DE3020846A1 - Verfahren zur herstellung von aromatischen hydrazo- oder diaminodiphenylverbindungen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von aromatischen hydrazo- oder diaminodiphenylverbindungenInfo
- Publication number
- DE3020846A1 DE3020846A1 DE19803020846 DE3020846A DE3020846A1 DE 3020846 A1 DE3020846 A1 DE 3020846A1 DE 19803020846 DE19803020846 DE 19803020846 DE 3020846 A DE3020846 A DE 3020846A DE 3020846 A1 DE3020846 A1 DE 3020846A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compound
- reduction
- azoxy
- compounds
- hydrazo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C241/00—Preparation of compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
- C07C241/02—Preparation of hydrazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/54—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by rearrangement reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C245/00—Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond
- C07C245/02—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides
- C07C245/06—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides with nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C245/08—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides with nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the two nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings, e.g. azobenzene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/29—Coupling reactions
- C25B3/295—Coupling reactions hydrodimerisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
-It-Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von aromatischen
Hydrazo- oder Diaminodiphenylverbindungen.
Aromatische Hydrazoverbindungen, insbesondere Hydrazotoluol, sind
wichtige Ausgangsverbindungen für Farbstoffe, z.B. zur Anwendung in der Textilindustrie.
In technischem Massstab erfolgt bisher die Herstellung der gemeinten
Verbindungen, indem aromatische Nitroverbindungen, insbesondere o-Nitrotoluol, mit Zink in basischem Milieu reduziert werden und nach Ablauf
der Reduktion angesäuert werden, wodurch die gebildete Hydrazoverbindung zu einer Diaminodiphenylverbindung umgelagert wird. Diese Methode
hat wichtige Nachteile. So ist der Verlauf der Reduktion von der Qualität und der Form des anzuwendenden Zinks abhängig. Ferner ist
die Zurückgewinnung des verbrauchten Zinks, sowohl auf Grund milieutechnischer
Erwägungen, wie auf Grund der Kostenpreisüberlegungen sehr erwüns cht.
Die elektrochemische Reduktion von aromatischen Nitroverbindungen,
insbesondere von' o-Nitrotoluol, wird in der Literatur beschrieben
(vgl.J. Sei. Ind. Res. jt, 559 (19^6) und Trans. Electrochem. Soc. 68_
(1953), 329).
Diese bekannten Methoden, bei denen die Reduktion der Ausgangsverbindung
in einer einzigen Stufe durchgeführt wird, sind in technischem Massstäb
nicht anwendbar, insbesondere weil in starkem Masse zahllose Nebenprodukte gebildet werden.
Es wurde gefunden, dass die elektrochemische Reduktion von aromatischen
Nitroverbindungen zu entsprechenden Hydrazoverbindungen in technischem Massstab ohne nennenswerte Bildung von Nebenprodukten durchgeführt werden
kann, wenn die Reaktion kontinuierlich und in zwei Stufen ausgeführt
wird und die während der ersten Stufe gebildete Verbindung, bevor diese weiterreduziert wird, isoliert wird.
030050/0882
Gemäss der Erfindung wird also während einer ersten Stufe die aromatische
Nitroverbindung zu der entsprechenden Azoxyverbindung reduziert,
welche isoliert wird und anschliessend zu der entsprechenden Hydrazoverbindung weiterreduziert wird. Die gebildete Hydrazoverbindung wird
sodann durch eine gesonderte Handlung, oder vorzugsweise in situ in der Zelle in die entsprechende Diaminodiphenylverbindung umgesetzt.
Das erfindungs.gemässe Verfahren lasst sich im Prinzip auf jede
aromatische Nitroverbindung anwenden. Weil die Reduktion von o-Sitrotoluol
zu o-Hydrazotoluol (und die darauf folgende Umlagerung zu
o-Tolidin*) von grosser praktischer Bedeutung ist, wird diese Reduktion
im Nachstehenden insbesondere besprochen.
