JPS6341853A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は縮環形シアン色素形成カプラーと発色促進剤を
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。

（従来の技術） ハロケ゛ンｆヒ銀感光材料に露光を与えたあと、発色現
像処理することによりノ・ロデン化銀により酸化された
芳香族−級アミンなど現像主薬と色素形成カゾラーとが
反応し、色画像が形成される。一般に、この方法におい
て、減色法による色再現法が良く使われ、青、緑および
赤色を再現するために、それぞれ補色の関係にあるイエ
ロー、マゼンタおよびシアンの色画像が形成される。

（発明が解決しようとする問題点） シアン色画像形成カプラーとしては、フェノール類ある
いはナフトール類が多く用いられている。

ところが、従来用いられているフェノール類シよびナフ
トール類から得られる色画像の保存比には、幾つかの問
題が残されていた。例えば、米国特杆第２，３６７，５
３１号、第２，３６９．９２９号、第２．４２３，７３
０号および第２，８０１，１７１号明細Ｇ々どに記載の
２−アシルアミノフェノールシアンカブラ−より得られ
る色画像は、一般に熱堅牢性が劣り、米国特許第２，７
７２，１６２号および第２．８９５，８２６号に記載の
２．５−ジアシルアミノフェノールシアンカブラ−よシ
得られる色画像は、一般に光堅牢性が劣夛、１−ヒドロ
キシ−２−ナツタミドシアンカブラ−は一般に、光）よ
び熱（特に湿熱）堅牢性の両面で不十分である。

また本発明に含まれる縮環形シアン色素形成カプラーで
特開昭５６−１０４３３３、特開昭６０−１５９８６１
に記載の５−ヒドロキシ−６−アシルアミノカルゴスチ
リルシアンカプラーおよび特開昭５８−１０５２２９に
記載の４−ヒドロキシ−５−アシルアミノオキシインド
ールカブラ−，４−ヒドロキシ−５−アシルアミノ−２
，３−ジヒドロ−１，３−ベンズイミダゾール−２−オ
ンカプラーなどは、光および熱堅牢性の面ではすぐれた
ものであるが、発色速度が十分でないために、感度が低
く、最高特色濃度（以下、ＤｍａＸと略す）がやや低い
という欠点を有してい九。また、最近、公害負荷と低減
する上から発色現像処理液中からベンジルアルコールを
抜いた処理液に移行する動きが活発である。ペンノルア
ルコールが入っていない発色現像処理液で処理すると低
感化し、ＤｍｍＸが下がる挙動を示すことはシアン色素
形成カプラーく限らず、イエロー色素形成カグラーおよ
びマゼンタ色素形成カプラーにも共通であるが、本発明
で示される縮環形シアン色素形成力グラー（以下、シア
ンカプラーと略す）において特にぶ著である。

この問題を解決するために、各極カラー現像促進剤（例
えば、米国特許２，９５０，９７０号、同２．５１５，
１４７号、同２，４９６，９０３号、同２．３０４，９
２５号、同４，０３８，０７５号、同４．１１９，４６
２号、英国特許１，４３０，９９８号、同１，４５５，
４１３号、特開昭５３−１５８３１号、同５５−６２４
５０号、同５５−６２４５１号、同５５−６２４５２号
、同５５−６２４″５３号、同５８−５０５３６号、同
６０−１６２２５６号、特公昭５１−１２４２２号、同
５５−４９７２８号に記載された化合物）を併用しても
光分な発色濃度を得るには至らなかった。

又、カラー現像主薬を内蔵する方法（例えば米国特許３
，７１９．４９２号、同３，３４２，５５９号、同３，
３４２，５９７号、特開昭５６−６２３５号、同５６−
１６１３３号、同５７−９７５３１号、同５７−８３５
６５号等に記載された方法）を用いても、カラー現像が
遅くなったり、カプリが生成するという欠点があり、適
切な方法ではない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、縮環形シアンカプラーを用いたカラー
写真感光材料において、カプラーの発色性を高め、高感
化を可能し、高いり。１ｘに到達することであり、特に
ベンジルアルコールを実質的に含まないカラー現像液で
も短時間で処理できるカラー写真感光材料を提供するこ
とである。

