DE3033457C2 - Verfahren zur Herstellung einer einen PN-Übergang aufweisenden Infrarot-Detektoranordnung - Google Patents
Verfahren zur Herstellung einer einen PN-Übergang aufweisenden Infrarot-DetektoranordnungInfo
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Description
Verfahren zur Hersteilung einer einen PN-Übergang
aufweisenden Infrarot-Detektoranordnung.
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung einer einen PN-Übergang aufweisenden Infrarot-Detektoranordnung
entsprechend dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1.
In der britischen Patentschrift 15 68 958 ist ein derartiges
Verfahren zur Herstellung einer Infrarot-Detektoranordnung
beschrieben, bei dem wenigstens ein Teil einer Oberfläche eines Körpers aus Quecksilbercadmiumtellurid
einer Umwandlungsbehandlung unterworfen wird, um eine Oberflächenschicht auf dem Körper zu
erzeugen, wonach ein Erhitzungsschritt durchgeführt wird. In den in der genannten GB-PS 15 68 958 beschriebenen
Detektoranordnungen wird die Oberflächenschicht durch elektrolytische Anodisierung dss Quecksilbercadmiumtellurids
erzeugt und dazu verwendet, auf der Oberfläche des Körpers der Anordnung eine schützende
und passivierende Schicht anzubringen, die die Detektionsfähigkeit der Anordnung vergrößert Der Erhitzungsschritt
ist eine beliebige Ausheizbehandlung für die Detektoranordnung bei einer Temperatur im Bereich
von 60°C—700C, die dazu dienen kann, die Eigenschaften
der Anordnung zu verbessern, z. B. dadurch, daß das Quecksilbercadmiumtelluridmaterial der Detektoranordnung
ausgeglüht wird. Diese anodische passivierende Oberflächenschicht wird insbesondere, aber
nicht ausschließlich auf photoleitenden Detektoren erzeugt, und zwar auf Detektoren, bei denen die Wirkung
auf der Eigenphotoleitfähigkeit des Quecksilbercadmiumtellurids
basiert. In der GB-PS 15 68 958 ist aber auch
erwähnt, daß eine solche anodische passivierende Schicht auf der Oberfläche eines Körpers einer photovoltaischen
Detektoranordnung erzeugt werden kann. In diesem Falle wird ein PN-Übergang zunächst auf
eine bereits bekannte Weise in dem Quecksilbercadmiumtelluridkörper
gebildet, wonach die passivierende Oberflächenschicht durch elektrolytische Anodisierung
wenigstens eines Teiles der Hauptfläche des Detektorelements gebildet wird, über die die zu detektierende
einfallende Strahlung zum PN-Übergang fließt. Die Wirkung eines photovoltaischen Detektors basiert auf
der Erzeugung einer Photospannung durch den photoempfindlichen PN-Übergang und somit ist die Qualität
für diesen Übergang von wesentlicher Bedeutung für die Erhaltung günstiger Detektoreigenschaften. Die in
der GB-PS 15 68 958 beschriebene Erfindung einer Anodisierungsbehandlung bezieht sich nicht auf die Bildung
eines photoempfindlichen PN-Übergangs und tatsächlich auch nicht auf irgend einen PN-Übergangstyp.
Da in gewissen Hinsichten photovoltaische Detektoren potentiell als de" photoleitenden Detektoren überlegen
betrachtet werden, was z. B. ihrer größeren Ansprechgeschwindigkeit, Jirer niedrigeren Verlustleistung
und der Möglichkeit ihrer Wirkung ohne eine äußere Vorspannungsquelle zuzuschreiben ist, hat sich
während längerer Zeit der Bedarf ergeben, photovoltaische Detektoren herzustellen, wobei das oder jedes Element
des Detektors aus Quecksilbercadmiumtellurid besteht Dies erfordert die Erzeugung von PN-Übergängen
hoher Güte im Material und die Bildung von Kontakten mit den Gebieten auf gegenüberliegenden
Seiten der PN-Übergänge. PN-Übergänge hoher Güte eignen sich auch besonders gut für Isolierungszwecke in
photoleitenden Detektoren.
Es wurden mehrere verschiedene Verfahren zur Bildung von PN-Übergängen in Quecksilbercadmiumtellurid
vorgeschlagen. Es wurde gefunden, daß die elektrischen Eigenschaften des Materials dadurch beeinflußt
werden können, daß ein stöchiometrisches Ungleichgewicht der Bestandteile des Materials herbeigeführt wird
oder eine Dotierung mit einem Fremdeiement stattfindet
Im ersteren Falle können N-leitende Eigenschaften durch Zwischengittercadmium- oder Quecksilberatonie
und können P-Ieitende Eigenschaften durch Quecksilber-
und/oder Cadmiumieersleüen ud?r Zwischengitterstelluratome
herbeigeführt werden.
Bei der Bestimmung der Leitungseigenschaften von Quecksilbercadmiumtellurid muß Rücksicht auf die
Temperatur genommen werden, bei der die genannten Eigenschaften wahrgenommen oder benutzt werden,
weil derartige Eigenschaften temperaturabhängig sind, in dem Sinne, daß für Material einer besonderen Zusammensetzung
eine Temperatur besteht, bei der eine Umkehr der Leitungseigenschaften stattfinden kann. So
weisen z. B. gewisse Materialzusammensetzungen, die zur Bildung der Elemente von Detektoren für Betrieb
bei 77° K benutzt werden, N-leitende Eigenschaften bei der Umgebungstemperatur auf, während sie dagegen
bei der Betriebstemperatur P-Ieitende Eigenschaften aufweisen. Außerdem ist es für gewisse Materialzusammensetzungen,
bei denen die Leitungseigenschaften eines besonderen Gebietes in dem Körper durcSr einen
Überschuß oder ein Defizit an einem der Bestandteile herbeigeführt werden, möglich, daß das Vorhandensein
vo.i PN-Übergangseigenschaften bei einer gewissen Temperatur, z. B. bei der Umgebungstemperatur, nicht
wahrnehmbar ist, aber daß solche PN-Übergangseigenschaften natürlich bei einer anderen Temperatur, und
zwar der beabsichtigten Betriebstemperatur, die z. B. 770K sein kann, wahrgenommen und benutzt werden
können. Außerdem ist der Ausdruck »Eigenschaften eines gewissen Leitungstyps bei einer gewissen Temperatur«
in weitem Sinne aufzufassen, derart, daß diese Eigenschaften in einem Temperaturbereich vorherrschen
können, innberhalb dessen die genannte gewisse Temperatur liegt.
Un (inen an die Oberfläche grenzenden Teil eines
Körpers aus einem Material, das bei der Betriebstemperatur des Detektois P-Ieitende Eigenschaf te α aufweist,
in Material mit N-Ieitenden Eigenschaften bei dieser Temperatur umzuwandeln, kann bekanntlich Quecksilber
in einen derartigen P-Ieitenden Körper dadurch eindiffundiert werden, daß der Körper und eine Menge
Quecksilber in einer abgedichteten Kapsel erhitzt werden. Unter Verwendung dieses Vorgangs ist« möglich,
ziemlich flache PN-Übergänge zu erzeugen und ein Detektorelement aus einem derartigen Körper dadurch
herzustellen, daß eine Mesastruktur gebildet wird, aber
dabei bleibt der PN-Übergang an den Seitenflächen des Elements ungeschützt Dies ist unerwünscht, es sei denn,
daß besondere Maßnahmen getroffen werden, um die Seitenflächen zu schützen. Außerdem erfordert, wenn
ein aus einer Anzahl von Detektorelementen bestehender Detektor gebildet werden soll, die Erzeugung der
Elemente in einem gemeinsamen Körper geregelte Ätztechniken, während die Anbringung von Kontakten bei
den einzelnen Mesa-Elemenien Probleme ergibt, wenigstens
sofern es nicht gut möglich ist, ein gedrucktes Kontaktmuster bei den Gebieten an den oberen Flächen
der einzelnen Detektorelemente zu verwenden.
Zur Herstellung sogenannter »planarer« Detektorelemente
ist es bekannt, in einem anfänglichen homogenen Körper von einem bestimmten Leitungstyp lokalisierte
Gebiete vom entgegengesetzten Leitungstyp dadurch zu erzeugen, daß ein Fremdelement, z. B. Aluminium,
selektiv in das Kristallgitter durch Diffusion oder Ionenimplantation eingeführt wird, v.'obei eine Schicht
auf der Oberfläche selektiv gegen eine solche Einführung einer Dotierung maskiert. Die Erzeugung geeigneter
Maskierungsschichten und die Durchführung von DouCrungsiechnikeri haben »ich jcrfüch als zeitraubend
und, sofern es die letzteren Techniken anbelangt, als aufwendig erwiesen.
