DE3027167A1

DE3027167A1 - Systemische insektizidzusammensetzungen mit kontrollierter diffusion, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Info

Publication number: DE3027167A1
Application number: DE19803027167
Authority: DE
Inventors: Claude Hennart; Felix Rousselot
Original assignee: Airwick AG
Current assignee: Airwick AG
Priority date: 1979-07-23
Filing date: 1980-07-17
Publication date: 1981-02-12
Also published as: PT71589A; NO802199L; ES8105922A1; IT1145281B; NO150982B; FR2461456B1; BR8004563A; GB2053685A; GB2053685B; AT366548B; BE884411A; DK315380A; NO150982C; FR2461456A1; ES493580A0; SE8005306L; IT8049300A0; LU81543A1; CH647386A5; NL8003995A

Description

DR. BERG DIPL.-ING. STAPF DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR

Postfach 860245 · 8000 München 86

■5-

Anwaltsakte: 31 059

17. Juli 1980

Airwick AG
Basel/Schweiz

Systemische Insektizidzusammensetzungen mit kontrollierter Diffusion, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

f (089) 988272 Telegramme: Bankkonten: Hypo-Bank Manchen 4410122850

988273 BERGSTAPFPATENT München (BLZ 70020011) Swift Code: HYPO DE MM

»88274 TELEX: B»yet Vereinsbink München 453100(BLZ 70020270)

983310 0524560BERGd 030067/0776 P«'«*«* Manchen 65343-808 (BLZ 70010080)

2-12448/AFR 111/-

Vorliegende Erfindung betrifft systemische Insektizidzusammensetzungen, die eine kontrollierte Diffusion des Wirkstoffs im Wasser oder im Boden gestatten, sowie Verfahren zur Herstellung dieser Zusammensetzungen.

Die durch die vorliegende Erfindung bereitgestellten Zusammensetzungen enthalten einen polymeren Träger und eine systemische Insektizidsubstanz aus der Gruppe der Oximcarbamate.

Es ist bekannt, Wirkstoffe in einer Polymermatrix einzuschliessen, um eine langsame Diffusion im Wasser oder im Boden zu gestatten: Auf diese Weise wurden algizide (anonym, Chem. Eng. News, 1972, £0, Nr. 23, 68; CARDARELLI & BILLE, Rep. 1, Proj. 121, Creative Biol. Lab., Baberton, 1976), fungizide (U.S. Patente 3 269 900 und 3 278 371), nematizide (CARDARELLI & FELDMESSER, Proc. Control ReI. Pest. Symp., Dayton, 1975» 386), herbizide (U.S. Patente 3 269 900 und 3 343 941; Britisches Patent 1 502 441; Kanadisches Patent 846 785; Französisches Patent 2 016 818; YOUNG & NELSON, Sp. Study 31.004.69/70, Dept. Army, Env. Hyg. Ag., 1969; BARNES & WHITLAW, Proj. 31.004.69/70, Dept. Army Env. Hyg. Ag., 1970; HARRIS & Coll., Weed Sei., 1973, 21, 318; SINCLAIR, Env. Sei. Technol., 1973, 7, 955; CARDARELLI, Control ReI. Pest. Formul., CRC Press., 1976), molluskizide (CARDARELLI, Control ReI. Pest. Formul., CRC Press., 1976) und antibakterielle (U.S. Patent 4 007 251; Französisches Patent 2 016 818) Zusammensetzungen erzeugt.

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Im Hinblick auf Insektizide wird dieses Verfahren verhältnismässig wenig angewandt. Es sind Zusammensetzungen "bekannt, die ein Polymer und Dichlorvos enthalten (MILES & COLL. ,J. Agr. Food Chem., 1962, 10, 240), aber diese sind dazu bestimmt, einen flüchtigen Insektizidstoff in die Atmosphäre abzugeben.

Tm Wasser und im Eoden sind diese Zusammensetzungen nicht verwendbar, da dieser Wirkstoff sehr leicht und sehr rasch hydrolysiert wird. Ferner wurden solche Zusammensetzungen auf Grundlage anderer Organophosphorverbindungen wie Azinphos, Bromophos, Chlorpyrifos? Demeton, Diazinon, Dimefox, Dimethoat, Fenitrothion, Fenthion, Malathion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Parathion, Temephos und Trichlörfon oder auf Grundlage von Organochlorverbindungen wie Aldrin, Dieldrin, Endrin, Heptachlor, Isodrin, Lindan und Methoxychlor beschrieben (U.S. Patente 3 269 900 und 3 590 119; Kanadisches Patent 846 785; Französisches Patent 2 016 818; CLEMENTS & ROGERS, Proc. 35. Ann.'Conf. Calif. Mosq. Control. Ass., 1967, S. 109; WHITLAW & EVANS, J. Econ. Entom., 1968, 61, 889; SCHULTZ & COLL., Mosq. News, 1969, 29, 38; MILES & WOEHST, Pest. Fonaul. Res., Adv. Chem. Series, 1969, 86, 183; Mc DONALD & DICKENS, Mosq. News, 1970, 30, 563; NELSON & COLL., J. Econ. Entom., 1970, 63, 1870 und 1973, 33, 403; MILLER & COLL., Mosq. News, 1973₅ 33, 148; ROBERTS & COLL., Mosq. News, 1973, 33, 155 und I65).

Ebenfalls wurden Aryl- oder Heteroarylcarbamate wie Dioxacarb, Isolan, Dimetilan, Carbofuran und verschiedene substituierte Phenylcarbamate verwendet (U.S. Patent 3 269 900; Britisches Patent 1 502 441; Kanadisches Patent 846 785; Französische Patente 2 OI6 und 2 279 336).

Keine dieser Substanzen ist gegenüber Pflanzen von gleichem Interesse wie die Oximcarbamate; erstere sind in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen nicht verwendbar, da sie im Wasser und im Boden viel zu wenig freigesetzt werden, wie in einem der Versuche gezeigt. Die

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Oximcarbamate diffundieren dagegen sehr leicht aus den erfindungsgemässen Zusammensetzungen heraus; ausserdem wirken sie von den Wurzeln der Pflanzen her, breiten sich über all deren lebende Teile aus und schützen sie so gegen Insektenangriff.

Zusammensetzungen unter Verwendung von Aldicarb und einem polymeren Träger sind bekannt (Französisches Patent 2 279 236; STOCKES & COLL., J. Agr. Food Chem., 1973» 21, 103)> jedoch ist diese Substanz äusserst toxisch (LD 50 = 0,9 mg/kg), was solche. Zusammensetzungen sehr gefährlich macht und ihre Vorteile weitgehend aufhebt. Ferner sind Zusammensetzungen auf Grundlage von Aldicarb bekannt, die einen Papierträger und eine PoIyäthylenglykoldeckschicht umfassen (CIBA-GEIGY, Britisches Patent 1 477 261), aber ausser ihrer hohen Toxizität ist ihre industrielle Ausführung verwickelt, ihre Anwendung in Zerstäubungsmaschinen ist schwierig und das Aufbringen an den zu behandelnden Stellen ist nicht leicht, insbesondere unter windigen Bedingungen.