（発明の構成） 本発明の目的は、以下に述べる構成によりて達成された
。

すなわち、一般式ＣＩ〕で示めされる縮環形シアンカプ
ラーの少なくとも一種と、一般式〔ｌｌ）から〔■〕で
表わされる発色促進剤とを少なくとも一種含有すること
を特徴とするハロダン化銀カラー写真感光材料によって
である。

一般式（１） 一般式（［１ Ｑ 一般式ＣＩ［ｌ］ ＨＯＯＣ−Ｒ３ 一般式［Ｆ／） Ｙ、　−０（−Ｒ，。−０−）ｎＲ４ 一般式（Ｖ） Ｒ−ＮＨ８Ｏ２−Ｒ６ 一般式［Ｗ］ Ｒ、−Ｃ００ＮＩ（Ｃｏ　−Ｒ８ 一般式〔■〕 一般式〔■〕 ＨＯ−Ｒ。

で 置 も ぐ 二ｔ ル 環 一般式（１）のシアンカプラーの置換基を、詳細に説明
すると、Ｑ、は少なくとも１個の窒素原子を含み、結合
する炭素原子とともに５員環以上の含窒素複素環を形成
するに必要な原子群を表わし、該窒素原子を除く環を形
成する二価の基の例としては、二価のアイノ基、エーテ
ル結合、チオエーテル結合、アルキレン基、エチレン結
合、イミノ結合、スルホニル基、カルボニル基、アリレ
ン基、二価のヘタ四項基、および これらのうちの複数を組み合せた基でもよく、これらは
置換基を有していてもよい。

ここでＺｌ、　、　Ｒ／、およびＲ′２はそれぞれ後述
のｚ、。

ＲおよびＲ′と同義であるがそれぞれ同じでも異なりて
いてもよい。

°−一般式１）においてＱｌは好ましくは−ＮＲ’３Ｃ
ｏ−Ｑ’、−で表わされ、Ｑ′、の例としては二価のア
ミン基、エーテル結合、チオエーテル結合、アルキレン
基、エチレン結合、イミノ結合、スルれる基など、およ
びこれらの複数を組み合せた基が挙げられ、これらは更
に置換基を有していてもよい。

一般式〔Ｉ〕において２．は、水素原子又はカップリン
グ離脱基を表わし、その例を挙げると、ノーロｒ７原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、ア
ルコキシ基（例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基、
メトキシエチルカルノ肴モイルメトキシ基、カルゲキシ
グロピルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）
、アリールオキシ基（例えば、４−クロロフェノキシ基
、４−メトキシフェノキシ基、４−力）ｖ、ｙキシフェ
ノキシ基など）、アセトキシ基（例えば、アセトキシ基
、テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など
）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオ
キシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基
（例えばジクロロアセチルアミノ基、へブタフルオロブ
チリルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基、トルエン
スルホニルアミノ基なト）、アルコキシカルがニルオキ
シ基（例えば、エトキシカルがニルオキシ基、ベンジル
オキシカルざニルオキシ基など）、アリールオキシカｋ
ｙｋＰニルオキ７基（例えば、）、ノキシカルゴニルオ
キシ基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、
エチルチオ基、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基な
ど）、イミド基（例えば、スクシンイミド基、ヒメント
イニル基など）、芳香族アゾ基（例えば、フェニルアゾ
基など）などがある、これらの離脱基は写真的に有用な
基を含んでいてもよい。