Es sind andere Verfahren bekannt, um PN-Übergänge in Quecksilbercadmiumtellurid zu bilden. Diese umfassen
die Anbringung von Schichten verschiedener Leitungstypen durch Epitaxie aus der Dampfphase, die
Implantation von Quecksilber unter Verwendung einer Photoresistmaskierung, die Zerstäubung von Gold oder
Aluminium in durch Zerstäubung abgelagertes Quecksilbercadmiumtellurid, sowie die Diffusion von Gold aus
einer abgelagerten goldhaltigen Schicht.
Aus der US-PS 41 32 999 ist es bekannt, durch eine
auf einem Quecksilbercadmiumtellurid-Körper abgeschiedene CdTe-Schicht Quecksilber eindiffundiert, um
einen PN-Übergang zu erzeugen.
Weiter ist es aus der US-PS 41 37 544 bekannt, auf einem Quecksilbercadmiumtellurid-Körper eine Oberflächenschicht
durch anodische Oxidation zu erzeugen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren
der eingangs genannten An so auszugestalten, daß mit verhältnismäßig geringem Aufwand und ohne
Verwendung einer zusätzlichen äußeren Quelle in einem Quecksilbercadmiumtellurid-Körper einen PN-Übergang
erzeugt wird, wobei dieser PN-Übergang erwünschtenfalls
auf einem Oberflächenteii lokalisiert v/erden kann.
Diese Aufgabe wird beim gattungsgemäßen Verfahren durch die kennzeichnenden Merkmale des Anspruchs
1 gelöst.
Dieses Verfahren basiert auf der überraschenden Entdeckung, daß es möglich ist, auf reproduzierbare
Weise einen PN-Übergang genügend hoher Güte für einen Detektor (z. B. zur Anwendung als der photoempfindliche
Übergang einer photovoltaischen Detektoranordnung) zu bilden, und zwar durch das einfache Verfahren
einer Entnahme eines Elementbestandteiles des genannten Körpers von dem Körpermaterial selbst
(ΐ- B. durch eine elektrolytische Anodisierungsbehandlung)
als Quelle zum Erhalten η-leitender Eigenschaften und durch anschließende Erhitzung auf eine Temperatur
über 100"'C, um den genannten Elementbestandteil
wieder in das darunterliegende Gebiet einzuführen und den genannten PN-Übergang zu bilden. Außerdem
kann diese Quelle leicht auf einer Körperoberfläche lokalisiert werden, so daß sogar planare Detektorelemente
auf diese einfache Weise gebildet werden können.
So liegt bei einer wichtigen Ausführungsform des Verfahrens nach der Erfindung während des Erhitzungsschriues
die genannte Oberflächenschicht örtlich auf einem Teil einer Hauptfliiche des Körpers, während
das darunterliegende Gebiei mit N-Ieitenden Eigenschaften,
das durch die genannte Einführung des Elements erzeugt wird, nur örtlich an die genannte Hauptfläche
grenzt, so daß sich der gebildete PN-Übergang bis zu der Hauptfläche erstreckt, derart, daß er wenigstens
teilweise an der genannten llauptfläche endet.
Vorteile einer derartigen planaren Struktur, /.. B. in bezug auf die Anbringung von Kontakten, wurden bereits
früher beschrieben, aber wie nachstehend beschrieben werden wird, kann diese Ausführungsform des Verfahrens
nach der Erfindung für die Herstellung vieler verschiedener Detektoranordnungen, einschließlich monolithischer
Kofigurationen, verwendet werden.
Vorzugsweise wird die die Elementquelle enthaltende Oberflächenschicht auf Quecksilbercadmiumtellurid erzeugt, das bei der Betriebstemperatur der Anordnung die eigenschaften P-Ieitenden Materials aufweist, so daß der Erhitzungsschritt bewirkt, daß das genannte darunterliegende Gebiet die Eigenschaften N-Ieitenden Materials bei der Betriebstemperatur der Anordnung erhält, während der nächstliegende Teil des Körpers die P-Ieitenden Eigenschaften beibehält, um den PN-Übergang in dem Körper zu bilden. Dieser Vorgang geht besonders einfach vor sich. Ein komplexerer Vorgang kann jedoch verwendet werden, bei dem die Oberflächenschicht auf Quecksilbercadmiumtellurid erzeugt wird, dia bei der Betriebstemperatur der Anordnung die Eigenschaften N-Ieitenden Materials aufweist, und bei dem der Erhitzungsschritt bewirkt, daß das darunterliegende Gebiet die N-Ieitenden Eigenschaften infolge der Einführung des Elements von der Oberflächenschicht beibehält, während der nächstliegende Teil des Körpers durch den Erhitzungsschritt in Material umgewandelt wird, das bei der Betriebstemperatur der Anordnung P-Ieitende Eigenschaften aufweist, wodurch der PN-Übergang in dem Körper gebildet wird. Dieser komplexere Vorgang kann schwieriger auf reproduzierbare Weise durchgeführt und gesteuert werden, insbesondere wenn von einem N-leitenden Körper ausgegangen wird und eine hohe Temperatur im Erhitzungsschritl für die Umwandlung des Leitungstyps erforderlich ist. Bei einer abgewandelten Ausführungsform dieses komplexeren Vorgangs, die jedoch mehr Verfahrensschritte erfordert, wird von einem Körper aus Quecksilbercadmiumtellurid ausgegangen, der bei der Betriebstemperatur der Anordnung die Eigenschaften P-leitenden Materials aufweist, wobei vor der Erzeugung der Oberflächenschicht Quecksilber in mindestens eine Oberfläche des Körpers eindiffundiert wird, um einen an die überwache grenzenden Teil des Körpers zu bilden, der bei der Betriebstemperatur der Anordnung die Eigenschaften N-leitenden Materials aufweist; danach wird die Oberflächenschicht auf dem an die Oberfläche grenzenden Teil erzeugt, während der Erhitzungsschritt bewirkt, daß N-leitende Eigenschaften im darunterliegenden Gebiet beibehalten werden und Ausdiffusion von Quecksilber aus einem freigelegten Teil des an die Oberfläche grenzenden Teiles stattfindet, um den genannten Teil in Material umzuwandeln, das bei der Betriebstemperatur der Anordnung die P-leitenden Eigenschaften aufweist.
Vorzugsweise wird die die Elementquelle enthaltende Oberflächenschicht auf Quecksilbercadmiumtellurid erzeugt, das bei der Betriebstemperatur der Anordnung die eigenschaften P-Ieitenden Materials aufweist, so daß der Erhitzungsschritt bewirkt, daß das genannte darunterliegende Gebiet die Eigenschaften N-Ieitenden Materials bei der Betriebstemperatur der Anordnung erhält, während der nächstliegende Teil des Körpers die P-Ieitenden Eigenschaften beibehält, um den PN-Übergang in dem Körper zu bilden. Dieser Vorgang geht besonders einfach vor sich. Ein komplexerer Vorgang kann jedoch verwendet werden, bei dem die Oberflächenschicht auf Quecksilbercadmiumtellurid erzeugt wird, dia bei der Betriebstemperatur der Anordnung die Eigenschaften N-Ieitenden Materials aufweist, und bei dem der Erhitzungsschritt bewirkt, daß das darunterliegende Gebiet die N-Ieitenden Eigenschaften infolge der Einführung des Elements von der Oberflächenschicht beibehält, während der nächstliegende Teil des Körpers durch den Erhitzungsschritt in Material umgewandelt wird, das bei der Betriebstemperatur der Anordnung P-Ieitende Eigenschaften aufweist, wodurch der PN-Übergang in dem Körper gebildet wird. Dieser komplexere Vorgang kann schwieriger auf reproduzierbare Weise durchgeführt und gesteuert werden, insbesondere wenn von einem N-leitenden Körper ausgegangen wird und eine hohe Temperatur im Erhitzungsschritl für die Umwandlung des Leitungstyps erforderlich ist. Bei einer abgewandelten Ausführungsform dieses komplexeren Vorgangs, die jedoch mehr Verfahrensschritte erfordert, wird von einem Körper aus Quecksilbercadmiumtellurid ausgegangen, der bei der Betriebstemperatur der Anordnung die Eigenschaften P-leitenden Materials aufweist, wobei vor der Erzeugung der Oberflächenschicht Quecksilber in mindestens eine Oberfläche des Körpers eindiffundiert wird, um einen an die überwache grenzenden Teil des Körpers zu bilden, der bei der Betriebstemperatur der Anordnung die Eigenschaften N-leitenden Materials aufweist; danach wird die Oberflächenschicht auf dem an die Oberfläche grenzenden Teil erzeugt, während der Erhitzungsschritt bewirkt, daß N-leitende Eigenschaften im darunterliegenden Gebiet beibehalten werden und Ausdiffusion von Quecksilber aus einem freigelegten Teil des an die Oberfläche grenzenden Teiles stattfindet, um den genannten Teil in Material umzuwandeln, das bei der Betriebstemperatur der Anordnung die P-leitenden Eigenschaften aufweist.