Ferner wurden Granulate verwendet, die aus einem polymeren Träger und einem Oximcarbamat wie Methomyl (Französisches Patent 2 016 818) bestehen, doch wirkt das Polymer in dieser Art heterogenem Granulat durch Adsorption, und die darin einlagerungsfähige Wirkstoffmenge hängt von der spezifischen Oberfläche dieses Polymeren ab, das deshalb porös sein soll; dies führt zu Konzentrationsbeschränkungen und Schwierigkeiten bei der Regulierung der Abgabe.

Die Anmelderin hat nun gefunden, dass es möglich ist, homogene Zusammensetzungen auf einem Polyvinylträger herzustellen, die ein Oximcarbamat enthalten,das erheblich weniger toxisch als Aldicarb ist, und dass diese Zusammensetzungen es gestatten, eine Diffusion dieses Carbamats im Wasser oder im Boden mit kontrollierter Geschwindigkeit zu erhalten. Gegenstand der Erfindung sind demnach systemische Insektizidzusammensetzungen, welche aus einer festen, homogenen, harten oder weichen Masse bestehen und

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O₁.

A - einen Insektizidstoff,

B - ein Polyvinylchlorid mit einem Molekulargewicht über 10 000,

C - ein unter hydrophoben Ve rdünnungsmitteln ausgewähltes Reguliermittel und

D - gegebenenfalls ein zusätzliches, unter hydrophilen Verdünnungsmitteln und pulverförmigen Füllstoffen ausgewähltes Reguliermittel enthalten, und welche dadurch gekennzeichnet sind, dass der Insektizidstoff A aus einem Oximcarbamat der Formel

R C=N 0 CO NH CH, (I)

¹ I ³

R₂

worin R, unter einwertigen Gruppen R¹X- und R'-X-C(R'')(R'"), in denen X für ein Schwefelatom oder einen Sulfonylrest, R' für einen Aethyl- oder Methylrest, R" für ein Wasserstoffatom oder einen Aethyl- oder Methylrest und R'" für ein Wasserstoffatom oder einen Aethyl- oder Methylrest stehen, und Rp unter Aethyl-, Isopropyl-, Methyl- und tertiär-Butylresten ausgewählt werden, besteht.

Die oben definierten systemischen Insektizidstoffe sind insbesondere in Patenten der CIBA-GEIGY (FRANKREICH

2 150 185; USA 3 832 400), des Konsortiumsfür Elektrochemische Industrie (USA 3 8I6 532), der Diamond Shamrock Corp. (USA 3 875 232), der Dupont de Nemours & Co (USA

3 576 834, 3 639 633 und 3 647 861) und der Kumiai Chemical Industry Co. (JAPAN 72.17 993) beschrieben.

Darunter seien beispielsweise die folgenden als am besten bekannt genannt:

2-N-Methylcarbamoyloxyimino-2-methylthio-äthan (METHOMYL) 2-N-Methylcarbamoyloxyimino-3-methylthio-butan (BUTOCARBOXIM) 2-N-Me thylcarbamoyloxyimino-3-niethylsulfonyl -butan

(BUTOXYCARBOXIM)

2-N-Methylcarbamoyloxyimino-3,3-dimethyl-1-methylthio-butan

(THIOFANOX).

Das oben definierte BUTOCARBOXIM wird in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen als Insektizidstoff

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bevorzugt. Der Insektizidstoff A liegt vorzugsweise zu einem zwischen 5 und 50 Teilen auf 100 Teile Zusammensetzung liegenden Gewichtsanteil vor; besonders bevorzugt liegt dieser Anteil zwischen 10 und 40 Teilen.

Das Polyvinylchlorid B liegt vorzugsweise zu einem Gewichts anteil von 20 bis 70 Teilen auf 100 Teile Zusammensetzung vor; besonders bevorzugt liegt dieser Anteil zwischen 30 und 50 Teilen.

Der Zusatz eines unter hydrophoben Verdünnungsmitteln ausgewählten Reguliermittels gestattet es, je nach deren Art und Menge, die Geschwindigkeit der Abgabe des Insektizidstoffes zu variieren; dieses Reguliermittel soll deshalb gegenüber dem Insektizidstoff chemisch inert sein. Die hydrophoben Verdünnungsmittel werden unter Verbindungen ausgewählt, die keine hydrophile Funktion aufweisen und in der Kunststoffindustrie dafür bekannt sind, dass sie weichmachende Eigenschaften besitzen. Solche Verbindungen sind beispielsweise niedermolekulare Polymere, chlorierte Paraffine und höhere Ester.

Dieses Reguliermittel liegt vorzugsweise zu einem Gewichtsanteil von 15 bis 70 Teilen auf 100 Teile Zusammensetzung vor; besonders bevorzugt liegt dieser Anteil zwischen 20 und 55 Teilen.

Als Beispiele für niedermolekulare Polymere seien solche genannt, die durch Homopolymerisation oder Copolymerisation der folgenden Monomeren erhalten werden:

(1) Homopolymerisation: Vinylacetat, Isobutylen und chloriertes Aethylen;

(2) Copolymerisation: Acrylnitril/Butadien, Diäthylfumarat/ Butadien, Aethylacrylat/Butadien, Vinylacetat/Aethylen, Vinylacetat/Aethylacrylat, Vinyla cetat/Dimethylmaleinat, Vinylacetat/Allylacetat, Vinylchlorid/Styrol, Vinylchlorid/ Allylchlorid und Vinylchlorid/Vinylacetat.

Ferner seien vorzugsweise durch Veresterung mit einem Alkanol neutralisierte Polyester genannt, wie die durch die folgenden Kondensationen erhaltenen: Glycerin/ Sebacinsäure, Glycerin/Azelainsäure, Glycerin/Phthalsäure,

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Propylenglykol/Adipinsaure und Propylenglykol/Sebacinsäure. Als Beispiele für höhere Ester seien die folgenden genannt:

(1) Aus Alkanolen und Alkansäuren oder Alkensäuren gebildete Monoester, wie beispielsweise Aethyl-, Isopropyl-, Butyl- oder Isobutyllaurat, -myristat, -palmitat, -stearat, -undecanoat und -oleat.

(2) Aus Alkanolen und Kohlenwasserstoffen mit zwei Carboxylgruppen gebildete Diester» wie beispielsweise Dialkyladipate wie Dioctyladipat und Dinonyladipat, Dialkylsebacinate wie Dibutylsebacinat, Dipentylsebacinat und Dioctylsebacinat, Dialkylazelainate wie Dioctylazelainat, und Dialkylphthaläte wie Dibutylphthalat, Dioctylphthalat, Didecylphthalat, Bis-undecylphthalat, Bis-dodecylphthalat, Bis-tridecylphthalat, Bis-tetradecylphthalat und Dicetylphthalat.

(3) Aus gegebenenfalls alkylsubstituierten Phenolen und Kohlenwasserstoffen mit zwei Carboxylgruppen gebildete Diester, wie beispielsweise Diarylphthalate wie Diphenylphthalat und Dikresylphthalate.

