NL8003995A - Systemisch insecticide preparaat met geregelde diffusie alsmede werkwijze voor het bereiden daarvan. - Google Patents

Description

!> \ -1- N.O. 29256

Systemisch insecticide preparaat met geregelde diffusie alsmede werkwijze voor het bereiden daarvan.

De uitvinding heeft betrekking op systemische insecticide preparaten, die het mogelijk maken een geregelde diffusie van het werkzame bestanddeel in water of in de bodem te bereiken, alsmede een werkwijze voor het bereiden van 5 dergelijke preparaten.

De volgens de uitvinding beoogde preparaten bevatten een polymere drager en een systemisch insecticide behorende tot de groep van de oxime-carbamaten.

Het is bekend werkzame stoffen op te sluiten in een 10 polymere matrix om zo een langzame diffusie in water of in de bodem mogelijk te maken: op deze wijze vindt de bereiding plaats van algicide preparaten (ANON, Chem. Eng. News, 1972, 50, no. 25, 68; CARDARELLI & BÏLLE, Rep. 1, Proj.

121, Creative Biol. Lab., Baberton, 1976),fungicide prepa-15 raten (Amerikaanseoctrooischriften 3*269.900 en 3*278.371), nematicide preparaten (CARDARELLI & PELDMESSER, Proc.

Control Rel. Pest. Symp., Dayton, 1975» 386), herbicide preparaten (Amerikaanse octrooischriften 3*269*900 en 3.343.941; Brits octrooischrift 1.502.441; Canadees octrooi-20 schrift 846.785; Prans octrooischrift 2.016.818; YOUNG & NELSON, Sp. Study 31*004.69/70, Dept. Army, Env. Hyg. Ag., 1969; BARNES & WHITLAW, Proj. 31*004.69/70, Dept. Army Env. Hyg. Ag., 1970; HARRIS c.s., Weed Sci., 1973, 21, 318; SINCLAIR, Env. Sci. Teehnol., 1973, Z> 955; CARDARELLI, 25 Control Rel. Pest. Pormul., CRC Press., 1976), molluscicide preparaten (CARDARELLI, Control Rel. Pest Pest. Pormul., CRC Press, 1976) en antibacteriële preparaten (Amerikaans octrooischrift 4*007.258; Prans octrooischrift 2.016.818).

Met betrekking tot de insecticiden is deze methoden 30 minder gebruikelijk. Er zijn preparaten bekend, die een polymeer en het dichloorvos bevatten (MILES c.s., J. Agr.

Pood Chem., 1962, 10, 240), maar deze zijn bestemd voor een afgifte in de atmosfeer van het insecticide, dat vluchtig is.

35 Zij zijn onbruikbaar in water en in de bodem, omdat deze werkzame stof zeer gemakkelijk en zeer snel hydroly-seert. Eveneens zijn soortgelijke preparaten beschreven op

O Λ Λ T ft ft C

λ -2- basis van andere organofosforverbindingen, zoals azuiphos, bromophos, chloorpyrifos, demeton, diazinon, dimefox, di-methoate, fenitrothion, fenthion, malathion, mevinphos, monocrotophos, naled, parathion, temephos en trichloorfon 5 of op basis van organochloorverbindingen, zoals aldrin, dieldrin, endrin, heptachlor, isodrin, lindane en methoxy-cblor (Amerikaanse octrooischriften 3*269.900 en 3*590.119; Canadees octrooiscbrift 846.785; Frans octrooischrift 2.016.818; CLEMENTS & ROGERS, Proc. 35tb Ann. Conf. Calif.

10 Mosq. Control. Ass., 1967, biz. 109; WHITLAW & EVANS, J. Econ. Entom., 1968, 61, 889; SCHULTZ c.s., Mosq. News, 1969, 22, 38; MILES & WOEHST, Pest. Pormul. Bes., Adv. Cbem. Series, 1969, 86, 183; Mc DONALD & DICKENS, Mosq. News, 1970, jjSO, 563; NELSON c.s., J. Econ. Entom., 1970, 63* 15 1870 en 1973, 22> 403; MILLER c.s., Mosq. News, 1973, 22, 148; ROBERTS‘c.s., Mosq. News, 1973, 22> 155 en 165).

Eveneens is gebruik gemaakt van aryl- of heteroaryl-carbamaten, zoals dioxacarb, isolan, dimetilan, carbofuran en diverse gesubstitueerde fenylcarbamaten (Amerikaans oc-20 trooiscbrift 3* 269*900; Brits octrooiscbrift 1.502. 441; Canadees octrooiscbrift 846.785; Franse octrooiscbriften 2.016.818 en 2.279.336).

Geen van deze stoffen vertoont bet voordeel van oxime- , carbamaten ten opzichte van planten en zij kunnen niet in 25 de preparaten volgens de uitvinding worden gebruikt, omdat de afgifte daarvan in water of in de bodem veel te gering is, zoals aan de band van één van de proeven is aangetoond. De oxime-carbamaten diffunderen daarentegen zeer gemakkelijk uit de preparaten volgens de uitvinding, terwijl de 30 oxime-carbamaten bovendien werkzaam zijn via de wortels van de planten en zicb over alle levende delen daarvan verspreiden en deze zo beschermen tegen aantasting door insecten.

Er zijn preparaten bekend, waarin aldicarb en een po-lymere drager worden toegepast (Frans octrooiscbrift 35 2.279*236; STOCKES c.s., J. Agr. Food Cbem., 1973, 21, 103), maar deze stof is bijzonder toxisch (DL^q = 0,9 mg/kg), waardoor deze preparaten bijzonder gevaarlijk zijn en bet voordeel daarvan grotendeels wordt weggenomen. Eveneens zijn preparaten op basis van aldicarb bekend, die een dra-40 ger van papier en een omhulling van polyethyleenglycol be- a η n x q g * I * -5- zitten (CIBA-GEIGY, Brits octrooisehrift 1.477·261) maar afgezien van de grote toxiciteit daarvan is de industriële verwerking ervan niet zonder gevaar, is het gebruik ervan op verspreidingsmachines moeilijk en is bet aanbrengen er-5 van op te behandelen plaatsen verre van gemakkelijk, in het bijzonder indien het waait.

Eveneens zijn granulaten toegepast, die bestaan uit een polymere drager en een oxime-carbamaat, zoals methomyl CFrans octrooisehrift 2.016.818) maar in dit heterogene 10 type korrels is de werking van het polymeer gebaseerd op absorptie en is de daarin op te nemen hoeveelheid werkzame stof afhankelijk van het specifieke oppervlak van het polymeer, dat dus poreus moet zijn, waardoor beperkingen met betrekking tot de concentratie en moeilijkheden bij het 15 regelen van de afgifte optreden.