Bei einer besonderen bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens nach der Erfindung umfaßt die Behandlung
zum Erzeugen der Oberflächenschicht die elektrolyrische Anodisierung des Qiiccksilbercadmiumtcilund.s.
Es wurde gefunden, daß es durch elektrolytische Anodisierung und anschließende Erhitzung auf eine Temperatur
über 1000C scheibenförmiger Körper aus Queck-
7 8
silbercadmiumtellurid (Hg(i.,)Cd;rTe) u. a. möglich ist, (a) PN-Übergänge in Material in einem großen Zusam-PN-Übergänge
gewünschter Güte und mit photoemp- mensetzungsbereich zu erzeugen,
findlichen Eigenschaften bei der Umgebungstemperatur Die Erhitzung kann bei einer Temperatur im Bereich
in Material zu bilden, das einen Wert von χ im Bereich von 125°C—2700C und während einer Periode im Bevon 0,30—0,35 aufweist, wobei das genannte Material 5 reich von 100 Sekunden bis zu 40 Stunden stattfinden. Je
und die so gebildeten Übergänge z. B. für die Anwen- höher die Temperatur ist, je kürzer ist im allgemeinen
dung in photovoltaischen Detektoren geeignet sind, die die Zeitdauer, die erforderlich ist, um eine geeignete
für de" Betrieb im Wellenlängenbereich von 3—5 μΐπ Umwandlung des Leitungstyps zu bewirken. Außerdem
bei der Umgebungstemperatur bestimmt sind, und (b) hängt die Erhitzungsdauer in großem Maße von der
PN-Übergänge gewünschter Güte und mit photoemp- 10 Dicke der anodisch erzeugten Oberflächenschicht ab,
findlichen Eigenschaften bei 77° K in Material zu bilden, während der Umfang der Quelle der Leitungstypumdas einen Wert von χ im ganzen Bereich von 0,15—0,35 kehr nicht unendlich ist und von der Dicke der Schicht
aufweist, wobei dieses Material und die so gebildeten abhängt. Auch kann es für gewisse Anwendungen, z. B.
Übergänge, abhängig von dem Wert von x, z. B. für die für photovoltaische Infrarotdetektoranordnungen, er- i\ Anwendung in photovoltaischen Detektoren, die für 15 wünscht sein, den PN-Übergang in unmittelbarer Nähe ;': den Betrieb im Wellenlängenbereich von 8—14 μηι bei der Oberfläche zu bilden; daher können unnötig lange ; 77° K bestimmt sind, und für Anwendung in photovoltai- Erhitzungszeiten eine unerwünschte Diffusion des gesehen Detektoren geeignet sind, die für den Betrieb im nannten Materials in den Körper herbeiführen, was zu
Wellenlängenbereich von 3—5μηι bei 77°K bestimmt einem tiefen PN-Übergang führen kann, der schlechte
sind. Der exakte physikalische Mechanismus, durch den 20 Eigenschaften aufweist Unter gewissen Bedingungen g die Umwandlung des Leitungstyps erhalten wird, läßt kann es notwendig sein, Material von der Oberfläche ;V sich nicht völlig erklären, aber angenommen wird, daß nach dem Erhitzungsschritt zu entfernen, um einen fla- ;: im besonderen Falle einer elektrolytischen Anodisie- chen Übergang zu erhalten. | rung von Quecksilbercadmiumtellurid eine Oberflä- Was die Lokalisierung der Oberflächenschicht anbe- ;ä chenschicht erzeugt wird, die reich an Quecksilber ist, 25 langt, kann eine derartige anodisch erzeugte Oberflä- ;i wobei dieses Quecksilber möglicherweise in Form von chenschicht, die sich örtlich auf einem Teil einer großen :·: Quecksilber^I)-oxid eingebaut wird. Der anschließend Fläche erstreckt, dadurch gebildet werden, daß entwe- ■'· durchgeführte Erhitzungsschritt auf eine Temperatur der der genannte Teil der Oberfläche lokal anodisiert ! über 1000C ergibt möglicherweise freies Quecksilber, oder die ganze Oberfläche anodisiert und dann ein Teil ;' das in das darunterliegende Körpermaterial eindiffun- 30 der so gebildeten Oberflächenschicht entfernt wird. ■) diert Zu gleicher Zeit dient die anodisch erzeugte Ober- Durch die Möglichkeit, planare PN-Übergänge nach ; flächenschicht als eine Ausdiffusionsmaske freien der Erfindung auf einfache Weise zu bilden, können
Quecksilbers von dem unterliegenden Material. Auf die- mehrere verschiedenartige Detektoranordnungen ge- ;i se Weise wird Quecksilber wahrscheinlich in das Kri- bildet werden, die einen PN-Übergang oder mehrere an Ii Stallgitter eingelagert, wodurch N-leitende Eigenschaf- 35 einer Hauptfläche des Körpers der Anordnung endende ;)j ten in dem unterliegenden Gebiet erhalten werden. PN-Übergänge aufweisen. So kann während des Erhit- S Es sei bemerkt, daß dieser Effekt nicht durch Durch- zungsschrittes die Ausdehnung der auf der Hauptfläche | führung der Verfahrensschritte erhalten wird, die in der erzeugten Oberflächenschicht derart sein, daß der groß· ^ genannten GB-PS 15 68 958 im Namen der Anmelderin te Teil des gebildeten PN-Übergangs sich nahezu paral- η beschrieben sind. In den photoleitenden Detektoren 40 IeI zu der genannten Hauptfläche erstreckt und den ; nach der G B-PS 15 68 958 hätte eine solche Einführung photoempfindlichen PN-Übergang eines photovoltai- ,; von Quecksilber in das N-leitende Detektorgebiet die sehen Infrarotdetektorelements der Detektoranord- \; Oberflächendotierungskonzentration auf N+ vergrö- nung bildet. In diesem Falle kann die genannte Oberflä- -5 Bert, wodurch die Oberflächenrekombinationsge- chenschicht in Form getrennter Teile auf der genannten
schwindigkeit vergrößert und die passivierende Wir- 45 Hauptfläche aufgebracht sein, so daß eine Konfigurakung der anodischen Oberflächenschicht herabgesetzt tion inselförmiger Gebiete, die bei der Betriebstemperawerden würde. Dies steht im Widerspruch zu den ge- tür der Anordnung die Eigenschaften N-Ieitenden Mastellten Anforderungen. Auch hätte eine solche Einfüh- terials aufweisen, in einem gemeinsamen Körperteil gerung von Quecksilber in die photovoltaischen Detekto- bildet wird, der die Eigenschaften P-Ieitenden Materials ·.,, ren nach der GB-PS 15 68 958 die erhaltenen Eigen- 50 aufweist, wonach nach dem Erhitzungsschritt jedes N- '] schäften des photoempfindlichen vorher im Detektor- leitende Gebiet mit einem leitenden Anschluß und der 1! körper gebildeten PN-Übergangs beeinträchtigt und P-!eitende Körperteil mit mindestens einem gemeinsa- 1% könnte sogar z. B. zur Zerstörung oder zum Kurzschluß men leitenden Anschluß versehen wird. Auf diese Weise % des genannten PN-Übergangs führen. Da die anodisch kann leicht eine monolithische Konfiguration, z. B. eine ί erzeugte Oberflächenschicht nicht eine unendliche 55 lineare Konfiguration oder eine Matrix photovoltai- ψ. Quecksilberquelle bildet, werden die erhaltenen Eigen- scher Detektorelemente in einem gemeinsamen Körper vä schäften des unterliegenden Materials, insbesondere die gebildet werden. j& Eigenschaften und die Tiefe des gebildeten PN-Über- Ein Verfahren nach der Erfindung kann auch zur BiI- φ gangs, in großem Maße von den Erhitzungsbedingun- dung einer Konfiguration an die Oberfläche grenzender v| gen, und zwar der Zeit und der Temperatur, und von der 60 inselförmiger Gebiete mit den Eigenschaften N-leiten- |J anfänglichen Dicke der anodisch erzeugten Oberflä- den Materials in einem gemeinsamen Körper mit den §5 chenschicht abhängig sein. Eigenschaften P-leitenden Materials verwendet werden, §j Die aus der elektrolytischen Anodisierung des Queck- wobei jedes N-leitende Gebiet nach dem Erhitzungs- % silbercadmiumtellurid bestehende Behandlung kann schritt mit voneinander entfernt liegenden ersten und s| derart durchgeführt werden, daß eine Oberflächen- 65 zweiten leitenden Anschlüssen versehen wird, um ein ίί schient mit einer Dicke von 10—300 nm, z. B. einer Dik- photoleitendes Infraroidetektorelement der Anordnung j| ke von nahezu 200 nm, erzeugt wird. Mit einer Schicht zu bilden. Auf diese Weise ist es möglich, eine monolithi- 2| mit einer Dicke im genannten Bereich ist es möglich, sehe Konfiguration (z. B. eine lineare Konfiguration Jy
findlichen Eigenschaften bei der Umgebungstemperatur Die Erhitzung kann bei einer Temperatur im Bereich
in Material zu bilden, das einen Wert von χ im Bereich von 125°C—2700C und während einer Periode im Bevon 0,30—0,35 aufweist, wobei das genannte Material 5 reich von 100 Sekunden bis zu 40 Stunden stattfinden. Je
und die so gebildeten Übergänge z. B. für die Anwen- höher die Temperatur ist, je kürzer ist im allgemeinen
dung in photovoltaischen Detektoren geeignet sind, die die Zeitdauer, die erforderlich ist, um eine geeignete
für de" Betrieb im Wellenlängenbereich von 3—5 μΐπ Umwandlung des Leitungstyps zu bewirken. Außerdem
bei der Umgebungstemperatur bestimmt sind, und (b) hängt die Erhitzungsdauer in großem Maße von der
PN-Übergänge gewünschter Güte und mit photoemp- 10 Dicke der anodisch erzeugten Oberflächenschicht ab,
findlichen Eigenschaften bei 77° K in Material zu bilden, während der Umfang der Quelle der Leitungstypumdas einen Wert von χ im ganzen Bereich von 0,15—0,35 kehr nicht unendlich ist und von der Dicke der Schicht
aufweist, wobei dieses Material und die so gebildeten abhängt. Auch kann es für gewisse Anwendungen, z. B.