(4) Aus gegebenenfalls alkylsubstituierten Cycloalkanolen und Kohlenwasserstoffen mit zwei Carboxylgruppen gebildete Diester, wie beispielsweise Dicyclohexylphthalat und Bis-(methylcyclohexyl)-phthalate.

(5) Aus Phenylalkanolen und Kohlenwasserstoffen mit zwei Carboxylgruppen gebildete Diester, wie beispielsweise Dibenzylsebacinat.

(6) Aus Alkandiolen und Kohlenwasserstoffen mit einer Carboxylgruppe gebildete Diester, wie beispielsweise 2,2,4-Trimethyl-l,3-pentandiol-di-isobutyrat.

(7) Aus gegebenenfalls alkylsubstituierten Phenolen und Phosphorsäure gebildete Triester, wie beispielsweise Triphenylphosphat, Tris-(4-tert.butylphenyl)-phosphat und Trikresylphosphate.

(8) Aus Alkanolen und Phosphorsäure gebildete Triester, wie beispielsweise Trioctylphcsphax.

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Die als zusätzliche Reguliermittel fungierenden hydrophilen Verdünnungsmittel können zu einem Gewichtsanteil von 0 bis 50 Teilen auf 100 Teile Zusammensetzung vorliegen. Sie werden unter wassermischbaren, -löslichen oder -dispergierbaren und mit dem Insektizidstoff A, dem Polyvinylchlorid und dem hydrophoben Verdünnungsmittel physikalisch verträglichen Verbindungen ausgewählt.

Als Beispiele für hydrophile Verdiinnungsmittel seien die folgenden genannt»

(1) Polymere und Copolymere des Vinylalkohol, wie Polyvinylalkohol und das Polyvinylalkohol/Polyvinylacetat Copolymer.

(2) Polyvinylpyrrolidone.

(3) Alkandiole, wie 2,2-Dimethyl-l,3-propandiol, Propylenglykol, Butylenglykol und 2,2-Diäthyl-l,3-propandiol.

(4) Polyalkandiolef wie Polyäthylenglykole, Polypropylenglykole und Polybutylenglykole.

(5) Alkantriol?, wie Glycerin, und deren mit Alkansäuren oder Alkensäuren gebildete Monoester.

(6) Aus aliphatischen Hydroxysäuren und Niederalkanolen gebildete Ester, wie Trimethyl-, Triäthyl-, Tripropyl- und Tributylcitrat.

(7) Kondensationsprodukte von Propylen- oder Aethylenoxyd mit Alkylphenolen wie Butyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl- und Dodecylphenol, mit Fettalkoholen wie Decanol, Dodecanol, Tetradecanol, Hexadecanol, Octadecanol und Octadecenol, und mit pflanzlichen Oelen wie Palmöl, Erdnussöl, Kokosöl, Rapsöl, Sojaöl und Rizinusöl.

Die pulverförmigen Füllstoffe werden unter solchen ausgewählt, die gegen Wasser inert sind oder andernfalls in Wasser löslich oder dispergierbar sind, je nachdem ob man die Diffusionsgeschwindigkeit des Wirkstoffs verlangsamen oder beschleunigen will.

Als pulverförmige Füllstoffe seien Kuss» Gesteinsmehle wie solche aus Schiefer, Ton, Marmor, Kaolin, Talkum, Kieselsäure oder Attapulgit, organische Salze wie Magnesium-, Zink-, Calcium- und Natriumacetat, -propionat, -citrat,

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-adipat, -maleinat, -sebacinat, -palmitat und -stearat, anorganische Salze wie Calcium- und Magnesiumsilikat und -carbonat und wie Natrium- oder Kaliumchlorid, Natriumoder Calciumsulfat, Kaliumnitrat und Kalium- oder Ammoniumphosphat genannt; ferner seien die Natrium- oder Calciumsalze von Alkylarylsulfonsäuren, Cellulose und deren Derivate wie Methylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose und Carboxymethylcellulose, Kohlehydrate wie Getreidemehle, Stärke, Dextrin und die Zucker, Aminosäuren wie Glutaminsäure, Casein und Proteinhydrolysate sowie verschiedene, dem Fachmann bekannte organische oder anorganische Pigmente genannt.

Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen liegen als feste homogene, kompakte, harte oder weiche Massen vor, deren Gestalt nicht kritisch ist. Sie können beispielsweise in Gestalt von Platten, Blättern, Bändern, Röhren, Stangen oder Granulaten vorliegen.

,Das Gefüge der die Zusammensetzung darstellenden Masse ist ebenfalls nicht kritisch; dieses Gefüge kann beispielsweise kompakt, faserig, cellular oder schwammig sein.

Wenn die erfindungsgemässen Zusammensetzungen mit dem Boden oder mit Wasser in Berührung kommen, geben sie 50% des ühsektizidstoffs auf sehr regelmässige Weise über einen zwischen etwa 2 und 200 Tagen variierenden Zeitraum ab. Der Wirkungsgrad der erfindungsgemässen Zusammensetzungen mit Bezug auf die Gesamtmenge des in der Zusammensetzung enthaltenen Insektizidstoffes ist ausgezeichnet, da nach einem mehr oder weniger langen Zeitraum praktisch der gesamte Insektizidstoff abgegeben wird.

Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen sind nach mehreren Verfahren herstellbar.

Gemäss einem ersten Verfahren geht man so vor, dass man die Bestandteile unter Verwendung von pulverförmigem Polyvinylchlorid bei Raumtemperatur mechanisch vermischt. Je nach den Verhältnissen der Bestandteile erhält man ein trockenes Pulver oder eine fliessfähige Paste d.h. ein

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"Plastisol". Das trockene Pulver wird durch Pressen, Extrudieren, Spritzen oder Giessen wie im Fall eines üblichen pulverförmigen Kunststoffs in eine feste homogene Masse überführt. Im Fall einer fliessfähigen Paste erhitzt man bis zur Gelierung und erhält dann nach dem Abkühlen eine feste homogene Masse; die Diffusionsgeschwindigkeit des Wirkstoffs ändert sich kaum mit der Temperatur und/oder der Dauer des Erhitzens.

GemSss einem zweiten Verfahren löst man die Bestandteile A, B und C der Zusammensetzung in einem flüchtigen Lösungsmittel, wobei die gegebenenfalls vorhandenen pulverförmigen Füllstoffe durch Rühren in Suspension gehalten werden können. Nach Abdampfen des flüchtigen Lösungsmittels, was bei mehr oder weniger erhöhter Temperatur und mehr oder weniger vermindertem Druck erfolgen kann, erstarrt das Gemisch, und man erhält eine homogene Masse, die nur einen geringen Anteil Lösungsmittel zurückhält.

Gemäss einem dritten Verfahren dispergiert man das Polyvinylchlorid im Solzustand in dem zuvor erhitzten Gemisch der Bestandteile A und C. Beim Abkühlen erhält man eine feste homogene Masse.

Gemäss einem vierten Verfahren bringt man die Bestandteile A und C in Vinylchlorid oder· ein flüssiges Vorpolymer dieser Verbindung ein. Nach Zugabe eines Katalysators wird eine Polymerisation nach dem Fachmann bekannten Methoden durchgeführt.

