DE3027957C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft eine thermoplastische Harzmasse
mit ausgezeichneter Lösungsmittelbeständigkeit, Streichbarkeit
und Preß- und Formbarkeit.
Es ist bekannt, die Preß- und Formbarkeit von Polycarbonat
harzen unter Verringerung der Abhängigkeit der
Schlagfestigkeit von der Dicke zu verbessern, indem
ihnen ein Pfropfmischpolymerisat auf Basis eines Diens,
z. B. ein ABS-Harz, ein MBS-Harz oder ein ABSM-Harz
zugemischt wird (japanische Patentveröffentlichungen
15 225/1963, 71/64 und 11 496/67). Es ist ferner bekannt,
die Schlagfestigkeit von Polycarbonatharzen durch Zumischung
eines durch Substanzpolymerisation hergestellten
ABS-Harzes zu verbessern (japanische Patentveröffentlichung
11 142/76). Diese üblichen Massen weisen jedoch
ungenügende Lösungsmittelbeständigkeit und Streichbarkeit
auf. Insbesondere neigen sie zu Spannungsrißkorrosion
als Folge der Spannung beim Spritzgießen oder als
Folge der Einwirkung des Lösungsmittels bei der
Herstellung von Anstrichen.
US-41 41 863 offenbart eine Mischung von Kautschukharz
und plastischem Harz zur Herstellung einer Zusammensetzung,
die sowohl kautschukartige als auch plastische
Eigenschaften besitzt. Die Verwendung eines Kautschuks
ist hierbei entscheidend.
Es wurde nun gefunden, daß durch Zumischung gewisser
harzartiger Materialien zu thermoplastischen Harzmassen,
die ein Polycarbonatharz enthalten, verschiedene physikalische
Eigenschaften wie Lösungsmittelbeständigkeit,
Streichbarkeit und Preß- und Formbarkeit wirksam
verbessert werden.
Gegenstand der Erfindung ist eine thermoplastische Harzmasse,
die ein Polycarbonatharz und ein kautschukartiges
Copolymerisat eines konjugierten Diens, das Einheiten
eines konjugierten Dienkautschuks, einer aromatischen
Vinylverbindung und wenigstens einer Vinylcyanidverbindung
und gegebenenfalls von hydroxylierten Alkylestern
von ungesättigten Carbonsäuren enthält, im Gewichtsver
hältnis von 20 : 80 bis 80 : 20 und ein Polyamidharz in einer
Menge von 0,1 bis 20 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des
Gesamtgewichts von Polycarbonatharz und kautschukartigem
Copolymerisat des konjugierten Diens enthält.
Als Polycarbonatharze eignen sich beispielsweise aromatische
Polycarbonate, aliphatische Polycarbonate und aliphatisch-
aromatische Polycarbonate. Im allgemeinen werden
Polymerisate und Copolymerisate von Bisphenolen, z. B.
Bis(4-hydroxyphenyl)-alkanen, Bis(4-hydroxyphenyl)äthern,
Bis(4-hydroxyphenyl)sulfonen, Bis(4-hydroxyphenyl)sulfiden
und Bis(4-hydroxyphenyl)sulfoxiden und/oder halogenierten
Bisphenolen verwendet. Typische Beispiele von
Polycarbonatharzen und ihre Herstellung werden in Encyclopedia
of Polymer Science and Technology 10 (1969) 710-764
beschrieben.
Kautschukartige Copolymerisate von konjugierten
Dienen enthalten beispielsweise Einheiten eines
konjugierten Dienkautschuks mit einer aromatischen Vinyl
verbindung, einer Vinylcyanidverbindung
und gegebenenfalls einem hydroxylierten
Alkylester einer ungesättigten Carbonsäure.
Typische Beispiele von Copolymerisaten
von konjugierten Dienkautschuken und ihre
Herstellung werden in "ABS Resin", herausgegeben von der
Society of Polymer Science, Japan 1970, beschrieben.
Beispiele geeigneter konjugierter Dienkautschuke sind Poly
butadien, Styrol/Butadien-Copolymerisate und Acrylnitril/
Butadien-Copolymerisate. Als Beispiele geeigneter aromatischer
Vinylverbindungen sind Styrol, α-Methylstyrol,
Dimethylstyrol, Vinyltoluol und Monochlorstyrol zu nennen.
Als Vinylcyanidverbindungen eignen sich beispielsweise
Acrylnitril, Methacrylnitril usw. Beispiele der gegebenen
falls verwendeten hydroxylierten Alkylester von ungesättigten
Carbonsäuren sind Alkylester von Acrylsäure
(z. B. Methylacrylate, Äthylacrylat), Alkylester von
Methacrylsäure (z. B. Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat),
Hydroxyalkylester von Acrylsäure (z. B. Hydroxymethyl
acrylat, Hydroxyäthylacrylat) und Hydroxyalkylester von
Methacrylsäure (z. B. Hydroxymethylmethacrylat und
Hydroxyäthylmethacrylat).