Übergänge, abhängig von dem Wert von x, z. B. für die für photovoltaische Infrarotdetektoranordnungen, er- i\ Anwendung in photovoltaischen Detektoren, die für 15 wünscht sein, den PN-Übergang in unmittelbarer Nähe ;': den Betrieb im Wellenlängenbereich von 8—14 μηι bei der Oberfläche zu bilden; daher können unnötig lange ; 77° K bestimmt sind, und für Anwendung in photovoltai- Erhitzungszeiten eine unerwünschte Diffusion des gesehen Detektoren geeignet sind, die für den Betrieb im nannten Materials in den Körper herbeiführen, was zu
Wellenlängenbereich von 3—5μηι bei 77°K bestimmt einem tiefen PN-Übergang führen kann, der schlechte
sind. Der exakte physikalische Mechanismus, durch den 20 Eigenschaften aufweist Unter gewissen Bedingungen g die Umwandlung des Leitungstyps erhalten wird, läßt kann es notwendig sein, Material von der Oberfläche ;V sich nicht völlig erklären, aber angenommen wird, daß nach dem Erhitzungsschritt zu entfernen, um einen fla- ;: im besonderen Falle einer elektrolytischen Anodisie- chen Übergang zu erhalten. | rung von Quecksilbercadmiumtellurid eine Oberflä- Was die Lokalisierung der Oberflächenschicht anbe- ;ä chenschicht erzeugt wird, die reich an Quecksilber ist, 25 langt, kann eine derartige anodisch erzeugte Oberflä- ;i wobei dieses Quecksilber möglicherweise in Form von chenschicht, die sich örtlich auf einem Teil einer großen :·: Quecksilber^I)-oxid eingebaut wird. Der anschließend Fläche erstreckt, dadurch gebildet werden, daß entwe- ■'· durchgeführte Erhitzungsschritt auf eine Temperatur der der genannte Teil der Oberfläche lokal anodisiert ! über 1000C ergibt möglicherweise freies Quecksilber, oder die ganze Oberfläche anodisiert und dann ein Teil ;' das in das darunterliegende Körpermaterial eindiffun- 30 der so gebildeten Oberflächenschicht entfernt wird. ■) diert Zu gleicher Zeit dient die anodisch erzeugte Ober- Durch die Möglichkeit, planare PN-Übergänge nach ; flächenschicht als eine Ausdiffusionsmaske freien der Erfindung auf einfache Weise zu bilden, können
Quecksilbers von dem unterliegenden Material. Auf die- mehrere verschiedenartige Detektoranordnungen ge- ;i se Weise wird Quecksilber wahrscheinlich in das Kri- bildet werden, die einen PN-Übergang oder mehrere an Ii Stallgitter eingelagert, wodurch N-leitende Eigenschaf- 35 einer Hauptfläche des Körpers der Anordnung endende ;)j ten in dem unterliegenden Gebiet erhalten werden. PN-Übergänge aufweisen. So kann während des Erhit- S Es sei bemerkt, daß dieser Effekt nicht durch Durch- zungsschrittes die Ausdehnung der auf der Hauptfläche | führung der Verfahrensschritte erhalten wird, die in der erzeugten Oberflächenschicht derart sein, daß der groß· ^ genannten GB-PS 15 68 958 im Namen der Anmelderin te Teil des gebildeten PN-Übergangs sich nahezu paral- η beschrieben sind. In den photoleitenden Detektoren 40 IeI zu der genannten Hauptfläche erstreckt und den ; nach der G B-PS 15 68 958 hätte eine solche Einführung photoempfindlichen PN-Übergang eines photovoltai- ,; von Quecksilber in das N-leitende Detektorgebiet die sehen Infrarotdetektorelements der Detektoranord- \; Oberflächendotierungskonzentration auf N+ vergrö- nung bildet. In diesem Falle kann die genannte Oberflä- -5 Bert, wodurch die Oberflächenrekombinationsge- chenschicht in Form getrennter Teile auf der genannten
schwindigkeit vergrößert und die passivierende Wir- 45 Hauptfläche aufgebracht sein, so daß eine Konfigurakung der anodischen Oberflächenschicht herabgesetzt tion inselförmiger Gebiete, die bei der Betriebstemperawerden würde. Dies steht im Widerspruch zu den ge- tür der Anordnung die Eigenschaften N-Ieitenden Mastellten Anforderungen. Auch hätte eine solche Einfüh- terials aufweisen, in einem gemeinsamen Körperteil gerung von Quecksilber in die photovoltaischen Detekto- bildet wird, der die Eigenschaften P-Ieitenden Materials ·.,, ren nach der GB-PS 15 68 958 die erhaltenen Eigen- 50 aufweist, wonach nach dem Erhitzungsschritt jedes N- '] schäften des photoempfindlichen vorher im Detektor- leitende Gebiet mit einem leitenden Anschluß und der 1! körper gebildeten PN-Übergangs beeinträchtigt und P-!eitende Körperteil mit mindestens einem gemeinsa- 1% könnte sogar z. B. zur Zerstörung oder zum Kurzschluß men leitenden Anschluß versehen wird. Auf diese Weise % des genannten PN-Übergangs führen. Da die anodisch kann leicht eine monolithische Konfiguration, z. B. eine ί erzeugte Oberflächenschicht nicht eine unendliche 55 lineare Konfiguration oder eine Matrix photovoltai- ψ. Quecksilberquelle bildet, werden die erhaltenen Eigen- scher Detektorelemente in einem gemeinsamen Körper vä schäften des unterliegenden Materials, insbesondere die gebildet werden. j& Eigenschaften und die Tiefe des gebildeten PN-Über- Ein Verfahren nach der Erfindung kann auch zur BiI- φ gangs, in großem Maße von den Erhitzungsbedingun- dung einer Konfiguration an die Oberfläche grenzender v| gen, und zwar der Zeit und der Temperatur, und von der 60 inselförmiger Gebiete mit den Eigenschaften N-leiten- |J anfänglichen Dicke der anodisch erzeugten Oberflä- den Materials in einem gemeinsamen Körper mit den §5 chenschicht abhängig sein. Eigenschaften P-leitenden Materials verwendet werden, §j Die aus der elektrolytischen Anodisierung des Queck- wobei jedes N-leitende Gebiet nach dem Erhitzungs- % silbercadmiumtellurid bestehende Behandlung kann schritt mit voneinander entfernt liegenden ersten und s| derart durchgeführt werden, daß eine Oberflächen- 65 zweiten leitenden Anschlüssen versehen wird, um ein ίί schient mit einer Dicke von 10—300 nm, z. B. einer Dik- photoleitendes Infraroidetektorelement der Anordnung j| ke von nahezu 200 nm, erzeugt wird. Mit einer Schicht zu bilden. Auf diese Weise ist es möglich, eine monolithi- 2| mit einer Dicke im genannten Bereich ist es möglich, sehe Konfiguration (z. B. eine lineare Konfiguration Jy
oder eine Matrix photoleitender Detektorelemente) in einem gemeinsamen Körper zu bilden, wobei selbstverständlich
angenommen wird, daß eine geeignete Isolierung zwischen den Elementen angebracht werden kann.
Dies kann im Vergleich zu bekannten Konfigurationen mit einer Anzahl von Quecksilbercadmiumtelluridkörpern,
die einzeln auf einem Trägersubstrat angebracht sein können, vorteilhaft sein. Die Bildung der Elemente
in einem gemeinsamen Körper erleichtert erheblich die Anbringung von Kontakten bei den Elementen und ermöglicht
außerdem eine genaue Regelung des Abstandes zwischen benachbarten Elementen.