Volgens de uitvinding werd nu gevonden, dat het mogelijk is homogene preparaten samen te stellen met een drager van vinylpolymeer, die een oxime-carbamaat bevat, dat veel minder.toxisch is dan aldicarb, en dat deze preparaten het 20 mogelijk maken een diffusie van het carbamaat in water of in de grond met een geregelde snelheid te bereiken. De uitvinding is daarom gericht op systemische insecticide preparaten die bestaan uit een stijve of buigzame homogene vaste massa van 25 A - een insecticide stof, B - een polyvinylchloride met een moleculaire massa van meer dan 10.000, 0 - een regelend middel behorende tot de hydrofobe versnij-dingsmiddelen, $0 D - eventueel een regelend hulpmiddel behorende tot de hydrofiele versnijdingsmiddelen en poedervormige vulstoffen, welke preparaten het kenmerk bezitten, dat de insecticide stof A bestaat uit een oxime-carbamaat met de formule R —C=N—0—GO—RH—CEL· > » 0 E2 55 waarin een éénwaardige rest R'X- of R,-X-C(RM) (R“ ’ )-voorstelt, waarbij X een zwavelatoom of een sulfonylgroep, R' een ethyl- of methylgroep, R" een waterstofatoom of een ftnn te95 -4~ ethyl- of methylgroep, en H,M een waterstofatoom of een ethyl- of methylgroep aangeven, en E2 een ethyl-, isopropyl-, methyl- of tert.butylgroep voorstelt.

De bovenstaand gedefinieerde systemische insecticide 5 stoffen zijn in het bijzonder beschreven in de octrooi-schriften van CIBA-GEIGT (Frans octrooischrift 2.150.185; Amerikaans octrooischrift 3.832.4-00), Consortium für Elektrochemische Industrie (Amerikaans octrooischrift 3.816.532), Diamond Shamrock Corp. (A erikaans octrooi-10 schrift 3.875.232), Dupont de Nemours & Co (Amerikaanse octrooischriften 3.576.834-, 3.639.633 en 3.64-7.861) en Kumiai Chemical Industry Co. (Japanss octrooipublikatie 72.17 993).

Hiervan kunnen bijvoorbeeld de volgende meest bekende 15 worden genoemd: 2-(N-methylcarbamoyloxyimino)-2-methylthio-ethaan (METHOMYL) 2-(N-methylcarbamoyloxyimino)-3-methylthiobutaan (BUTOCARB-OXIME) 2- ( N-methylc arb amoyloxyimino)-3-methylsulfonylbutaan • 20 (BUTOXÏCARBOXIME) 2-(N-methylcarb amoyloxyimino)-3,3-dimethyl-1-methylthio-butaan (THIOFANOX).

De insecticide stof, die in de preparaten volgens de uitvinding de voorkeur verdient is het bovenvermelde BUÏOCARB-25 OXIME. De insecticide stof A is bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid van 5 tot 50 gew.dln per 100 gew.dln van het preparaat, welke hoeveelheid bij voorkeur tussen 10 en 4-0 gew.dln ligt.

Het polyvinylchloride B is bij voorkeur aanwezig in 30 een hoeveelheid van 20 tot 70 gew.dln per 100 gew.dln van het preparaat, welke hoeveelheid bij voorkeur tussen 30 en 50 gew.dln ligt.

De toevoeging van een regelend middel behorende tot de hydrofobe versnijdingsmiddelen maakt het mogelijk, afhanke-35 lijk van de aard en de hoeveelheid daarvan, de afgiftesnel-heid van de insecticide stof in te stellen, welk regelend middel chemisch inert dient te zijn ten opzichte van de insecticide stof. De hydrofobe versnijdingsmiddelen worden gekozen uit de verbindingen, die vrij van een hydrofiele 4-0 functie zijn en in de kunststofindustrie bekend zijn als 800 3995 -5- .- t stoffen met plastificerende eigenschappen. Deze verbindingen zijn bijvoorbeeld polymeren met een lage moleculaire massa, gechloreerde paraffinen en zware esters. Dit regelende middel wordt bij voorkeur opgenomen in een hoeveel-5 heid van 15 tot 70 gew.dln per 100 gew.dln van het preparaat, welke hoeveelheid bij voorkeur tussen 20 en 55 gew.dln ligt.

Als voorbeelden van polymeren met een lage moleculaire massa kunnen de polyme ?en worden genoemd, die verkregen 10 worden door homopolymerisatie of copolymerisatie van de volgende monomeren: (1) Homopolymerisatie: vinylacetaat, isobuteen en gechloreerd etheen.

(2) Copolymerisatie: acrylonitrile/butadieen, diethylfuma-15 raat/butadieen, ethylacrylaat/butadieen, vinylacetaat/ etheen, vinylacetaat/ethylacrylaat, vinylacetaat/dimethyl-maleïnaat, vinylacetaat/allylacetaat, vinylchloride/styreen, vinylchloride/allylchloride en vinylchloride/vinylacetaat. Eveneens kunnen polyesters worden genoemd, bij voor-20 keur polyesters, die geneutraliseerd zijn door verestering met een alkanol, zoals de polyesters, die verkregen worden door condensatie van de volgende componenten: glycerol/ sebacinezuur, glycerol/azelainezuur, glycerol/ftaalzuur, propyleenglycol/adipinezuur en propyleenglycol/sebacinezuur.

25 Als voorbeelden van zware esters kunnen de volgende worden genoemd: (1) Monoesters van alkanolen en alkaan- en alkeencarbonzu-ren, zoals bijvoorbeeld ethyl-, isopropyl-, butyl- of iso-butyl-lauraat, -myristaat, -palmitaat, -stearaat, -undeca- 30 noaat en -oleaat.

(2) Diesters van alkanolen en dicarboxykoolwaterstoffen, zoals dialkyladipinaten, bijvoorbeeld dioctyladipinaat en dinonyladipinaat, dialkylsebaccinaten, bijvoorbeeld dibutyl-sebaccinaat, dipentylsebaccinaat en dioctylsebaccinaat, 35 dialkylazelainaten, bijvoorbeeld dioctylazelainaat, dialkyl-ftalaten, bijvoorbeeld dibutylftalaat, dioctylftalaat, di-decylftalaat, bis (undecyl)ftalaat, bis (dodecyl)ftalaat, bis (tridecyl)ftalaat, bis (tetradecyl)ftalaat en dicetyl-ftalaat.

40 (5) Diesters van al dan niet door één of meer alkylgroepen

onA ? A AR

-6- gesubstitueerde fenolen en dicarboxykoolwaterstoffen, zoals diarylftalaten, bijvoorbeeld difenylftalaat en- dicresylfta-laten.

(4) Diesters van al dan niet door één of meer alkylgroepen 5 gesubstitueerde cycloalkanolen en dicarboxykoolwaterstoffen, zoals bijvoorbeeld dicyclohexylftalaat en bis (methylcyclo-hexyl)ftalaten.

(5) Diesters van fenylalkanolen en dicarboxykoolwaterstoffen, zoals bij* oorbeeld dibenzylsebaccinaat.

10 (6) Diesters van alkaandiolen en monocarboxykoolwaterstof- fen, zoals bijvoorbeeld de diisoboterzuurester van 2,2,4-trimethylpentaan-1,3-diol.

(7) Triesters van al dan niet door één of meer alkylgroepen gesubstitueerde fenolen en fosforzuur, zoals bijvoorbeeld 15 trifenylfosfaat, tris (4-tert.butylfenyl)fosfaat en tri-cre sylfofaten.

(8) (Priesters van alkanolen en fosforzuur, zoals bijvoorbeeld trioctylfosfaat.

De hydrofiele versnijdingsmiddelen, die als aanvullend 20 regelend middel fungeren, kunnen aanwezig zijn in een hoeveelheid van 0 tot 50 gew.dln per 100 gew.dln van het preparaat. Zij worden gekozen uit met water mengbare, in water oplosbare of dispergeerbare verbindingen, die fysisch verenigbaar zijn met de insecticide stof A, het polyvinylchlo-25 ride en het hydrofobe versnijdingsmiddel.