Gemäss einem fünften Verfahren bringt man eine feste Masse Polyvinylchlorid, die gegebenenfalls die für die fertige Zusammensetzung gewünschte Form besitzt, in das flüssige Gemisch der Bestandteile A + C ein. Der Bestandteil C kann sich zunächst ganz oder teilweise im Polyvinylchlorid befinden. Soll die Zusammensetzung einen pulverförmigen Füllstoff enthalten, so wird dieser zunächst in das Polyvinylchlorid eingebracht. Der Wirkstoff A und der Hilfsstoff C, falls der letztere mit dem Wirkstoff vermischt ist, dringen in die Polyvinylchloridmasse ein; dieses Eindringen erfordert eine Zeit,

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die der Temperatur umgekehrt proportional ist, bei der diese Stufe durchgeführt wird.

Gemäss einer Variante dieses Verfahrens bringt man die Polyvinylchloridmasse und die Bestandteile A + C in einen als Verpackung dienenden Behälter ein, der für dieses Gemisch undurchlässig ist und dessen Innenvolumen darauf abgestimmt ist, das flüssige Gemisch mit der grösstmöglichen Oberfläche der Polyvinylchloridmasse in Berührung zu bringen. Das Eindringen findet während der Lagerzeit statt, und die Verpackung enthält eine erfindungsgemässe Zusammensetzung im Moment, wenn sie zum Gebrauch geöffnet wird.

Die nachfolgenden Versuche demonstrieren die Bedeutung der erfindungsgemässen Zusammensetzungen. Versuch 1; Man verwendet eine mit Dibutylphthalat weichgemachte Polyvinylchloridmasse, deren Weichmachergehalt etwa 36 Gew.^o beträgt. Diese Masse wird durch Extrusion zu einem Rohr geformt, dessen Aussen- und Imienlconturen. im Querschnitt linsenförmig sind; die Aussenbreite beträgt 28 mm und die grösste Dicke 3,2 ram über eine Länge von 45 mm; die Breite der Innenwände beträgt 20 mm; eine solche Masse wiegt 7,65 Gramm. Diese Massen werden einzeln in einem dichten Beutel eingeschlossen, der vor dem Verschliessen evakuiert wurde und jeweils eine der folgenden Flüssigkeiten (Mengen in Gramm) enthält:
Tabelle I

Zusammensetzung	IA	IB	IC
Butocarboxim, rein Dibutylphthalat	5	3,5 1,5	2,5 2,5

Nach einmonatiger Lagerung bei einer Temperatur von 40⁰C werden die Beutel geöffnet, was jeweils eine Masse der folgenden homogenen Zusammensetzung (Gewichtsprozente) liefert:

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Tabelle II

Zus ammensetzung	IA	5	IB	7	IC	,8
Butocarboxim	39,	7'	27,	7	19	,7
Polyvinylchlorid	38,	8	38,	6	38	,5
Dibutylphthalat	21,	33,	41

Versuch 2:

Man verwendet fein gepulvertes Polyvinylchlorid für Plastisolzwecke und mischt dieses mit 83% reinem technischen Butocarboxim und Dioctylphthalat in den folgenden Verhältnissen:
Butocarboxim, technisch: 20 Gew.%
Polyvinylchlorid : 40 Gew.%
Dioctylphthalat : 40 Gew.%

Die erhaltene flüssige Paste giesst man auf 2 mm Dicke in Petrischalen und stellt diese für zwischen 5 und 30 Minuten variierende Zeiträume in thermostatische Trockenschränke bei zwischen 115 und 135°C variierenden Temperaturen. In allen Fällen erhält man eine" homogene plastische Masse, und die durch Analyse bestimmten Wirkstoff gehalte werden wie folgt als Prozentsatz reinen Wirkstoffs notiert.

Tabelle III

Heizdauer	115^UC	120⁰C	125°C	130⁰C	135°C
5 Minuten	16,6	16,6	16,6	16,6	16,7
10 Minuten	16,6	16,7	16,7	16,7	16,7
15 Minuten	16,7	16,7	16,7'	16,7	16,7
20 Minuten	16,7	16,7	16,7	16,7	16,7
30 Minuten	16,7	16,7	16,8	16,8	16,8

Diese Analysen erlauben ebenfalls die !feststellung, dass im Verlauf des Erhitzens nur die flüchtigen Verunreinigungen des technischen Materials verloren gegangen sind. Versuch 3: Man stellt drei Reihen 3A, 3B und 3C erfindungsgemässe Zusammensetzungen nach der in Versuch 2 beschriebenen Arbeitsweise unter 15 Minuten Erhitzen auf 125⁰C her.

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Die so hergestellten Zusammensetzungen haben die Gestalt von Scheiben mit 32 mm Durchmesser und 12 mm Dicke und sind wie folgt zusammengesetzt (Angaben in Gewichtsprozent) :

Tabelle IV

Zusammensetzungen	3A	3B	3C
Butocarboxim, technisch Polyvinylchlorid Dioctylphthalat	10 45 45	20 40 40	40 30 30
Gewicht der Scheiben, je (Gramm)	8,53	. 8,19	7,80

Die so erzeugten Scheiben hängt man jeweils in ein wassergefülltes GefSss und misst von Zeit zu Zeit die ins Wasser übergegangene Wirkstoffmenge.

Die so aufgezeichneten Werte sind in der untenstehenden Tabelle zusammengefasst (Prozent diffundierter Wirkstoff, bezogen auf den in die Zusammensetzung eingebrachten Wirkstoff, und Gewicht des diffundierten Wirkstoffs in Milligramm).

Tabelle V

Gemessen nach	3A	%	mg	3B	%	mg	3C	%	mg
5 Tagen 9 Tagen 20 Tagen 51 Tagen 114 Tagen 194 Tagen	12 16 24 36 49 61	102 137 206 309 417 518	13 18 26 41 54 65	211 295 429 676 881 1068	19 25 37 53 56 77	593 774 1160 1647 2068 2412

Versuch 4; Man verwendet Scheiben 4A, 4B und 4C, die den in Versuch 3 beschriebenen ähnlich sind und jeweils dieselbe Zusammensetzung aufweisen.

Man legt diese Scheiben jeweils in Sand mit einem Wassergehalt von etwa 20% und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz diffundierten Wirkstoffs.

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Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengestellt.

Tabelle VI

Gemessen nach	4A	%	mg	4B	%	mg	4C	14 31 42 51	mg
20 Tagen 51 Tagen 114 Tagen 194 Tagen	11 22 34 43	93 188 292 365	13 27 38 47	237 496 695 869		440 967 1317 1604

Versuch 5; Man stellt die folgende Zusammensetzung her (Angaben in Gewichtsprozent): Butocarboxim, technisch 20 Polyvinylchlorid 40

Dioctylphthalat 40

Man verfährt wie in. Versuch 2 beschrieben (I5 Minuten bei 125⁰C) und erhält Scheiben von 90 mm Durchmesser mit verschiedenen Dicken:

Tabelle VII

Zusammensetzungen	5A	5B	8	5C	9	5D	8	5E	9
Dicke in mm	1	2	3	5	7
Gewicht in Gramm	6,8	13,	20,	34,	48,

Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengestellt.

