CH635728A5 - Protective collar for warm-blooded species against fleas and ticks - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Schutzhalsband zur Bekämpfung von Flöhen und Zecken auf warmblütigen Tieren, wie Katzen und Hunden, durch Abgabe einer Kombination von gasförmigem und pulverför- The present invention relates to a protective collar for controlling fleas and ticks on warm-blooded animals, such as cats and dogs, by dispensing a combination of gaseous and powdery

migem Insektizid. Insbesondere bezieht sich die vorliegende Erfindung auf ein Tierhalsband, welches aus einem synthetischen Harz, wie Polyvinylchlorid (PVC) mit darin disper-giertem Dimethyl-1,2-dibrom-2,2-dichloräthylphosphat (üblicherweise bekannt als Naled) und einem praktisch nichtflüchtigen Carbamat-Insektizid, besteht. moderate insecticide. In particular, the present invention relates to an animal collar made from a synthetic resin such as polyvinyl chloride (PVC) with dimethyl-1,2-dibromo-2,2-dichloroethylphosphate (usually known as Naled) dispersed therein and a practically non-volatile carbamate -Insecticide.

Bisher wurden Phosphatinsektizide, wie Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat, allgemein bekannt als Dichlorvos (DDVP) oder unter der Marke «Vapona», oder Dimethyl-l,2-dibrom-2,2-dichloräthylphosphat, allgemein bekannt als Naled, zur Bekämpfung von Insekten verwendet. Die Einverleibung von Naled und einer Komponente zur Regulierung der Oberflächenporosität in ein festes thermoplastisches Harz-Tierhalsband zur Bekämpfung von Flöhen ist in der US-PS 3 918 407 beschrieben. Die Einverleibung von 3 bis 25% eines praktisch nichtflüchtigen Carbamates in ein festes thermoplastisches Vinylharz in Form eines Tierhalsbandes ist in der US-PS 3 852 416 beschrieben. Die DAS 1 138 219 erwähnt, dass Phosphorsäureester, welche als Insektizide wirksam sind, wenn sie in Standard-Konzentra-tionen verwendet werden, in Kombination mit Carbamaten ihre Wirksamkeit als Insektizide oder Acaricide synergetisch stark verstärken. Die US-PS 3 111 539 beschreibt verschiedene Carbamate als nützliche Insektizide. So far, phosphate insecticides, such as dimethyl 2,2-dichlorovinyl phosphate, commonly known as dichlorvos (DDVP) or under the "Vapona" brand, or dimethyl-1,2-dibromo-2,2-dichloroethyl phosphate, commonly known as Naled, have been used to combat them used by insects. The incorporation of Naled and a component for regulating the surface porosity in a solid thermoplastic resin animal collar for controlling fleas is described in US Pat. No. 3,918,407. The incorporation of 3 to 25% of a practically non-volatile carbamate in a solid thermoplastic vinyl resin in the form of an animal collar is described in US Pat. No. 3,852,416. DAS 1 138 219 mentions that phosphoric acid esters, which are effective as insecticides when used in standard concentrations, in combination with carbamates greatly increase their effectiveness as insecticides or acaricides. U.S. Patent 3,111,539 describes various carbamates as useful insecticides.

Die vorliegende Erfindung beschafft harzartige Zusammensetzungen in der Form eines Tierhalsbandes, welches Naled-Insektizid und ein praktisch nichtflüchtiges Carbamat-Insektizid im Laufe einer ausgedehnten Zeitspanne von bis zu 120 Tagen freizusetzen vermag, um Flöhe und Zecken auf dem Tier, welches das Halsband trägt, zu bekämpfen. Die gehärtete Harzzusammensetzung, aus welchem die Halsbänder hergestellt werden, enthält zu Beginn in seinen Zwischenräumen gelöst oder suspendiert 5 bis 20 Gewichtsprozent Naled und 2 bis 12 Gewichtsprozent praktisch nichtflüchtiges Carbamat-Insektizid. The present invention provides resinous compositions in the form of an animal collar which can release Naled insecticide and a practically non-volatile carbamate insecticide over an extended period of up to 120 days to cause fleas and ticks on the animal wearing the collar fight. The cured resin composition from which the collars are made initially contains 5 to 20 percent by weight naled and 2 to 12 percent by weight practically non-volatile carbamate insecticide in solution or suspension in its spaces.

Die vorliegende Erfindung beruht im wesentlichen darauf, dass, wenn Naled-Insektizid, ein praktisch nichtflüchtiges Carbamat-Insektizid und eine die Oberflächenporosität regulierende Komponente in eine Harzgrundlage einverleibt werden, das Naled-Insektizid aus dem gehärteten Halsband mit grösserer Geschwindigkeit freigesetzt wird als aus einem gehärteten Halsband, welches nur Naled enthält, wodurch ein wirksameres Halsband für die Bekämpfung von Flöhen aund Zecken auf warmblütigen Tieren, insbesondere Hunde und Katzen, erhalten wird. Die Erfindung beruht ferner darauf, dass Naled aus dem Halsband in Form eines Dampfes abgeschieden wird und das Carbamat aus dem Halsband in Form eines Pulvers migriert, ohne dass sie die gegenseitige Freigabe stören, wobei das Carbamat, welches als Pulver an die Oberfläche des Halsbandes wandert, praktisch trocken und frei von flüssigem Naled ist. The present invention is essentially based on the fact that when Naled insecticide, a practically non-volatile carbamate insecticide and a surface porosity regulating component are incorporated into a resin base, the Naled insecticide is released from the hardened collar at a faster rate than from a hardened one Collar containing only Naled, which provides a more effective collar for fighting fleas and ticks on warm-blooded animals, especially dogs and cats. The invention is further based on the fact that Naled is deposited from the collar in the form of a vapor and the carbamate migrates out of the collar in the form of a powder without interfering with the mutual release, the carbamate, which migrates as a powder to the surface of the collar , practically dry and free of liquid naled.

Gemäss der vorliegenden Erfindung ist ein Schutzhalsband für warmblütige Tiere gegen Flöhe und Zecken, gekennzeichnet durch einen Streifen eines biegsamen Kunstharzmaterials, welcher zwischen 5 und 20 Gewichtsprozent Dimethyl-l,2-dibrom-2,2-dichloräthylphosphatund 2 bis 12 Gewichtsprozent eines praktisch nichtflüchtigen Carbamat-Insektizides enthält. According to the present invention, a protective collar for warm-blooded animals against fleas and ticks is characterized by a strip of flexible synthetic resin material which contains between 5 and 20 percent by weight dimethyl-1,2-dibromo-2,2-dichloroethylphosphate and 2 to 12 percent by weight of a practically non-volatile carbamate - Contains insecticides.

Ein derartiges Halsband wird erhalten, indem ein Streifen aus einer Dispersion aus (a) Dimethyl-1,2-dibrom-2,2-dichloräthylphosphat, (b) einem synthetischen Harz, (c) einem praktisch nichtflüchtigen Carbamat-Insektizid, und (d) einer kleinen Menge eines die Oberflächenporosität regulierenden Mittels, welches in der Dispersion nicht reaktionsfähig und einen Siedepunkt bei oder unterhalb der Härtungstemperatur der Dispersion aufweist, gebildet wird, wobei die Komponenten (a) und (c) in einer Menge von 5 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (a) und 2 bis 12 Ge- Such a collar is obtained by adding a strip of a dispersion of (a) dimethyl-1,2-dibromo-2,2-dichloroethylphosphate, (b) a synthetic resin, (c) a practically non-volatile carbamate insecticide, and (d ) a small amount of a surface porosity-regulating agent which is non-reactive in the dispersion and has a boiling point at or below the curing temperature of the dispersion, wherein components (a) and (c) in an amount of 5 to 20 percent by weight of the Component (a) and 2 to 12

2 2nd

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

3 3rd

635 728 635 728

wichtsprozent der Komponente (c), bezogen auf das Gewicht des Streifens, verwendet und die Dispersion bei Härtungstemperatur zu dem Streifen geformt wird, um das Po-rositätsregulierungsmittel zü verdampfen und eine Oberflächenporosität im Streifen zu erzeugen, um die Abgabe von Dimethyl-1,2-dibrom-2,2-dichloräthylphosphat als Dampf und dem Carbamat als Pulver in einer Geschwindigkeit zu ermöglichen, welche Flöhe und Zecken auf dem Tier während einer Dauer von mindestens 90 Tagen wirksam bekämpfen, jedoch ungenügend ist, um für das Tier schädlich zu sein. weight percent of component (c), based on the weight of the strip, is used and the dispersion is formed into the strip at the curing temperature in order to evaporate the porosity regulating agent and to produce a surface porosity in the strip in order to release dimethyl-1,2 -dibromo-2,2-dichloroethylphosphate as steam and the carbamate as powder at a rate which effectively combats fleas and ticks on the animal for a period of at least 90 days, but is insufficient to be harmful to the animal.