Als voorbeelden van de hydrofiele versnijdingsmiddelen kunnen de volgende worden genoemd: (1) Polymeren en copolymeren van vinylalcohol, zoals poly-vinylalcohol en vinylalcohol/vinylacetaat-copolymeer.

30 (2) Polyvinylpyrrolidonen.

(3) Alkaandiolen, zoals 2,2-dimethylpropaan-1,3-diol, pro-pyleenglycol, butyleenglycol en 2,2-diethylpropaan-1,3-diol.

(4) Polyalkaandiolen, zoals polyethyleenglycolen, polypro-pyleenglycolen en polybutyleenglycolen.

35 (5) Alkaantriolen, zoals glycerol en monoesters daarvan met alkaan- of alkeencarbonzuren.

(.6) Esters van alifatische hydroxyzuren en alkanolen met een laag molecuulgewicht, zoals trimethyl-, triethyl-, tri-propyl- en tributylcitraten.

40 (7) Condensatieprodukten van epoxypropaan of epoxyethaan op 800 3 9 95 • * -7- starters, zoals alkylfenolen, bijvoorbeeld butyl-, hexyl-, heptyl-, octyl-, nonyl- en dodecylfenolen, vetalcoholen, zoals decanol, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, octa-decanol en octadecenol en plantaardige oliën, zoals palm-5 olie, grondnotenolie, cocosolie, raapolie, sojaolie en ricinusolie.

De poedervormige vulstoffen worden gekozen uit de ten opzichte water inerte vulstoffen of in tegenstelling daarmee uit de in water oplosbare of dispergeerbare vulstoffen 10 afhankelijk van het feit of men de diffusiesnelheid van de werkzame stof wenst te vertragen of te versnellen.

Als voorbeeld van poedervormige vulstoffen kunnen worden genoemd: roet, poeders van gesteenten, zoals leisteen, klei, marmer, kaolien, talk, kiezel of atapulgiet, organi-15 sche zouten, zoals magnesium-, zink-, calcium- en natrium-acetaten, -propionaten, -citraten, -adipinaten, -maleïnaten, -sebaceinaten, -palmitaten.. en -stearaten, anorganische zouten, zoals calcium- en magnesium-silcaten en -carbonaten alsmede natrium- of kaliumchloriden, natrium- of calcium-20 sulfaten, kaliumnitraat en kalium- of ammoniumfosfaten, terwij'l eveneens genoemd kunnen worden de natrium- en cal-eiumzouten van alkylarylsulfonzuren, cellulose en derivaten . daarvan, zoals methyleellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, earboxymethylcellulose, glyciden, 25 zoals graanmelen, zetmeel, dextrine en suikers, aminozuren, zoals glutaminezuur, caseïne en eiwithydrolyseprodukten alsmede diverse organische en anorganische pigmenten, zoals voor de deskundigen bekend zij'n.

De preparaten volgens de uitvinding hebben het voor-30 komen van stijve of buigzame compacte, homogene vaste massa's, waarvan de vorm niet kritisch is. De vorm kan bijvoorbeeld de vorm van een plaat, vel, band, buis, ring of korrel zijn.

De structuur van de massa, waaruit het preparaat be-35 staat, is evenmin kritisch, welke structuur bijvoorbeeld een compacte, vezelvormige, holtevormige of sponsachtige structuur kan zijn.

Wanneer de preparaten volgens de uitvinding in contact gebracht zijn met de bodem of met water geven zij 30 % van 40 de insecticide stof op zeer regelmatige wijze af in verloop -8- van een periode wisselend van ongeveer 2 tot 200 dagen.

Het rendement van de preparaten volgens de uitvinding betrokken op de totale hoeveelheid van de insecticide stof, die in het preparaat is opgenomen, is uitmuntend, daar de 5 schijnbaar totale hoeveelheid van de insecticide stof na verloop van een min of meer lange tijd wordt afgegeven.

De preparaten volgens de uitvinding kunnen volgens diverse methoden worden bereid.

Volgens een eerste methode wordt een mechanisch meng-10 sel van de bestanddelen onder toepassing van poedervormig polyvinylchloride bij kamertemperatuur verwerkt. Afhankelijk van de mengverhoudingen van de bestanddelen verkrijgt men een droog poeder of een vloeiende pasta, een zogenaamd "plastisol”. Het droge poeder wordt tot een homogene vaste 15 massa verwerkt door vormpersen, exbrusie, spuitgieten of gieten, zoals in het geval van een gewoonlijk in poedervorm verkerend kunststofmateriaal. In het geval van een vloeiende pasta wordt deze verwarmd, totdat gelering optreedt en waarbij door afkoeling een homogene vaste massa wordt ver-20 kregen. De diffusiesnelheid van de werkzame stof wisselt niet op merkbare wijze als functie van de temperatuur en/of de duur van het verwarmen.

Volgens een tweede methode worden in een vluchtig oplosmiddel de bestanddelen A, B en C van het preparaat opge-25 lost, waarin tevens de poedervormige vulstoffen, indien deze aanwezig zijn, worden opgenomen, indien zij door roeren in gesuspendeerde toestand kunnen worden gehouden. Bij het afdampen van het vluchtige oplosmiddel, dat kan plaatsvinden bij een min of meer verhoogde temperatuur en onder 30 een min of meer verminderde druk, neemt het mengsel een vaste toestand aan, waarbij een homogene massa wordt verkregen, waarin slechts een geringe hoeveelheid van het oplosmiddel achterblijft.

Volgens een derde methode wordt het polyvinylchloride 35 in de vorm van een sol gedispergeerd in het mengsel van de bestanddelen B en C, dat tevoren is verwarmd. Door afkoeling wordt dan een homogene vaste massa verkregen.

Volgens een vierde methode worden de bestanddelen A en C in vinylchloride of in een vloeibaar voorpolymeer van 4-0 deze verbinding opgenomen. Ha toevoeging van een katalysator -9- wordt dan een polymerisatie volgens voor de deskundigen op het onderhavige gehied "bekende methoden uitgevoerd.

Volgens een vijfde methode wordt een vaste massa van het polyvinylchloride, dat eventueel de gewenste vorm van 5 het gerede preparaat "bezit, in een vloeibaar mengsel van de bestanddelen A + C gebracht. Het bestanddeel 0 kan van het begin af geheel of gedeeltelijk in het polyvinylchloride aanwezig zijn. Indien het preparaat een poedervormige vulstof moet bevatten, kan deze vantevoren in het polyvinyl-10 chloride worden opgenomen. De werkzame stof A en het adju-vans C, wanneer dit adjuvans met de werkzame stof wordt gemengd, dringt in de massa van het polyvinylchloride binnen, welk binnendringen een tijd vergt, die omgekeerd evenredig is met de temperatuur, waarbij deze behandeling wordt uit-15 gevoerd.

Volgens een variant van deze methode worden de massa van het polyvinylchloride en de bestanddelen A + 0 in een als verpakking dienende houder gebracht, die voor het genoemde mengsel ondoordringbaar is en waarvan het inwendige 20 volume op zodanige wijze is ingesteld, dat het vloeibare mengsel maximaal in contact komt met het oppervlak van de massa van het polyvinylchloride. Het binnendringen vindt dan plaats in verloop van de opslag, zodat de verpakking een samenstelling volgens de uitvinding bevat op het moment 25 dat deze voor het gebruik wordt geopend.