Tabelle VIII

Gemessen nach 5A	%	mg	5B	%	mg	5C	%	mg	5D	%	mg	5E	%	mg
	19,2	260	13,2	364	9,0	375	8,4	525	7,8	763
8 Tagen	37,1	505	25,7	709	19,7	824	16,8	1170	14,4	1407
15 Tagen	54,5	741	37,1	1024	28,7	1200	24,5	1705	21,0	2054
22 Tagen	65,2	887	46,7	1289	36,5	I526	30,5	2123	25,7	2515
29 Tagen	80,8	1100	62,9	1736	51.5	2153	43,7	3040	35,1	3433
60 Tagen	89,8	1220	76,6	2II5	67,0	2800	55,9	3890	45,3	4430
90 Tagen

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Versuch 6:

Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 6a bis 6D, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser und 1,5 H Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 (I5 Minuten bei 125°C) (Angaben in Gewichts prozent) :

Tabelle IX

Zusammensetzungen	6A	6B	6C	6D
Butocarboxim, technisch Polyvinylchlorid Dio ctylphthalat	20 60 20	20 50 30	20 40 40	Ul UJ IV) O O O
Gewicht (Gramm)	13,83	13,75	13,76	13,56

Man legt die Scheiben jeweils in Sand mit einem Wassergehalt von etwa 20% und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz diffundierten Wirkstoffs bei gleichzeitiger Bestimmung des Gewichts.

Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengestellt.

Tabelle X

Gemessen nach	6A	%	mg	6B	%	mg	6C	%	mg	6D	%	mg
8 Tagen	0,4	11	8,4	231	18,0	495	19,8	537
15 Tagen	3,0	83	15,0	412	32,8	890	37,7	1023
22 Tagen	6,6	183	22,8	628	45,5	I25I	55,7	I512
29 Tagen	9,0	249	26,9	740	54,5	I5OI	67,7	1835
60 Tagen	17,9	495	41,3	1137	71,0	1954	86,8	2355
90 Tagen	25,1	693	54,5	1497	81,1	2232	98,0	2659

Versuch 7: Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 7A und 7B, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 (15 Minuten bei 125°C) (Angaben in Gewichtsprozent):

030087/0776

■Μ·

Tabelle XI

	7A	7B
Zusammens etzungen	20	20
Butocarboxim, technisch	40	40
Polyvinylchlorid	35	20
Dioctylphthalat	5	20
Tris-2-butoxyäthyl-phosphat	13,63	13,52
Gewicht (Gramm)

Man hängt die Scheiben jeweils in ein wassergefüll tes Gefäss und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz diffundierten Wirkstoffs.

Die Ergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengestellt.

Tabelle XII

Gemessen nach	7A	%	mg	7B	%	mg
2 Tagen 5 Tagen 12 Tagen	12 50 74	323 1330 2025	20 53 83	512 1450 2273

Versuch 8; Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 8A und 8B, die in Form von Scheiben von 32 mm Durchmesser und 12 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 (15 Minuten bei 125°C) (Angaben in Gewichtsprozent) :

Tabelle XIII

Zusammensetzungen	ÖA	8B
Butocarboxim, technisch	40	40
Polyvinylchlorid	25	25
Dioctylphthalat	25	25
PVA-'Copolymer (a)	10	-
Polyäthylenglykol 400	-	10
Gewicht ^Grammj

(a) Zu 30% zu Polyvinylalkohol hydrolysiertes Polyvinylacetat mit einer Viskosität von 98 Centipoise in 4%iger wässriger Lösung bei 20⁰C.

030067/0778

- ns—

Man hängt die Scheiben jeweils in ein wassergefüll tes Gefäss und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz ins Wasser übergegangenen Wirkstoffs.

Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengestellt.

Tabelle XIV

Gemessen nach	8A	%	mg	8B	%	mg
5 Tagen 31 Tagen 93 Tagen 173 Tagen	18,2 53,2 81,4 98,2	615 1800 2750 3320	17,5 46,4 66,3 82,4	670 1770 2530 3145

Versuch 9: Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 9A bis 9F, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 (15 Minuten bei 125⁰C) (Angaben in Gewichtsprozent) :

Tabelle XV

Zusammensetzungen	9A	9B	6	9C	9D	9E	9F
Butocarboxim, technisch	20	20	13,57	20	20	20	20
Polyvinylchlorid	37	37	34	34	30	30
Dioctylphthalat	37	37	34	34	30	30
PVA-Polymer (a¹)	6	-	12	-	20	-
PVA-Polymer (a»)	-	-	12	-	20
Gewicht (Gramm)	13,60	13,58	13,60	13,63	13,63

(a¹) Zu 50% zu Polyvinylalkohol hydrolysiertes Polyvinylacetat mit einer Viskosität von 98 Centipoise in 4%iger wässriger Lösung bei 2O⁰C.

(a") Zu 70% zu Polyvinylalkohol hydrolysiertes Polyvinylacetat mit einer Viskosität von 88 Centipoise in 4%iger wässriger Lösung bei 20⁰C.

Man bringt die Scheiben jeweils in ein wassergefülltes Gefäss ein und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz diffundierten Wirkstoffs.

030067/0776

- ι?—

Die Messergebnisse sind in der Tabelle zusammengestellt.

Tabelle XVI

untenstehenden

Gemes sen nach	9A	%	mg	9B	%	mg	9C	440 782 1445	9D	%	mg	9E	%	mg	9F	%	mg
2 Tagen 5 Tagen 12 Tagen	15 28 49	410 755 1340	IVJl UJ IV) H O IV)	590 817 1390	% mg	27 48 77	736 1314 2090	18 34 63	496 924 1712	33 61 91	897 1668 2473
16 29 53

Versuch 10:

Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 1OA bis 1OE, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 (15 Minuten bei 125°C) (Angaben in Gewichtsprozent) :

Tabelle XVII

Zusammensetzungen	1OA	1OB	IOC	IOD	1OE
Butocarboxim, technisch	20	20	20	20	20
Polyvinylchlorid	40	40	40	40	40
Dioctylphthalat	35	35	30	20	20
Polyäthyienglykol 400	5	-	10	-	20
Aethyl-triäthylenglykol	-	5	-	20	-
Gewicht (Gramm)	13,57	13,51	13,61	13,32	13,50

Man hängt die Scheiben jeweils in ein wassergefülltes Gefäss und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz diffundierten Wirkstoffs.

Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengestellt.

Tabelle XVIII

Gemessen nach	1OA	9&	mg	1OB	%	mg	IOC	%	mg	IOD	%	mg	1OE	%	mg
2 Tagen 3 Tagen 5 Tagen 12 Tagen	11 17 26 48	295 466 714 1308	13 43 64	353 1160 1707	13 19 33 56	354 512 904 1532	13 46 71	341 1230 1886	40 87 100	1045 2354 2690

030067/0776

'Jtib

Versuch 11: Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 11A und HB, die in Form van Scheiben von 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 (15 Minuten bei 125°C) (Angaben in Gewichtsprozent) .