Bei einem Verfahren, bei dem die Oberflächenschicht mit der Elementquelle an einer Hauptfläche des Körpers
lokalisiert wird, kann nach dem Erhitzungsschritt mindestens ein Randteil der Oberflächenschicht, der
sich in der Nähe der Stelle erstreckt, an der der genannte PN-Übergang an der Oberfläche endet, entfernt werden.
Dies kann besonders günstig sein, wenn die Oberflächenschicht durch elektrolytische Anodisierung erhalten
wird, weil das Vorhandensein einer anodischen Oberflächenschicht auf dem Endteil des PN-Übergangs
die Kennlinie des Übergangs gegebenenfalls infolge einer Anreicherung unter der anodisierten Schicht beeinträchtigen
kann.
Nach dem Erhitzungsschritt kann die Oberflächenschicht entfernt und eine Ätzbehandlung durchgeführt
werden, um Material von der einen Oberfläche zu entfernen, während eine weitere elektrolytische Anodisierung
wenigstens eines Teiles der Hauptfläche, der von dem Endteil des PN-Übergangs in der genannten Oberfläche
begrenzt wird, durchgeführt werden kann, um die genannte Oberfläche zu passivieren.
Einige Ausführungsformen der Erfindung werden nun beispielsweise beschrieben. Zunächst werden einige
Beispiele der Bildung von PN-Übergängen in Körpern aus Quecksilbertellurid mehrerer verschiedenartiger
Zusammensetzungen zusammen mit Einzelheiten in bezug auf die Kennlinie der erhaltenen Übergänge beschrieben,
wonach einige Ausführungsformen, in denen Infrarotdetektorelemente hergestellt werden, an Hand
der beiliegenden Zeichnungen beschrieben werden. Es zeigen
F i g. 1 und 2 die gemessenen Spannungs-Strom-Kennlinien zweier verschiedener PN-Übergänge, die in
einem Quecksilbercadmiumtelluridkörper gebildet werden;
F i g. 3 bis 8 mehrere Stufen in der Herstellung einer
aus einer Konfiguration von zehn Elementen bestehenden photovoltaischen Infrarotdetektoranordnung, wobei
die F i g. 3,4,6 und 7 schematische Draufsichten sind
und jeweils den aus Quecksilbercadmiumtellurid bestehenden Elementkörper der Anordnung und einen Teil
eines Trägersubstrats darstellen, auf dem der genannte Körper angebracht ist, während F i g. 3 und 8 schematische
Querschnitte durch einen Teil des genannten Körpers in zwei verschiedenen Herstellungsstufen sind, und
Fig.9 eine schematische Draufsicht auf einen Teil
einer aus einer Konfiguration von zehn Elementen bestehenden photoleitenden Infrarotdetektoranordnung.
Es sei bemerkt, daß die F i g. 3 bis 9 nicht maßstäblich
gezeichnet sind. Die relativen Abmessungen und Verhältnisse einiger Teile dieser Figuren (insbesondere im
Querschnitt) sind der Deutlichkeit und Einfachheit halber vergrößert oder verkleinert dargestellt
Nun werden einige experimentelle Details der Herstellung von PN-Übergängen in Quecksilbercadmiumtellurid
angegebea Proben polierter Scheiben mit einer Dicke von nahezu 200 μηι, die aus mehreren Quecksilbercadmiumteiiuridblöcken
im Zusammensetzungsbereich von χ zwischen 0,15 und 0,35 gebildet wurden,
wurden dadurch hergestellt, daß zunächst definierte
5 Oberflächengebiete in einer Lösung von Natriumbicarbonat unter Verwendung einer Maskierung aus einem
Photoresist anodisiert wurden. Die anodisierten Scheiben wurden dann auf 180°C während einer Stunde entweder
im Vakuum oder in einer Stickstoffatmosphäre erhitzt. Nach Erhitzung wurden die Scheiben während
10 Minuten in einer 5% Lösung von Brom in Äthylenglycol geätzt und Goldkontakte durch Zerstäubung auf
den anodisierten sowie den nicht-anodisierten Gebieten über eine geeignete Photoresistmaske angebracht. Die
I — V-Kennlinien wurden dann gemessen.
F i g. 1 zeigt die gemessenen Strom-Spannung·-
Kennlinien eines derartigen durch das genannte Experiment gebildeten PN-Übergangs. Dieser Übergang wurde
unter einem anoHisi.erten Oberflächengebiete ir.it eäner
Kreisform mit einem Durchmesser von 280 μπι gebildet.
Die Kennlinien wurden mit einer vollständigen Umgebungsbeleuchtung unter einem Raumwinkel von
2 verhalten.
F i g. 2 zeigt die Kennlinien einer anderen Probe, wobei in diesem Falle der unter denselben Bedingungen gebildete PN-Übergang eine rechteckige Oberfläche von 125 μπι χ 185 μπι aufweist. Die Kennlinien wurden mit einem Gesichtsfeld von 60% erhalten und zeigen eine geringere Offsetspannung als die Probe, deren Kennlinien in F i g. 1 dargestellt sind.
F i g. 2 zeigt die Kennlinien einer anderen Probe, wobei in diesem Falle der unter denselben Bedingungen gebildete PN-Übergang eine rechteckige Oberfläche von 125 μπι χ 185 μπι aufweist. Die Kennlinien wurden mit einem Gesichtsfeld von 60% erhalten und zeigen eine geringere Offsetspannung als die Probe, deren Kennlinien in F i g. 1 dargestellt sind.
Eine Ausführungsform des Verfahrens wird nun beschrieben, bei der eine lineare Konfiguration photovoltaischer
Infrarotdetektorelemente in einem gemeinsamen Körper gebildet wird, wobei die Konfiguration in
einer photovoltaischen Infrarotdetektoranordnung verwendet wird, die für Betrieb im Bereich von 8—14 μιτι
bei 77° K geeignet ist.
Es wird von einer Scheibe aus Quecksilbercadmiumtellurid mit einem Durchmesser von 11 mm und einer
Dicke von 450 μπι mit der Zusammensetzung
HgOiCd0^Te ausgegangen. Sie hat die Eigenschaften N-leitenden
Materials bei Umgebungstemperatur und die Eigenschaften P-leitenden Materials bei 77° K. Die Ladungsträgerkonzentration
bei 77° K ist typisch 2.1017Cm-3; die Beweglichkeit ist 1,5-1O2 cm2
V-'see-1 und der spezifische Widerstand ist
0,2 Ohm ■ cm. Zur Vereinfachung der Erläuterung wird dieses Material nachstehend als P-leitendes Material bezeichnet
Die Scheibe wird auf einem keramischen Polierblock mit einer Wachsschicht angeordnet Die Polierung
der Oberfläche der Scheibe wird mit Hilfe einer Drehmaschine unter Verwendung eines Basisläppmittels
und eines Schmirgelbreis durchgeführt. Die Polierung ist ein aus mehreren Schritten bestehender Vorgang,
wobei allmählich weniger Beschädigungen in der Kristallstruktur auftreten, wenn die Dicke auf 400 μιη
herabgesetzt wird, was durch die Anwendung allmählich feinerer Schmirgelteilchen und Basisläppmittel erhalten
wird. Wenn die Dicke auf 400 μπι herabgesetzt
worden ist, was durch auf dem Umfang des Polierblocks angebrachte Ansätze festgestellt wird, wird eine Ätzbehandlung
auf der freigelegten Oberfläche der noch auf dem Polierblock angeordneten Scheibe durchgeführt
Dadurch werden weitere 50 μπι von der Oberfläche abjetragen.
Die Scheibe wird nun von dem Polierblock entfernt und wird über die behandelte Hauptfläche auf
einem weiteren Polierblock befestigt Die Polierung wird unter denselben Bedingungen in bezug auf die An-
Wendung allmählich feinerer Schmirgelteilchen und Basisläppmittel
durchgeführt, bis die Dicke auf 250 μΐη herabgesetzt ist. Dann wird eine Ätzbehandlung durchgeführt,
i.m nochmals 50 (im von der freigelegten Oberfläche
abzutragen.
Während die Scheibe mit einer Dicke von nahezu 200 μΐη noch immer über eine Wachsschicht auf dem
Polierblock befestigt ist, wird eine Photoresistschicht auf der oberen Fläche angebracht. Ein Photomaskierungs-
und Entwicklungsvorgang wird dann durchgeführt, um eine Anzahl nahezu paralleler streifenförmiger
öffnungen in der Photoresistschicht zu definieren. Eine Ätzbehandlung wird dann durchgeführt, um in der
Scheibe eine erste Anzahl nahezu parallel verlaufender Kanäle zu bilden, die auf dem Polierblock eine Anzahl
nahezu parallel verlaufender streifenförmiger Teile aus Quecksilbercadmiumtellurid definieren. Beim Verfahren
zur Bildung entweder aus einem einzigen Element bestehender Detektoren oder aus einer linearen Konfiguration
bestehender Detektoren beüägi die Breite der
streifenförmigen Teile typischerweise 1 μπι. Die verbleibende
Photoresistschicht wird entfernt und eine weitere Ätzbehandlung wird derart durchgeführt, daß die oberen
Ränder der streifenförmigen Teile abgerundet werden.
