DE3019846A1 - Fluessiger brennstoff, verfahren zu seiner herstellung und emulgator - Google Patents
Fluessiger brennstoff, verfahren zu seiner herstellung und emulgatorInfo
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Description
Aktieselskabet De Danske Sukkerfabrikker, Langebrogade 5,
DK-1001 Kopenhagen K, Dänemark
Flüssiger Brennstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und Emulgator
Die Erfindung bezieht sich auf einen flüssigen Brennstoff, der einen flüssigen Mineralbrennstoff, wie ein Dieselöl und
ein leichtes Brennöl, und ein nicht-mineralisches, brennbares, flüssiges Material aufweist, sowie ein Verfahren zu
seiner Herstellung und einen Emulgator.
Der steigende Bedarf an flüssigen mineralischen Brennstoffen und der hohe Preisanstieg für Rohöl seitens der ölproduzierenden
Länder während der letzten Jahre haben die Notwendigkeit zur Entwicklung neuer Brennstoffe geschaffen, in denen ein
Teil des kostspieligen Mineralbrennstoffs durch aus anderen Quellen als Rohöl stammende brennbare Materialien ersetzt
ist.
Solche Verlängerungs- oder Streckmittel für flüssige mineralische Brennstoffe sollten mit dem flüssigen Mineralöl zu
einem stabilen Gemisch, z.B. in Form einer Emulsion, d.h. eines Gemischs, das lange Zeit bei verhältnismäßig tiefen
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Temperaturen ohne Phasentrennung gelagert werden kann, mischbar sein. Ferner sollte das Gemisch eine Viskosität in der
gleichen Größenordnung wie die des mineralischen flüssigen Brennstoffs aufweisen.
Die DE-PS 719 723 offenbart einen Dieselkraftstoff mit Dieselöl
und Sulfitablauge. Die Verwendung einer Sulfitablauge, die stark alkalisch ist, war nicht erfolgreich, da sie
ernsthafte Korrosionsprobleme verursacht.
Es wurde gefunden, daß durch Verwendung eines speziellen
Emulgatortyps Produkte pflanzlichen Ursprungs in einem flüssigen, mineralischen Brennstoff zu stabilen Emulsionen
emulgiert werden können, die völlig zufriedenstellend in Dxeselkraftmaschinen und in ölbrennern verwendet werden können.
So weist der erfindungsgemäße flüssige Brennstoff eine stabi
le Emulsion eines flüssigen Mineralbrennstoffs, von Methanol
oder einer wässrigen Lösung eines Produkts aus der Gruppe Methanol, Saccharose, Stärkezersetzungsprodukte und deren
Gemische und wenigstens eines polymeren Emulgators auf.
Der hier verwendete Begriff "Emulsion" umfaßt sowohl echte Emulsionen, d.h. Medien, in denen die Teilchen von Methanol
oder der wässrigen Lösung von solcher Größe sind, daß sie im mineralischen Brennstoff nachweisbar sind, sowie Medien,
in denen die Teilchen von so geringer Größe sind, daß die Medien Lösungen gleichen.
Es ist überraschend, daß die erfindungsgemäßen Emulsionen
stabil sind und daß die Viskosität solcher Emulsionen von der gleichen Größenordnung ist wie die des flüssigen Brennstoffs,
weil es wohlbekannt ist, daß durch Emulgieren wässri ger Lösungen in manchen ölen erhaltene Emulsionen instabil
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sind und die Viskosität solcher Emulsionen gewöhnlich sehr hoch ist.
Die überraschend niedrige Viskosität der erfindungsgemäßen Emulsion tritt durch die Tatsache in Erscheinung, daß eine
aus 73 Gew.-% eines Dieselöls mit einer Viskosität bei 250C
von 3,1 χ 10 Pa*s (3,1 cP), 25 Gew.-% eines Glukosesirups
_3 mit einer Viskosität bei 250C von 325 χ 10 Pa's (325 cP)
und 2 % Emulgator bestehende Emulsion eine Viskosität bei 250C von 4,8 χ 10~3 Pa's (4,8 cP) aufweist.