Tabelle XIX

	HA	HB
Zusammensetzungen	20	20
Butocarboxim, technisch	40	40
Polyvinylchlorid	35	20
Dioctylphthalat	Ul	20
Tributylcitrat	13,68	13,59
Gewicht (Gramm)

Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengefasst.

Tabelle XX

Gemessen nach	HA	mg	HB	"%	mg
2 Tagen 5 Tagen 12 Tagen	%	350 1350 2030	20 52 76	550 1430 2080
13 49 74

Versuch 12:

Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 12A bis 12F, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 (15 Minuten bei 125⁰C) (Angaben in Gewichtsprozent) :

Tabelle XXI

Zusammensetzungen	12A	12B	20	12D	12E	12F
Butocarboxim, technisch	20	20	34	20	20	20
Polyvinylchlorid	37	37	34	34	30	25
Dioctylphthalat	37	37	12	34	30	25
Maiskolben	6	-	-	-	20	-
Weizenstärke	-	6	13,64	12	-
Gewicht (Gramm)	13,55	13,60	13,56	13,70	13,52

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Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengestellt.

Tabelle XXII

Gemes sen nach	12A	%	mg	12B	%	mg	12C	16 43 70	mg	12D	%	mg	12E	%	mg	12F	%	mg
2 Tagen 3 Tagen 5 Tagen 12 Tagen	16 36 61	427 980 1660	17 20 30 53	467 545 822 1438		431 1167 1914	19 26 41 79	512 703 1117 2151	16 52 96	436 1418 2636	43 52 80 100	1170 1410 2158 2690

Versuch 13; Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 13A bis 13F, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 (15 Minuten bei 125°C) (Angaben in Gewichts- · prozent):

Tabelle XXIII

Zusammensetzungen	13A	13B	13C	13D	13E	13F
Butocarboxim, technisch	20	20	20	20	20	20
Polyvinylchlorid	37	37	34	34	30	30
Dioctylphthalat	37	37	34	34	30	30
Methylcellulose	6	-	12	-	20	-
Carboxymethylcellulose-
natriumsalz	—	6	—	12	— -	20
Gewicht (Gramm)	13,56	13,55	13,56	13,49	13,61	13,48

Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengestellt.

030067/0776

Tabelle XXIV

Gemes sen nach	13A	%	mg	13B	\%	mg	13C	mg	13D	mg	13E	%	mg	13F	%	mg
2 Tagen 3 Tagen 5 Tagen 12 Tagen	13 37 60	347 1006 1636	22 36 53	412 602 971 1432	T	400 1052 1906	HiT	680 888 1155 2126	17 65 100	463 1772 2706	43 54 87 100	1163 1452 2346 2679
15 39 70	25 33 43 79

Versuch 14; Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen 14A und 14b, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 (15 Minuten bei 125⁰C) (Angaben in Gewichtsprozent) :

Tabelle XXV

Zusammensetzungen	14A	14B
Butocarboxim, technisch Polyvinylchlorid Dioctylphthalat Casein	20 37 37 6	20 25 15 40
Gewicht (Gramm)	13,56	13,76

Man hängt die Scheiben jeweils in ein wassergeffllltes Gefäss und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz diffundierten Wirkstoffs.

Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengestellt.

Tabelle XXVI

Gemessen nach	14A	,%	mg	%	mg
2 Tagen 5 Tagen 12 Tagen	13 55 56	350 943 I5IO	IS 43 80	44ο" 1191 2213

Versuch 15: Zur Herstellung der folgenden Zusammensetzungen I5A und I5B, die in Form von Scheiben von 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke vorliegen, verfährt man wie in Versuch 2 (I5 Minuten bei 125⁰C) (Angaben in Gewichtsprozent) :

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Tabelle XXVII	15A	15B
	20	20
Zusammensetzungen	50	34
Butocarboxim, technisch	30	34
Polyvinylchlorid	-	12
Dioctylphthalat
PVA-Polymer (a")

(a") Zu 70% zu Polyvinylalkohol hydrolysiertes Polyvinylacetat mit einer Viskosität von 88 Centipoise in 4#iger wässriger Lösung bei 20⁰C.

Die Scheiben werden in vier gleiche Viertel von je etwa 3» 5 Gramm Gewicht zerschnitten. Man bringt die Viertel je im offenen Feld bei einer Tiefe von · 7»5 Centimetern in steinigen Lehmtonboden ein. Die durchschnittlich gemessene Regenmenge während der Versuchszeit betrug 3»15 Millimeter pro Tag. Von Zeit zu Zeit wird ein Viertel dem Boden entnommen und die verbleibende Butocarboximmen^e durch Analyse gemessen, um die in den Boden diffundierte Menge festzustellen.

Die Messergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.

Tabelle XXVIII

Gemessen nach	5	15A	mg	21	15B	mg
8 Tagen	9		36	40		150
15 Tagen	12		62	59		278
25 Tagen	19		85	71		414
36 Tagen	26		130	83		495
50 Tagen	31		184	-		579
64 Tagen	-		218	92		-
71 Tagen	39		-	94		646
78 Tagen		276		660

Versuch 16; Man stellt sieben Reihen 16A bis 16G erfindungsgemässer Zusammensetzungen nach der in Versuch 2 beschriebenen Arbeitsweise unter 15 Minuten Erhitzen auf 125°C her.

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Die so hergestellten Zusammensetzungen haben die Gestalt von Scheiben mit 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke und sind wie folgt zusammengesetzt (Angaben in Gewichtsprozent) :

Tabelle XXIX

	16A	13,29	16B	16C	16D	16E	16F	16G
Butocarboxim, technisch	20		20	20	20	20	20	20
Polyvinylchlorid	38	38	38	38	38	38	38
Dioctylphthalat	42	-	-	-	-	-	-
Dioctyladipat	-	42	-	-	10	10	-
Dioctylsebacinat	-	-	42	-	-	-	-
Trikre sylphosphat	-	-	-	42	-	-	-
Triäthylcitrat	-	-	-	-	32	-	-
Tributylcitrat	-	-	-	-	-	32	-
Tris-2-butoxyäthyl-phosp₍hat -	-	-	-	-	-	42
Durchschnittliches	13Λ6	13,25	13,45	13,42	13,57	13,03
Scheibengewicht (Gramm)

Die so erzeugten Scheiben legt man jeweils in Sand mit einem Wassergehalt von etwa 16,7% und misst von Zeit zu Zeit den Prozentsatz und das Gewicht diffundierten Wirkstoffs.

Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengestellt.

Tabelle XXX

nach	9 Tagen	mg	35 Tagen	mg	60 Tagen	mg
16A	%	480	%	1385	%	I65O
16B	18,1	635	52,1	1360	62,1	1710
16C	24,1	700	51,7	1275	65,0	1590
16D	26,4	370	48,1	950	60,0	1255
16E	13,8	590	35,3	1165	46,7	1265
16F	22,0	680	43,4	1490	47,1	I8O5
16G	25,1	1365	54,9	2145	66,5	2340
52,4	82,3	89,8

030067/0778

νίΓ

Versuch 17: Man stellt drei Reihen 17A, 17B und 17C erfindungsgemässer Zusammensetzungen nach der in Versuch beschriebenen Arbeitsweise unter 15 Minuten Erhitzen auf 125⁰C her.