Schutzhalsbänder für Katzen enthalten im allgemeinen 5 bis 12 Gewichtsprozent Naled und 2 bis 5 Gewichtsprozent Carbamat, vorzugsweise 7 bis 10 Gewichtsprozent Naled und 2 bis 3,5 Gewichtsprozent Carbamat. Halsbänder für Hunde enthalten im allgemeinen 8 bis 20 Gewichtsprozent Naled und 2 bis 12 Gewichtsprozent Carbamat, vorzugsweise 12 bis 17 Gewichtsprozent Naled und 3,5 bis 8 Gewichtsprozent Carbamat. Protective collars for cats generally contain 5 to 12 weight percent naled and 2 to 5 weight percent carbamate, preferably 7 to 10 weight percent naled and 2 to 3.5 weight percent carbamate. Collars for dogs generally contain 8 to 20 weight percent naled and 2 to 12 weight percent carbamate, preferably 12 to 17 weight percent naled and 3.5 to 8 weight percent carbamate.

Die vorliegende Erfindung wird im folgenden unter Bezugnahme auf die beiliegenden Zeichnungen näher erläutert, in welchen The present invention is explained in more detail below with reference to the accompanying drawings, in which

Fig. 1 eine Aufsicht auf eine Ausführungsform des Tierhalsbandes, 1 is a plan view of an embodiment of the animal collar,

Fig. 2 einen Querschnitt entlang der Linie 2-2 aus Fig. 1, und Fig. 2 shows a cross section along the line 2-2 of Fig. 1, and

Fig. 3 eine graphische Darstellung der verschiedenen Geschwindigkeiten der Naled-Freigabe in Halsbändern, welche Naled und «Sendran»® (2-Isopropoxyphenyl-N-methyl-carbamat) mit einer Komponente oder einem Zusatz, welcher die Oberflächenporosität reguliert, verwendet bzw. Naled mit einer die Oberflächenporosität regulierenden Komponente bzw. Naled ohne Zusatz darstellen. Fig. 3 is a graphical representation of the various rates of Naled release in collars, which Naled and "Sendran" ® (2-isopropoxyphenyl-N-methyl-carbamate) with a component or additive that regulates the surface porosity uses or Naled with a component that regulates the surface porosity or naled without addition.

Die Fig. 1 und 2 zeigen ein typisches Halsband für Tiere wie Hunde und Katzen. Die Komponenten, welche sich zu einem befriedigenden naled- und carbamathaltigen Tierhalsband vereinen, umfassen ein synthetisches Harz, welches genügend biegsam ist, um sich um den Hals des Tieres legen zu lassen, und eine genügende Widerstandskraft aufweist, um über eine Zeitdauer von mindestens 4 V2 Monaten oder der Zeit, während welcher Naled/Carbamat in wirksamen Mengen freigesetzt werden, um Flöhe zu bekämpfen, am Tier zu verbleiben. 1 and 2 show a typical collar for animals such as dogs and cats. The components that combine to form a satisfactory naled and carbamate-containing animal collar include a synthetic resin that is flexible enough to fit around the animal's neck and has sufficient resistance to withstand a period of at least 4 V2 Months or the time during which naled / carbamate is released in effective amounts to control fleas to remain on the animal.

Das Halsband besteht aus einem Band oder einem Streifen einer PVC-Naled-Carbamat-Kombination mit genügend grosser PVC-Konzentration, um dem Halsband die nötigen physikalischen Eigenschaften, wie Festigkeit, Biegsamkeit und Abwesenheit von Klebrigkeit zu verleihen, um es als Tierhalsband verwenden zu können. Üblicherweise variieren die Querschnittsdimensionen des Halsbandes von etwa 6,3 bis 15,9 mm in der Breite und von etwa 2,3 bis 4,8 mm in der Dicke. Für Halsbänder der vorliegenden Erfindung unter Verwendung der PVC-Naled-Carbamat-Kombination betragen die bevorzugten Dimensionen 9,5 mm in der Breite und 3,2 mm in der Dicke, und der Querschnitt ist in Fig. 2 dargestellt. The collar consists of a band or a strip of a PVC naled carbamate combination with a sufficiently high PVC concentration to give the collar the necessary physical properties, such as strength, flexibility and absence of stickiness, so that it can be used as an animal collar . Typically, the cross-sectional dimensions of the collar vary from about 6.3 to 15.9 mm in width and from about 2.3 to 4.8 mm in thickness. For collars of the present invention using the PVC naled carbamate combination, the preferred dimensions are 9.5 mm in width and 3.2 mm in thickness, and the cross section is shown in FIG. 2.

Die Halsbänder werden von genügender Länge hergestellt, um den Hals der grösstmöglichen Hunde oder Katzen zu umfassen, und für kleinere Tiere kann das Ende des Halsbandes abgeschnitten werden, um die Grösse des Halsbandes entsprechend der Grösse des Tieres anzupassen. Mit der PVC-Naled-Carbamat-Kombination und den Dimensionen wie oben angeführt, beträgt der Umfang des Halsbandes etwa 2,54 cm, und die Masse des Halsbandes beläuft sich auf 1 g pro 2,54 cm. Durch Verwendung eines Klemmverschlusses kann das Halsband ohne Löcher dem Tier angepasst werden. The collars are made to be of sufficient length to encompass the neck of the largest possible dog or cat, and for smaller animals the end of the collar can be cut off to adjust the size of the collar to the size of the animal. With the PVC-Naled-Carbamate combination and the dimensions as mentioned above, the circumference of the collar is approximately 2.54 cm and the mass of the collar is 1 g per 2.54 cm. By using a clamp, the collar can be adapted to the animal without holes.

Bei der Herstellung der neuen Halsbänder werden Naled- In the manufacture of the new collars, Naled

Insektizid, ein praktisch nichtflüchtiges Carbamat-Insektizid und eine Komponente zur Regulierung der Oberflächenporosität einer Harzzusammensetzung vor deren Härtung einverleibt. Die gehärteten Halsbänder setzen verdampftes 5 Naled-Insektizid und pulverförmiges Carbamat-Insektizid im Laufe einer ausgedehnten Zeit zur Bekämpfung von Flöhen und Zecken auf Tieren frei. Insecticide, a practically non-volatile carbamate insecticide and a component for regulating the surface porosity of a resin composition before it is incorporated. The hardened collars release vaporized 5 Naled insecticide and powdered carbamate insecticide over an extended period of time to control fleas and ticks on animals.

Der Streifen wird z.B. aus Plastisol-Dispersionen oder trockenen Gemischen eines synthetischen Harzes, Naled-In-10 sektizid, Carbamat-Insektizid und einer die Oberflächenporosität regulierenden Komponente gebildet. Plastisol-Dispersionen können durch Erwärmen in offenen Formen gehärtet werden und trockene Gemische können unter Erhitzen auf Härtungstemperaturen extrudiert werden, um Strei-15 fen aus flexiblem Kunststoff zu bilden. Die Zusammensetzungen weisen die Vorteile von Naled-Insektizid und einem praktisch nichtflüchtigen Carbamat-Insektizid für die Bekämpfung von Flöhen und Zecken an Tieren auf. Das Naled kann die das Tier umgebende Atmosphäre in Form eines 20 Dampfes durchdringen und das Carbamat, welches in Form eines Pulvers an die Oberfläche des Halsbandes wandert, kann von dort durch Abrieb oder Stäuben auf das Haar des Tieres übertragen werden. Die Zusammensetzungen dienen als Vorrat, welcher einen kontinuierlichen Nachschub von 25 Naled-Insektizid und Carbamat-Insektizid ermöglicht. The strip is e.g. formed from plastisol dispersions or dry mixtures of a synthetic resin, Naled-In-10 secticide, carbamate insecticide and a component which regulates the surface porosity. Plastisol dispersions can be cured by heating in open molds and dry mixtures can be extruded while heating to curing temperatures to form strips of flexible plastic. The compositions have the advantages of Naled insecticide and a practically non-volatile carbamate insecticide for controlling fleas and ticks on animals. The naled can penetrate the atmosphere surrounding the animal in the form of a vapor and the carbamate, which migrates to the surface of the collar in the form of a powder, can be transferred from there to the hair of the animal by abrasion or dust. The compositions serve as a supply, which enables a continuous supply of 25 Naled insecticide and carbamate insecticide.

Die Carbamate, welche zusammen mit Naled in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, lassen sich durch die folgende Formel darstellen: The carbamates which can be used together with Naled in the present invention can be represented by the following formula:

30 30th

35 35

R — 0. R - 0.

0 0

II II

c. c.

.N .N

R R

^\R2 ^ \ R2

(I) (I)

in welcher in which

R einen Phenyl-, substituierten Phenyl-, Naphthyl-, sub-40 stituierten Naphthyl-, heterocyclischen oder substituierten heterocyclischen Rest, R is a phenyl, substituted phenyl, naphthyl, sub-40 substituted naphthyl, heterocyclic or substituted heterocyclic radical,

R1 Wasserstoff oder Niederalkyl und R2 Niederalkyl darstellen. R1 is hydrogen or lower alkyl and R2 is lower alkyl.