Die überraschend niedrige Viskosität der erfindungsgemäßen
Emulsion tritt noch mehr in Erscheinung, wenn die Emulsion auf den oben genannten Bestandteilen in den folgenden relativen
Mengen hergestellt wird:
48 Gew.-% Dieselöl, 50 Gew.-% Glukosesirup und 2 Gew.-% Emulgator. Die Viskosität bei 250C der so erhaltenen Emulsion
ist 15,1 χ 10~3 Pa-s (15,1 cP) .
Methanol und Lösungen von Kohlenhydraten (Sirupe), erhalten durch Stärkeumwandlungsprozesse, sind bevorzugte pflanzliche
Bestandteile der erfindungsgemäßen Emulsionen. Solche Lösungen enthalten verhältnismäßig kleine Mengen Asche und eignen sich
zur Verwendung in Dieselkraftmaschinen und ölbrennern, insbesondere
ölbrennern für Haushaltszwecke.
So wurde ein Glukosesirup mit etwa 70 Gew.-% Kohlenhydraten und etwa 30 Gew.-% Wasser, emulgiert in Dieselöl in einem Verhältnis
von 1:1, erfolgreich in einer Dieselkraftmaschine
mit geringfügigen Einstellungen der Brennstoffeinspritzung eingesetzt.
Die Wirtschaftlichkeit des Brennstoffs einer erfindungsgemäßen
Emulsion mit einem Sirup des oben genannten Typs ist extrem gut. So wurde gefunden, daß ein Dieselfahrzeug, das mit einer
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konstanten Geschwindigkeit von 100 km/h gefahren wurde,
17,8 km/kg lief, wenn ein aus 20 Gew.-% eines wässrigen Glukosesirups mit einem Trockenmaterialgehalt von 70 %,
79 Gew.-% Dieselöl und 1 Gew.-% Emulgator verwendet wurde, während er 18,1 km/kg lief, wenn gewöhnliches Dieselöl verwendet
wurde.
Dies ist überraschend, wenn berücksichtigt wird, daß der Heizwert gewöhnlichen Dieselöls 10.130 kcal/kg beträgt,
während er nur 8.730 kcal/kg für eine Emulsion des vorgenannten Typs ist.
So kann geschlossen werden, daß die Ausnützung der Kalorien des
Dieselöls als Folge des Sirupzusatzes verbessert wird. Diese Verbesserung beruht nicht nur auf der Gegenwart von Wasser,
weil eine Emulsion von Dieselöl und Wasser in einer Konzentration von 10 % weniger wirksam ist als die siruphaltige
Emulsion.
Wie gefunden wurde, arbeiten auch ölbrenner, wie Haushaltsölbrenner
für Zentralheizungsanlagen, voll zufriedenstellend und mit einer perfekten Flamme bei Verwendung des erfindungsgemäßen
Brennstoffs.
Stärkezersetzungsprodukte, hergestellt durch saure oder enzymatische Zersetzung von Stärke, sind bevorzugte Produkte
zur Verwendung in dem erfindungsgemäßen Brennstoff. Der Trockenmaterialgehalt solcher Sirupe sollte bevorzugt wenigstens
65 Gew.-% betragen.
Der Umwandlungsgrad (DÄ-Wert) der Stärkeumwandlungssirupe ist unkritisch, in der Praxis wurde aber gefunden, daß Sirupe mit
einem DÄ-Wert von etwa 40, z.B. 42, bevorzugt sind.
Sirupe mit höheren DÄ-Werten, z.B. etwa 90, sind auch ge-
eignet, aber teurer.
Erfindungsgemäße Brennstoffe mit bis zu 60 Gew.-% Stärkeumwandlungssirupen
wurden hergestellt, gewöhnlich wird aber bevorzugt ein Sirup in einer Menge von 10 bis 50 und insbesondere
bevorzugt etwa 25 Gew.-% der Gesamtmenge des Mineralbrennstoffs und Sirups verwendet.