Das Verfahren gemäss der Erfindung kann durchgeführt werden in einer an
sich bekannten Diaphragma-Elektrolysezelle, in welcher der Kathodenraum durch eine Membran, ein Diaphragma o.dgl. von dem Anodenraum getrennt
ist. Vorzugsweise wird für diese Trennung eine ionenaustauschende Membran angewendet.
Als Anolyt ist «jede dazu übliche Elektrolyt lösung, wie eine Schwefelsäure-
oder Laugenlosung,geeignet. Die Wahl des Anodenmaterials ist von dem angewendeten Anolyten abhängig. So kann z.B. Nickel bei Benutzung
von Lauge als Anolyt angewendet werden und platiniertes Titan, wenn der Anolyt Schwefelsäure enthält.
Während der ersten Reduktionsstufe, also von der Nitro- zu der Azoxyverbindung,
muss das Reaktionsmilieu in der Kathodenumgebung basisch sein, weil sonst in starkem Masse Aniline gebildet werden. Dies bedeutet,
dass der mittlere pH-Wert des Katholyten an der sauren Seite des neutralen Gebietes liegen darf, weil das pH an der Kathode durch die dort
stattfindende Hydroxylionenbildung und gegebenenfalls Wasserstoffentwicklung immer etwas hoher als das mittlere pH des Reaktionsmediums
ist. Das pH des Katholyten ist daher z.B. U-15, aber vorzugsweise
minimal 11.
030050/0882
Als Katholyt kann jede geeignete Elektrolytlosung angewendet verden.
Vorzugsweise wird eine Alkohol/Wasser/Laugenlosung, eine wasserhaltige
McKee-Salz (Na- oder K-SaIz von Benzolsulfonsäure)/Laugenlosung oder
eine Wasserhaltige Laugenlosung angewendet. In den beiden erstgenannten Elektrolytlosungen ist die Nitroverbindung in gelöstem Zustand vorhanden
,während diese sich in der letztgenannten Elektrolytlosung
in Form einer Suspension oder Emulsion befindet.
Als Kathodenmaterial für die erste Reduktionsstufe sind im Prinzip
alle Elektrodenmateriaien, und insbesondere solche, die in dem Reaktionsmedium nicht korrodieren, geeignet. Diese Eignung hängt weiter
auch von den Reaktionsbedingungen, wie Stromdichte usw. ab.
Vorzugsweise wird Kathodenmaterial angewendet, wobei die Geschwindigkeitskonstante
der Reduktionsreaktion der aromatischen Nitroverbindung zu der entsprechenden Azoxyverbindung bedeutend grosser als die
Geschwindigkeitskonstante der Reduktionsreaktion der Azoxyverbindung ist.
Beim Durchfuhren des erfindungsgemassen Verfahrens ist es wichtig,
dass während der ersten Reduktionsstufe die Konzentration der aromatischen
Nitroverbindung nicht bis unterhalb eines bestimmten Minimumwertes absinkt, weil sonst in unerwünschtem Massa Nebenverbindungen
gebildet werden. Dieser Minimumwert wird u.a. durch das Kathodenpotential, die Art des Kathodenmaterials, die Konvektions-Bedingungen,
die Temperatur, usw., bestimmt.
Das erfindungsgemässe Verfahren wird daher vorzugsweise derart ausgeführt,
dass während der ersten Reduktionsstufe die Konzentration
der aromatischen Nitroverbindung, durch das kontinuierliche Zugeben derselben, nahezu konstant gehalten. Dies ist u.a. auch deshalb wichtig,
weil sich sonst bei einer konstanten Stromstärke ein sich immer änderendes Kathodenpotential einstellt, wodurch, auch angesichts
des Verhältnisses zwischen der Bildung von Nebenprodukten und dem Kathodenpotential, das einheitliche Verlaufenlassen der Reduktion erschwert
wird. Die Konzentration der aromatischen Nitroverbindung wird
030050/0882
vorzugsweise der Ausgangskonzentration derselben gleich gehalten.
