1.
Das Copolymerisat enthält 20 bis 80, vorzugsweise 40 bis
60 Gew.·*% Acrylamid oder Methacrylamid und 80 bis 20,
vorzugsweise 60 bis 40 Gew.-5S9 jeweils bezogen auf das
Polymerisat, des eine Aminogruppe enthaltenden, in wäßriger Lösung copolymerisierbaren Monomeren (Komponente b des
Anspruchs 1).
10
10
Als Komponente a wird Acrylamid gegenüber Methacrylamid bevorzugt.
Als Komponente b kommen z.B. in Betracht die Methacrylester
und vorzugsweise die Acrylester von Diethylamino- oder vorzugsweise Dimethylamino-Ethanol, -Propanol oder -2,2-
-Dimethylpropanol. Bevorzugt wird Dimethylaminoethylacrylat.· Außerdem sind Amino-Cp_t--alkyl(meth) acrylamide,
z.B. N-(3-Dimethylaminopropy1)-methacrylamid, sehr gut geeignet.
Als Komponente c kommen beisnielsweise in Betracht: Acrylnitril,
Vinylpyrrolidon, Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Crotonsäure. Bevorzugt werden Vinylpyrrolidon
und Acrylsäure. Sie werden in Mengen von 0 bis 20, vorzugsweise 0 bis 5 Gew.-/? einpolymerisiert. Die
Polymerisation wird in üblicher Weise (wie sie beispielsweise in Ulimann, Enzyclopädie der technischen Chemie,
Auflage, Band 19, beispielsweise auf den Seiten 3 ff. und 385 ff. beschrieben ist) in wäßriger Lösung nach dem radikalischen
Mechanismus durchgeführt.
Die K-Werte (vgl. H. Pikentscher, Cellulose-Chemie 13,
1932, Seiten 58 bis 64 und 71 bis 74), gemessen in einprozentiger neutraler, wäßriger Lösung bei 200C, sollen im
3UU96
BASF Aktiengesellschaft - *— 4" - α 2.0050/35505
•Bereich von 20 bis 150, vorzugsweise 20 bis 130 liegen. Für
die Verbesserung der färberischen Eigenschaften sind insbesondere Produkte mit K-Werten von 50 bis 130, für die Verbesserung
der Fülle und Weichheit solche mit K-Werten von 20 bis 80, vorzugsweise 20 bis 50, geeignet« Will man
beides verbessern, setzt man also zweckmäßig ein Polymeres mit einem sehr breiten Molekulargewichtsbereich oder auch
zwei Polymerisate mit verschiedenem Molekulargewicht gleichzeitig oder nacheinander ein.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymerisate werden
in üblicher Weise durch Polymerisation in wäßriger oder organischer Lösung oder in Dispersion mit den üblichen radikalischen
Startern (z. B. Peroxide, Azodiisobutyronitril
lg usw.) erhalten. Sie können allein, vorzugsweise jedoch zusammen
mit anderen, konventionellen Nachgerbstoffen der eingangs genannten Art eingesetzt werden. Die Einsatzmenge
beträgt 0,025 bis 1, vorzugsweise 0,1 bis 0,4 Gew.-5?,
bezogen auf Falzgewicht. Geht es primär um die Verbesserung der Fülle und Weichheit, so werden relativ große Mengen
(0,2 bis 1, vorzugsweise 0,3 bis 0,4 %) benötigt. Für die Verbesserung der färberischen Eigenschaften, z.B. bei einem
mit einem anionischen Gerbstoff nachgegerbten Leder, genügen bereits Mengen im unteren genannten Bereich, also
0,025 bis 0,2 %.
Die erfindungsgemäße Nachgerbung wird zeitlich zwischen
der mineralischen Hauptgerbung und dem Färben des Leders durchgeführt. Sie kann separat in einem selbständigen
Arbeitsgang oder zusammen mit der Fettung erfolgen. Es ist wie gesagt möglich und sogar bevorzugt, sie mit einer
konventionellen Nachgerbung, also mit anionischen Nachgerbstoffen, zu kombinieren oder sie daran anzuschließen.