Als Beispiele geeigneter Polyamidharze sind Polyamid 4, Polyamid 6,
Polyamid 7, Polyamid 8, Polyamid 9, Polyamid 11, Polyamid 12, Polyamid 66
und Polyamid 610 zu nennen. Diese Polyamidharze
können allein oder in Kombination verwendet werden.
Das Gewichtsverhältnis des Polycarbonatharzes zum Copoly
merisat auf Basis des kautschukartigen konjugierten Diens
beträgt 20 : 80 bis 80 : 20, vorzugsweise
50 : 50 bis 80 : 20. Wenn der Anteil des Polycarbonatharzes
über der oberen Grenze liegt, ist die Schmelzviskosität
beim Pressen und Spritzen zu hoch und die Preß- und
Formbarkeit schlecht. Das aus der thermoplastischen Harzmasse
hergestellte Spritzgußteil weist somit eine hohe
restliche Spannung auf, und die Streichbarkeit und
Lösungsmittelbeständigkeit werden selbst bei Zumischung
des Polyamidharzes nicht verbessert. Wenn der Anteil des
Polycarbonatharzes unter der unteren Grenze liegt, wird
die Wärmebeständigkeit schlechter. Ferner wird die Verträg
lichkeit mit dem Polyamidharz geringer, so daß die Schlag
zähigkeit verschlechtert wird. Die Menge des zuzumischenden
Polyamidharzes beträgt 0,1 bis 20 Gew.-Teile, vorzugsweise
1 bis 10 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge
von Polycarbonatharz und kautschukartigem Copolymerisat
auf Basis des konjugierten Diens. Wenn die Menge
unter 0,1 Gew.-Teil liegt, werden die Lösungsmittel
beständigkeit und die Streichbarkeit nicht verbessert. Wenn die
Menge über 20 Gew.-Teilen liegt, wird die Verträglichkeit
verschlechtert und die Schlagzähigkeit wesentlich ver
schlechtert. Bei Zumischung des Polyamidharzes in der
genannten Menge wird gleichzeitig die Preß- und Formbarkeit
verbessert.
Das Mischen des Polycarbonatharzes, des kautschukartigen
Copolymerisats auf Basis des konjugierten Diens und des
Polyamidharzes kann nach üblichen Verfahren erfolgen,
beispielsweise auf dem Walzenmischer, im Banbury-Mischer
oder im Extruder. Gegebenenfalls können beliebige übliche
Zusatzstoffe, z. B. farbgebende Stoffe, Dispergiermittel,
Gleitmittel oder Füllstoffe zugemischt werden.
Praktische und zur Zeit bevorzugte Ausführungsformen der
Erfindung werden in den folgenden Beispielen und Ver
gleichsbeispielen beschrieben, in denen sich die Mengen
angaben in Teilen und Prozentsätzen auf das Gewicht
beziehen falls nicht anders angegeben.
Als Polycarbonatharz wurde Bisphenol A-Einheiten
(Poly-4,4′-dioxydiphenyl-2,2-propancarbonat) enthaltendes
Polycarbonat-Harz verwendet. Als Polyamidharz wurde
Polyamid 6 bzw. Polyamid 12 verwendet.
Die kautschukartigen Copolymerisate auf Basis des unkonjugierten
Diens wurden nach einem üblichen Verfahren aus den
folgenden Ausgangsmaterialien hergestellt:
Das Polycarbonatharz, das Kautschukcopolymerisat auf
Basis des konjugierten Diens und das Polyamidharz wurden
in den in Tabelle 1 genannten Mengen unter Verwendung
eines Henschel-Mischers gemischt. Das Gemisch wurde mit
einem Extruder granuliert. Das Granulat wurde mit einer
Spritzgußmaschine zu einem Prüfkörper und einer flachen
Platte (90 × 130 × 2 mm) verarbeitet. Außerdem wurde mit
einer Presse eine flache Platte (20 × 120 × 3 mm) geformt,
die zur Bestimmung der kritischen Deformierung verwendet
wurde.
Die Lösungsmittelbeständigkeit wurde wie folgt bestimmt:
Ein Lösungsmittelsystem wurde auf die Oberfläche der durch
Pressen hergestellten flachen Platte aufgebracht, und die
kritische Deformierung wurde mit der in der Abbildung
dargestellten Prüfmaschine ermittelt. Hierbei ist A der
Preßstempel und B die Testplatte. Die kritische Deformierung
wurde nach der folgenden Gleichung berechnet:
Hierin ist H die Dicke der Testplatte (3 mm), Xc der
Abstand zwischen dem Punkt maximaler Biegung und dem Reißpunkt,
L der Abstand zwischen festliegender Kante und
dem Punkt maximaler Biegung und δ die Größe der maximalen
Biegung. Ein höherer Wert der kritischen Deformierung
zeigt eine höhere Lösungsmittelbeständigkeit an.