Die Anwendung der Menge aromatischer Nitroverbindung kann in einer
Anzahl Weisen bestimmt werden, z.B. an Hand des Stromverbrauchs, wobei die Anzahl verbrauchter Coulombe für das Mass der Umsetzung der Nitroverbindung
bestimmend ist. Auch kann die Konzentration an Nitroverbindung durch z.B. flüssigkeitschromatographische Analyse eines Musters der Reaktionslosung
bestimmt werden. Während der ersten Reaktionsstufe wird vorzugsweise die Konzentration der gebildeten Azoxyverbindung, durch
das kontinuierliche Abfuhren derselben, nahezu konstant gehalten. Auch
dies hat" eine gunstige Wirkung auf das Unterdrücken der Bildung von Nebenprodukten.
Die während der ersten Reduktionsstufe gebildete Azoxyverbindung wird
vorzugsweise zunächst von der noch vorhandenen Nitroverbindung gereinigt, bevor sie während der zweiten Reduktionsstufe weiter umgesetzt wird.
Dadurch wird der Vorteil erhalten, dass die Bildung von Nebenprodukten während der zweiten Reduktionsstufe sehr gering ist.
Die zweite Reduktionsstufe kann in einer ähnlichen elektrochemischen
Zelle, wie bei der ersten Reduktionsstufe anzuwenden ist, durchgeführt werden. Für die Wahl von Anolyt und Anodenmaterial gilt dasselbe, was
dazu bei der ersten Reduktionsstufe bemerkt wurde.
Obwohl die zweite Reduktionsstufe auch in alkalischem Milieu durchgeführt
werden kann, wird dazu vorzugsweise ein saurer Katholyt angewendet. Dabei wird der Vorteil erhalten, dass die Umlagerung der gebildeten
Hydrazoverbindung zu einer Diaminodiphenylverbindung in situ erfolgt und letztere Verbindung sich als Salz oder basisches Salz ablagert. So
wird bei der Reduktion von o-Nitrotoluol und Anwendung eines sauren
Milieus während der zweiten Stufe in situ o-Tolidin gebildet, was eine
Kostenersparung bei der Produktion dieser Verbindung bedeutet.
Als Katholyt bei der zweiten Reduktionsstufe kann eine Wasser/Alkoholmischung
angewendet werden, in der ein McKee-Salz und eine McKee-Säure gelöst sind. In einem solchen Katholyten ist die Azoxyverbindung in Form
einer Lösung vorhanden, während die gebildete Diaminodiphenylverbindung,
z.B. o-Tolidin, mit der McKee-Säure ein Salz bildet. Auch kann eine wasser-
030050/0882
haltige Losung einer McKee-Säure und eines McKee-Salzes angevendet
werden, in der die Azoxyverbindung in Abhängigkeit von der Temperatur
des Katholyten, als Suspension oder Emulsion vorhanden ist. Weiter
kann als Katholyt eine anorganisch-saure Losung eines anorganischen
Salzes in Wasser benutzt verden, in der die Azoxyverbindung gleichfalls
als Suspension oder Emulsion vorhanden ist. Sin Vorteil der Anwendung der Azoxyverbindung in der Form einer solchen Suspension
oder Emulsion ist, dass das Verhältnis von der gebildeten Diaminodiphenylverbindung
zu dem veniger erwünschten Biphenyl-Isomeren gunstig
ist, wenn die Reduktion in einem alkoholfreien Medium durchgeführt wird.
Als Kathodenmaterial sind für die zweite Reduktionsstufe im Prinzip
alle korrosionsbeständigen Materialien geeignet. Die Wahl des Kathodenmaterials
wird im wesentlichen durch die Wahl - basisch oder sauer des Elektrolyten bestimmt. Geeignete Kathodenmaterialien sind z.B.
Platin, rostfreier Stahl, Graphit, usw.