一般式（１）においてＲは−Ｃｏ−Ｘ、−Ｒ’、又は−
ＳＯ□−Ｘ、−Ｒ’４　　で表わされる基を表わす。

ここでＸ、は−ｏ−、−ＮＲ６−又は単なる結合手を表
わす。

Ｒ／４は鎖状もしくは環状の好ましくは炭素数１〜３２
の脂肪族基（例えば、メチル基、ブチル基、トリデシル
基、シクロヘキシル基など）、アリール基（例えば、フ
ェニル基、ナフチル基など）、又は複素ｌｌ！（例えば
、２−ピリジル基、２−イミダゾリル基、２−フリル基
、６−キノリル基など）を表わし、これらは、アルキル
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、２−メトキシエトキシ基など）、アリールオ
キシ基（例えば、２，４−ジーｔ＠ｒｔ−アＺ　／Ｌ’
　７　ｚノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−シア
ノフェノキシ基など）、アルケニルオキシ基（例えば、
２−グロペニルオキシ基など）、アシル基（例えば、ア
セチル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例えば、
ブトキシカル−ニル基、フェノキシカルボニル基、アセ
トキシ基、ベンゾイルオキシ基、！トキシスルホニル基
、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例え
ば、アセチルアミノ基、エチルカルバモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、メタンスルホンアミド基、ブチルス
ルファモイル基など）、スルフッきド基（例えば、ジグ
ロビルスルファモイルアミノ基など）、イミド基（例え
ば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、ウレ
イド基（例えばフェニルウレイド基、ジメチルウレイド
基など）、脂肪族もしくは芳ｓ族スルホニル基（例えば
、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基など）、
脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチルチオ基、
フェニルチオ基など）、ヒＦロキシ基、シアノ基、力／
Ｉ／　ｙＮ　＋シ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原
子などから選ばれた基で置換していてもよい。

上記の脂肪族基は、直鎖状、分岐状もしくは環状のいず
れでもよく、又、飽和もしくは不飽和のいずれでもよい
。

Ｒ′およびＲ１５はそれぞれ水素原子または炭素数１か
ら８の脂肪族基（例えばメチル基、エチル基、１ａｏ−
プロピル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基
、アリル基など）を表わし、これらは更にＲ′４で許容
された置換基を有していてもよい。

Ｒ′は水素原子又は−Ｘ２−Ｒ′６で表わされる該窒素
原子に置換可能な基であって、Ｘ２は単々る結合手もし
くは二価の連結基を表わし、二価の連結基としては、二
価のアミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、アル
キレン基、エチレン結合、イミノ結合、スルホニル基、
スルホキシ基、カルがニル基などが挙げられ、これらの
複数を組み合せてもよく、これらは更に置換基を有して
いてもよく、Ｊは前述のＲ−と同義である。

一般式〔Ｉ〕において好ましい２．は水素原子、ハロダ
ン原子、アリールオキシ基、アルコキシ基であシ、なか
でも塩素原子が特に好ましい。

一般式（１）において好ましいＱ、が形成する環は５員
環から８員環であシ、なかでも５員環から７員環が特に
好ましい。

一般式ＣＩ）において好ましい１６は水素原子、アルキ
ル基で′；Ｊ）シなかでも水素原子が特に好ましい。

一般式（１）において好ましいＲ／、は−Ｃｏ−Ｘ、−
Ｒ’４で表わされ、なかでもＸ、が早々る結合手である
一ｃｏ−Ｒ′４で表わされるものが特に好ましい。

一般式Ｃ１）において好ましいＲ′は水素原子である。

一般式（１）において二量体カプラーを形成する場合、
Ｑ、ま九はＲで形成することが好ましい。

一般式ＣＩ）において多量体カプラーを形成する場合、
２．またはＲで形成することが好ましく、なかでもＲが
％ＫｔＦｆましい。

以下に本発明に含まれるシアンカブラ−を具体的に例示
するが本発明は、とれらに限定されるものではない。

リ Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　＼ノ一　　　　　　　　　　　　　　　　哨Ｚ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　−Ｑ　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｑロ　　　　　工 本発明の一般式〔■〕で表わされるシアンカプラーは、
例えば米国特許第４，３２７，１７３号、同４，４３０
，４２３号、同４，５６４．５１ｉ６号等に記載の方法
で合成できる。

合成例 ６−　（２−（２，４−ジーｔ＠ｒｔ−アミルフェノキ
シ）２タンアミド〕−５−ヒドロキシ−３＊４−１）５
−ヒドロキシ−６−ニトロ−３，４−ジヒドロカルゴス
チリルの合成 ５−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロカルがスチリル２５
．９を１１０ａ／の無水酢酸にとかし５℃で発煙硝酸１
２Ｆと酢酸７５ａ／の混合物を滴下した。