Die Bezeichnung «Niederalkyl» bezieht sich hier auf ei-45 nen Alkylrestmit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Die Kohlenstoffketten können gerade oder verzweigt sein. Die Bezeichnung «Niederalkoxy» weist die Formel -O-Niederalkyl auf. Der substituierte Phenylrest oder der substituierte Naphthyl-rest kann ein oder mehrere Substituenten aus der Gruppe so Niederalkyl, Chlor, Brom, Fluor, Niederalkoxy, Niederal-kylamino, Niederdialkylamino oder Niederalkylthio enthalten. The term "lower alkyl" here refers to an alkyl group of 1 to 6 carbon atoms. The carbon chains can be straight or branched. The term "lower alkoxy" has the formula -O-lower alkyl. The substituted phenyl radical or the substituted naphthyl radical can contain one or more substituents from the group lower alkyl, chlorine, bromine, fluorine, lower alkoxy, lower alkylamino, lower dialkylamino or lower alkylthio.

Die bevorzugte Anzahl an Substituenten beträgt 1 bis 2. Der Ausdruck «heterocyclischer Rest» bezieht sich hier auf 55 eine heterocyclische Gruppe, welche ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder ein oder zwei Stickstoffatome im Ring enthält, die Bezeichnung «substituierter heterocyclischer Rest» bezieht sich hier auf eine heterocyclische Gruppe, welche mit einem oder mehreren Resten, wie Niederalkyl, Nie-60 deralkoxy, Niederalkylthio, Niederalkylamino, Niederdialkylamino, Carbamoyl, alkylsubstituiertes Carbamoyl oder Halogen substituiert ist. Die bevorzugte Anzahl an Substituenten beträgt 1 bis 2. The preferred number of substituents is 1 to 2. The term “heterocyclic radical” here refers to 55 a heterocyclic group which contains an oxygen atom, a sulfur atom or one or two nitrogen atoms in the ring, the term “substituted heterocyclic radical” refers here to a heterocyclic group which is substituted by one or more radicals, such as lower alkyl, nie-60 deralkoxy, lower alkylthio, lower alkylamino, lower dialkylamino, carbamoyl, alkyl-substituted carbamoyl or halogen. The preferred number of substituents is 1 to 2.

Carbamate, welche zur Durchführung der vorliegenden 65 Erfindung geeignet sind, umfassen: 2-Isopropylphenyl-N-methylcarbamat Carbamates suitable for practicing the present invention include: 2-isopropylphenyl-N-methyl carbamate

2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat 2-isopropoxyphenyl-N-methyl carbamate

3-( 1 -Methylbutyl)-phenyl-N-methylcarbamat 3- (1-methylbutyl) phenyl-N-methyl carbamate

635 728 635 728

3-( 1 -Äthylpropyl)-phenyl-N-methylcarbamat 6-Chlor-3,4-xylenyl-N-methylcarbamat 3- (1-ethylpropyl) phenyl N-methyl carbamate 6-chloro-3,4-xylenyl-N-methyl carbamate

4-Methylthio-3,5-xylenyl-N-methylcarbamat N-Methyl-1 -naphthylcarbamat N-Äthyl-1 -naphthylcarbamat N-Isopropyl- 1-naphthylcarbamat N-Butyl-l-naphthylcarbamat N-Hexyl-1 -naphthylcarbamat l-(4-Chlornaphthyl)-N-methylcarbamat l-(5,6-Dihydronaphthyl)-N-methylcarbamat l-(5,8-Dihydronaphthyl)-N-methylcarbamat 4-Benzothienyl-N-methylcarbamat 4-methylthio-3,5-xylenyl-N-methylcarbamate N-methyl-1-naphthylcarbamate N-ethyl-1-naphthylcarbamate N-isopropyl-1-naphthylcarbamate N-butyl-l-naphthylcarbamate N-hexyl-1-naphthylcarbamate l- (4-chloronaphthyl) -N-methyl carbamate 1- (5,6-dihydronaphthyl) -N-methyl carbamate 1- (5,8-dihydronaphthyl) -N-methyl carbamate 4-benzothienyl-N-methyl carbamate

1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-yl-N,N-dimethylcarbamat 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-yl-N, N-dimethylcarbamate

2-(N,N-Dimethylcarbamyl)-3-methylpyrazol-5-yl-N,N-di- 2- (N, N-dimethylcarbamyl) -3-methylpyrazol-5-yl-N, N-di-

methylcarbamat methyl carbamate

3,4-Xylyl-N-methylcarbamat 3,4-xylyl-N-methyl carbamate

3-Methyl-5-isopropyl-N-methylcarbamat 2-Chlorphenyl-N-methylcarbamatund 2,2-Dimethyl-l,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat. 3-methyl-5-isopropyl-N-methyl carbamate, 2-chlorophenyl-N-methyl carbamate and 2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-4-yl-N-methyl carbamate.

Die bevorzugten Carbamate sind 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat, allgemein bekannt als Propoxur oder «Sendran»'® und N-Methyl-l-naphthylcarbamat, allgemein bekannt als Carbaryl oder «Sevin»®. The preferred carbamates are 2-isopropoxyphenyl-N-methyl carbamate, commonly known as Propoxur or "Sendran" '® and N-methyl-1-naphthyl carbamate, commonly known as Carbaryl or "Sevin" ®.

Die Carbamate der Formel I und Verfahren zu ihrer Herstellung wurden in den US-PS 2 903 478, US-PS 3 111 539 und US-PS 3 203 853 beschrieben. The carbamates of formula I and processes for their preparation have been described in U.S. Patent 2,903,478, U.S. Patent 3,111,539 and U.S. Patent 3,203,853.

Zur Herstellung der plastifizierten thermoplastischen Komponente kann jedes geeignete thermoplastische Harz, welches sich mit dem verwendeten Weichmacher, Naled und den Carbamaten verträgt, verwendet werden. Die verschiedenen bekannten Kunstharze, welche für ein Tierhalsband, welches die Kombination von Insektiziden gemäss der vorliegenden Erfindung enthält, verwendet werden können, umfassen Materialien wie Polyäthylen, Polypropylen, Copo-lymere von Äthylen und Propylen, Nylon, Cellophan, Polyakrylate, wie Polymere und Copolymere von Methylacrylat, Äthylacrylat, Methylmethacrylat und Äthylmethacrylat, Polymere von Vinylverbindungen, wie Polystyrol, polymerisier-tes Divinylbenzol, Polyvinylhalogenide, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylacetale, wie Polyvinylbutyral, Polyvinyliden-verbindungen, wie Polyvinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Äthylvinylacetat-Vinylacetatcopolymere, Copolymere von Vinylchlorid und Vinylacetat, Polyurethane, Polyaldehyde und thermoplastische Polymere. Any suitable thermoplastic resin compatible with the plasticizer, naled and carbamates used can be used to make the plasticized thermoplastic component. The various known synthetic resins which can be used for an animal collar containing the combination of insecticides according to the present invention include materials such as polyethylene, polypropylene, copolymers of ethylene and propylene, nylon, cellophane, polyacrylates, such as polymers and copolymers of methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate, polymers of vinyl compounds, such as polystyrene, polymerized divinylbenzene, polyvinyl halides, such as polyvinyl chloride, polyvinyl acetals, such as polyvinyl butyral, polyvinylidene compounds, such as polyvinylidene chloride, polyvinyl vinyl acetate, vinyl vinyl acetate, ethyl chloride, ethyl vinyl acetate, ethyl chloride, Polyurethanes, polyaldehydes and thermoplastic polymers.

Poly vinylchlorid-(P V C)-Homopoly mereund Copolymere mit anderen Polymeren, wie Polyvinylacetat (PVA) sind bevorzugte Kunstharzmaterialien. Geeignete PVC-Harze sind im Handel erhältlich und umfassen z.B. PVC-Homopo-lymerdispersionsharz «Firestone FPC-6337»® der Firma Firestone Plastics Co. sowie PVC-Homopolymer-Extender-harz «Borden 260S»® der Firma Borden Co. und Gemische davon. Andere geeignete im Handel erhältliche PVC-Harze sind dem Fachmann bekannt. Geeignete PVC-PVA-Copoly-mere sind ebenfalls im Handel erhältlich und umfassen z.B. «Geon 125» (Goodrich Corp.), «PVC-74» (Diamond Alkali Co.) und «XR-6333» (Exxon-Firestone). Andere PVC-PVA-Copolymere sind ebenfalls in Fachkreisen bekannt. Poly vinyl chloride (P V C) homopolymers and copolymers with other polymers such as polyvinyl acetate (PVA) are preferred synthetic resin materials. Suitable PVC resins are commercially available and include e.g. PVC homopolymer dispersion resin "Firestone FPC-6337" ® from Firestone Plastics Co. and PVC homopolymer extender resin "Borden 260S" ® from Borden Co. and mixtures thereof. Other suitable commercially available PVC resins are known to those skilled in the art. Suitable PVC-PVA copolymers are also commercially available and include e.g. "Geon 125" (Goodrich Corp.), "PVC-74" (Diamond Alkali Co.) and "XR-6333" (Exxon-Firestone). Other PVC-PVA copolymers are also known in the art.