Die bei dem erfindun£sgemässen Verfahren anzuwendende Vorrichtung
umfasst wenigstens eine Elektrolysezelle mit getrenntem Kathoden- und Anodenraum für die Reduktion der aromatischen Nitroverbindung zu
der entsprechenden Azoxyverbindung, mit dem eine Einrichtung zum Isolieren und -.gegebenenfalls Reinigen der gebildeten Azoxyverbindung
verbunden ist, sowie wenigstens eine Elektrolysezelle mit getrenntem Anoden- und Kathodenraun für die Reduktion der Azoxyverbindung
zu der Hydrazoverbindung. Diese Hydrazoverbindung wird sodann in der
Zelle selbst oder während einer gesonderten Nachbearbeitung unter Anwendung der Benzidin-Umlagerung zu einer Diaminodiphenylverbindung
umgesetzt.
Ein Beispiel einer bei dem erfindungsgemassen Verfahren anzuwendenden
Vorrichtung wird in Fig. 1 schematisch wiedergegeben. Diese Vorrichtung umfasst eine erste Elektrolysezelle 2, welcher der Katholyt kontinuierlich
in dem Kreis b und der Anolyt in dem Kreis a umläuft.
Dem Katholyttank 3 wird (vorzugsweise) kontinuierlich die aromatische
Nitroverbindung, z.B. o-Nitrotoluol, zugegeben, um diese Konzentration
030050/0882
konstant zu halten. Eine kleine Katholytmenge vird vorzugsveise kontinuierlich
von dem Katholyttank 3 dem Raum k zugeführt, in dem die
Isolation der gebildeten Azoxyverbindung, z.B. o-Azoxytoluol, erfolgt.
Diese Isolation kann durch Kristallisation und Filtration oder, bei flüssigen Azoxyverbindungen, z.B. durch Phasentrennung, erfolgen. Die
gebildete Azoxyverbindung wird sodann einem Katholyttank 5 der
zweiten Elektrolysezelle T zugeführt, in der die Azoxyverbindung dem Katholyten zugegeben wird. In dem Raum k wird der Katholyt nach
Isolation der Azoxyverbindung aufgearbeitet und kann dann danach wieder dem Katholyttank 3 zugeführt weiden.
Durch die zweite Elektrolytzelle T zirkuliert der Katholyt durch den
Kreis c und der Anolyt durch den Kreis d. Dem Katholyttank 5 wird kontinuierlich ein kleiner Katholytstrom entzogen und dieser wird
dem Behälter 6 zugegeben. Darin erfolgt die Isolation der aromatischen
Hydrazoverbindung oder Diaminodiphenylverbindung, z.B. o-Hydrazotoluol
oder o-Tolidin. Auch wird darin der Katholyt aufgearbeitet4
der sodann wieder dem Katholyttank 5 zugeführt wird.
Die Erdindung wird an Hand folgender Beispiele naher erläutert.
BEISPIEL I
Die elektrochemische Reduktion von o-Nitrotoluol zu Azoxytoluol wurde
in einer alkalischen Alkohol/Wasser-Mischung an einer eisernen Kathode mit einer Oberfläche von 200 cur ausgeführt. Als Anode wurde eine
Titanplatte mit einer Oberfläche von 200 cm benutzt, auf der eine Platin/Iridium-Legierung angebracht war. Als Anolyt wurde eine
1 M HgSOi-Losung angewendet und als Katholyt eine Äthanol/Wasserliischung
mit einem Gewichtsverhaltnis von Qk : 16, der pro Liter 0,^ Mol
NaOH und 1,0 Mol o-Nitrotoluol zugesetzt war. Die Konzentration des o-Nitrotoluols wurde durch das kontinuierliche Zugeben desselben konstant
gehalten. Die Temperatur war 50 C und die Stromstarke 15A. Gefunden wurde eine Stoffausbeute für die Umsetzung von o-Nitrotoluol
zu Azoxytoluol von 99$ und eine Stromausbeute von 98%.