５℃で２時間攪拌後氷２０．９を加え析出した結晶を戸
集した。結晶を３Ｎ水酸化ナトリウム溶液に懸濁させ九
のち濾過した。炉液を塩酸で中和し、析出した結晶を一
果し、水洗した。乾燥後２２ＩＩの標記物が得られた。

１ｉ）　　６−（２−（２，４−ジーｔａｒｔ−アミル
フェノキシ）ブタンアミド〕−５−ヒト９０キシ−３゜
４−ジヒドロカルゴスチリルの合成 上で得た２２Ｆの５−ヒＰロキシー６−二トロー３，４
−ゾヒドｎカルゲスチリルに１００ｄのア七トンおよび
１６−３ｄのトリエチルアミンを加え常温下に２−　（
２，４−ジーｔ＠ｒｔ−アミルフェノキシ）ブタノイル
クロリド３７．７１９を滴下した。

常温で１時間攪拌したのち酢酸エチル１００−を加えて
析出したトリエチルアミン塩酸塩を戸別して除いた。Ｆ
液を減圧下に濃縮し、ヘキサンよシ晶析すると、３４１
の結晶が得られた（融点１０１−１０５℃）。この結晶
に酢酸１５０―、エタノール７０１７および水３０ｍを
加え、還流下で還元鉄３２９を少量ずつ添加した。１時
間還流を続けたのち水にあけ、酢酸エチルで抽出した。

水洗後、溶媒を減圧下に留去し、アセトニトリルよシ晶
析すると融点２０３−２０５℃の標記カプラーが２６．
９得られた。

元素分析値　Ｃニア２．４５％、）’ｉ：８．４５嗟。

Ｎ：５．６５チ 計算値Ｃニア２．４７％、Ｈ：８．３９襲。

Ｎ：５．８３％ 次に一般式［１１）〜〔釦で表わされる化合物を詳細に
説明する。一般式ＣＩＩ）における人は好ましる電子吸
引性基を表わす。Ｒ９−Ｒ１゜およびＹ、。

Ｒａ、　Ｒｂ　　おけるアルキル基は直鎖、分岐鎖アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキシ基、シクロアルケニル基等を、アリール
基はフェニル基、４−ｔ−プｆｋフェニル基、　２．４
−シーｔ−７ミルフエニル基、ナフチル基等を、アルコ
キシ基はメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、
ヘテロデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基等を、ア
リールオキシ基はフェノキシ基、２−メチルフェノキシ
基、ナフトキシ基等を、アルキルアミノ基はメチルアミ
ノ基、ブチルアミノ基、オクチルアミノ基等を、アニリ
ノ基はフェニルアミノ基、２−クロミツ二すノ基、３−
ドデシルオキシカルがニルアニリノ基等ヲ、アルキレン
基はメチレン基、エチレン基、１．１０デシレン基、−
ＣＩ（２Ｃ１’ｔ２０ＣＲ２ＣＩ’Ｉ２−基等を、アリ
ーレン基ハ１．４−フェニレン基、１．３−フェニレン
基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフテン等を、ヘ
テロ環基はビラ、ゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾ
リル基、ピリジル基、キノリル基、ピーリジル基、トリ
アジニル基等を表わす。

また、Ｒ１−Ｒ１゜における置換アルキル基、置換アリ
ール基、置換アルコキシ基、置換アリールオキシ基、置
換アルキルアミノ基、置換アニリノ基、置換アルキレン
基、置換アリーレン基、置換アラルキレン基、置換へテ
ロ環基における置換基は、ハロダン原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アル：キシ基、ア
リールオキシ基、ペテロ環オキシ基、アシルオキシ基、
カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオ
キシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イ
ミド基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基
、アルコキシカルメニルアミノ基、アリールオキシカル
がニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
アシル基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基を表わす。