Het voordeel van de preparaten volgens de uitvinding wordt toegelicht aan de hand van de volgende proeven:

Proef 1: Er wordt gebruik gemaakt van een polyvinylchloride massa, die geplastificeerd is met dibutylftalaat, waarvan 30 het gehalte van de weekmaker ongeveer 36 gew.% bedraagt.

Deze massa werd door extrusie gevormd tot een buis, waarvan de uitwendige en inwendige contouren in dwarsdoorsnede lensvormig waren. De uitwendige afmeting bedroeg 28 mm bij een grootste dikte van 3»2 mm en een lengte van 45 mm. De in-35 wendige afmeting tussen de wanden bedroeg 20 mm. Een dergelijke massa bezat een gewicht van 7*65 g. Deze massa's vormden vóór het afsluiten een eenheid, waarin als luchtdichte zak afhankelijk van het geval één van de volgende vloeistoffen was opgesloten (uitgedrukt in grammen): «on19 95 -10-

ü?abel A

Preparaat IA IB IG

zuiver butocarboxime 5 5 »5 2,5 dibutylftalaat - 1,5 2,5

Na bet bewaren gedurende één maand big een temperatuur van 40°G werden de afgesloten kussentjes geopend om in elk van de gevallen een massa vrij te maken, waarvan de homogene samenstelling als volgt was (uitgedrukt in gewichtsprocen-5 ten):

label B

Preparaat IA IB IC

butocarboxime 59,5 27,7 19,8 polyvinylchloride 58,7 38,7 38,7 dibutylftalaat 21,8 33,6 41,5

Proef 2: Er werd polyvinylchloride in fijne poedervorm bestemd voor het gebruik in plastisol toegepast, dat met technisch butocarboxime met een zuiverheid van 83 % en di-octylftalaat werd gemengd in de volgende mengverhoudingen: 10 technisch butocarboxime: 20 gew.% polyvinylchloride: 40 gew.% dioctylftalaat: 40 gew.%

De verkregen vloeiende pasta werd in petrischalen tot een dikte van 2 mm gegoten, welke petrischalen bij geregel-15 de temperaturen in ovens werden gebracht gedurende perioden van 5 tot 50 minuten en bij temperaturen van 115 tot 155°C. In elk van de gevallen werd een homogene plastische massa verkregen, waarvan de gehalten aan werkzame stof, zoals bepaald door analyse, als volgt waren, uitgedrukt in het per-20 centage zuivere werkzame stof:

label G

Duur van de 115°G 120°G 125°G 150°G 155°C

verhitting _ _ _ _ _ 5 minuten 16,6 16,6 16,6 16,6 16,7 10 minuten 16,6 16,7 16,7 16,7 16,7 15 minuten 16,7 16,7 16,7 16,7 16,7 20 minuten 16,7 16,7 16,7 16,7 16,7 50 minuten 16,7 16,7 16,8 16,8 16,8 800 3 9 95 -11-

Uit de bovenstaande analyses kan worden vastgesteld, dat alleen de vluchtige verontreinigingen bij de verwerkingstechniek verloren gaan in verloop van de verhitting. Proef 5: Er werden drie reeksen $A, 3B en 30 van de prepa-5 raten volgens de uitvinding bereid onder toepassing van de voor proef 2 beschreven methode bij een temperatuur van 125°C gedurende een periode van 15 minuten.

De op deze wijze verkregen preparaten bezaten de vorm van schijven met een diameter van 52 mm en een dikte van 10 12 mm en bezaten de volgende samenstelling (uitgedrukt in gewichtsprocenten):

Tabel D

Preparaat 5A 5B 50 technisch butocarboxime 10 20 40 polyvinylchloride 45 40 50 dioctylftalaat 45 40 50 gewicht van elke schijf 8,53 9*19 7*80 (gram)

De op deze wijze gevormde schijven werd elk in een met water gevuld vat opgehangen, waarna periodiek de hoeveelheid van de werkzame stof, die aan het water was afgegeven, 15 werd gemeten.

In de onderstaande tabel zijn de op deze wijze vastgestelde hoeveelheden vermeld (percentage van de gediffundeerde werkzame stof betrokken op de opgenomen hoeveelheid werkzame stof in het preparaat, waarbij de gediffundeerde 20 hoeveelheid werkzame stof is uitgedrukt in milligrammen):

Tabel E

Moment van 3A 5B 5C

metins % mg % mg % mg 5de dag 12 102 15 211 19 595 9de dag 16 157 18 295 25 774 20ste dag 24 206 26 429 57 1160 51ste dag 56 309 41 676 53 1647 114de dag 49 417 54 881 56 2068 194ste dag 61 518 65 1068 77 2412

Proef 4; Er werden schijven 4A, 4B en 4C toegepast, zoals beschreven voor proef 3* welke schijven achtereenvolgens de- -12- zelfde samenstelling bezaten.

Deze schijven werden elk in zand gebracht, waarvan het watergehalte ongeveer 20 % bedroeg, terwijl periodiek de percentages gediffundeerde werkzame stof werden gemeten.

5 De resultaten van de metingen zijn in de onderstaande tabel samengevat.

Dabei F

Moment van 4A 4B 40 metins % mg % mg % mg 20ste dag 11 93 13 237 14 440 51ste dag 22 188 27 496 31 967 114de dag 34 292 38 695 42 1317 194ste dag 42 365 47 869 51 1604

Proef 5: Er werd een preparaat met de volgende samenstelling bereid: technisch butocarboxime 20 gew.% polyvinylchloride 40 gew.% 10 dioctylftalaat 40 gew.%

Het onder proef 2 beschreven proces werd toegepast (15 minuten bij 125°0), waarbij schijven met een diameter van 90 mm werden verkregen, waarvan de dikte echter verschillend was.

Tabel G

Pr eraraat 5A 5B 50 5D 5E

dikte, mm 12357 gewicht, gram 6,8 13,8 20,9 34,8 48,9 15 Deze schijven werden elk in zand aangebracht, waarvan het watergehalte ongeveer 20 % bedroeg, waarna periodiek de percentages gediffundeerde werkzame stof werden gemeten.

De resultaten van de metingen zijn in de onderstaande tabel samengevat.

800 3 9 95 -13-Tab el Η

Moment van 5A__5B 50 5D__5E

meting % mg % mg % mg % mg % mg 8ste dag 19,2 260 13,2 364 9,0 375 8,4 523 7,8 763 15de dag 37,1 505 25,7 709 19,7 824 16,8 II70 14,4 1407 22ste dag 54,5 741 37,1 1024 28,7 1200 24,5 1705 21,0 2054 29ste dag 65,2 887 46,7 1289 56,5 1526 30,5 2123 25,7 2515 60ste dag 80,8 1100 62,9 1736 51,5 2153 43,7 3040 35,1 3433 90ste dag 89,8 1220 76,6 2115 67,0 2800 55,9 3890 45,3 4430

Proef 6: Het voorschrift van proef 2 (15 minuten hij 125°C) werd gevolgd voor het bereiden van de volgende preparaten 6A tot 6D, die de vorm van schijven met een diameter van 90 mm en een dikte van 1,5 mm bezaten (de getallen geven 5 gewicht sproe enten aan):

Tabel I

Preparaat 6A 6B 60 6D

technisch butocarboxime 20 20 20 20 polyvinylchloride 60 50 40 30 dioctylftalaat 20 30 40 50 gewicht, gram 13,83 13,75 13,76 13,56

De schijven werden elk in zand aangebracht, waarvan het watergehalte ongeveer 20 % bedroeg, waarna periodiek het percentage gediffundeerde werkzame stof werd gemeten alsmede het gewicht ervan.