Die folgende Stufe in der Herstellung ist die Anbringung einer Photoresistschicht auf den oberen Flächen
der streifenförmigen Teile. Unter Verwendung eines üblichen Photomaskierungs- und Entwicklungsvorgangs
werden eine Anzahl nahezu parallel verlaufender Streifen,
die sich in etwa senkrecht zu der Längsrichtung der streifenförmigen Teile erstrecken, von der Photoresistschicht
entfernt. Der gegenseitige Abstand dieser Streifen wird durch die erforderliche Form des Detektorelements
bestimmt. Für aus einem einzigen Element bestehende Detektoren kann der Abstand typischerweise nahezu
1 mm betragen, damit Elemente von 1 mm χ 1 mm erhalten werden. Für lineare Konfigurationen entspricht
der Abstand der Länge der Elemente und im vorliegenden Beispiel ist der Abstand 3 mm. Unter Verwendung
der definierten Photoresistschicht als Ätzmaske wird eine Ätzbehandlung durchgeführt, dadurch, daß
völlig durch die Scheibe hindurch geätzt wird, um eine Anzahl parallel verlaufender Kanäle zu erhalten und
dadurch auf dem Polierblock eine Konfiguration nahezu rechteckiger Elementkörperteile, im vorliegenden Beispiel
von je 3 mm χ 1 mm. zu definieren, bei denen die Längsränder auf zwei gegenüberliegenden Seiten etwas
abgerundet sind.
Abhängig von der besonderen gewünschten Form des Detektors, insbesondere in bezug auf das gewünschte
Verfahren zum Montieren des Elementkörperteiles und zum Anbringen elektrischer Kontakte bei den einzelnen
Detektorelementen, kann von dieser Stufe her auf verschiedene Weise verfahren werden. Bei einigen
Ausführungsformen, insbesondere zur Bildung aus einem einzigen Element bestehender Detektoren, wird
wenigstens ein Teil der Behandlung, die erforderlich ist, um die PN-Übergänge in einer Anzahl von Elementkörperteilen
zu bilden, durchgeführt, während die genannten Körperteile noch auf dem Polierblock vorhanden
sind. Zum Beispie! kann eine Photoresistschicht angebracht und können die empfindlichen Gebiete in den
Elementkörperteilen definiert werden, bevor eine elektrolytische Anodisierungsbehandlung auf den freigelegten
Gebieten durchgeführt wird, die in bezug auf ihre Größe den gewünschten empfindlichen Gebieten entsprechen
sollen. In einer derartigen Ausführungsform werden die Elementkörperteile erst von dem Polierblock
entfernt, nachdem die elektrolytische Anodisierungsbehandlung stattgefunden hat. Eine anschließende
Wärmebehandlung zur Bildung der PN-Übergünge unter der anodisch erzeugten Oberflächenschicht kann
dann auf den Körpern durchgeführt wercen, die entweder
frei liegen oder bereits auf einem geeigneten Substrat montiert sind. Im vorliegenden Beispiel werden
aber die Elementkörperteile von 3 mm χ 1 mm auf dem
ίο Polierblock, nachdem sie definiert worden sind, einzeln
entfernt und gesondert auf einem keramischen Substrat angebracht, das auf einer Hauptfläche ein gedrucktes
Durchführungskontaktmuster aufweist.
Fig. 3 zeigt eine Draufsicht auf einen Teil eines sol-
Ii" chen Substrats, auf dem einer der Elementkörperteile aus P-leitendem (bei 77° K) Quecksilbercadmiumtellurid
von 3 mm χ 1 mm montiert ist und das durch das beschriebene Verfahren erhalten ist, wobei nur ein Teil der
genannten Elementkörperteile in der Figur dargestellt ist. Das Substrat 1 besteht aus Aluminiumoxid hoher
Dichte mit einer Dicke von 0,5 mm. Auf der oberen Fläche liegt ein gedrucktes Durchführungskontaktmuster
aus vergoldetem Nichrom mit einer Dicke von 0,5 μπι. Das Kontaktmuster enthält einen gemeinsamen
Durchführungsleiter 2 mit einer Breite von 1,9 mm und zehn weitere Durchführungsleiter 3 mit je einer Breite
von 100 μπι und einem Teilungsabstand von 200 μπι.
Der Elementkörperteil 4 aus P-leitendem Material wird auf dem Substrat 1 mittels einer Epoxydharzschicht befestigt.
Der Abstand zwischen den einander zugekehrten Endflächen der Leiter 2 und 3 beträgt 1,4 mm.
Eine Photoresistschicht wird nun auf der oberen Fläche des Gebildes aus dem keramischen Substrat 1 und
dem darauf montierten P-leitenden Körper 4 angebracht. Ein Photomaskierungs- und Entwicklungsvorgang
wird durchgeführt, um in der Photoresistschicht zehn Gebiete von je 150 μπι χ 100 μηη mit einem gegenseitigen
Abstand von 100 μΐη zu definieren. F i g. 4 zeigt
eine Draufsicht auf das Element 4, mit darauf der Photoresistschicht 5 mit zehn Oi Tnungen 6 darin.
Eine elektrolytische Anodisierungsbehandlung wird nun durchgeführt. Diese erfolgt dadurch, daß das Gebilde
aus dem Elemen(körper 4 und dem Trägersubstrat in
ein Bad mit einer Natriumbicarbonatlösung eir. getaucht wird. Die elektrische Verbindung des Körpers 4 mit der
positiven Klemme der Speisequelle wird über einen Wolframdraht hergestellt und eine in der Lösung vorhandene
Goldelektrode wird mit der negativen Klemme der Speisequelle verbunden. Die Anodisierung erfolgt
mit einer konstanten angelegten Spannung von 15 V bei einem anfänglichen Strom von 7,5 mA während einer
Gesamtperiode von 1 Minute. Diese Behandlung kann mehrere Male wiederholt werden, wobei in jedem
Schritt die anodisch erzeugte Oberflächenschicht entfernt wird. Diese anodische Behandlung oder, wenn eine
wiederholte Behandlung durchgeführt wird, deren letzter Behandlungsschritt erzeugt auf jedem der Gebiete,
die während dieser Behandlung nicht mit Photoresist bedeckt sind, eine Oberflächenschicht mit einer Dicke
von nahezu 200 nm. Obgleich es nicht möglich gewesen ist, die genaue Zusammensetzung dieser Schicht festzustellen,
zeigen mehrere experimentell durchgeführte Versuche und Vorgänge, die auf gleichen Oberflächenschichten
durchgeführt werden, die auf anderen Quecksilbercadmiumtelluridkörpern
unter Verwendung derselben und anderer Elektrolyten im Anodisierungsbad erzeugt werden, daß ein Bestandteil der Schicht Quecksilber(II)-oxid
ist.
Der folgende Verfahrensschritt ist die Entfernung des
verbleibenden Teiles der Photoresistschicht 5. Dann wird das Gebilde einer Wärmebehandlung entweder im
Vakuum oder in Stickstoff bei atmosphärischem Druck in einem Diffusionsofen bei einer Temperatur von
1800C während e*ner Zeitdauer von 1 Stunde unterworfen. Die Wärmebehandlung führt zu der Umwandlung
eines an die Oberfläche grenzenden Gebietes des Körpers. Die Unmwandiung ist derart, daß bei der gewünschten Betriebstemperatur (77° K) das genannte
Gebiet die Eigenschaften N-leitenden Materials aufweist, während ein PN-Übergang zwischen dem genannten Gebiet und dem verbleibenden Teil des Körpers vorhanden ist, der bei der genannten Temperatur
P-Ieitende Eigenschaften aufweist Der Deutlichkeit der
Zeichnung halber ist dieses Gebiet im Schnitt der F i g. 5 längs der linie V-Vin Fig.4 entsprechenden linie als
ein N-leitendes Gebiet 9 dargestellt und bildet einen
PN-Übergang 10 mit dem P-leitenden Körper 4. Der PN-Übergang 10 endet nach der Figur an der Oberfläche gerade außerhalb des Umfangs der anodisch erzeugten Oberflächenschicht 7. Der Übergang erstreckt
sich größtenteils nahezu parallel zu der oberen Fläche des Körpers und auf einer Tiefe desselben von nahezu
6μπι.
Die anodisch erzeugte Oberflächenschicht 7 wird dann durch Ätzen entfernt und eine weitere Ätzbehandlung wird durchgeführt, um nahezu 0,5 μπι von der
Oberfläche des Quecksilbercadmiumtelluridkörpers zu entfernen.