るヘテロ環基は前記のへテロ環基と同様のものであシ、
また前記の置換基をもりていてよい。

一般式（ｎ）〜〔■〕で表わされる化合物のうち好まし
くは一般式［ＩＤ　、　ＣＦ、〕、　（Ｖｌで表わされ
るものであシ、よシ好ましくは、一般式（ＩＩ）で表わ
されるものである。

一般式（ＩＩ）のうちで特に好ましいものは、人が一ヒ
　　で表わされるものである。

一般式（ＩＩ）〜〔■〕で表わされる化合物は水中油滴
分散法によシ感材中に導入でき、その分散形態は単独分
散あるいは、その他の感材構成成分との併用分散が可能
であるが、油溶性カプラーとの併用分散が好ましい。

一般式〔■〕〜〔■〕で表わされる化合物の添加量は任
意であるが、好ましくは、併用分散する油溶性カプラー
に対して２０〜３００モル係、よシ好ましくは４０〜１
５０モル係である。

次に一般式〔■〕〜〔■〕で表わされる化合物の具体例
を示すが本発明はこれによって限定されるものではない
。

（Ｉｔ−１”） （Ｉｔ−２） （ｎ−３） （ＩＩ−５） （ｌ−６） （Ｉｔ−７） （ｎ−９） （Ｉｔ−１０） （Ｉｔ−１１） （ＩＩ−１３） ＣＯＯＣ１４）１３３ （ＩＩ！−２） （Ｉ［ｌ−３） ＣＯＯＣ，６Ｈ５゜ （Ｉ［［−４） Ｃｍ−５＞ （ＪＶ−１） （ＩＶ−３） （ＩＶ−５） （Ｃ４Ｈ，０ＣＨ２ＣＨ２０）、Ｐ＝０（Ｖ−１） （Ｖ−２） （Ｖ−３） す （Ｖ−４） （Ｖ−Ｓ） （Ｍ−１） （Ｍ−２） す （Ｍ−３） す （Ｍ−４） （■−１） （Ｖｌｌ−２） （■−３） （■−４） （■−５） （■−１） ０１８Ｈ５７０Ｈ （■−２） Ｃ１２Ｈ２５０Ｈ （■−３） Ｃ，。Ｈ２，Ｏ（０Ｍ２）５０（ＣＨ２）２０Ｈ（■−
４９ （■−５） （Ｗ−６） 〈実施例〉 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例−１ ポリエチレンで被覆された紙支持体上に、下記の各層を
支持体側から順次塗設し、８種類のハロゲン化銀カラー
写真感光材料を作成した。塗布液は一下記の様にして調
製した。

第１層　塗布液調製 本発明のシアンカプラーＣＣ−２３）２０．ＩＰ及び酢
酸エチル２７．２′ＩＩｌ及び溶媒（＊）７．９−を加
えた後、攪拌下にて加温溶解し、この溶液を１０％）デ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８−を含す１０％ゼ
ラチン水溶液１８５ゴに乳化分散させｔ一方塊臭化銀乳
剤（臭化銀８０ｍｏノチ、Ａｇ７０Ｐｙ。

含有）Ｋ１下記に示す赤感性増感色素を塩臭化銀１ｍｏ
ノ当り７．０ＸＩＯｎｏ！加え、青感乳剤としたものを
９０．ｉ％調製した。乳化分散物と乳剤とを混合溶解し
、下記組成となる様にゼラチン濃度を調節し、第１層塗
布液を調製した。

第１層の組成 塩臭化銀乳剤（銀塗布量換算）　　　０．３０５’／ｍ
”ゼラチン　　　　　　　　　　１．８６　１’／７７
ｊｂプラーＣｃ−２３）　　　　０．８６　　ｚ溶媒　
　　　　０．３４１ 溶媒（＊） 赤感性増感色素 第２層 ゼラチン　　　　　　　　　　１．３３　Ｐ／ｌｒｙ’
なお各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，
５ノクロローａ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

この様にして得られたカラープリント材料を試料（Ａ）
とする。

次いで、前記第１層に本発明の一般式［Ｉ［）〜１〕の
例示化合物を力！ラーに対して６０ｍｏＪ係添加し、そ
の他の組成は先に記載したものと同じにして全く同様の
方法でカラーシリンド材料（Ｂ）〜（６）を作成した。