10 De resultaten van de meting zijn in de onderstaande tabel samengevat.

Tabel J

Moment van 6A 6B 60 6D

de meting % mg % mg % mg % mg i 8ste dag 0,4 11 8,4 231 18,0 495 19,8 537 15de dag 3,0 83 15,0 412 32,8 890 37,7 1023 22ste dag 6,6 183 22,8 628 45,5 1251 55,7 1512 29ste dag 9,0 249 26,9 740 54,5 1501 67,7 1835 60ste dag 17,9 495 41,3 1137 71,0 1954 86,8 2355 90ste dag 25,1 693 54,5 1497 81,1 2232 98,0 2659 800 3 9 95

Proef 7: Het voorschrift van proef 2 (15 minuten big 125°C) werd gevolgd voor het bereiden van de volgende preparaten 7A en 7B, die de vorm van schijven met een diameter van 90 mm en een dikte van 2 mm bezaten (de getallen geven ge-5 wichtsprocenten aan):

Tabel K

Preparaat 7A 7B

technisch butoearboxime 20 20 polyvinylchloride 40 40 dioctylftalaat 35 20 tris (2-butoxyethyl)fosfaat 5 20 gewicht, gram 13*63 13»52

De schijven werden elk opgehangen in een vat, dat met water was gevuld, terwijl periodiek de percentages gediffundeerde werkzame stof werden gemeten.

De resultaten van de metingen zijn in de onderstaande 10 tabel samengevat.

Tabel L

Moment van de metingen _£A_ 7B_ - . gg— JL mS......

2de dag 12 323 20 512 5de dag 50 1330 53 14-50 12de dag 74- 2025 83 2273

Proef 8: Het voorschrift zoals aangegeven in proef 2 (15 minuten bij 125°C) werd gevolgd voor het bereiden van de volgende preparaten 8A en 8B, die de vorm van schijven met een diameter van 32 mm en een dikte van 12 mm bezaten (de 15 getallen geven gewichtspercentages aan):

Tabel M

Preparaat 8A 8B

technisch butoearboxime 40 40 polyvinylchloride 25 25 dioctylftalaat 25 25 P7A copolymeer (a) 10 polyethyleenglycol 400 - 10 gewicht, gram 8,45 9,54 (a) Polyvinylacetaat, dat voor 30 % tot polyvinylalcohol was gehydrolyseerd en een viscositeit van 98 cP bezat in een 800 39 95 -15- 4-procents oplossing in water "big 20°C.

De schijven werden elk opgehangen in een met water gevuld vat, terwijl periodiek de percentages aan het water afgegeten werkzame stof werden gemeten.

5 De resultaten van de metingen zijn in de onderstaande tabel samengevat.

Tabel N

Moment van de metingen 8A_ 8B_ _ % mg % mg 5de dag 18,2 615 17,5 670 51ste dag 53,2 1800 46,4 1770 93ste dag 81,4 2750 66,3 2530 173ste dag 98,2 3320 82,4 3145

Proef 9: Het voorschrift, zoals aangegeven onder proef 2 (15 minuten bij 125°C) werd gevolgd voor het bereiden van de volgende preparaten 9A tot 9F, die de vorm van schijven met 10 een diameter van 90 mm en een dikte van 2 mm bezaten (de getallen geven gewichtspercentages aan):

Tabel 0

Preparaat_9A 9B 90 9D 9E 9? technisch butocarb- oxime 20 20 20 20 20 20 polyvinylchloride 37 37 34 34 30 30 dioctylftalaat 37 37 34 34 30 30 FVA copolymeer (a') 6 12 20 PVA copolymeer (a") - 6 12 20 gewicht, gram 13,60 13,57 13,58 13,60 13,63 13,63 (a') Polyvinylacetaat, dat voor 50 % tot polyvinylalcohol was gehydrolyseerd en een viscositeit van 98 cP in een 4-procents oplossing in water bij 20°C vertoonde.

15 (a”) Polyvinylacetaat, dat voor 70 % tot polyvinylalcohol was gehydrolyseerd en een viscositeit van 88 cP als een 4-procents oplossing in water bij 20°0 vertoonde.

De schijven werden elk in een met water gevuld vat gebracht, terwijl periodiek de percentages gediffundeerde 20 werkzame stof werden gemeten.

De resultaten van de metingen zijn in de onderstaande tabel samengevat.

800 3 9 95

-16-Tab el P

Moment van 9A 9B 9C 9D 9E 9E

de metingen % mg % mg % mg % mg % mg % ms 2de dag 15 410 22 590 16 440 2? 736 18 496 53 897 5de dag 28 755 30 817 29 782 48 1314 34 924 61 1668 12de dag 49 1340 51 1390 53 1445 77 2090 63 1712 91 2473

Proef 10: Het voorschrift, zoals beschreven onder proef 2 (15 minuten bij 125°C) werd gevolgd voor het bereiden van de volgende preparaten 10A tot 10E, die de vorm van schijven met een diameter van 90 mm en een dikte van 2 mm bezaten (de 5 getallen geven gewichtspercentages aan):

Tabel Q,

Preparaat 10A 10B 10E 10D 10E

technisch butocarboxime 20 20 20 20 20 polyvinylchloride 40 40 40 40 40 dioctylftalaat 35 35 30 20 20 polyethyleenglycol 400 5 10 - 20 ethyltriethyleenglycol 5 - 20 gewicht, gram 13,57 13,51 13,61 13,32 13,50

De schijven werden elk in een met water gevuld vat opgehangen, terwijl periodiek de percentages gediffundeerde werkzame stof werd gemeten,

De resultaten van de metingen zijn in de onderstaande 10 tabel samengevat.

Tabel S

Moment van 10A 10B 10C 10D 1QE

de metingen ^ mg % mg % mg _% mg mg 2de dag 11 295 1 3 353 1 3 354 13 341 40 1045 3de dag 17 466 - - 19 512 - - 87 2354 5de dag 26 714 43 1160 33 904 46 1230 100 2690 12de dag 48 1308 64 1707 56 1532 ?1 1886

Proef 11: Het voorschrift, zoals aangegeven onder proef 2 (15 minuten bij 125°C) werd gevolgd voor het bereiden van de volgende preparaten 11A en 11B, die de vorm van schijven met een diameter van 90 mm en een dikte van 2 mm beza-15 ten (de getallen geven gewichtspercentages aan).

800 39 95 -17-

Tabel_S'·

Preparaat 11A 11Β technisch butocarboxime 20 20 polyvinylchloride 40 40 dioctylftalaat 35 20 tributylcitraat 5 20 gewicht, gram 13»68 13»59

De schijven werden elk in een met water gevuld vat op-gehangen, terwijl periodiek de percentages gediffundeerde werkzame stof werden gemeten.

De resultaten van de metingen zijn in de onderstaan-5 de tabel samengevat.

label 0?