Eine weitere Photoresistschicht wird nun Ober die ganze Oberfläche des Quecksilbercadmiumtelluridkörpers angebracht und mit Hilfe einer Maske teilweise
freigelegt und dann teilweise entfernt, so daß ein Längsstreifen mit einer Breite von 375 μπι unbedeckt bleibt,
der sich über eine Seite des Elements erstreckt Der unbedeckte Teil des Körpers enthält einen kleinen Teil
jedes anodisierten Gebietes der Elementteile. Eine dielektrische Schicht, z. B. eine Epoxydharzschicht, wird
nun derart angebracht, daß sie den freigelegten Oberflächenteil bedeckt, wobei das Harz dazu geeignet ist, eine
Schicht mit einer Dicke von 3 bis 4 μσι zu erhalten.
F i g. 6 zeigt eine Draufsicht auf den Körper nach dem
Anbringen des Epoxydharzstreifens 12 und dem Ablösen des Photoresiststreifens.
Eine weitere Photoresistschicht wird dann über die ganze Oberfläche des Körpers 4 und des Substrats 1,
einschließlich des gedruckten DiTChführungskontaktmusters, angebracht. Die Photoresistschicht wird unter
Verwendung einer Maske freigelegt und wenn danach der freigelegte Teil als gelöst wird, werden öffnungen in
der Photoresistschicht gebildet. Diese öffnungen enthalten Löcher von 40 μπι χ 25 μπι, die sich über die P-leitenden Gebiete 9 erstrecken, und Streifen mit einer
Breite von 40 μπι, die sich von diesen Gebieten her über
die Epoxydharzschicht und die Leiter 3 erstrecken. In der Nähe des anderen Längsrandes des Elements 4 ist
eine streifenförmige öffnung mit einer Breite von 1 mm in der Photoresistschicht vorhanden und erstreckt sich
auch über den benachbarten Rand des gemeinsamen Durchführungsleiters 2 über 0,55 mm. Eine Goldschicht
mit einer Dicke von 0,5 μπι wird nun durch Zerstäubung
über die ganze Oberfläche abgelagert. Das abgelagerte Gold erstreckt sich in die öffnungen in der Photoresistschicht in Berührung mit den unterschiedlichen freigelegten Gebieten und Schichten. Das auf dem Photoresist
abgelagerte Gold wird durch eine Abtragungstechnik (»Lift-off«) entfernt und zwar dadurch, daß der verbleibende Photoresist abgelöst wird. Fig.7 zeigt eine
Draufsicht auf das Gebilde nach der Entfernung des Goldüberschusses. Zehn Goldbänder 15 erstrecken sich
je an einem Ende in Berührung mit einem N-leitenden 5 Oberflächengebiet 9 und am anderen Ende in Berührung mit einem Durchführungsleiter 3. Ein einziges
Goldband 16 erstreckt sich in Berührung mit der oberen Fläche des P-leitenden Körpers 4 und in Berührung mit
dem gemeinsamen Durchführungsleiters 2. Die Bänder
to 15 sind je gegen einen darunterliegenden Teil des P-leitenden Körperteils durch das Vorhandensein der Epoxydharzschicht 12 isoliert
So wird auf einfache Weise ein aus einer linearen Konfiguration von zehn Elementen bestehender photo
voltaischer Detektor gebildet Als Endstufe in der Her
stellung vor der Einkapselung der Konfiguration kann es erwünscht sein, die ganze Struktur leicht zu ätzen, um
die Eigenschaften nach Entfernung einer dünnen Schicht von einigen Zehn nm von der Oberfläche der
Es ist einleuchtend, daß viele Abwandlungen in bezug
auf die Bearbeitung, insbesondere in bezug auf das Verfahren zur Kontaktierung nach der Bildung der PN-Übergänge, möglich sind. So wird bei einer derartigen
Abwandlung nach der Bildung des Übergangs und der Entfernung der anodischen Oberflächenschicht eine
neue anodische Oberflächenschicht örtlich auf jedem empfindlichen Gebiet angebracht, die jedoch innerhalb
der Grenze jedes PN-Übergangs liegt, wo der genannte
Übergang an der Oberfläche endet Auf diese Weise wird eine Schutzschicht gebildet, die, wie gefunden wurde, die Eigenschaften des Detektors wenigstens insofern
verbessert, als die etwaige Beeinträchtigung der Eigenschaften, wenn die Anordnung Temperaturen bis 700C
unterworfen wird, nicht wahrgenommen wird. Bei Anwendung dieser Abwandlung erfolgt die weitere Kontaktierung der N-leitenden Gebiete über in der zuletzt
angebrachten anodischen Schicht gebildete Öffnungen. Eine weitere Abwandlung wird nun an Hand der
F i g. 9 beschrieben, in der die vorher beschriebene Ausführungsform derart abgewandelt wird, daß eine lineare
Konfiguration photoleitender Detektorelemente in einem gemeinsamen Körper gebildet wird Die Anordnung enthält ein keramisches Substrat 21 mit einem
entsprechend angeordneten Muster gedruckter Durchführungskontakte 22, 23. Das Element weist dieselben
äußeren Abmessungen wie die N-Ieitenden Gebiete 29 von 200 μπι χ 100 μπι auf. Jedes N-Ieitende Gebiet 29
wird auf gegenüberliegenden Seiten durch Streifen 35
und 36 kontaktiert, die sich je über den P-leitenden Körperteil erstrecken und gegen diesen Teil durch eine Epoxydschicht 32 isoliert sind. Die Streifen 35 erstrecken
sich in Berührung mit dem Zufuhrleiter 23 und die Streifen 36 kontaktieren den gemeinsamen Durchführungs-
leiter 22.
Es leuchtet ein, daß viele weitere Abwandlungen im Rahmen der Erfindung möglich sind. Zum Beispiel können, wenn die Oberflächenschicht mit den den Leitungstyp umkehrenden Mitteln durch Anodisierung erzeugt
wird, andere Lösungen, z. B. Natriumcarbonat, sowie die Carbonate und Bicarbonate von Lithium und Kalium, verwendet werden. Statt die genannte Schicht
durch Anodisierung zu erzeugen, kann eine Art natürliches Oxid mit einem Überschuß am Dotierungsmaterial
durch chemische Umwandlung erzeugt werden, wobei z. B. eine oxidierende Lösung, wie Wasserstoffperoxid,
verwendet wird. Es wurde gefunden, daß bei Behandlung von Quecksilbercadmiumtelluridkörpern mit einer
15
derartigen Lösung und anschließender Erhitzung PN-Obergänge
gebildet werden, die sich unter der erzeugten Oberflächenoxidschicht erstrecken.
In den beschriebenen Ausführungsformen erfolgt die Umwandlung des Leitungstyps in einem an die Oberfläehe
grenzenden Gebiet. Im Rahmen der Erfindung kann aber das Verfahren dazu benutzt werden, vergrabenen
Gebiete zu erzeugen, deren Leitungstyp dem des umgebenden Materials entgegengesetzt ist
Eine Weiterbildung des Verfahrens wird nun an Hand einer anderen Ausführungsform beschrieben; die eine
Abwandlung des an Hand der Fig.3 bis 8 beschriebenen
Verfahren ist In dieser Ausführungsform sind die Ausgangsmaterialzusammensetzung und die Scheibenherstellung
genau dieselben bis einschließlich des Po-Her- und Ätzschrittes, um eine Scheibe mit einer Dicke
von 200 μπι zu erzeugen. Das Verfahren unterscheidet
sich dann insofern, als diese Scheibe danach in einer abgedichteten Kapsel erhitzt wird, die weiter einen
Überschuß an Quecksilber enthält Die Erhitzung erfolgt bei 2500C während einer Stunde. Dadurch wird
durch Eindiffusion von Quecksilber eine Oberflächenschicht mit einer Tiefe von 10 μπι mit N-leitenden Eigenschaften
bei 77°K erzeugt Die N-leitende Schicht
wird völlig von einer Hauptfläche durch Polierung entfernt, während nahezu 2 μπι durch Ätzung von der gegenüberliegenden
Oberfläche entfernt wird. Der Körper in Form einer P-leitenden (77° K) Scheibe mit einer
N-leitenden Oberflächenschicht (77° K) wird dann auf die in der vorhergehenden Ausführungsform beschriebene
Weise behandelt, um Elementkörperteile gewünschter Größen, z. B. 3 mm χ 1 mm, wie in der obenbeschriebenen
Ausführungsform, zu erzeugen, die aber je eine N-Ieitende Oberflächenschicht mit eienr Dicke
von nahezu 8 μπι, enthalten. Das Verfahren ist weiter völlig gleich, insofern, als die elektrolytische Anodisierungsbehandlung
auf gleiche Weise und auf Gebieten durchgeführt wird, die größer als die endgültig gewünschten
empfindlichen Gebiete sind, um Raum für die Bildung einer später angebrachten Isolierschicht,
z. B. einer Epoxyharzschicht, über eine Seite des zu bildenden Übergangs und auch eines Kontaktgebietes zu
erhalten.