また、前記カラープリント材料（Ａ）のシアンカクラー
の代りに一般式〔目のシアンカブラ−を順次変えて、（
ｎ−９）で示めされる化合物を各カプラーに対して６０
　ｍｏｊ％添加した乳化物、しない乳化物をそれぞれ調
整し、その他の組成は先に記載したものと同じにしてカ
ラープリント材料（Ｉ）〜（Ｐ）を作成した。

また、比較用カラープリント材料として、以下（７）２
２１、（Ｑ）、（Ｒ）を作成した。カラーシリンド材料
（Ｑ）には、グリント材＃＋囚の中のシアンカプラー（
Ｃ−２３）の代りに比較カプラー（１）ヲ使用した。

カラープリント材料（６）には、比較カプラー（ａ）と
、そのカプラーモル量に対して６０ｍｏｊＳ量の（ＩＩ
−９）で示めされる化合物を使用した。これらのカラー
シリンド材料（Ａ）〜（胸の組成を表１に示す。

比較カプラー（、） ｊ これらの試料に感光計（富士写真フィルム株式会社製Ｆ
ＷＨｆｉ１、光源の色濃ｇ３，２００”Ｋ）　ｔ”用い
て、赤色フィルターを通してセンシトメトリー用の階ｖ
１４ｇ光を与えた。この時の露光は、０．５秒の露光時
間で、２５０　ＣＭＳの露光盪になるように行なった。

処理は、発色現像、漂白定着、水洗の各工程からなり、
この各工程の処理を行なった後、写真性の評価を行なっ
た。

写真性の評価は、相対感度、最高濃度（Ｄｍａｚ）の２
項目で行なった。

（処理工程）　　（温度）　　　（時間）現像液　３８
℃　　２．０分 漂白定着液　　　３３℃　　　　１．５分水　　　洗　
　２８−３５℃　　　３．０分（発色現像液処方） ジエチレントリアミン５酢酸・５Ｎｍ　　　　　２．０
ｐＮａ　２　Ｓ　０５　　　　　　　　　　　　　　　
　２．　ＯＰＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｑ、５Ｐヒドロキシルアミン硫酸塩３．０ｊ１ 硫酸塩 Ｎａ２Ｃ０３（１水塩）　　　　　　　　　　　３０．
ＯＦ螢光増白剤（スチルベン系）　　　　　　　　１．
Ｏｊｌ水を加えて全量で　　　　　　　　　　１ｏｏｏ
ｙ（ｐＨ１０，１） （漂白定着液処方〕 チオ硫酸アンモニウム（５４ｗｔ＊）　　　　１５０８
１Ｎ龜２Ｓ０３　　　　　　　　　　　　　　　　１５
　ｊｌＮＨａ　（Ｆ　＠　ＱＩＯ（ＥＤＴＡ）　）　　
　　　　　　　　　５５　ｐＥＤＴＡ・２Ｎａ　　　　
　　　　　　　　　　　　４９水を加えて全量で　　　
　　　　　　　１０００ゴ（ｐＨ６，９） 得られた試料の反射濃度を青色単色光で測定し、特性曲
線よ９表−１に示す結果を得た。

相対感度は試料人の処理における感度を１００とした相
対値である。感度は最少濃度（Ｄｍｉｎ）に０．５を加
えた濃度を与えるのに必要な露光量の逆数の相対値を表
わした。

これらの結果から、本発明の縮環形カプラーに、本発明
の発色促進剤を組合せた時の感度アップ、ＤＩＴ１１ｘ
アップの効果が顕著な事がわかる。本発明以外の７エノ
ール系シアンカプラーに対する発色促進剤の効果も認め
られる（試料ＱとＲ）が、その程度は縮環形シアンカブ
ラ−の効果に対しては小さいものであった。

実施例−２ ポリエチレンで被覆された紙支持体上に、狭２に示す層
構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は、実施例
−１の第１層塗布液と同様の方法で調製した。