Die physikalischen Eigenschaften, die Lösungsmittel
beständigkeit (kritische Deformierung) und die Streichbarkeit
(Rißbildung um den Angußteil) wurden ermittelt. Die Ergebnisse
sind in Tabelle 1 genannt.
Als Polycarbonatharz wurde Bisphenol A-Einheiten (Poly-4,4′-
dioxydiphenyl-2,2-propancarbonat) enthaltendes Polycarbonat-
Harz verwendet. Als Polyamidharz wurde Polyamid 6 bzw.
Polyamid 12 verwendet.
Das Copolymerisat auf Basis des Kautschuks des konjugierten
Diens wurde nach einem üblichen Verfahren unter Verwendung
der folgenden Ausgangsmaterialien hergestellt:
Das Polycarbonatharz, das Copolymerisat auf Basis des konjugierten
Dienkautschuks und das Polyamidharz wurden unter
Verwendung der in Tabelle 2 genannten Mengen im Henschel-
Mischer gemischt. Das Gemisch wurde mit dem Extruder granuliert.
Das Granulat wurde mit einer Spritzgußmaschine zu
einem Prüfkörper und einer flachen Platte (90 × 130 × 2 mm)
verarbeitet. Außerdem wurde das Gemisch mit einer Presse
zu einer flachen Platte (20 × 120 × 3 mm) gepreßt, die zur
Bestimmung der kritischen Deformierung diente.
Die Lösungsmittelbeständigkeit wurde auf die in Beispiel 1
beschriebene Weise bestimmt.
Die physikalischen Eigenschaften, die Lösungsmittel
beständigkeit (kritische Deformierung) und die Streichbarkeit
(Spannungsrißkorrosion um den Angußteil) wurden ermittelt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 genannt.
Als Polycarbonatharz wurde Bisphenol A-Einheiten
(Poly-4,4′-dioxydiphenyl-2,2-propancarbonat) enthaltendes
Polycarbonat-Harz verwendet. Als Polyamidharz wurde
Polyamid 6 bzw. Polyamid 12 verwendet.
Das Copolymerisat auf Basis des konjugierten Dienkautschuks
wurde nach einem üblichen Verfahren aus den folgenden
Ausgangsmaterialien hergestellt:
Das Polycarbonatharz, das Copolymerisat auf Basis des
konjugierten Dienkautschuks und das Polyamidharz wurden
nach der in Tabelle 3 genannten Rezeptur im Henschel-
Mischer gemischt. Das Gemisch wurde im Extruder granuliert.
Das Granulat wurde mit einer Spritzgußmaschine zu einem
Prüfkörper und einer flachen Platte (90 × 130 × 2 mm)
verarbeitet. Ferner wurde aus dem Gemisch mit der Presse
eine flache Platte (20 × 120 × 3 mm) gepreßt, die zur
Bestimmung der kritischen Deformierung verwendet wurde.
Die Lösungsmittelbeständigkeit wurde auf die in Beispiel 1
beschriebene Weise bestimmt.
Die physikalischen Eigenschaften, die Lösungsmittel
beständigkeit (kritische Deformierung) und die Streichbarkeit
(Spannungsrißkorrosion um den Angußteil) wurden ermittelt.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 genannt.
Claims (3)
1. Thermoplastische Harzmasse, enthaltend ein Polycarbonatharz
und ein kautschukartiges Copolymerisat eines konjugierten
Diens, das Einheiten eines konjugierten Dien
kautschuks, einer aromatischen Vinylverbindung und wenigstens
einer Vinylcyanidverbindung und gegebenenfalls
hydroxylierter Alkylester von ungesättigten Carbonsäuren
enthält, im Gewichtsverhältnis von 20 : 80 bis 80 : 20
und ein Polyamidharz in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-
Teilen pro 100 Gew.-Teile des Gesamtgewichts des Poly
carbonatharzes und des kautschukartigen Copolymerisats
des konjugierten Diens.
2. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis des Polycarbonat
harzes zum kautschukartigen Copolymerisat des konjugierten
Diens 50 : 50 bis 80 : 20 beträgt.
3. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1 und 2,
dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Polyamidharzes
1 bis 10 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile des Gesamtgewichts
des Polycarbonatharzes und des kautschukartigen Copolymerisats
des konjugierten Diens beträgt.
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8328 | Change in the person/name/address of the agent |
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