Nach der elektrolytischen Anodisierung wird die während der Anodisierung verwendete Photoresistmaskierung
entfernt und eine Erhitzung bei 1800C während 1 Stunde durchgeführt. Dies hat zur Folge, daß der unbedeckte
Teil der N-leitenden Oberfläche in Material mit P-leitenden Eigenschaften rückgewandelt wird.
Vorher an diesen Gebieten eindiffundiertes Quecksilber wird in diesem Erhitzungsschritt ausdiffundiert. Da jedoch
die Teile der N-leitenden Oberflächenschicht unter der anodisch erzeugten Oberflächenschicht 7 N-leitend
bleiben und ihre Tiefe nahezu erhalten bleibt, stellt sich heraus, daß die Oberflächenschicht 7 erstens als
eine Ausdiffusionsmaske gegen Quecksilberausdiffusion und weiter als eine örtliche Quecksilberquelle für die
weitere Eindiffusion von Quecksilber dient. Die letztere Eigenschaft basiert auf der Tatsache, daß ohne eine solche
lokalisierte Quecksiiberquelle die vorher eindiffundierte
Quecksilberkonzentration in dem Körper sich bei Erhitzung auf 1800C während einer Stunde aufgelöst
hätte.
Hierzu 4 Blatt Zeichnungen
Claims (11)
- Patentansprüche:_ 1. Verfahren zur Herstellung einer einen PN-Übergang aufweisenden Infrarot-Detektoranordnung, bei dem wenigstens ein Teil einer Oberfläche eines Körpers aus Quecksilbercadmiumtellurid einer Umwandlungsbehandlung unterworfen wird, um eine Oberflächenschicht auf dem Körper zu erzeugen. Si wobei diese Oberflächenschicht ein Element enthältdas ein Bestandteil des Körpers aus Quecksilbercadmiumtellurid ist, und, wenn es in einer überschüssigen Konzentration im Material des Körpers vorhanden ist bei der Betiebstemperatur der Detektoranordnung die Eigenschaften N-leitenden Materials hervorruft und bei dem anschließend ein Erhitzungsschritt durchgeführt wird, dadurch gekennzeichnet,— daß aie Oberflächenschicht (7) eine genügende Menge des Elements enthält, um als Queüe zur Wiedereinführung des Elements in den Körper (4) zu dienen und— daß die Oberflächenschicht (7) während des Erhitzungsschrittes auf eine Temperatur über 1000C erhitzt wird, um eine Menge des Elements von der Oberflächenschicht her in ein darunterliegendes Gebiet (9) einzuführen, damit der PN-Übergang (10) in dem Körper gebildet wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß die Oberflächenschicht (7) auf Quecksilbercadmiumteliurid erzeugt v,ird, das bei der Betriebstemperatur der Anordnung die Eigenschaften P-Ieitenden Materials aufweist, und daß der Erhitzungsschritt bewirkt daß das darunterliegende Gebiet (9) des Körpers (4) die Eigenschaften N-leitenden Materials bei der Betriebstemperatur der Anordnung erhält während der benachbarte Teil des genannten Körpers die P-Ieitenden Eigenschaften beibehält um den PN-Übergang (10) in dem Körper (4) zu bilden.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächenschicht (7) auf Quecksilbercadmiumtellurid erzeugt wird, das bei der Betriebstemperatur der Anordnung die Eigenschaften N-leitenden Materials aufweist, und daß der Erhitzungsschritt bewirkt, daß das darunterliegende Gebiet (9) des Körpers (4) die N-leitenden Eigenschaften beibehält, dadurch, daß das Element von der Oberflächenschicht (7) eingeführt wird, während der benachbarte Teil des Körpers (4) durch den Erhitzungsschritt in Material mit bei der Betriebstemperatur der Anordnung P-Ieitenden Eigenschaften umgewandelt wird, wodurch der PN-Übergang (10) in dem Körper (4) gebildet wird.
- 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet daß, bevor die Oberflächenschicht (7) erzeugt wird, Quecksilber in mindestens eine Oberfläehe des Körpers (4) aus Quecksilbercadmiumtellurid eindiffundiert wird, die bei der Betriebstemperatur der Anordnung die Eigenschaften P-Ieitenden Materials aufweist, wodurch ein an die Oberfläche grenzender Teil des Körpers (4) gebildet wird, der bei der Betriebstemperatur der Anordnung die Eigenschaften N-leitenden Materials aufweist; daß die Oberflächenschicht (7) auf dem an die Oberfläche grenzenden Teil erzeugt wird, und daß der Erhitzungsschritt eine Ausdiffusion vom Quecksilber von einem freigelegten Teil des an die Oberfläche grenzenden Teils bewirkt um den freigelegten Teil in Material mit den P-leitenden Eigenschaften bei der Betriebstemperatur der Anordnung umzuwandeln.
- 5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet daß wäbrend des Erhitzungsschrittes die Oberflächenschicht (7) lokal auf einem Teil einer Hauptfläche des Körpers (4) vorhanden ist und das unterliegende Gebiet (9) mit N-leitenden Eigenschaften, die durch die Einführung des Elements herbeigeführt werden, nur lokal an die Hauptfläche grenzt so daß der gebildete PN-Übergang (10) sich bis zu der Hauptfläche erstreckt derart daß er wenigstens teilweise an der Hauptfläche endet
- 6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche zur Herstellung einer photovoltaischen Infrarot-Detektoranordnung, dadurch gekennzeichnet daß während des Erhitzungsschrittes die Ausdehnung der Oberflächenschicht (7) auf einer Hauptfläche des Körpers (4) derart ist daß wenigstens der größte Teil des gebildeten PN-Übergangs (10) sich nahezu parallel zu der Hauptfläche erstreckt und den photoempfindlichen PN-Übergang eines photovoltaischen Infrarotdetektorelements der Detektoranordnung bildet
- 7. Verfahren nach den Ansprüchen 5 und 6, dadurch gekennzeichnet daß während des Erhitzungsschrittes die Oberflächenschicht (7) in Form gesonderter Teile auf der Hauptfläche aufgebracht ist, so daß eine Konfiguration inselförmiger Gebiete (9) mit den Eigenschaften N-leitenden Materials in einem gemeinsamen Körperteil (4) mit den Eigenschaften P-leitenden Materials gebildet wird, und nach dem Erhitzungsschritt jedes N-leitende Gebiet (9) mit einem leitenden Anschluß (15) versehen und der P-leitende Körperteil mit mindestens einem gemeinsamen leitenden Anschluß (16) versehen wird.
- 8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß während des Erhitzungsschrittes die Oberflächenschicht (7) in Form gesonderter Teile auf der Hauptfläche aufgebracht ist, so daß eine Konfiguration an die Oberfläche grenzender inselförmiger N-Ieitenden Gebiete (9) in einem gemeinsamen P-Ieitenden Körperteil (4) gebildet wird, und nach dem Erhitzungsschritt jedes N-Ieitende Gebiet (9) mit voneinander entfernt liegenden ersten und zweiten leitenden Anschlüssen (35 bzw. 36) versehen ist, um ein photoleitendes Infrarotdetektorelement der Detektoranordnung zu bilden.
- 9. Verfahren nach Anspruch 5 und einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß nach dem Erhitzungsschritt wenigstens ein Randteil der Oberflächenschicht (7), der sich in der Nähe der Stelle erstreckt an der der PN-Übergang (10) an der Hauptfläche endet, entfernt w ird.
- 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß nach dem Erhitzungsschritt die Oberflächenschicht (7) entfernt wird, eine Ätzbehandlung durchgeführt wird, um Material von der Hauptfläche zu entfernen, und wenigstens ein Teil der Hauptfläche der innerhalb der in der Hauptfläche endenden Begrenzungen des PN-Übergangs (10) liegt, elektrolytisch anodisiert wird.
- 11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem die Umwandlungsbehandlungzum Erzeugen der Oberflächenschicht mit dem Element aus der elektrolytischen Anodisierung des Quecksilbercadmiumtellurids besteht, dadurch gekennzeichnet daß der Erhitzungsschritt nach der elektrolytischen Anodisierung bei einer Temperatur im Bereich von 125°C- 2700C während einer Zeitdauer im Bereich von 100 Sekunden bis zu 40 Stunden durchgeführt wird, um den PN-Übergang (10) zu bilden.
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US4137544A (en) * | 1977-07-05 | 1979-01-30 | Honeywell Inc. | Mercury cadmium telluride photodiode |
-
1980
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DE3033457A1 (de) | 1982-04-22 |
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8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: GEC-MARCONI LTD., STANMORE, GB |
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Free format text: MANITZ, G., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT. FINSTERWALD, M., DIPL.-ING. DIPL.-WIRTSCH.-ING., 80538 MUENCHENROTERMUND, H., DIPL.-PHYS., 70372 STUTTGART HEYN, H., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANWAELTE, 80538 MUENCHEN |