BASF Aktiengesellschaft _ y _ £ _ O.2.OO5O/355O5
Trotz der färbvertiefenden Wirkung sind die Färbungen
gleichmäßig. Zusätzlich zur Farbvertiefung wird der Farbstoff besser fixiert, so daß beim Trocknen eine Migration
nicht mehr auftritt. Speziell zu diesem letztgenannten Zweck kann das Polymere auch nach der Färbung eingesetzt
werden. Wenn dabei das Färbebad noch nicht ausgezehrt ist, muß die Flotte gewechselt werden, weil sonst mit
Ausfällungen zu rechnen ist.
Da jede erfindingsgemäße Lederbehandlung mit einem gewissen
(mehr oder weniger starken) Nachgerb-Effekt verbunden ist, wurden im Titel und im Hauptanspruch der Einfachheit halber
alle genannten Maßnahmen unter dem Begriff "Nachgerben" zusammengefaßt, obwohl manchmal die Verbesserung des färberischen
Verhaltens im Vordergrund steht.
Die Flottenlänge beträgt beim üblichen ebenso wie beim erfindungsgemäßen Nachgerben 30 bis 300, vorzugsweise
100 bis 150 %9 bezogen auf Falzgewicht. Die Temperatur
liegt in der Regel bei 20 bis 60, vorzugsweise 30 bis 40°C,
der pH-Wert bei 3 bis 6, vorzugsweise 3,5 bis 5, die Behandlungsdauer liegt in der Größenordnung von einer bis
mehreren Stunden.
Die Wasserlöslichkeit der erfindungsgemäß einzusetzenden
Polymeren nimmt mit zunehmendem Molekulargewicht ab. Sie soll für die Zwecke der Erfindung unter den obengenannten,
beim Gerben bzw. Nachgerben üblichen Bedingungen (20 bis 60 C bei pH 3 bis 6) mindestens 2, vorzugsweise mindestens
10 Gew.-% betragen. 10 gew.-^ige wäßrige Lösungen der
Polymeren sind in der Regel noch gut gießbar. Das Polymere muß nicht unbedingt vollständig echt (klar) gelöst sein
(obwohl dies bevorzugt ist), es genügt auch eine kolloidale (also mehr oder weniger trübe) Lösung.
BASF Aktiengesellschaft - / - Q _ O. Z. 0050/35505
^Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen
sich auf das Gewicht, und zwar., sofern nicht anders angegeben bzw. sofern sich aus dem Zusammenhang nichts anderes
ergibt, auf das Falzgewicht.
5
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Die in den Beispielen genannten Einsatzstoffe, abgesehen von dem erfindungsgemäßen Polymergerbstoff, sind handelsüblich.
Beispiel 1
10
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Nachbehandlung von chromgegerbten, gefalzten Kleintierfellen
Neutralisation:
100 % Wasser 4O0C
1 % Natriumformiat
1 % Natriumbicarbonat
30 min bewegen, entflotten.
20
1 % Natriumformiat
1 % Natriumbicarbonat
30 min bewegen, entflotten.
20
Nachgerbung:
100 % Wasser 4o°C
4 % einer 10 SSigen wäßrigen Lösung eines Copolymerisates
vom K-Wert 35, bestehend aus 50 % Acrylamid, 10 % Vinylpyrrolidon
und 40 % Dimethylaninoethylacrylat. 90 min bewegen
Flotte ablassen.
Färbung/Fettung:
100 % Wasser 60°C
1 % eines anionischen Farbstoffes
30 min bewegen
+4 % eines handelsüblichen anionischen Fettungsmittels auf
30 min bewegen
+4 % eines handelsüblichen anionischen Fettungsmittels auf
3U1496
BASF Aktiengesellschaft _ ^ - Zf^ O.2.OO5O/355O5
Basis eines sulfitierten und oxidierten Maturöls (mögliche Alternative: die gleiche Menge eines sulfochlorierten
und partiell verseiften Chlorparaffins) 30 bis 60 min bewegen
+0,5 bis 1 % Ameisensäure 80 #ig
30 min bewegen
+0,5 bis 1 % Ameisensäure 80 #ig
30 min bewegen
Flotte ablassen, Leder spülen und trocknen.