Die Herstellung von Kunstharz-Insektizid-Kombinationen kann nach üblichen Methoden durchgeführt werden. Infolge der Verträglichkeit von Naled und den Carbamaten in der Harzdispersion können die Zusammensetzungen einfach durch mechanisches Vermischen der Insektizide mit dem pulverförmigen Harz hergestellt werden. Flüssige Pasten oder Plastisoldispersionen können hergestellt werden, welche bekanntlich gepresst, extrudiert, gegossen oder auf andere Weise in die Form eines Bandes oder eines Streifens gebracht werden können. Wenn das vorpolymerisierte Harz in flüssiger Form vorliegt, wie z.B. bei solchen Monomeren wie Styrol oder Methylmethacrylat, können die Insektizide in die Flüssigkeit einverleibt werden, bevor diese polymeri-siert oder gehärtet wird. Die Bezeichnung «Dispersion» bedeutet hier Gemische eines Feststoffes mit einer Flüssigkeit, einer Flüssigkeit mit einer Flüssigkeit und einem Feststoff mit einem Feststoff. Synthetic resin-insecticide combinations can be produced by customary methods. Because of the compatibility of Naled and the carbamates in the resin dispersion, the compositions can be made simply by mechanically mixing the insecticides with the powdered resin. Liquid pastes or plastisol dispersions can be prepared which, as is known, can be pressed, extruded, cast or otherwise shaped into a tape or strip. When the prepolymerized resin is in liquid form, e.g. in the case of monomers such as styrene or methyl methacrylate, the insecticides can be incorporated into the liquid before it is polymerized or hardened. The term “dispersion” here means mixtures of a solid with a liquid, a liquid with a liquid and a solid with a solid.

Wenn Polyvinylharze verwendet werden, sind die zur Erzielung der für ein Tierhalsband erwünschten Eigenschaften wie Flexibilität, Festigkeit und Oberflächeneigenschaften benötigten Weichmacher und weiteren Zusätze den Fachleuten bestens bekannt und benötigen hier keiner weiteren Erwähnung. Ausserdem können Farbstoffe und geruchverbessernde Stoffe in den Halsbändern verwendet werden. If polyvinyl resins are used, the plasticizers and other additives required to achieve the properties desired for an animal collar, such as flexibility, strength and surface properties, are well known to those skilled in the art and require no further mention here. Dyes and odor-enhancing substances can also be used in the collars.

Weichmacher, welche zur Herstellung der plastifizierten thermoplastischen Harzkomponenten der erfindungsgemäs-sen Zusammensetzungen geeignet sind, sind die üblicherweise zur Plastifizierung von festen thermoplastischen Harzen verwendeten Verbindungen. Die jeweils im besonderen verwendeten Weichmacher hängen vom Harz und dessen Verträglichkeit mit dem Weichmacher ab. Geeignete Weichmacher umfassen Ester der Phosphorsäure, wie Tricresyl-phosphat, und Ester der Stahlsäure, wie Dioctylphthalat. Andere Ester, wie jene der Adipinsäure, Azalainsäure, Maleinsäure, Ricinoleinsäure, Myristinsäure und Trimel-litinsäure, sowie Komplexe linearer Polyester, polymere Weichmacher und epoxidierte Sojabohnenöle, sind ebenfalls geeignet. Plasticizers which are suitable for producing the plasticized thermoplastic resin components of the compositions according to the invention are the compounds which are usually used for plasticizing solid thermoplastic resins. The particular plasticizer used depends on the resin and its compatibility with the plasticizer. Suitable plasticizers include esters of phosphoric acid, such as tricresyl phosphate, and esters of steel acid, such as dioctyl phthalate. Other esters such as those of adipic acid, azalic acid, maleic acid, ricinoleic acid, myristic acid and trimelitic acid, as well as complexes of linear polyesters, polymeric plasticizers and epoxidized soybean oils are also suitable.

Andere Bestandteile, wie Stabilisatoren, Schmiermittel, Füllstoffe und Farbstoffe, können den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung einverleibt werden, ohne deren grundsätzliche Eigenschaften zu verändern. Geeignete Stabilisatoren sind die Antioxidantien und Mittel, welche das Harz vor der Einwirkung von Ultraviolett-Strahlung, unerwünschter Zersetzung während der Verarbeitung, wie Gies-sen und Extrusion, usw. schützen, von welchen eine grosse Anzahl im Handel erhältlich ist. Other ingredients such as stabilizers, lubricants, fillers, and dyes can be incorporated into the compositions of the present invention without changing their basic properties. Suitable stabilizers are the antioxidants and agents which protect the resin from exposure to ultraviolet radiation, undesirable decomposition during processing, such as casting and extrusion, etc., a large number of which are commercially available.

Einige Stabilisatoren, wie epoxidierte Sojabohnenöle oder epoxidiertes Octylthallat dienen auch als sekundäre Weichmacher. Stearate, einschliesslich Stearinsäure und Polyäthylen von niederem Molekulargewicht sind Beispiele von Schmiermitteln, welche verwendet werden können. Some stabilizers, such as epoxidized soybean oils or epoxidized octylthallate, also serve as secondary plasticizers. Stearates, including stearic acid and low molecular weight polyethylene, are examples of lubricants that can be used.

Infolge des niederen Dampfdruckes von Naled, welcher als verantwortlich für eine verhältnismässig niedere Freisetzungsgeschwindigkeit betrachtet wird, wird die Abgabegeschwindigkeit von Naled aus den PVC-Naled-Carbamat-Halsbändern erhöht durch Verwendung eines Zusatzes in der Dispersion. Dies ermöglicht eine wirksame Flohbekämpfung bei niedrigeren anfanglichen Naled-Konzentrationen und ein Halsband mit verlängerter Wirkungsdauer. Due to the low vapor pressure of Naled, which is believed to be responsible for a relatively low release rate, the release rate of Naled from the PVC Naled Carbamate collars is increased by using an additive in the dispersion. This enables effective flea control at lower initial naled concentrations and a collar with a longer duration of action.

Der Zusatz, welcher auch als Komponente zur Regulierung der Oberflächenporosität bezeichnet wird, ist in der fertigen Plastisoldispersion oder dem zur Bildung des Halsbandes verwendeten Gemisch zugegen und darf daher mit den übrigen Komponenten der Dispersion oder des Gemisches nicht reagieren. Die Hauptfunktion des Zusatzes besteht darin, eine Oberflächenporosität zu erzielen, welche vorzugsweise Poren umfasst, welche sich ein Stück weit in den Körper des Halsbandes erstreckt. Die gewünschten Oberflächeneigenschaften werden erhalten durch Verdampfen des Zusatzes während der Härtungsperiode. Der Zusatz sollte daher eine oder mehrere Verbindungen enthalten, welche einen Siedepunkt gleich oder unterhalb der Härtungstemperatur des Harzes aufweisen. The additive, which is also referred to as a component for regulating the surface porosity, is present in the finished plastisol dispersion or in the mixture used to form the collar and must therefore not react with the other components of the dispersion or the mixture. The main function of the additive is to achieve a surface porosity, which preferably comprises pores, which extend a little bit into the body of the collar. The desired surface properties are obtained by evaporating the additive during the curing period. The additive should therefore contain one or more compounds which have a boiling point equal to or below the curing temperature of the resin.

Verbindungen, welche als Komponente zur Regulierung der Oberflächenporosität in PVC-Harzen, die bei einer Temperatur im Bereich von 148 bis 191 °C (etwa 300 bis 375°F) eignen, umfassen Aldehyde und deren niedere Alkylacetale, welche Brom oder Chlor enthalten. Die Komponente zur Compounds that are useful as a component for regulating surface porosity in PVC resins that are suitable at a temperature in the range of 148 to 191 ° C (about 300 to 375 ° F) include aldehydes and their lower alkyl acetals that contain bromine or chlorine. The component for

4 4th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

5 5

635728 635728

Regulierung der Porosität kann daher eine oder mehrere der folgenden Verbindungen enthalten, welche die angegebenen Siedepunkte aufweisen: Regulation of the porosity can therefore contain one or more of the following compounds which have the stated boiling points:

Name Surname

Siedepunkt °C Boiling point ° C

(°F) (° F)

Chloracetaldehyd Chloroacetaldehyde

85 85

(185) (185)

Dichloracetaldehyd Dichloroacetaldehyde

89 89

(192) (192)

Chloral chloral

103 103

(218) (218)

Bromacetaldehyd Bromoacetaldehyde

80-105 80-105

(176-221) (176-221)

Dibromacetaldehyd Dibromoacetaldehyde

142 142

(288) (288)

Bromal Bromal

174 174

(346) (346)

Bromdichloracetaldehyd Bromodichloroacetaldehyde

126 126

(258) (258)

Chlordibromacetaldehyd Chlorodibromoacetaldehyde

148 148

(299) (299)

Bromchloracetaldehyd Bromochloroacetaldehyde

112 112

(233) (233)

2-BrompropanoI 2-bromopropanoI

109 109

(229) (229)

Die Komponente zur Regulierung der Oberflächenporosität wird in der Kunstharz-Naled-Carbamat-Zusammenset-zung in genügender Menge einverleibt, um durch ihre Verdampfung während der Härtung der Dispersion die gewünschte Oberflächenporosität zu erzeugen, wodurch der gehärtete Streifen Naled-Gas in einer wirksamen Geschwindigkeit abgibt, um während einer Dauer von mindestens etwa 90 Tagen Flöhe zu bekämpfen ohne Tröpfchen auf dem Streifen zu bilden. Während die zu verwendende Menge an Komponente zur Regulierung der Porosität von der gewünschten Dichte der Oberflächenöffnungen und bis zu einem gewissen Mass vom jeweils zur Härtung des Harzes verwendeten Verfahren abhängt, beträgt sie im allgemeinen von etwa 0,8 bis 4 und vorzugsweise von etwa 1 bis 3 Gewichtsprozent der Dispersion. The surface porosity control component is incorporated in the resin naled carbamate composition in an amount sufficient to produce the desired surface porosity through its evaporation as the dispersion cures, whereby the cured strip releases Naled gas at an effective rate to control fleas for at least about 90 days without forming droplets on the strip. While the amount of component used to regulate the porosity depends on the desired density of the surface openings and to some extent on the particular method used to cure the resin, it is generally from about 0.8 to 4 and preferably from about 1 to 3 percent by weight of the dispersion.