この様にして得られたカラーグリント材料を試料（Ｓ）
とする。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１ｍｏｊ当、９７．０Ｘ１０　　ｎｏ）
添加〕緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１ｍｏ）当９４．０Ｘ１０　　ｒｎｏノ
添加ノ（ハロゲン化銀１ｍｏ）当り７．０Ｘ１０　　ｒ
！Ｉｏノ添加〕赤感性乳剤層 （ハｏｌ’ン化ｍ　１　ｍｏｊｉ　、り　１．ＯＸ　１
０−’ｍｏｌｆｆ＆加）各乳剤層のイラジェーション防
止染料としては次の染料を用いた。

緑感性乳剤層 ゐυ、Ｋ　　　　　　　Ｓｔ）、に 赤感性乳剤層 本実施例に用いた化合物の構造式は下記の通シである。

（、）　　色像安定剤 （ｂ）溶媒 （ｃ）　　混色防止剤 （ｄ）　　色像安定剤 （６）溶媒 の２：１混合物（重量比〕 （ｆ）　　紫外線吸収剤 ｃ４Ｈ，（ｔ） の１：５：３混合物（モル比〕 （ｇ）　　混色防止剤 （ｈ）溶媒 （ｌ　ｓｏ　Ｃ，Ｈ４８０カー−Ｐ＝０１、：ｉ２：ｉ
、＝１：３：３の混合物（モル比）（ｊ）溶媒 マゼンタカプラーＣＭ） イエローカプラー（Ｙ） １、：Ｍ。

次いで、前記第１層、第３層、及び第５層に、本発明の
例示化合物（ｎ−９）をカプラーの６０ｒｎｏＪチ相当
を添加しその他の組成は、先に記載したものと同じにし
て、全く同様の方法でカラープリント材料（Ｔ）を作成
した。

これらの試料に感光針（富士写真フィルム株式会社ＭＦ
ｗＨ型、光源色温度３．２００に、ｌを用いて、赤、緑
、背のフィルターを通してセンシトメトリー用の階調露
光を与えた。この時の露光は０．５秒の露光時間で２５
００ＭＳの露光量になる様にした。

この後、以下に示した現像処理液で処理した。

得られた結果を表３に示す。表中、Ｂ、Ｇ、Ｒはそれぞ
れ青色、緑色および赤色の各単色光にて濃度測定した値
であ夛、相対感度については、実施例−１で定義した方
法で測定し、試料（Ｓ）のＲの相対感度を１００とした
。

処理工程　温度　時間 カラー現像　　　　３５℃　　　　　４５秒漂白定着　
　　３５℃　　　４５秒 リンスＱ）　　　　　３０℃　　　　２０秒リンス（２
）　　　　３０℃　　　　２０秒リンス（３）　　　　
３０℃　　　　２０秒リンス（４）　　　　　３０℃　
　　　２０秒乾　　燥　　　　７０℃　　　　　１分使
用した処理液の処方は以下のとうりである。

カラー現像液ＣＢ） トリエタノールアミン　　　　　　　　　　８．１２３
！１４．４′−ノアミノスチルベン系螢光増白剤　　２
．８１Ｆ（住友化学＠ｗｈｉｔ＠ｘ　４） Ｎ、Ｎ−・クエチルヒドロキシルアミン（８５％）４．
９３ＰＮａＣｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．３６　Ｆ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　０．１３Ｆ硫酸塩 に２Ｃｏ、　　　　　　　　　　　　　　　１８．４　
　ノＫＨＣＯ３４，８５Ｐ ＥＤＴＡ・２Ｎａ・２Ｈ２０２，２Ｆ 水を加えてｕｐ−ｔｏ　１０００ｘ／　ＫＯＨにてｐ）
］＝１０．０５に合せる。