Es entsteht ein Leder mittlerer Fülle mit elastischem Griff, dessen Färbung mit anionischen Farbstoffen wesentlich intensiver
und brillanter ausfällt als nach einer Nachbehandlung mit handelsüblichen anionischen Nachgerbemitteln, einschließlich
dem gemäß DE-OS 28 43 233.
Nachgerbung von chromgegerbten, gefalzten Rindledern oder Kalbledern
Neutralisation:
200 % Wasser 40°C
1 % Natriumformiat
1 % Natriumformiat
O35 % eines handelsüblichen neutralisierten Kondensations-Produktes
einer Phenol= bzw» Naphthalinsulfonsäure
mit Formaldehyd
60 min bewegen
60 min bewegen
Flotte ablassen, spülen.
Nachgerbung:
100 % Wasser 40°C
3 % einer 40 #igen wäßrigen Lösung eines Copolymeren vom
K-Wert 30 aus 70 % Acrylsäure und 30 % Acrylnitril 30 min bewegen
BASF Aktiengesellschaft -^- g_ O.Z.0050/35505
r +2 % einer 10 iSigen wäßrigen Lösung eines Copolymerisates,
bestehend aus 60 % Acrylamid und 40 % Dimethylamine»-
ethylacrylat Vom K-Wert 53
50 min bewegen
+4 % eines handelsüblichen synthetischen Gerbstoffes auf
50 min bewegen
+4 % eines handelsüblichen synthetischen Gerbstoffes auf
Basis eines Phenolsulfonsäure-Phenol-Formaldehyd-Kondensates
30 min bewegen, entflotten.
30 min bewegen, entflotten.
Färbung/Fettung: wie bei Beispiel 1
Es wird im Vergleich zu einem gleichartig, aber ohne Mitverwendung
der Polymerlösung mit oder ohne einen Nachgerbstoff nach DE-OS 28 43 233 hergestellten Leder ein merklich
weicheres, tiefer und brillanter gefärbtes Leder erhalten.
Wie Beispiel 2 mit einer 10 #igen wäßrigen Polymerlösung
aus 75 % Methacrylamid, 5 % Methacrylsäure und 20 % Methacrylamidodimethylaminopropylamid
vom K-Wert 135.
Das entstandene Leder zeigt gegenüber dem nach Beispiel 2 erhaltenen bei gleicher Weichheit und etwas dunklerer
Anilinfärbung eine größere Fülle.
BASF Aktiengesellschaft - ^- - 9 - O.2.OO5O/355O5
Nachgerbung von chromgegerbten, gefalzten Rind- oder Kalbledern
5
5
Neutralisation:
200 % Wasser 40°C
1 % Natriumformiat
IK Natriumsulfit
IK Natriumsulfit
60 min bewegen, Flotte ablassen, spülen.
Nachgerbung:
150 % Wasser 400C
4 % eines handelsüblichen synthetischen Gerbstoffes auf
Basis eines Phenolsulfonsäure-Phenol-Pormaldehd- -Kondensates
2 % eines handelsüblichen vegetabilen Extraktes 60 min bewegen
+ 2 % einer lO^igen wäßrigen Lösung eines Copolymerisates,
bestehend aus 60 % Acrylamid und 40 % Dimethylaminoethylacrylat
vom K-Wert 69
45 min bewegen
Flotte ablassen, spülen«
Flotte ablassen, spülen«
Färbung und Fettung gemäß Beispiel 1.
Es wird im Vergleich zu einem gleichartigs aber ohne Mit»
Verwendung der Polymerlösung mit oder ohne einen Nachgerbstoff
gemäß DE-OS 28 43 233 hergestellten Leder ein weicheres, im Griff elastischeres Leder mit deutlich
tieferer Färbung erhalten.
BASF Aktiengesellschaft - ^- -40 ' 0.2-OO5O/35505
r
Beispiel 5
Färbung anionisch nachgegerbter Rindleder in dunklen Farbtönen
Neutralisation:
200 % Wasser 4O0C
2 % eines handelsüblichen neutralisierten Kondensates von Naphthalinsulfonsäure mit Formaldehyd
6o min bewegen
+ 5 % eines handelsüblichen synthetischen Gerbstoffs auf Basis eines Phenolsulfonsäure-Phenol-Formaldehyd-
-Kondensates + 5 % eines handelsüblichen vegetabilen Extraktes 90 min bewegen,
Flotte ablassen, spülen.