Beispiel 1 example 1

Ein Gemisch der folgenden Komponenten in Gewichtsteilen A mixture of the following components in parts by weight

35,80 PVC-Homopolymerdispersion Harz-Typ A 35.80 PVC homopolymer dispersion resin type A

(«Firestone FPC-6337»®) 17,32 PVC-Homopolymer-Extender Harz-Typ B («Firestone FPC-6337» ®) 17.32 PVC homopolymer extender resin type B

(«Borden 260S»®) ("Borden 260S" ®)

16,36 Di-2-äthylhexylphthalat 2,36 epoxidiertes Octyltallat 0,94 Calcium- und Zinkstearat-Pulver 19,90 Naled (Dimethyl-1,2-dibrom-2,2-dichloräthyl-phosphat) 16.36 di-2-ethylhexyl phthalate 2.36 epoxidized octyl tallate 0.94 calcium and zinc stearate powder 19.90 Naled (dimethyl-1,2-dibromo-2,2-dichloroethyl-phosphate)

2,30 Komponente zur Regulierung der Oberflächenporosität (z.B. Bromdichloräthylphosphat) 5,00 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat (90%) und amorphes Siliciumoxid (10%) in Staubform 100,00 Total wurde kräftig verrieben, um ein Plastisol zu bilden. Ein Teil des Plastisols wurde in eine polierte offene Aluminiumgussform mit einer Höhlung von 9,5 mm (3/s Inch) Breite x 53,34 cm (21 Inch) Länge x 3,2 mm (Vs Inch) Tiefe verbracht. Die Temperatur der Form beim Einfüllen betrug etwa 93 °C (200°F). Die Form wurde sofort in einen Ofen verbracht und mit heisser Luft und Strahlungswärme auf 154 bis 168 °C (310 bis 335°F) erhitzt. Die Form, welche die Dispersion enthielt, wurde im Laufe von 6 Minuten durch den Ofen geführt. Auf diese Weise wurde die Dispersion bei oder oberhalb der Härtungstemperatur von 154 bis 168°C während 6 Minuten gehalten. Anschliessend wurde die Kühlung begonnen, wobei die Temperatur innerhalb von 30 Sekunden auf 152 °C (305°F) gesenkt wurde. Der gehärtete Streifen wurde sodann sofort aus der Form gelöst und rasch auf Zimmertemperatur gekühlt. Die obere Seite des Halsbandes war infolge des beim Füllen der Form entstandenen Meniscus abgerundet, da diese Form während des Härtens beibehalten worden war. 2.30 Component for regulating the surface porosity (e.g. bromodichloroethyl phosphate) 5.00 2-Isopropoxyphenyl-N-methyl carbamate (90%) and amorphous silicon oxide (10%) in dust form 100.00 Total was vigorously rubbed to form a plastisol. A portion of the plastisol was placed in a polished open aluminum mold with a cavity of 9.5 mm (3 / s inches) wide x 53.34 cm (21 inches) long x 3.2 mm (vs inches) deep. The mold temperature at fill was approximately 93 ° C (200 ° F). The mold was immediately placed in an oven and heated to 154 to 168 ° C (310 to 335 ° F) with hot air and radiant heat. The mold containing the dispersion was passed through the oven over 6 minutes. In this way, the dispersion was held at or above the curing temperature of 154 to 168 ° C for 6 minutes. Cooling was then started, and the temperature was reduced to 152 ° C (305 ° F) within 30 seconds. The hardened strip was then immediately removed from the mold and rapidly cooled to room temperature. The top of the collar was rounded as a result of the meniscus formed when the mold was filled, as this shape was retained during curing.

Die Analyse des Halsbandes nach dem Härten und Abkühlen zeigte, dass der Gehalt an Naled (Dimethyl-1,2-di-brom-2,2-dichloräthylphosphat) des Halsbandes 17,9 Gewichtsprozent und der Gehalt an 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat 4,4 Gewichtsprozent betrug. Analysis of the collar after hardening and cooling showed that the content of naled (dimethyl-1,2-di-bromo-2,2-dichloroethylphosphate) of the collar was 17.9% by weight and the content of 2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate Was 4.4 percent by weight.

Beispiel 2 Example 2

Ein Gemisch der folgenden Bestandteile in Gewichtsteilen 34,19 PVC-Homopolymer-Dispersion Harz-Typ A («Firestone FPC-6337»®) A mixture of the following ingredients in parts by weight 34.19 PVC homopolymer dispersion resin type A ("Firestone FPC-6337" ®)

16.54 PVC-Homopolymer-Extender Harz-Typ B («Borden 260S»®) 16.54 PVC homopolymer extender resin type B («Borden 260S» ®)

16,62 Di-2-äthyIhexylphthalat 2,25 epoxidiertes Octyltallat 0,90 Calcium- und Zinkstearat-Pulver 16.62 di-2-ethylhexyl phthalate 2.25 epoxidized octyl tallate 0.90 calcium and zinc stearate powder

(50-50 Gewichtsteile) (50-50 parts by weight)

19,90 Naled (Dimethyl-1,2-dibrom-2,2-dichloräthyl-phosphat) 19.90 Naled (dimethyl-1,2-dibromo-2,2-dichloroethyl-phosphate)

2,30 Komponente zur Regulierung der Oberflächenporosität (z.B. Bromdichloracetaldehyd) 8,30 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat (90%) und amorphes Siliciumoxid (10%) in Staubform 100,00 Total wurde stark zerrieben, um ein Plastisol zu bilden. Ein Teil des erhaltenen Plastisols wurde zu einem Halsband von 9,5 mm x 53,3 cm x 3,2 mm (3/s Inch x 31 Inch x 1/8 Inch) wie in Beispiel 1 geformt. Die Analyse des Halsbandes nach dem Härten und Abkühlen erbrachte einen Gehalt an Dimethyl-1,2-dibrom-2,2-dichloräthylphosphat von 18,3 Gewichtsprozent und an 2-Isopropoxyphenyl-N-methyI-carbamat von 7,4 Gewichtsprozent. 2.30 component for regulating the surface porosity (e.g. bromodichloroacetaldehyde) 8.30 2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate (90%) and amorphous silicon oxide (10%) in dust form 100.00 Total was strongly ground to form a plastisol. A portion of the plastisol obtained was molded into a 9.5 mm x 53.3 cm x 3.2 mm (3/1 inch x 31 inch x 1/8 inch) collar as in Example 1. The analysis of the collar after hardening and cooling showed a content of dimethyl-1,2-dibromo-2,2-dichloroethylphosphate of 18.3 percent by weight and 2-isopropoxyphenyl-N-methyl-carbamate of 7.4 percent by weight.

Beispiel 3 Example 3

Ein Gemisch der folgenden Bestandteile in Gewichtsteilen 37,00 PVC-Homopolymer-Dispersion Harz-Typ A A mixture of the following ingredients in parts by weight 37.00 PVC homopolymer dispersion type A resin

(«Firestone FPC-6337»®) 17,90 PVC-Homopolymer-Extender Harz-Typ B («Firestone FPC-6337» ®) 17.90 PVC homopolymer extender resin type B

(«Diamond 7-44L»®) ("Diamond 7-44L" ®)

17,58 Di-2-äthylhexylphthalat 2,44 epoxidiertes Octyltallat 0,98 Calcium- und Zinkstearat-Pulver (50-50 Gewichtsteile) 17.58 di-2-ethylhexyl phthalate 2.44 epoxidized octyl tallate 0.98 calcium and zinc stearate powder (50-50 parts by weight)

17.55 Naled (Dimethyl-1,2-dibromo-2,2-dichloräthyl-phosphat) 17.55 Naled (dimethyl-1,2-dibromo-2,2-dichloroethyl-phosphate)

1,95 Komponente zur Regulierung der Oberflächenporosität 1.95 component for regulating the surface porosity

4,60 N-Methyl-1-naphthylcarbamat 4.60 N-methyl-1-naphthyl carbamate

100,00 Total wurde kräftig zerrieben, um ein Plastisol zu bilden. Ein Teil des erhaltenen Plastisols wurde zu einem Halsband von 9,5 mm x 53,3 cm x 3,2 mm Dicke (3/8 Inch x 21 Inch x 100.00 Total was vigorously ground to form a plastisol. A portion of the plastisol obtained was made into a collar measuring 3/8 inch x 21 inch x 9.5 mm x 53.3 cm x 3.2 mm thick

1 ls Inch) wie in Beispiel 1 geformt. Die Analyse des Halsbandes nach der Härtung und Kühlung zeigte einen Gehalt an Dimethyl-1,2-dibrom-2,2-dichloräthylphosphat von 15,0 Gewichtsprozent und an 1-Naphthyl-N-methylcarbamat von 4,2 Gewichtsprozent. 1 ls inch) shaped as in Example 1. Analysis of the collar after hardening and cooling showed a content of dimethyl-1,2-dibromo-2,2-dichloroethylphosphate of 15.0 percent by weight and 1-naphthyl-N-methylcarbamate of 4.2 percent by weight.