Moment van de 11A

___ _7o mg _yb mg 2de dag 13 350 20 550 5de dag 49 1350 32 1430 12de dag 74 2030 76 2080

Proef 12: Het voorschrift, zoals aangegeven onder proef 2 (15 minuten bij 125°C) werd gevolgd voor het bereiden van de volgende preparaten 12A tot 12P, die de vorm van schijven met een diameter van 90 mm en een dikte van 2 mm be-10 zaten (de getallen geven gewichtspercentages aan):

Tabel U

Preparaat 12A 12B 12C 12D 12E 12P

technisch butocarboxime 20 20 20 20 20 20 polyvinylchloride 37 37 34· 34· 30 25 dioctylftalaat 37 37 34 34· 30 25 maïskolven 6 - 12 - 20 gr aanmeel - 6 - 12 30 gewicht, gram 1^5 Ί3β0 13£4 1356 13^0 13,52

De schijven werden elk in een met water gevuld vat opgehangen, terwijl periodiek de percentages gediffundeerde werkzame stof werden gemeten.

De resultaten van de metingen zijn in de onderstaan-15 de tabel samengevat.

AÖ0 3 9 95

-18-Tab el V

Moment van 12A 12B 12C 12D 12E 12P

de metingen _%_ mg %_ mg %_ mg %_ mg %_ mg % mg 2de dag 16 4-27 17 4-67 16 4-31 19 512 16 4-36 4-3 1170 3de dag - - 20 54-5 - 26 703 - - 52 14-10 5de dag 36 980 30 822 4-3 1167 4-1 1117 52 14-18 80 2158 12de dag 61 1660 53 14-38 70 1914- 79 2151 96 2636 100 2690

Proef 13: Het voorschrift, zoals aangegeven onder proef 2 (15 minuten bij 125°C) werd gevolgd voor het bereiden van de volgende preparaten 13A tot 13P, die de vorm van schijven met een diameter van 90 mm en een dikte van 2 mm bezaten 5 (de getallen geven gewichtspercentages aan):

Tabel W

Preparaat 13A 13B 130 13D I3E 13? technisch buto- carboxime 20 20 20 20 20 20 polyvinylchloride 37 37 34· 34- 30 30 dioctylftalaat 37 37 34- 34- 30 30 methylcellulose 6 - 12 20 natriumzout van carboxymethyl- cellulose - 6-12-20 gewicht, gram 13,56 13,55 13,56 13,49 13,61 13,48

De schijven werd elk in een met water gevuld vat opgehangen, terwijl periodiek de percentages gediffundeerde werkzame stof werd gemeten,

De resultaten van de metingen zijn in de onderstaande 10 tabel samengevat:

Tabel X

Moment van 13A 13B 130 13D 13E 13P

de metingen__% SS JÉ mg Jo mg mg mg _% mg 2de dag 13 347 15 412 15 400 25 680 17 463 43 1163 3de dag - - 22 602 - - 33 888 - - 54 1452 5de dag 37 1006 36 971 39 1052 43 1155 65 1772 87 2346 12de dag 60 1636 53 1432 70 1906 79 2126 100 2706 100 2679 800 3 9 95 -19-

Proef 14: Het voorschrift, zoals aangegeven onder proef 2 (15 minuten bij 125°C) werd gevolgd voor het bereiden van de volgende preparaten 14A en 14B, die in de vorm van schijven met een diameter van 90 mm en een dikte van 2 mm 5 verkeren (de getallen geven gewichtspercentages aan):

Tabel I

Preparaat 14A 14B

technisch butocarboxime 20 20 polyvinylchloride 57 25 dioctylftalaat 37 15 caseïne 6 40 gewicht, gram 13,56 13,76

De schijven werd elk in een met water gevuld vat opgehangen, terwijl periodiek de percentages gediffundeerde werkzame stof werden gemeten.

De resultaten van de metingen zijn in de onderstaande 10 tab el s amengevat.

Tabel Z

Moment van de 14A 14B

metinSei1 J> mg _% mg 2dëXdag 13 350 16 446 5de dag 35 943 43 1191 12de dag 56 1510 80 2213

Proef 15i Het voorschrift, zoals beschreven onder proef 2 (15 minuten bij 125°C) werd gevolgd voor het bereiden van de volgende preparaten 15A en 15B, die in de vorm van schijven met een diameter van 90 mm en een dikte van 2 mm 15 verkeren (de getallen geven gewichtspercentages aan):

Tabel AA

Preparaat 15A 15B

technisch butocarboxime 20 20 polyvinylchloride 50 34 dioctylftalaat 30 34 PVA-copolymeer (a”) - 12 (a") Polyvinylacetaat dat voor 70 % tot polyvinylalcohol is gehydrolyseerd en een viscositeit van 88 cP in een 4-pro-cents oplossing in water bij 20°C vertoonde.

800 3 9 95 -dö-

De schijven werden in vier gelijke kwarten gesneden, die elk een gewicht van ongeveer 3,5 g bezaten. Elk kwart werd in het open veld in steenachtige natte kleigrond aangebracht op een diepte van 7 »5 cm. De gemiddelde regenval 5 gedurende de proefperiode bedroeg 5*15 mm per dag. Periodiek werd een kwart uit de bodem verwijderd, waarna de resterende hoeveelheid butocarboxime door analyse werd gemeten om de in de bodem gediffundeerde hoeveelheid te bepalen.

10 De resultaten van de metingen zijn in de onderstaande tabel samengevat.

Tabel BB

Moment van de metingen 15A 15B

_ _% mg _% mg 8ste dag 5 36 21 150 15de dag 9 62 40 278 25ste dag 12 85 59 414 56ste dag 19 130 71 495 50ste dag 26 184 83 579 64ste dag y\ 218 - 71ste dag - - 92 646 78ste dag 59 276 94 660 v

Proef 16: Er werden zeven reeksen preparaten 16A tot 16G

volgens de uitvinding bereid onder toepassing van de methoden beschreven onder proef 2, dat wil zeggen gedurende 15 15 minuten bij 125°C.

De op deze wijze bereide preparaten bezaten de vorm van schijven met een diameter van 19 mm en een dikte van 2 mm en vertoonden de volgende samenstelling (de getallen geven gewichtspercentages aan): 800 3 9 95 -21-

Ïabel GC

Preparaat _16A 16B 160 16D 16E 16P Λβ& technisch buto- 20 20 20 - 20 20 20 po carlo oxime polyvinyl chl o- 58 38 38 38 38 38 38 ride dioctylftalaat 42 di octyl adipinaat - 42 - - ίο 10 dioctylsebacci- -- 42 -- naat tricresylfosfaat -- 42 -- triethylcitraat ----32-- tributylcitraat _ 32 - tris (2-butoxy- - - - _ _ 42 ethyl) fosfaat gemiddeld gewicht 13,29 13,16 13,25 13,45 13,42 13,57 13,03 per schijf (gram)

De op deze wijze verkregen schijven werden elk in zand aangebracht, waarvan het watergehalte ongeveer 16,7 % bedroeg, waarna periodiek de percentages en het gewicht van de gediffundeerde werkzame stof werden gemeten.