Färbung/Fettung: 200 % Wasser 500C
1 % einer lO^igen wäßrigen Lösung eines Copolymer!sates
bestehend aus 60 % Dimethylaminoethylacrylat und 40 % Acrylamid vom K-Wert
40 min bewegen + 1 % eines anionischen Farbstoffs (Anilinfarbstoff)
20 min bewegen + 8 % eines 60?Sigen Fettungsmittels wie bei Beispiel 1
30 min bewegen + 0,5 % Ameisensäure 80%ig 20 min bewegen Flotte ablassen, spülen, trocknen.
Es wird ein Leder mit tieferer Färbung als nach Beispiel 2 bis 4 erhalten, während Griff und Fülle des Leders nur in
untergeordnetem Maße beeinflußt werden.
Claims (3)
- 3H1496SASF AHhngwtliehaft O.Z.0050/35505PatentansprücheI» Polymergerbstoff, bestehend aus einem Copolymerisatvom K>Wert nach Fikentscher im Bereich von 20 bis S 150 ausa) 20 bis 80 Gew.-? Acrylamid oder Methacrylamid,b) 80 bis 20 Gew.-% eines eine Aminogruppe enthaltenden ,Acrylates oder Acrylamids der allgemeinen FormelH2C = CH-C(O)X-A-NR2 mit
A- C^cR s Methyl oder Ethyl und
X=O oder NH9c) 0 bis 20 Gew.-? eines weiteren, in wäßriger Lösung copolymerisierbaren Monomeren. - 2. Verfahren zum Nachgerben von mineralisch gegerbtem Leder durch Behandeln desselben mit einer wäßrigen Lösung von Oj1025 bis 1 Gew.-?, bezogen auf Falzgewicht, eines Copolymerisates nach Anspruch I5 bei einer Flottenlänge, bezogen auf Falzgewicht, von 30 bis 300 %s pH-Werten im Bereich von 3 bis 6 und Temperaturen von 20 bis 6O0C.
- 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als aminogruppenhaltiges Monomeres (Komponente b) Dimethylaminoethylacrylat oder Dimethylaminoneopentylacrylat eingesetzt wird.473/8I BR/Ws 19.10.81
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE19813141496 DE3141496A1 (de) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | Polymergerbstoff und verfahren zum nachgerben |
EP82109283A EP0077495A1 (de) | 1981-10-20 | 1982-10-07 | Polymergerbstoff und Verfahren zum Nachgerben |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE19813141496 DE3141496A1 (de) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | Polymergerbstoff und verfahren zum nachgerben |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3141496A1 true DE3141496A1 (de) | 1983-04-28 |
Family
ID=6144438
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19813141496 Withdrawn DE3141496A1 (de) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | Polymergerbstoff und verfahren zum nachgerben |
Country Status (2)
Country | Link |
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EP (1) | EP0077495A1 (de) |
DE (1) | DE3141496A1 (de) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US4961750A (en) * | 1987-07-27 | 1990-10-09 | Rohm Gmbh | Acrylate tanning agent |
DE4227974A1 (de) * | 1992-08-26 | 1994-03-03 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Alkoxygruppenhaltige Copolymerisate und ihre Verwendung zum Nachgerben von Leder |
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DE3201226A1 (de) * | 1982-01-16 | 1983-07-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum nachgerben |
DE3702153A1 (de) * | 1987-01-26 | 1988-08-04 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zum nachgerben |
EP0428481B1 (de) * | 1989-11-13 | 1994-12-14 | Ciba-Geigy Ag | Mittel zur Behandlung von Leder und Pelzen |
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US2205901A (en) * | 1939-06-01 | 1940-06-25 | Du Pont | Tanning |
US3744969A (en) * | 1970-06-09 | 1973-07-10 | Rohm & Haas | Break resistant leather |
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1981
- 1981-10-20 DE DE19813141496 patent/DE3141496A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-10-07 EP EP82109283A patent/EP0077495A1/de not_active Withdrawn
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---|---|
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8130 | Withdrawal |