Vergleichsversuch 1 Comparative experiment 1

Nach dem Verfahren von Beispiel 1 und unter Verwendung einer Plastisoldispersion, bestehend aus folgenden Bestandteilen in Gewichtsteilen Following the procedure of Example 1 and using a plastisol dispersion consisting of the following components in parts by weight

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

635728 635728

35,62 PVC-Homopolymer-Dispersion Harz-Typ A 35.62 PVC homopolymer dispersion resin type A

(«Firestone FPC-6337»®) - (a) 17,23 PVC-Homopolymer-Extender Harz-Typ B ("Firestone FPC-6337" ®) - (a) 17.23 PVC homopolymer extender resin type B

(«Borden 260S»®)-(b) 16,27 Di-2-äthylhexylphthalat (DOP) («Borden 260S» ®) - (b) 16.27 di-2-ethylhexyl phthalate (DOP)

2,34 epoxidiertes Octyltallat (EPO) 2.34 epoxidized octyl tallate (EPO)

0,94 Calcium- und Zinkstearat-Pulver 0.94 calcium and zinc stearate powder

(50-50 Gewichtsteile) (50-50 parts by weight)

27,60 Naled (Dimethyl-1,2-dibrom-2,2-dichloräthyl- 27.60 naled (dimethyl-1,2-dibromo-2,2-dichloroethyl-

phosphat) phosphate)

100,00 Total wurde ein Halsband von 9,5 mm x 53,3 cm x 3,2 mm Dik-ke geformt. Die Analyse des Halsbandes nach dem Härten und Kühlen zeigte einen Gehalt an Dimethyl-1,2-dibrom-2,2-dichloräthylphosphat von 22 Gewichtsprozent. 100.00 Total, a collar of 9.5 mm x 53.3 cm x 3.2 mm thickness was formed. The analysis of the collar after hardening and cooling showed a content of dimethyl-1,2-dibromo-2,2-dichloroethylphosphate of 22 percent by weight.

Vergleichsversuch 2 Nach dem Verfahren von Beispiel 1 wurde ein Gemisch der folgenden Bestandteile in Gewichtsteilen Comparative Experiment 2 Following the procedure of Example 1, a mixture of the following ingredients was in parts by weight

38,3 PVC-Homopolymer-Dispersion Harz-Typ A 38.3 PVC homopolymer dispersion resin type A

(«Firestone FPC-6337»®) 18,5 PVC-Homopolymer-Extender Harz-Typ B («Firestone FPC-6337» ®) 18.5 PVC homopolymer extender resin type B

(«Diamond PVC-7-44L»®) 18,7 Di-2-äthylhexylphthalat 2,5 epoxidiertes Octyltallat 1,0 Calcium- und Zinkstearat-Pulver (50-50 Gewichtsteile) ("Diamond PVC-7-44L" ®) 18.7 di-2-ethylhexyl phthalate 2.5 epoxidized octyl tallate 1.0 calcium and zinc stearate powder (50-50 parts by weight)

21,0 Naled (Dimethyl-1,2-dibrom-2,2-dichloräthyl- 21.0 Naled (dimethyl-1,2-dibromo-2,2-dichloroethyl-

phosphat) phosphate)

100,0 Total zu einem Plastisol zerrieben. Ein Teil des erhaltenen Plastisols wurde zu einem Halsband von 9,5 mm x 53,3 cm x 3,2 mm Dicke wie in Beispiel 1 geformt. Die Analyse des Halsbandes nach dem Härten und Kühlen ergab einen Gehalt an Dimethyl-1,2-dibrom-2,2-dichloräthylphosphat von 16 Gewichtsprozent. 100.0 Total ground into a plastisol. A part of the plastisol obtained was molded into a collar of 9.5 mm x 53.3 cm x 3.2 mm in thickness as in Example 1. The analysis of the collar after hardening and cooling showed a content of dimethyl-1,2-dibromo-2,2-dichloroethylphosphate of 16 percent by weight.

Beispiel 4 Example 4

Ein Gemisch der folgenden Komponenten in Gewichtsteilen A mixture of the following components in parts by weight

36,05 PVC-Homopolymer-Dispersion Harz-Typ A 36.05 PVC homopolymer dispersion resin type A

(«Firestone FPC-6337»®) 17,44 PVC-Homopolymer-Extender Harz-Typ B («Firestone FPC-6337» ®) 17.44 PVC homopolymer extender resin type B

(«Borden 260S>®) («Borden 260S> ®)

16,88 Di-2-äthylhexylphthalat 2,36 epoxidiertes Octyltallat 0,88 Calcium- und Zinkstearat-Pulver 16.88 di-2-ethylhexyl phthalate 2.36 epoxidized octyl tallate 0.88 calcium and zinc stearate powder

(50-50 Gewichtsteile) (50-50 parts by weight)

19,25 Naled (Dimethyl-l,2-dibrom-2,2-dichloräthyl-phosphat) 19.25 naled (dimethyl-l, 2-dibromo-2,2-dichloroethyl-phosphate)

2,14 Komponente zur Regulierung der Oberflächenporosität (z.B. Bromdichloracetaldehyd) 5,00 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat (90%) und amorphes Siliciumoxid (10%) 2.14 component for regulating the surface porosity (e.g. bromodichloroacetaldehyde) 5.00 2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate (90%) and amorphous silicon oxide (10%)

100,00 Total wurde zu einem Plastisol zerrieben. Ein Teil des erhaltenen Plastisols wurde zu einem Halsband von 9,5 mm x 53,3 cm x 3,2 mm Dicke wie in Beispiel 1 verarbeitet. Die Analyse des Halsbandes nach dem Härten und Kühlen ergab einen Gehalt an Dimethyl-l,2-dibrom-2,2-dichloräthylphosphat von 16,2 Gewichtsprozent und an 1-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat von 4,2 Gewichtsprozent. 100.00 total was ground into a plastisol. A part of the plastisol obtained was processed into a collar of 9.5 mm × 53.3 cm × 3.2 mm thickness as in Example 1. The analysis of the collar after hardening and cooling showed a content of dimethyl-1,2-dibromo-2,2-dichloroethylphosphate of 16.2 percent by weight and 1-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate of 4.2 percent by weight.

Beispiel 5 Example 5

s Ein Gemisch der folgenden Bestandteile in Gewichtsteilen s A mixture of the following components in parts by weight

42,33 PVC-Homopolymer-Dispersion Harz-Typ A («Firestone FPC 6337»®) 42.33 PVC homopolymer dispersion resin type A («Firestone FPC 6337» ®)

io 20,47 PVC-Homopolymer-Extender Harz-Typ B («Borden 260S»S) io 20.47 PVC homopolymer extender resin type B («Borden 260S» S)

19,81 Di-2-äthylhexylphthalat 2,77 epoxidiertes Octyltallat 1,04 Calcium- und Zinkstearat-Pulver 15 (50-50 Gewichtsteile) 19.81 di-2-ethylhexyl phthalate 2.77 epoxidized octyl tallate 1.04 calcium and zinc stearate powder 15 (50-50 parts by weight)

9,70 Naled (Dimethyl-l,2-dibrom-2,2-dichloräthyl-phosphat) 9.70 naled (dimethyl-l, 2-dibromo-2,2-dichloroethylphosphate)

1,08 Komponente zur Regulierung der Oberflächenporosität (z.B. Dibromacetaldehyd) 20 2,80 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat (90%) und amorphes Siliciumoxid (10%) 1.08 component for regulating the surface porosity (e.g. dibromoacetaldehyde) 20 2.80 2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate (90%) and amorphous silicon oxide (10%)

100,00 Total 100.00 total

25 wurde kräftig zerrieben, um ein Plastisol zu bilden. Ein Teil des erhaltenen Plastisols wurde zu einem Halsband von 9,5 mm x 53,3 cm x 3,2 mm Dicke wie in Beispiel 1 geformt. 25 was vigorously ground to form a plastisol. A part of the plastisol obtained was molded into a collar of 9.5 mm x 53.3 cm x 3.2 mm in thickness as in Example 1.

Die Analyse des Halsbandes nach dem Härten und Ab-30 kühlen ergab einen Gehalt an Dimethyl-1,2-dibrom-2,2-dichloräthylphosphat von 7,0 Gewichtsprozent und an 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat von 2,4 Gewichtsprozent. Analysis of the collar after hardening and cooling down showed a content of dimethyl-1,2-dibromo-2,2-dichloroethylphosphate of 7.0 percent by weight and of 2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate of 2.4 percent by weight.