5 De resultaten van de metingen zijn in de onderstaande tabel samengevat.

gabel PD

9de dag 35ste dag 60ste dag % mg % mg % mg 16A 18,1 480 52,1 1385 62,1 1650 16B 24,1 635 51,7 1360 65,0 1710 160 26,4 700 48,1 1275 60,0 1590 16D 13,8 370 35,3 950 46,7 1255 16E 22,0 590 43,4 1165 47,1 1265 163? 25,1 680 54,9 1490 66,5 1805 16G 52,4 1365 82,3 2145 89,8 2340

Proef 17: Er werden drie reeksen preparaten 17A, 17B en 170 volgens de uitvinding bereid onder toepassing van het voorschrift, zoals aangegeven onder proef 2 door gedurende 10 15 minuten op een temperatuur van 125°C te verhitten. De op deze wijze bereide preparaten bezaten de vorm van schijven met een diameter van 90 mm en een dikte van 2 mm en 800 3 9 95 -22- vertoonden de volgende samenstellingen (de getallen geven gewichtspercentages aan):

gabel EE

Preparaat 17A 17B 170 butacarboxime 20 - methomyl - 20 - thiofanox 20 polyvinylchloride 38 38 38 dioctylftalaat 42 42 42 gemiddeld gewicht per 13»95 13,84 13,93 schijf (gram)

De op deze wijze verkregen schijven werden elk in zand aangebracht, dat een watergehalte van ongeveer 16,7 % be-3 zat, waarna periodiek de percentages en het gewicht van de gediffundeerde werkzame stof werden gemeten.

De resultaten van deze metingen zijn in de onderstaande tabel samengevat.

gabel EF

9de dag 35ste dag 60ste dag % mg % mg % mg 17A 0,6 17 2,3 64 5,1 142 17B 24,7 685 52,4 1450 65,6 1760 170 4,5 125 17,0 475 21,7 605

Proef 18: Er werden zeven reeksen preparaten 18A tot 180 10 bereid onder toepassing van het voorschrift, zoals aangegeven onder proef 2 (15 minuten bij 125°0), waarbij insecticide stoffen buiten het kader van de uitvinding werden toegepast.

De op deze wijze bereide preparaten bezaten de vorm 15 van schijven met een diameter van 90 mm en een dikte van 2 mm en vertoonden de volgende samenstellingen (de getallen geven gewichtspercentages aan): 800 3 9 95 -23-

Tabel GG

Preparaat 18A 18B 18C 18D 18E 18P 18G

cart aryl (b) 20 chlorpyrifos (c) - 20 diazinon (d) .- - 20 - fenthion (e) ---20--- malathion (f) ----20-- naled (g) -----20- temepiios (h) - _ 20 polyvinyl- 38 38 38 38 38 38 38 chloride dioctylftalaat 42 42 42 42 42 42 42 gemiddeld ge- 13,93 13,38 13,98 13,94 14,02 13,86 13,96 wicht per schijf (gram) (b) cx-naftyl N-methylcarbamaat (c) 0-(3,5,6-trichloor-2-pyridyl)-0,O-diethylthiofosfaat (d) 0-(2-n-propyl-6-methyl-4-pyrimidinyl)-0,0-diethylthio-fosfaat 5 (e) 0-(3-methyl-4-methylthiofenyl)-0,0-dimethylthiofosfaat (f) S-/"1,2-bis (ethoxycarbonyl)ethyl_7-0,O-dimethyldithio-fosfaat (g) 0-(1,2-dibroom-2,2-dichloorethyl)-0,0-dimethylfosfaat (h) 0,0'-(thiodifenyleen-4,4,-diyl)-0,0,0',0'-tetramethyl- 10 bis (thiofosfaat); deze stof wordt dikwijls aangeduid met de naam “Abate".

De op deze wijze gevormde schijven werden elk in zand aangebracht, dat een watergehalte van ongeveer 16,7 % bezat, waarna na verloop van 9 dagen, 35 dagen en 60 dagen de 15 hoeveelheden gediffundeerde werkzame stof werden gemeten.

In elk van de gevallen en op elk van de momenten van meting was het niet mogelijk een afgifte van werkzame stof van meer dan 0,05 % van de gebruikte hoeveelheid te vinden. Proef 19: Er werd een preparaat volgens de uitvinding be-20 reid onder toepassing van de methode beschreven onder proef 2 door gedurende 15 minuten op een temperatuur van 125°C te verhitten onder toepassing van de volgende bestanddelen: 800 3995 -dfie-

Butocarboxime 35»3 %

Polyvinylchloride 35 »0 %

Bioctylftalaat 19»8 % PYA-copolymeer (a"') 9»9 % 5 (a"') Polyvinylacetaat dat voor 88 % tot polyvinyl- alcohol was gehydrolyseerd en een viscositeit van 18 cP in een 4 %'s oplossing in water bij een temperatuur van 20°C vertoonde.

Bit preparaat werd tot platen met een dikte van 4 mm 10 gevormd, die op zodanige wijze werden gesneden, dat dobbelsteenvormige korrels met een ribbe van 4 mm werden verkregen.

Be korrels werden in de buurt van de voet van roze-struiken van de variëteit Red. Favorite aangebracht, die 15 zich in een kleiachtige kiezelhoudende grond bevonden in het departement Yienne in Frankrijk.

Er werden drie doseringen toegepast: 30 g» 45 g en 67 g per rozestruik.Per week werd elke rozestruik drie malen met telkens 6 liter water begoten. Ra verloop van 15 da-20 gen werden de bladeren van de rozestruiken aan een breken en extractie onderworpen om het gehalte aan insecticide stof te bepalen. Baarbij konden op deze wijze de volgende gehalten worden vastgesteld:

Bosis van 30 g 34 dpm 25 Bosis van 45 g 60 dpm

Bosis van 67 g 75 dpm

Bovendien werd vastgesteld, dat deze gehalten voldoende zijn om de proliferatie van bladluizen op de planten te voorkomen.

30 Proef 20: Er werden de volgende zes preparaten 20A tot 20F volgens de uitvinding bereid onder toepassing van het voorschrift, zoals aangegeven onder proef 2 door gedurende 15 minuten op een temperatuur van 125°0 te verhitten onder toepassing van de volgende bestanddelen (de getallen geven 35 percentages aan): 800 3 9 95 -25-

Ïabel HH

Preparaat 20A 20B 20C 20D 20E 20E

technisch buto- 35,3 23,5 14,7 35,3 23,5 14,7 cartoxime polyvinylchloride 38,8 45,9 51,2 35,0 35,0 35,0 dioctylftalaat 35,9 30,6 34,1 19,8 27,7 33,5 gesolubiliseerd - - - 9,9 13,8 16,8 maïszetmeel (i) (i) Door carboxymethylering en voorverstijfseling gemodificeerd zetmeel.

Deze preparaten werden tot platen met een dikte van 4 mm gevormd, die daarna op zodanige wijze werden gesneden, 5 dat dobbelsteenvormige korrels met een ribbe van 4 mm werden verkregen.,

De korrels van elk preparaat werden uitgespreid op het oppervlak van de grond in potten met een diameter van 11 cm, waarin telkens één plant van de soort Hibiscus rosasinensis 10 groeide. Ha het verspreiden werden de korrels enigszins met aarde bedekt en werd elke pot met 1 liter water begoten. Yolgens de berekening kwam de hoeveelheid van elk preparaat overeen met 50 mg butocarboxime per pot: 2QA en 20D : 167 mg 15 20B en 20E : 250 mg 20C en 203? : 400 mg

De planten waren besmet met bladluizen van de soort Myzus persicae, waarna de insecticide werkzaamheid periodiek gedurende 35 dagen werd gemeten. Er werden telkens 20 5 planten per preparaat toegepast.

De geregistreerde resultaten zijn in de onderstaande tabel samengevat en uitgedrukt in de percentages dode insecten betrokken op het op de eerste dag vastgestelde aantal. De vermelde waarden zijn gemiddelden, die voor elk ge-25 val aan een aantal van vijf planten werd vastgesteld.