Tabelle XXXI

	17A	17B	17C
Butocarboxim	20	-	-
yiethomyl	-	20	-
Thiofanox	-	-	20
Polyvinylchlorid	38	38	38 .
Dioctylphthalat	42	42	42
Durchs chnittliche s
Scheibengewicht (Gramm)	13,95	13,84	13,93

Die Messergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengestellt.

Tabelle XXXII

nach	9 Tagen	mg	35 Tagen	mg	60 Tagen	mg
17A 17B 17C	%	17 685 125	%	64 1450 475	ti	142 1760 605
0,6 24,7 4,5	2,3 52,4 17,0	5,1 65,6 21,7

Versuch 18:

Man stellt sieben Reihen 18A bis 18G von

Zusammensetzungen nach der in Versuch 2 beschriebenen Arbeitsweise (15 Minuten bei 125⁰C) unter Verwendung von ausserhalb des Rahmens der Erfindung liegenden Insektizidsubstanzen her.

Die so hergestellten Zusammensetzungen haben die Gestalt von Scheiben mit 90 mm Durchmesser und 2 mm Dicke

030067/0776

-JA-

-JJj₁ —

und sind wie folgt zusammengesetzt (Angaben in Gewichtsprozent) :

Tabelle XXXIII

	18A	18B	18C	18D	18E	18F	18G
Carbaryl (b)	20	-	-	-	-	-	-
Chlorpyrifos (c)	-	20	-	-	-	-	-
Diazinon (d)	-	-	20	-	-	-	-
Fenthion (e)	-	-	-	20	-	-	-
Malathion (f)	-	-	-	-	20	-	-
Naled (g)	-	-	-	-	-	20	-
Temefos (h)	-	-	-	-	-	-	20
Polyvinylchlorid	38	38	38	38	38	38	38
Dioctylphthalat	42	42	42	42	42	42	42
Durchs chnittli ehe s Scheibengewicht (Gramm)	13,95	13,38	13,98	13,94	14,02	13,86	13,96

(b) N-Methylcarbaminsäiure-a-naphiiiylester.

(c) 0,O-Diäthyl-0-(3,5,6-trichlor-pyridyl-2)-thiophosphat.

(d) 0,O-Diäthyl-0-(2-isopropyl-6-methyl-pyrimidinyl-4)-thiophosphat.

(e) 0,0-Dimethyl-0-(3-methyl-4-methylthiophenyl)-thiophosphat.

(f) 0,O-Dimethyl-S-[1,2-bis-(äthoxycarbonyl)-äthyl]-dithiophosphat .

(g) 0,O-Dimethyl-O-(1,2-dibrom-2,2-dichloräthyl)-phosphat. (h) 0,0,0' ,O'-Tetramethyl-O.O'-tthiodiphenylendiyl^^' )-bis-(thiophosphat); diese Substanz wird häufig mit dem Namen "Abate" bezeichnet.

Die so erzeugten Scheiben legt man jeweils in Sand mit einem Wassergehalt von etwa 16,7% und misst die diffundierten Wirkstoffmengen nach 9 Tagen, 35 Tagen und 60 Tagen.

In keinem Fall und nach keiner der abgelaufenen Zeiten ist eine 0,0596 der eingesetzten Menge übersteigende Wirkstoffabgabe feststellbar.

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—35—

Versuch 19: Nach der in Versuch 2 beschriebenen Arbeitsweise unter 15 Minuten Erhitzen auf 125°C stellt man eine erfindungsgemässe Zusammensetzung mit den folgenden Bestandteilen her:

Butocarboxim : 35,3%

Polyvinylchlorid : 35,0%

Dioctylphthalat : 19,8%

PVA-Polymer (a"') : 9,9%

(a'") Zu 88% zu Polyvinylalkohol hydrolysiertes Polyvinylacetat mit einer Viskosität von 18 Centipoise in 4%iger wässriger Lösung bei 20⁰C.

Diese Zusammensetzung wird zu 4 mm dicken Platten geformt, die so zerschnitten werden, dass man dabei würfelförmige Körner von 4 mm Kantenlänge erhält.

Die Körner werden in der Nähe des Fusses von in einem Kieseltonboden im Departement Vienne, Frankreich, gepflanzten Rosenstöcken der Sorte Red Favorite vergraben.

Dabei setzt man drei Dosierungen ein: 30, 45 und 67 Gramm pro Rosenstock. Die Rosenstöcke werden dreimal wöchentlich mit je 6 Liter Wasser gegossen. Nach 15 Tagen werden die Rosenstockblätter einer Mahlung und Extraktion unterzogen, um deren Gehalt an Insektizidstoff zu bestimmen. Dabei lassen sich die folgenden Gehalte feststellen:

30 Gramm-Dosis .= 35 ppm

45 Gramm-Dosis = 60 ppm

67 Gramm-Dosis = 75 ppm

Ferner zeigt sich dabei, dass diese Gehalte ausreichen, um die Vermehrung von Blattläusen auf den Pflanzen zu verhindern.

Versuch 20: Nach der in Versuch 2 beschriebenen Arbeitsweise unter I5 Minuten Erhitzen auf 125°C stellt man die folgenden erfindungsgemässen Zusammensetzungen 2OA bis 2OF mit den folgenden Bestandteilen her (Angaben in Gewichtsprozent):

030087/0776

Tabelle XXXIV

	2OA	,3	2OB	5	2OC	7	2OD	2OE	2OF
Butocarboxim, technisch	35	,8	23,	9	14,	2	35,3	23,5	14,7
Polyvinylchlorid	38	,9	45,	6	51,	1	35,0	35,0	35,0
Dioctylphthalat	25		30,		34,		19,8	27,7	33,5
Löslich gemachte	_		—		—		9,9	13,8	16,8
Maisstärke (i)

(i) Durch Carboxymethylierung und Ankleisterung modifizierte Stärke.

Diese Zusammensetzungen werden zu 4 mm dicken Platten geformt, die so zerschnitten werden, dass man dabei würfelförmige Körner von 4 mm Kantenlänge erhält.

Die Körner aus den Zusammensetzungen streut man jeweils auf die Oberfläche der Erde in Töpfen von 11 cm Durchmesser, die je eine Pflanze der Art Hibiscus rosasinensis enthalten; nach dem Streuen bedeckt man die Körner dünn mit Erde und giesst dann mit je einem Liter Wasser pro Topf; die Menge Zusammensetzung wird jeweils darauf .berechnet, dass sie 50 mg Butocarboxim pro Topf entspricht:

2OA und 2OD : 167 mg 2OB und 2OE : 250 mg 2OC und 2OF : 400 mg

Die Pflanzen werden mit Blattläusen der Art Myzus persicae infiziert, und die insektizide Wirksamkeit wird über 35 Tage von Zeit zu Zeit gemessen. Dabei verwendet man je 5 Pflanzen pro Zusammensetzung.