35 Beispiel 6 35 Example 6

Ein Gemisch der folgenden Bestandteile in Gewichtsteilen A mixture of the following ingredients in parts by weight

40,73 PVC-Homopolymer-Dispersion Harz-Typ A 40 («Firestone FPC 6337»®) 40.73 PVC homopolymer dispersion resin type A 40 («Firestone FPC 6337» ®)

19,70 PVC-Homopolymer-Extender Harz-Typ B 19.70 PVC homopolymer extender resin type B

(«Diamond PVC-7-44L»®) - (f) 19,36 Di-2-äthylhexyIphthalat (DOP) ("Diamond PVC-7-44L" ®) - (f) 19.36 di-2-ethylhexyl phthalate (DOP)

2,68 epoxidiertes Octyltallat (EPO) - (c) 45 1,08 Calcium- und Zinkstearat-Pulver (c) (50-50 Gewichtsteile) 2.68 epoxidized octyl tallate (EPO) - (c) 45 1.08 calcium and zinc stearate powder (c) (50-50 parts by weight)

12,75 Naled (Dimethyl-l,2-dibrom-2,2-dichloräthyl-phosphat) 12.75 naled (dimethyl-l, 2-dibromo-2,2-dichloroethyl-phosphate)

3,70 1-Naphthyl-N-methylcarbamat (97,5% aktiv) so 100,00 Total wurde kräftig zerrieben, um ein Plastisol zu bilden. Ein Teil des erhaltenen Plastisols wurde zu einem Halsband von 55 9,5 mm x 53,3 cm x 3,2 mm (3/8 Inch x 21 Inch x 1/9 Inch) Dicke wie in Beispiel 1 verarbeitet. Die Analyse des Halsbandes nach dem Härten und Abkühlen ergab einen Gehalt an Dimethyl-l,2-dibrom-2,2-dichloräthylphosphat von 10,0 Gewichtsprozent und an 1-Naphthyl-N-methyl-60 carbamat von 3,5 Gewichtsprozent. 3.70 1-naphthyl-N-methyl carbamate (97.5% active) so 100.00 Total was vigorously ground to form a plastisol. A portion of the plastisol obtained was made into a collar measuring 55 9.5 mm x 53.3 cm x 3.2 mm (3/8 inch x 21 inch x 1/9 inch) as in Example 1. The analysis of the collar after hardening and cooling showed a content of dimethyl-1,2-dibromo-2,2-dichloroethylphosphate of 10.0 percent by weight and 1-naphthyl-N-methyl-60 carbamate of 3.5 percent by weight.

Insektizide Wirksamkeit der Halsbänder Die insektizide Wirksamkeit der Tierhalsbänder der vorliegenden Erfindung wurde bestimmt unter Verwendung von 65 in Käfigen gehaltenen Tieren, welche verschiedene Halsbänder trugen. Die Tiere wurden mit Flöhen oder Zecken infiziert, und zwar am selben Tag, an welchem das Halsband angezogen wurde und periodisch anschliessend. Die Anzahl Insecticidal Efficacy of the Collars The insecticidal efficacy of the animal collars of the present invention was determined using 65 caged animals wearing different collars. The animals were infected with fleas or ticks on the same day the collar was put on and periodically thereafter. The number

7 7

635 728 635 728

an überlebenden Flöhen wurde nach jeder Verabreichung gezählt. Kontrolltiere trugen Halsbänder, welche nur Naled (Dimethyl-1,2-dibrom-2,2-dichloräthylphosphat) enthielten. surviving fleas were counted after each administration. Control animals wore collars that contained only naled (dimethyl-1,2-dibromo-2,2-dichloroethylphosphate).

Drei Gruppen Hunde (6 Hunde pro Gruppe) wurden mit Halsbändern aus Beispiel 1, Beispiel 2 und Vergleichsbeispiel 1 versehen. Jeder Hund wurde mit 50 Flöhen (Cteno-cephalides felis) zweimal wöchentlich, im Ganzen neunmal, infiziert. Die Zählung der Flöhe erfolgte an den Tagen 1, 3 und 5 nach dem Befall. Die Daten in Tabelle I zeigen eine 63 bis 66% grössere Herabsetzung des Flohgehaltes derjenigen Tiere, welche Halsbänder gemäss der vorliegenden Erfindung trugen, während den ersten neunzehn Tagen der Testperiode. Die Anzahl vorhandener Flöhe wurde jeden Tag gezählt. Three groups of dogs (6 dogs per group) were provided with collars from Example 1, Example 2 and Comparative Example 1. Each dog was infected with 50 fleas (Cteno-cephalides felis) twice a week, a total of nine times. Fleas were counted on days 1, 3 and 5 after the infestation. The data in Table I show a 63-66% greater reduction in the flea content of those animals wearing collars according to the present invention during the first nineteen days of the test period. The number of fleas present was counted every day.

Die Daten in Tabelle II zeigen die Resultate der ganzen Testperiode mit einer 26 bis 57% grösseren Reduktion des Flohgehaltes bei den Tieren, welche die erfindungsgemässen Halsbänder trugen. Die toten Flöhe wurden in den Behältern unterhalb des Käfigs von jedem Hund an den Tagen 1 bis 5 nach jedem Befall gezählt. The data in Table II show the results of the entire test period with a 26 to 57% greater reduction in the flea content in the animals wearing the collars according to the invention. Dead fleas were counted in the containers below the cage of each dog on days 1-5 after each infestation.

Tabelle I Table I

Durchschnittliche Anzahl restlicher Flöhe pro Hund Average number of remaining fleas per dog

Tag1 Day 1

Beispiel 1 example 1

Beispiel 2 Example 2

Vergleichsbeispiel 1 Comparative Example 1

0 0

1 3 5 1 3 5

14 14

15 17 19 15 17 19

Total Total

1,17 0,83 0,33 1.17 0.83 0.33

1,83 1,83 1,00 6,99 1.83 1.83 1.00 6.99

0,83 1,00 0,0 0.83 1.00 0.0

3,67 1,17 1,17 7,84 3.67 1.17 1.17 7.84

6,83 2,17 3,17 6.83 2.17 3.17

3,50 3,50 1,83 21,00 3.50 3.50 1.83 21.00

1 Hunde infisziert am Tag 0 und Tag 14. 1 dogs infected on day 0 and day 14.

Tabelle II Table II

Durchschnittliche Anzahl toter Flöhe pro Hund Average number of dead fleas per dog

Tag Verabreichung Day of administration

Anzahl number

Beispiel 1 example 1

Beispiel 2 Example 2

Vergleichsbeispiel 1 Comparative Example 1

0 0

1-5 1-5

221 221

22,3 22.3

16,7 16.7

14 14

15-19 15-19

24,3 24.3

17,7 17.7

20,2 20.2

28 28

29-33 29-33

22,0 22.0

20,5 20.5

17,01 17.01

42 42

43-47 43-47

19,7 19.7

9,8 9.8

14,3 14.3

56 56

57-61 57-61

17,0 17.0

16,2 16.2

10,7 10.7

70 70

71-75 71-75

16,5 16.5

15,2 15.2

6,2 6.2

84 84

85-89 85-89

16,3 16.3

16,3 16.3

11,2 11.2

98 98

99-103 99-103

19,2 19.2

14,5 14.5

8,5 8.5

112 112

113-117 113-117

20,0 20.0

9,3 9.3

8,0 8.0

Total Total

177,0 177.0

141,3 141.3

112,8 112.8

Geschätzt; Behälter irrtümlich gereinigt. Estimated; Container cleaned by mistake.

In einem anderen Versuch wurden 9 einzelne Hunde mit Halsbändern aus Beispiel 4 versehen, während 3 in Einzelkäfige gehaltene Hunde mit Halsbändern aus Vergleichsversuch 2 ausgerüstet wurden. Die Hunde wurden an den Tagen 0,14 und 29 mit 50 Flöhen pro Hund (Ctenocephalides felis) infiziert. Die Anzahl an restlichen Flöhen pro Hund wurde an verschiedenen Tagen nach dem Befall bestimmt. Die Daten sind in Tabelle III zusammengestellt. In another experiment, 9 individual dogs were provided with collars from example 4, while 3 dogs kept in individual cages were equipped with collars from comparison experiment 2. The dogs were infected on days 0.14 and 29 with 50 fleas per dog (Ctenocephalides felis). The number of remaining fleas per dog was determined on different days after the infestation. The data are summarized in Table III.