800 3 9 95 -26-

Tabel II

Moment van 20A 20B 200 20D 20E 2QF

de metingen _ _ _ _ _ _ 5de dag 55 59 4-9 57 86 69 7de dag 71 76 69 79 95 89 12de dag 76 75 62 82 91 90 16de dag 95 84 79 90 96 94 20ste dag 90 79 77 89 95 90 24ste dag 93 80 85 85 93 95 28ste dag 87 79 74 77 82 74 35ste dag 79 74- 72 69 79 67 800 1995

Claims (19)

1. Systemisch werkend insecticide preparaat bestaande uit een stijve of buigzame homogene vaste massa van A - een insecticide stof,

2. Preparaat volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat het de insecticide stof A in een hoeveelheid van 5 tot 50 gew.dln per 100 gew.dln van het preparaat bevat.

3. Preparaat volgens conclusie 1 of 2,met het 25 kenmerk, dat het de insecticide stof A in een hoeveelheid van 10 tot 40 gew.dln per 100 gew.dln van het preparaat bevat.

4. Preparaat volgens een of meer der voorafgaande conclusies, met het kenmerk, dat het het polyvinyl- 30 chloride B in een hoeveelheid van 20 tot 70 gew.dln per 100 gew.dln van het preparaat bevat.

5. Preparaat volgens een of meer der voorafgaande conclusies, met het kenmerk, dat het het polyvinylchloride B in een hoeveelheid van 30 tot 50 gew.dln per 35 100 gew.dln van het preparaat bevat.

5 B - een polyvinylchloride met een molaire massa van meer dan 10.000, 0. een regelend middel behorende tot de hydrofobe versnij-dingsmiddelen, D - eventueel, een aanvullend regelend middel behorende tot 10 de hydrofiele versnijdingsmiddelen en poedervormige vul stoffen, met het kenmerk, dat de insecticide stof A bestaat uit een oxime-carbamaat met de formule R—0—ïï—0—G 0—NH—GEU i » 3 % waarin een éénwaardige rest S'X- of R'-X-OCSOCH"1 )-15 voorstelt, waarbij X een zwavelatoom of een sulfonylgroep, R' een methyl- of ethylgroep en R" en R"* onafhankelijk van elkaar elk een waterstofatoom of een methyl- of ethylgroep aangeven en R een methyl-, ethyl-, isopropyl- of tert.butyl-groep voorstelt.

6. Preparaat volgens een of meer der voorafgaande conclusies, met het kenmerk, dat het het regelende 800 3 9 95 -αο- middel G in een hoeveelheid van 15 tot 70 gew.dln per 100 gew.dln van het preparaat bevat.

7. Preparaat volgens een of meer der voorafgaande conclusies, met het kenmerk, dat het het regelende 5 middel C in een hoeveelheid van 20 tot 55 gew.dln per 100 gew.dln van het preparaat bevat.

8. Preparaat volgens een of meer der voorafgaande conclusies, met het kenmerk, dat de insecticide stof A het 2-(N-methylcarbamoyloxyimino)-2-methylthioethaan, 10 het 2-(N-methylcarbamoyloxyimino)-3-methylthiobutaan, het 2-(N-methylcarbamoyloxyimino)-2-meth.ylsulfonylbutaan en/of het 2-(N-methylcarbamoyloxyimino)-5,3-dimethyl-1-methyl-thiobutaan is.

9. Preparaat volgens een of meer der voorafgaande con- 15 clusies, met het kenmerk, dat de insecticide stof het 2-(N-methylcarbamoyloxyimino)-3-methylthiobutaan is.

10. Preparaat volgens een of meer der voorafgaande conclusies, met het kenmerk, dat het regelende 20 middel C uit één of meer polymeren met een kleine molaire massa, gechloreerde paraffinen en/of zware esters bestaat.

11. Preparaat volgens een of meer der voorafgaande conclusies, met het kenmerk, dat het een hydrofiel versnijdingsmiddel als aanvullend regelend middel be- 25 vat bestaande uit één of meer met water mengbare, in water oplosbare of dispergeerbare polymeren, polyolen en/of esters en/of uit één of meer polyoxalkyleringsprodukten.

12. Preparaat volgens een of meer der voorafgaande conclusies, met het kenmerk, dat het preparaat 30 in de vorm van een stijve of buigzame, compacte, homogene vaste massa een willekeurige vorm bezit.

13. Werkwijze voor het bereiden van een preparaat volgens een of meer der voorafgaande conclusies, met het kenmerk, dat men het polyvinylchloride B in poeder- 35 vorm mechanisch bij de omgevingstemperatuur mengt met de componenten A en 0 van het preparaat onder vorming van een droog poeder of een vloeiende pasta, die men vervolgens door vormpersen, spuitgieten of gieten of door verhitting tot de geleringstemperatuur van het mengsel omzet in een 40 homogene vaste massa. 800 3 9 95 -29-

14. Werkwijze voor het bereiden van een preparaat volgens een of meer der conclusies 1 tot 12, met het kenmerk, dat men de bestanddelen A, B en 0 in een vluchtig oplosmiddel oplost, dat men vervolgens bij een 3 meer of minder verhoogde temperatuur en/of onder verminderde druk afdampt.

15. Werkwijze voor het bereiden van een preparaat volgens een of meer der conclusies 1 tot 12, m e t het kenmerk, dat men het polyvinylchloride in de vorm van 10 een sol dispergeert in het tevoren verhitte vloeibare mengsel van de bestanddelen B en C en dat men na het verkrijgen van een homogene dispersie het mengsel laat afkoelen.

16. Werkwijze voor het bereiden van een preparaat volgens een of meer der conclusies 1 tot 12,met het 15 kenmerk, dat men de bestanddelen A en 0 in vinylchlo-ride of een voorpolymeer van deze verbinding opneemt en vervolgens na toevoeging van een katalysator een polymerisatie van het mengsel teweeg brengt.

17. Werkwijze voor het bereiden van een preparaat vol- 20 gens een of meer der conclusies 1 tot 12, iet het kenmerk, dat men een vaste massa van polyvinylchloride in de gewenste vorm voor het gerede preparaat in het vloeibare bestanddeel A brengt, dat eventueel het bestanddeel C bevat, indien dit niet reeds in het polyvinylchlori- 25 de aanwezig is en alle vloeistoffen in de polyvinylchloride-massa laat binnendringen gedurende een periode, die omgekeerd evenredig is met de temperatuur.

18. Werkwijze volgens conclusie 17, met het kenmerk, dat men de bestanddelen A + 0 in een als 30 verpakking dienend vat brengt, dat ondoordringbaar is voor de genoemde bestanddelen A + C en waarvan het inwendige volume aangepast is om het vloeibare mengsel maximaal met het oppervlak van de vaste massa van het polyvinylchloride in aanraking te brengen, waarna men de verpakking afsluit en 35 vervolgens gedurende een voldoende periode bewaart zodat deze na afloop van de opslagperiode geen vrije vloeistof meer zal bevatten.

19. Werkwijze voor het bestrijden van insecten, met het kenmerk, dat men een preparaat volgens een of 40 meer der conclusies 1 tot 12 als systemisch werkend insec- 800 3995 ticide preparaat gebruikt in water of in de bodem en zo een afgifte van de werkzame stof teweeg brengt door geregelde diffusie. *** # 800 3 9 95