漂白定着液（Ｂ） ＥＤＴＡ−Ｆ’＠（１１）ＮＨ４・２Ｈ２０５４−１９
ＥＤＴＡ　・２Ｎａ　◆２Ｈ２０３−４１Ｆチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％）　　　　　　　１０３ｍ／Ｎａ　
２　ｓｏ　３　　　　　　　　　　　　　　　　１６．
７１　Ｐ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　８．５
５ｊｌ水を加えてｕｐ−ｔｏ　１００ＯＭ ｐ）１１００Ｏ リンス液 ペンジトリアゾールエチレンジアミンテトラ　　　　　
１．０Ｐメチレンホスホン酸　　　　　　　　　　　　
０．５ｐＫＯＨ−調整 水を加えて１０００ｄ ｐ）ｌ＝７．５ 表−３に示す結果から、本発明のシアンカプラーに発色
促進剤を添加すると感度、痔１８が上昇することが、多
層カラー印画紙でも確認された。

また、この発色促進剤は本試料に使用したイエロー、マ
ゼンタカプラーにも有効であることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕で示めされるシアン色素形成カプ
   ラーの少なくとも一種と、一般式〔II〕から〔VIII〕で
   表わされる発色促進剤を少なくとも一種含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｑ＿１は少なくとも１個の窒素原子を含み、結
   合する炭素原子とともに、５員環以上の含窒素複素環を
   形成するに必要な原子群を表わし、Ｚ＿１は水素原子ま
   たは発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応におい
   て離脱しうる基を表わし、Ｒはアシル基又はスルホニル
   基を表わし、Ｒ＾１は水素原子または炭素数１から８の
   脂肪族基を表わし、Ｒ、Ｒ＾１、Ｚ＿１またはＱ＿１の
   置換基によって二量体または多量体カプラーを形成して
   いてもよい。〕 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ＨＯＯＣ−Ｒ＿３ 一般式（IV） Ｙ＿１−Ｏ−（Ｒ＿１＿０−Ｏ）−＿ｎＲ＿４一般式（
   Ｖ） Ｒ＿５−ＮＨＳＯ＿２−Ｒ＿６ 一般式（VI） Ｒ＿７−ＣＯＮＨＣＯ−Ｒ＿８ 一般式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（VIII） ＨＯ−Ｒ＿９ 〔式中、 Ａは２価の電子吸引性基を表わし、Ｒ＿１は置換もしく
   は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
   基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは
   無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアル
   キルアミノ基、置換もしくは無置換のアニリノ基、置換
   もしくは無置換のヘテロ環基を表わす。 ｌは１または２の整数である。 Ｒ＿２は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしく
   は無置換のアルコキシ基、ヒドロキシル基、ハロゲンを
   表わし、ｍは０から４の整数である。Ｑはフェノール環
   に縮合してもよいベンゼン環もしくはヘテロ環を表わす
   。 Ｒ＿３はアルキル基、置換アルキル基、置換アリール基
   、置換ヘテロ環基を表わす。 Ｙ＿１は置換もしくは無置換のアリール基、置換もしく
   は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のヘテロ環
   基、▲数式、化学式、表等があります▼基、または▲数
   式、化学式、表等があります▼基を表わす。 Ｒ＿１＿０は置換もしくは無置換のアルキレン基、置換
   もしくは無置換のアリーレン基、または置換もしくは無
   置換のアラルキレン基を表わし、Ｒ＿４は置換もしくは
   無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリ
   ール基を表わす。ただし、Ｙ＿１とＲ＿４とが同時にア
   ルキル基であることはない。 Ｒ＿ａ、Ｒ＿ｂは置換もしくは無置換のアルキル基、置
   換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の
   アミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基または置
   換もしくは無置換のアリールオキシ基を表わす。 ｎは１〜５の整数を表わす。Ｒ＿５は置換もしくは無置
   換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置
   換もしくは無置換のアルキル、またはフェニルスルホニ
   ル基、および置換もしくは無置換のアシル基を表わす。 Ｒ＿６はＲ＿４と同じ置換基を表わす。Ｒ＿５、Ｒ＿６
   は閉環し、５ないし７員環を形成しても良い。 Ｒ＿７、Ｒ＿８はＲ＿４と同じ置換基を表わすが、閉環
   して５ないし７員環を形成しても良い。 ▲数式、化学式、表等があります▼は置換、無置換の５
   ないし７員のヘテロ環を表わす。 Ｒ＿９は置換、無置換のアルキル基を表わし、炭素数は
   １２以上である。〕