Tabelle III Table III

Durchschnittliche Anzahl restlicher Flöhe pro Hund Average number of remaining fleas per dog

10 10th

20 20th

Tag Day

Beispiel 4 Example 4

Vergle Compare

0 0

_ _

2 2nd

2,89 2.89

4,67 4.67

4 4th

0,56 0.56

2,0 2.0

6 6

0,0 0.0

0,0 0.0

10 10th

0,44 0.44

2,0 2.0

14 14

- -

16 16

0.67 0.67

1,0 1.0

18 18th

0,22 0.22

0,67 0.67

21 21st

0,11 0.11

0,0 0.0

24 24th

0,11 0.11

0,67 0.67

28 28

0,0 0.0

0,33 0.33

29 29

— -

30 30th

1.89 1.89

1,0 1.0

32 32

1,11 1.11

2,0 2.0

35 35

1,0 1.0

2,0 2.0

38 38

0,67 0.67

1,0 1.0

42 42

0,11 0.11

1,0 1.0

Total Total

9,89 9.89

18,34 18.34

25 Die Wirksamkeit der erfindungsgemässen Halsbänder wurde an Hunden geprüft, welche mit braunen Hundezek-ken (Rhipecephalus sanguineus) infiziert wurden. Die Anzahl restlicher lebender Zecken und die Anzahl lebender festgebissener Zecken wurde bei jedem Hund täglich nach dem 3o Befall bestimmt. Jeder Hund wurde mit 50 Zecken an den Tagen 0,14,28 und 42 infiziert. Die Zeckenzählung erfolgte an den Tagen 1, 3, 5 und 14 nach dem Befall. Die Daten sind in Tabelle IV zusammengestellt. The effectiveness of the collars according to the invention was tested on dogs which were infected with brown dog ticks (Rhipecephalus sanguineus). The number of remaining live ticks and the number of live bitten ticks was determined daily in each dog after the 30 infection. Each dog was infected with 50 ticks on days 0, 14, 28 and 42. The ticks were counted on days 1, 3, 5 and 14 after the infestation. The data are summarized in Table IV.

35 35

Tabelle IV Table IV

Anzahl lebende restliche Zecken Tage Beispiel 4 Vergleichs- Number of live ticks remaining

Anzahl lebende festgebissene Zecken Beispiel 4 Vergleichs- Number of live bitten ticks Example 4 Comparative

beispiel 2 example 2

beispiel 2 example 2

0-14 0-14

43,8 43.8

63,9 63.9

33,9 33.9

47,2 47.2

16-28 16-28

36,6 36.6

59,3 59.3

24,8 24.8

47,3 47.3

30-42 30-42

28,5 28.5

43,8 43.8

22,5 22.5

36,8 36.8

44-56 44-56

33,4 33.4

27,0 27.0

23,4 23.4

6,9 6.9

142,3 142.3

194,0 194.0

94,6 94.6

138,2 138.2

Die Tierhalsbänder nach der vorliegenden Erfindung weisen den Vorteil auf, sowohl ein dampfförmiges Insektizid wie ein praktisch nichtflüchtiges pulverförmiges Insektizid so freizusetzen. Der Naled-Dampf entweicht in die, das Tier umgebende Atmosphäre und das Carbamat-Pulver wandert an die Oberfläche des Halsbandes und anschliessend auf das Fell des Tieres. The animal collars according to the present invention have the advantage of releasing both a vaporous insecticide and a practically non-volatile powdered insecticide. The Naled steam escapes into the atmosphere surrounding the animal and the carbamate powder migrates to the surface of the collar and then to the animal's fur.

Die erfindungsgemässen Harz-Naled-Carbamat-Tier-55 halsbänder weisen eine verbesserte Freigabe von Naled im Vergleich zu Halsbändern, welche nur Naled enthalten, auf. Die Wirkung der vergrösserten Naled-Freigabe und der Wanderung des Carbamates auf das Halsband und von der Halsband-Oberfläche auf das Fell des Tieres ergibt ein wirk-60 sameres Halsband gegen den Befall von Flöhen und Zecken. The resin-naled-carbamate-animal-55 collars according to the invention have an improved release of naled compared to collars that only contain naled. The effect of the increased Naled release and the migration of the carbamate on the collar and from the collar surface to the fur of the animal results in a more effective collar against attack by fleas and ticks.

Die Tierhalsbänder, welche die Kombination von Naled und Carbamat enthalten, ergeben einen besseren Schutz gegen Zecken als Naled allein, insbesondere bei frei sich bewegenden Tieren, bei welchen der Naled-Dampf an den un-65 begrenzten Raum freigelassen wird. Das Carbamat als Pulver wird auf das Tierfell verteilt und bekämpft mit grösserer Wirksamkeit die Zecken und führt zu einem grösseren Prozentsatz an toten Zecken. The animal collars, which contain the combination of Naled and carbamate, provide better protection against ticks than Naled alone, especially in free-moving animals, in which the Naled vapor is released to the un-65 limited space. The carbamate as a powder is distributed to the animal fur and combats the ticks with greater effectiveness and leads to a larger percentage of dead ticks.

1 Blatt Zeichnungen 1 sheet of drawings

Claims (7)

635 728 PATENTANSPRÜCHE635 728 PATENT CLAIMS 1. Schutzhalsband für warmblütige Tiere gegen Flöhe und Zecken, gekennzeichnet durch einen Streifen eines biegsamen Kunstharzmaterials, welcher zwischen 5 und 20 Gewichtsprozent Dimethyl-1,2-dibrom-2,2-dichloräthylphos-phat und 2 bis 12 Gewichtsprozent eines praktisch nichtflüchtigen Carbamat-Insektizides enthält. 1. Protective collar for warm-blooded animals against fleas and ticks, characterized by a strip of a flexible synthetic resin material which contains between 5 and 20 percent by weight dimethyl-1,2-dibromo-2,2-dichloroethylphosphate and 2 to 12 percent by weight of a practically non-volatile carbamate. Contains insecticides. 2. Halsband nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Carbamat eine Verbindung der Formel 2. Collar according to claim 1, characterized in that the carbamate is a compound of the formula S\R3 S \ R3 ist, in welcher is in which R1 Phenyl, substituiertes Phenyl, Naphthyl, substituiertes Naphthyl, ein heterocyclischer oder substituierter hetero-cyclischer Rest, R1 phenyl, substituted phenyl, naphthyl, substituted naphthyl, a heterocyclic or substituted heterocyclic radical, R2 Wasserstoff oder Niederalkyl und R2 is hydrogen or lower alkyl and R3 Niederalkyl darstellt. R3 represents lower alkyl. 3. Halsband nach Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Carbamat 2-Isopropoxyphenyl-N-methyl-carbamat ist. 3. Collar according to claim 2, characterized in that the carbamate is 2-isopropoxyphenyl-N-methyl-carbamate. 4. Halsband nach Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Carbamat 1-Naphthyl-N-methyl-carba-mat ist. 4. Collar according to claim 2, characterized in that the carbamate is 1-naphthyl-N-methyl-carbamate. 5. Verfahren zur Herstellung eines Halsbandes nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Streifen aus einer Dispersion aus (a) Dimethyl-l,2-dibrom-2,2-dichloräthylphosphat, (b) einem synthetischen Harz, (c) einem praktisch nichtflüchtigen Carbamat-Insektizid, und (d) einer kleinen Menge eines die Oberflächenporosität regulierenden Mittels, welches in der Dispersion nicht reaktionsfähig und einen Siedepunkt bei oder unterhalb der Härtungstemperatur der Dispersion aufweist, gebildet wird, wobei die Komponenten (a) und (c) in einer Menge von 5 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (a) und 2 bis 12 Gewichtsprozent der Komponente (c), bezogen auf das Gewicht des Streifens, verwendet und die Dispersion bei Härtungstemperatur zu dem Streifen geformt wird, um das Po-rositätsregulierungsmittel zu verdampfen und eine Oberflächenporosität im Streifen zu erzeugen, um die Abgabe von Dimethyl-1,2-dibrom-2,2-dichloräthylphosphat als Dampf und dem Carbamat als Pulver in einer Geschwindigkeit zu ermöglichen, welche Flöhe und Zecken auf dem Tier während einer Dauer von mindestens 90 Tagen wirksam bekämpft, jedoch ungenügend ist, um für das Tier schädlich zu sein. 5. A method for producing a collar according to claim 1, characterized in that a strip of a dispersion of (a) dimethyl-l, 2-dibromo-2,2-dichloroethylphosphate, (b) a synthetic resin, (c) a practical non-volatile carbamate insecticide, and (d) a small amount of a surface porosity regulating agent which is non-reactive in the dispersion and has a boiling point at or below the curing temperature of the dispersion is formed, wherein components (a) and (c) in an amount of 5 to 20 percent by weight of component (a) and 2 to 12 percent by weight of component (c), based on the weight of the strip, and the dispersion is formed into the strip at curing temperature to evaporate the porosity regulating agent and create a surface porosity in the strip to allow the delivery of dimethyl 1,2-dibromo-2,2-dichloroethyl phosphate as vapor and the carbamate as powder at a rate To enable which fleas and ticks are effectively combated on the animal for a period of at least 90 days, but which is insufficient to be harmful to the animal. 6. Verfahren nach Patentanspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Carbamat 2-Isopropoxy-phenyl-N-methylcarbamat ist. 6. The method according to claim 5, characterized in that the carbamate is 2-isopropoxy-phenyl-N-methylcarbamate. 7. Verfahren nach Patentanspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Carbamat 1-Naphthyl-N-methyl-carba-mat ist. 7. The method according to claim 5, characterized in that the carbamate is 1-naphthyl-N-methyl-carbamate.