0300 5 0/0882
Die elektrochemische Reduktion von o-Nitrotoluol zu Azoxytoluol "wurde
in einer alkalischen wasserhaltigen Losung, der ein McKee-Salz
zugegeben var, durchgeführt. Als Kathode wurde eine Platin-Platte mit
ρ
einer Oberflache von 30 cm und als Anode eine Nickelplatte mit einer Oberflache von gleichfalls 30 cm angewendet. Eine h M KOH-Losung wurde als Anolyt und eine Losung, die 1 M Natriumtoluolsulfonat, 0,6 M KOH und 0,2 M bis 0,5 M o-Nitrotoluol enthielt, wurde als Katholyt angewendet. Während der Elektrolyse wurde o-Nitrotoluol derart zugegeben, dass die Konzentration davon zwischen 0,2 und 0,5 variierte. Die Temperatur betrug 60°C und die Stromstärke IA. Die erhaltene Stoffausbeute betrug 95ί und die Stromausbeute 90$·
einer Oberflache von 30 cm und als Anode eine Nickelplatte mit einer Oberflache von gleichfalls 30 cm angewendet. Eine h M KOH-Losung wurde als Anolyt und eine Losung, die 1 M Natriumtoluolsulfonat, 0,6 M KOH und 0,2 M bis 0,5 M o-Nitrotoluol enthielt, wurde als Katholyt angewendet. Während der Elektrolyse wurde o-Nitrotoluol derart zugegeben, dass die Konzentration davon zwischen 0,2 und 0,5 variierte. Die Temperatur betrug 60°C und die Stromstärke IA. Die erhaltene Stoffausbeute betrug 95ί und die Stromausbeute 90$·
Die elektrochemische Reduktion von Azoxytoluol zu Hydrazotoluol wurde
in einer alkalischen Wasser/Alkohol-Losung durchgeführt. Als Anode wurde eine Nickelplatte mit einer Oberfläche von 30 cmr und als
Kathode eine rostfreie Stahl (3l6)platte mit gleichfalls einer Oberfläche
von 30 cm^ benutzt. Eine h M KOH-Losung wurde als Anolyt verwendet
und eine Äthanol/Wasser-Mischung mit einem Gewichtsverhältnis
von 98 : 2, die pro Liter 2 Mol NaOH und 0,2 bis 0,05 Mol Azoxytoluol
enthielt, wurde als Katholyt angewendet. Während der Elektrolyse wurde kontinuierlich Azoxytoluol zugegeben. Die Temperatur betrug βθ C
und die Stromstärke war durchschnittlich 1,3 A über eine Periode von 7 Stxmden.
Das angewendete Azoxytoluol enthielt etwa 15$ Azotoluol.Während
der Elektrolyse blieb die Azotoluol-Konzentration nahezu konstant und wurde Azoxytoluol nahezu quantitativ zu Hydrazotoluol reduziert.
Die Stromausbeute für die Azoxytoluol-Reduktion betrug durchschnittlich etwa 10%.
Die elektrochemische Reduktion von 2,2I-Dichlorazoxybenzol zu
2,2'-Dichlorhydrazobenzol und/oder 3,3'-Dichlorbenzidin wurde mit einer
030050/0882
Goldplatte mit einer Oberfläche yon 6θ cm als Kathode und einer Platinplatte
mit einer Oberflache Ton ho cm als Anode durchgeführt.
Eine Mischung von Äthanol und Wasser (85 : 15), die 0,3 M HgSO^
und 0,09 M Dichlorazoxybenzol enthielt, wurde als Katholyt und eine 2 M H2SOl-Losung als Anolyt angewendet. Durch das kontinuierliche
Zugeben davon wurde die Konzentration an Dichlorazoxybenzol auf dem Niveau gehalten. Bei dieser Elektrolyse wurde das Kathodenpotential
auf einem konstanten Wert von -I050 mV in bezug auf eine gesättigte
Kalomel-Elektrode gehalten. Die Temperatur betrug 60°C. Es wurde gefunden, dass die Stoffausbeute der Diehlorhydrazobenzolbildung
5k% war und der Stoffausbeute der 3,3'-Dichlorbenzidinbildung
1+2?».