Die aufgezeichneten Ergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle zusammengefasst und als Prozentsatz toter Insekten, bezogen auf die am ersten Tag notierte Anzahl, ausgedrückt; die angegebenen Werte stellen den ftlr jede Zusammensetzung über die 5 Pflanzen insgesamt erhaltenen Durchschnitt dar:

030067/0776

Tabelle XXXV

Gemessen nach	2OA	2OB	2OC	2OD	2OE i 2OF
3 Tagen	^	59	49	57	86 f 69
7 Tagen	71	76	69	79	95 ! 89
12 Tagen	76	75	62	82	91 I 90
16 Tagen	93	84	79	90	96 94
20 Tagen	90	79	77	89	95 j 90
24 Tagen	93	80 .	85	85	93 j 95
28 Tagen	87	79	74	77	82 · 74
35 Tagen	79	74	72	69	79 67

G30067/0776

Claims

DR. BESQ D I PL.-1 NQ. ST APF D>PL.-ING. SCHWABE DR.DR. SANDMAIR F-ATENTANWÄLTEAnwaltsakte: 31 0598MONCHENeO-MAUEnKIRCHEASTR-O Patentansprüche

1. Systemische Insektizidzusammensetzungen, die aus einer festen, homogenen, harten oder weichen Masse bestehen und

A - einen Insektizidstoff,

B - ein Polyvinylchlorid mit einem Molekulargewicht über 10 000,

C - ein unter hydrophoben Verdünnungsmitteln ausgewähltes Reguliermittel und

D - gegebenenfalls ein zusätzliches, unter hydrophilen Verdünnungsmitteln und pulverförmigen Füllstoffen ausgewähltes Reguliermittel enthalten,

dadurch gekennzeichnet, dass der Insektizidstoff A aus einem Oximcarbamat der Formel

R₁ -C=N-O-CO-NH-CH, (I)

¹ I ³

R₂

worin R₁ unter einwertigen Gruppen R¹X- und R'-X-C(R")(R"')-, in denen X fiür ein Schwefelatom oder einen Sulfonylrest, R' für einen Methyl- oder Aethylrest sowie R" und R"¹ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatorn oder einen Methyl- oder Aethylrest stehen, und Rp unter Methyl-, Aethyl-, Isopropyl- und tertiär-Butylresten ausgewählt werden, besteht.

2. . Zusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie den Insektizidstoff A zu einem zwischen 5 und 50 Teilen auf 100 Teile Zusammensetzung liegenden Gewichtsanteil enthalten.

3. Zusammensetzungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie den Insektizidstoff A zu einem zwischen 10 und 40 Teilen auf 100 Teile Zusammensetzung liegenden Gewichtsanteil enthalten.

4. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie das Polyvinylchlorid B zu einem Gewichtsanteil von 20 bis 70 Teilen auf 100 Teile Zusammensetzung enthalten.

0300Β7/077Θ

ORIGINAL INSPECTED

--89—

5. Zusammensetzungen nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie das Polyvinylchlorid B zu einem Gewichtsanteil von 30 bis 50 Teilen auf 100 Teile Zusammensetzung enthalten.

6. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie das Reguliermittel C zu einem Gewichtsanteil von 15 bis 70 Teilen auf 100 Teile Zusammensetzung enthalten.

7. Zusammensetzungen nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie das Reguliermittel C zu einem Gewichtsanteil von 20 bis 55 Teilen auf 100 Teile Zusammensetzung enthalten.

8. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Insektizidstoff A unter 2—N-Methylcarbamoyloxyimino-2-methylthio-äthan, 2-N-Methylcarbamoyloxyimino-3-methylthio-butan, 2-N-Methylcarbamoyloxyimino-3-methylsulfonyl-butan und 2-N-Methylcarbamoyloxyimino-3,3-dimethyl-l-methylthio-butan ausgewählt wird.

9. Zusammensetzungen nach Anspruch 8, dadurch gekenn-' zeichnet, dass als Insektizidstoff 2-N-Methylcarbamoyloxyimino-3-methylthio-butan vorliegt.

10. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Reguliermittel C unter niedermolekularen Polymeren, chlorierten Paraffinen und

.höheren Estern ausgewählt wird.

11. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis

10, dadurch gekennzeichnet, dass sie als zusätzliches Reguliermittel ein unter wassermischbaren, -löslichen oder -dispergierbaren Polymeren, Polyolen und Estern und polyoxyalkylierten Produkten ausgewähltes hydrophiles Verdünnungsmittel enthalxen.

12. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis

11, dadurch gekennzeichnet, dass sie in Form einer festen, homogenen, kompakten, harten oder weichen Masse beliebiger Gestalt vorliegen.

13. Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet,

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dass man das pulverförmige Polyvinylchlorid B "bei Raumtemperatur mechanisch mit den Komponenten A und C der Zusammensetzung zu einem trockenen Pulver bzw. einer fliessfähigen Paste vermischt, welches bzw. welche anschliessend durch Pressen, Spritzen oder Giessen oder durch Erhitzen auf die Gelierungstemperatur des Gemischs in eine feste homogene Masse überführt wird.

14. Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass man die Bestandteile A, B und C in einem flüchtigen Lösungsmittel löst und dieses dann bei mehr oder weniger erhöhter Temperatur oder vermindertem Druck verdampft.

15. Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass man das Polyvinylchlorid im Solzustand in dem zuvor erhitzten, flüssigen Gemisch der Bestandteile A und C dispergiert und dass man das Gemisch nach Erhalten einer homogenen Dispersion abkühlen lässt.

16. Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass man die Bestandteile A und C in Vinylchlorid oder ein Vorpolymer dieser Verbindung einbringt und dass man anschliessend nach Zugabe eines Katalysators eine Polymerisation des Gemischs durchführt.

17. Verfahren, zur Herstellung von Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass man eine feste Masse Polyvinylchlorid der für die fertige Zusammensetzung gewünschten Form in den flüssigen Bestandteil A? der gegebenenfalls den Bestandteil C enthält, falls dieser nicht schon im Polyvinylchlorid enthalten ist, einbringt und dass man sämtliche Flüssigkeiten für einen der Temperatur umgekehrt proportionalen Zeitraum in die Polyvinylchloridmasse eindringen lässt.

18. Verfahren nach Anspruch 17» dadurch gekennzeichnet, dass man die Bestandteile A + C in einen für diese undurchlässigen Verpackungsbehälter einbringt, dessen Innenvolumen darauf abgestimmt ist, das flüssige Gemisch mit der grösst-

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möglichen Oberfläche der festen Polyvinylchloridmasse in Berührung zu bringen, und die Verpackung dann verschliesst und danach solange lagert, dass sie am Ende der Lagerzeit keine freie Flüssigkeit mehr enthält.

19. Verwendung von Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 12 als systemische Insektizidzusammensetzungen, die eine kontrollierte Diffusion des Wirkstoffs im Wasser oder im Boden gestatten.

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