Die elektrochemische Reduktion von Azoxytoluol zu Tolidin wurde in
einer Alkohol/Wasser-Mischung, der Benzolsulfonsäure zugegeben war,
durchgeführt. Eine rostfreie Stahl (3l6)platte mit einer Oberfläche
von 30 cm^ diente als Kathode und eine Platinplatte mit einer Oberfläche
von 20 cm als Anode. Als Katholyt wurde eine Äthanol/Wasser-Mischung
(9O/IO) angewendet, die 0,5 M Benzolsulfonsäure und 0,1 M Azoxytoluol
enthielt. Die Konzentration an Azoxytoluol wurde durch das kontinuierliche Zugeben davon auf den Niveau gehalten. Eine 2 M HpSO^-Losung
wurde als Anolyt verwendet. Die Stromstärke während der Elektrolyse betrug IA und die Temperatur war 60°C.
Es wurde gefunden, dass die Stoffausbeute der o-Tolidinbildung
aus Azoxytoluol 1%% betrug und die Stromausbeute Τ3ί. Das entstandene
o-Tolidin bildete in dem sauren Elektrolyten (pH etwa 0,5) ein Salz
mit der Benzolsu3fonsau.re.Das gebildete Salz bestand aus 1 Mol o-Tolidin
und 2 Mol Benzolsulfonsäure. Das gebildete Salz wurde in ühlicher Weise
isoliert.
Die elektrochemische Reduktion von Azoxytoluol zu o-Tolidin wurde in einer wasserhaltigen Losung, in der Azoxytoluol emulgiert und eine
McKee-Säure und ein McKee-Salz gelost war, durchgeführt.
030050/0882
Eine rostfreie Stahlplatte mit einer Oberfläche von 3Q cm2 wurde
als Kathode und eine Platinplatte mit einer Oberflache von 20 es^
als Anode verwendet. Als Katholyt wurde eine wasserhaltige Losung
benutzt, in der pro Liter 0,05 Mol Azosjtoluol emulgierfc war und
in der pro Liter 1 Mol Natriumtoluolsulfcnat und 0,05 Mol Toluol=
sulfonsäure gelöst varen. Als Anolyt vurde eine 2s0 M HpSOi-Losung
angewendet. Die Elektrolyse wurde mit einer Stromstarke von 1,3 A bei 60°C durchgeführt. Diese Temperatur irar hoher als der
Schmelzpunkt von Transazoxytoluol, der etwa 5Ö°C ist. Durch. Konvektion
des Katholyten blieb das Azoxytoluol in Form kleiner Flüssigkeitstropfen in dem Katholyten verteilt. Gefunden wurde, dass die Stoffausbeute
für o-Tolidin-Bildung 90$ war und die S^rcaausbeute 70%.
Das gebildete o-Tolidin wurde sodann in üblicher Weise isoliert.
030050/0882
Claims (1)
- PATENTANWÄLTE
DR. FRIEDRICH E. MAYER
DIPL-PHYS. G. FRANKWiSTLiCHE 24
7530 PrOuZHEIMBorma B.V., Op de Bos 320, 6223 EP Maastricht"Verfahren zur Herstellung von aromatischen Hydrazo- oder Diaminodipheny!verbindungen."PatentansprücheVerfahren zur Herstellung von aromatischen Hydrazoverbindungen durch elektrochemische Reduktion von aromatischen Nitroverbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion kontinuierlich in zwei Stufen durchgeführt wird, wobei während einer ersten Stufe die aromatischen Nitroverbindungen zu den entsprechenden Azoxyverbindungen reduziert werden, welche isoliert werden und anschliessend wahrend einer zweiten Stufe zu den entsprechenden Hydrazoverbindungen weiterreduziert werden.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die gebildete Hydrazoverbindung durch eine gesonderte Handlung oder in situ in der Zelle in die entsprechende Diaminodiphenylverbindung umgesetzt wird.3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Reduktion zu der Azoxyverbindung ein alkalischer Katholyt angewendet wird.030 0 5 0/0882ORIGINAL INSPECTED1*. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Katholyt eine alM.ische, wasserhaltige Losung eines McKee-Salzes angewendet wird.5· Verfahren nach, den Ansprüchen I-**, dadurch gekennzeichnet, dass während der ersten Reduktionsstufe die Konzentration der aromatischen Nitroverbindung, durch das kontinuierliche Zugeben derselben, nahezu konstant gehalten wird.6. Verfahren nach, den Ansprüchen 1-5, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration der gebildeten Azoxyverbindung, durch das kontinuierliche Abfuhren derselben, nahezu konstant gehalten wird.7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, dass während der ersten Reduktionsstufe als Kathodenmaterial rostfreier Stahl benutzt wird.8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-7, dadurch gekennzeichnet, dass die bei der Durchführung der ersten Reduktionsstufe gebildete und isolierte Azoxyverbindung, vor der weiteren Reduktion derselben, gereinigt wird.9. Verfahren nach den Ansprüchen 1-8, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Reduktionsstufe in saurem Milieu durchgeführt wird.10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass als Katholyt eine wasserhaltige Losung eines McKee-Salzes und einer McKee-Säure angewendet wird.11. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-10, dadurch gekennzeichnet, dass als Ausgangsverbindung o-Nitrotoluol angewendet wird.12. Vorrichtung, geeignet zur Anwendung des Verfahrens nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-11, umfassend wenigstens eine Elektrolysezelle mit getrenntem Kathoden- und Anodenraum für die Reduktion der030050/0882ORIGINAL INSPECTEDaromatischen Nitroverbindung zu der entsprechenden Azoxyverbindung, mit dem eine Einrichtung zum Isolieren und gegebenenfalls Reinigen der gebildeten Azoxyverbindung verbunden ist, sowie wenigstens eine Elektrolysezelle mit getrenntem Anoden- und Kathodenraum für die Reduktion der Azoxyverbindung zu der Hydrazoverbindung.13· Vorrichtung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Anoden- und Kathodenräume durch eine ionenaustauschende Membran getrennt sind.030050/0882
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL7904418A NL7904418A (nl) | 1979-06-05 | 1979-06-05 | Werkwijze ter bereiding van aromatische hydrazo-of diaminodifenylverbindingen. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3020846A1 true DE3020846A1 (de) | 1980-12-11 |
Family
ID=19833304
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19803020846 Ceased DE3020846A1 (de) | 1979-06-05 | 1980-06-02 | Verfahren zur herstellung von aromatischen hydrazo- oder diaminodiphenylverbindungen |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4345978A (de) |
JP (1) | JPS55164087A (de) |
BE (1) | BE883605A (de) |
DE (1) | DE3020846A1 (de) |
FR (1) | FR2458541A1 (de) |
GB (1) | GB2052498A (de) |
IT (1) | IT1131248B (de) |
NL (1) | NL7904418A (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61246392A (ja) * | 1985-04-25 | 1986-11-01 | Nippon Kayaku Co Ltd | アゾ化合物の製造方法 |
US4609439A (en) * | 1985-10-07 | 1986-09-02 | Texaco Inc. | Means and method for the electrochemical reduction of a nitroaromatic to provide a dye |
CN105274556B (zh) * | 2015-11-09 | 2017-12-08 | 武汉科技大学 | 一种定向流电解工艺 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH85228A (de) * | 1919-07-22 | 1920-08-16 | Brunner Dr Emil | Verfahren zur Darstellung von Hydrazobenzol in fester Form. |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH87885A (de) * | 1919-07-22 | 1921-01-03 | Brunner Dr Emil | Verfahren zur Darstellung von o-Hydrazotoluol in fester Form. |
FR1385907A (fr) * | 1963-03-08 | 1965-01-15 | Ici Ltd | Appareil permettant d'effectuer la réduction de composés organiques ou minéraux |
GB1308042A (en) * | 1969-05-28 | 1973-02-21 | Brown John Constr | Process for the preparation of rho-amino phenol by the electrolytic reduction of nitrobenzene |
DE2609530C2 (de) * | 1976-03-08 | 1983-06-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Hydrazobenzolen |
-
1979
- 1979-06-05 NL NL7904418A patent/NL7904418A/nl not_active Application Discontinuation
-
1980
- 1980-06-02 DE DE19803020846 patent/DE3020846A1/de not_active Ceased
- 1980-06-02 GB GB8017950A patent/GB2052498A/en not_active Withdrawn
- 1980-06-03 IT IT22515/80A patent/IT1131248B/it active
- 1980-06-03 BE BE2/58589A patent/BE883605A/nl not_active IP Right Cessation
- 1980-06-04 US US06/156,339 patent/US4345978A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-06-04 FR FR8012386A patent/FR2458541A1/fr active Granted
- 1980-06-05 JP JP7498780A patent/JPS55164087A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH85228A (de) * | 1919-07-22 | 1920-08-16 | Brunner Dr Emil | Verfahren zur Darstellung von Hydrazobenzol in fester Form. |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Synthesis (1971) 285-290 * |
US-BUCH: Technique of electroorganic synthesis, Vol.V, Part III, J.Wiley & Sons, New York (1982), S.148-151 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE883605A (nl) | 1980-12-03 |
GB2052498A (en) | 1981-01-28 |
IT1131248B (it) | 1986-06-18 |
US4345978A (en) | 1982-08-24 |
NL7904418A (nl) | 1980-12-09 |
FR2458541B1 (de) | 1984-04-20 |
IT8022515A0 (it) | 1980-06-03 |
JPS63510B2 (de) | 1988-01-07 |
FR2458541A1 (fr) | 1981-01-02 |
JPS55164087A (en) | 1980-12-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1047765B (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von gesaettigten aliphatischen Carbonsaeuren durch Elektrolyse von waessrigen Loesungen ihrer Salze in mehrkammerigen Zellen | |
DE2453739B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid | |
DE1618405A1 (de) | Verfahren zur elektrochemischen Herstellung von Olefinoxyden | |
DE2451846A1 (de) | Verfahren zur elektrolytischen herstellung von metallhydroxidloesungen | |
DE3020846A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aromatischen hydrazo- oder diaminodiphenylverbindungen | |
DE2728171B2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Wasserstoff und 0uerstoff aus Wasser | |
DE3207776A1 (de) | Verfahren zur elektrodialytischen behandlung von galvanisierloesungen | |
DE69505606T2 (de) | Herstellung von Nickelhypophosphit | |
DE2060066C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Magnesiumhydroxid und Chlorgas durch Elektrolyse von wäßrigen Elektrolyten, die in der Hauptmenge Magnesiumchlorid sowie Alkalichlorid gelöst enthalten | |
DE2602031C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Zinnll-sulfat | |
DE2124045A1 (de) | Verfahren zur elektrolytischen Herstellung von reinem Chlor, Wasserstoff und reinen konzentrierten Alkaliphosphatlösungen und Elektrolysierzelle zur Durchführung des Verfahrens | |
DE2812508C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von N1N'dialkylsubstituierten Tetrahydro-4,4'bipyridylen | |
DE2006660B2 (de) | Verfahren zum elektrolysieren einer waessrigen alkalihalogenid loesung | |
DE2310622A1 (de) | Diaphragmenzelle fuer die herstellung von schwefelsauren chromsaeureloesungen | |
DE2305574A1 (de) | Verfahren zur herstellung von phenylhydrazin | |
DE666184C (de) | Verfahren zur elektrolytischen Herstellung von Hyposulfit | |
DE964773C (de) | Verfahren zur Herstellung von Cycloalkylhydroxylaminen | |
DE1249251B (de) | Verfahren zur Herstellung von gesättigten aliphatischen Dicarbonsäuredialkylestem | |
DE2262851C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenylhydroxylaminen | |
DE102021103580A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Formamidinacetat | |
DE189312C (de) | ||
DE2424544A1 (de) | Verfahren zu der herstellung von cyanhalogeniden | |
DE132450C (de) | ||
DE1950282A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Glyoxylsaeure aus Oxalsaeure | |
DE2624202A1 (de) | Elektrolyseverfahren zur herstellung von chlor an der anode und von aetzalkali an der kathode |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8131 | Rejection |