Der polymere Emulgator ist bevorzugt nicht-ionisch. Ein
bevorzugter Typ von Emulgatoren ist im Handel unter den Bezeichnungen "RAPISOL"-Polymertensid B 246 und B 261
(der ICI Europa Limited, Everberg, Belgien) erhältlich. Es sind ein Blockcopolymerisat oder ein Pfropfcopolymerisat,
gelöst in Xylol. Diese Copolymerisate haben die allgemeine Formel (A-COO)-B, worin m eine ganze Zahl von wenigstens
2 ist, wobei jeder Polymerbestandteil A ein Molekulargewicht von wenigstens 500 hat und der Rest einer öllösliehen
komplexen Monocarbonsäure ist und worin jeder Polymerbestandteil
B ein Molekulargewicht von wenigstens 500 hat und für m = 2 der zweiwertige Rest eines wasserlöslichen PoIyalkylenglykols
und für m > 2 der Rest mit der Wertigkeit m eines wasserlöslichen Polyätherpolyols ist.
Die Erfindung bezieht sich auch auf einen neuen Typ von Polymerisaten, die als grenzflächenaktive Mittel in flüssigen
Systemen mit einer ölphase und einer wässrigen Phase brauchbar und besonders geeignet zur Verwendung als Emulgatoren
in dem erfindungsgemäßen Brennstoff sind. Diese neuen Polymerisate werden durch Verestern eines natürlich vorkommenden
Polymeren mit freien Hydroxylgruppen, wie Stärke, Dextrin, Cellulose und Hemicellulose und deren Zersetzungsprodukten
mit einer Fettsäure, wie Stearinsäure und Oleinsäure, oder einem Kondensationsprodukt einer Hydroxyfettsäure, wie 12-Hydroxystearinsäure
und Rizinolsäure oder den entsprechenden Säurechloriden oder -anhydriden erhalten.
Der Emulgator wird bevorzugt in einer Menge von 1 bis 10
Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der wässrigen Lösung, verwendet .
Werden Saccharoselösungen und durch Stärkezersetzung erhaltene Sirupe verwendet, kann es wünschenswert sein, in die
Emulsion ein die Kristallisation von Zuckern hemmendes Material einzuarbeiten.
In einem bevorzugten erfindungsgemäßen Brennstoff enthält die
wässrige Lösung sowohl Saccharose- als auch einen Glukosesirup. Somit enthält letztere Verbindungen, die die Kristallisation
von Saccharose hemmen.
Es kann wünschenswert sein, der Emulsion weitere Zusätze zuzugeben.
Beispiele für solche Zusätze sind Antioxydantien, Zusätze, die das Bakterienwachstum verhindern, wie Toluol,
und weitere grenzflächenaktive Mittel. Beispiele für solche grenzflächenaktiven Mittel sind Calciumstearat, Kollidon,
Polyäthylenoxid und Lignin.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der oben beschriebenen Brennstoffe.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird Methanol oder eine wässrige Lösung eines Produkts aus der Gruppe Methanol,
Saccharose, Stärkezersetzungsprodukte und deren Gemische, in einem flüssigen Mineralbrennstoff in Gegenwart wenigstens
eines polymeren Emulgators emulgiert.
Die Herstellung der Emulsion kann in einem Homogenisator und bevorzugt unter Verwendung einer Hochdruckpumpe mit einem
Homogenisatorkopf des Typs erfolgen, wie er für das Homogenisieren von Milch verwendet, wird. Der Pumpendruck sollte
bevorzugt 300 bis 400 bar sein.
030085/0830
Bei einem weiteren Verfahren zur Herstellung der Emulsion
wird Methanol oder die wässrige Lösung im mineralischen Brennstoff emulgiert, indem ein Gemisch der drei Bestandteile
für die Bildung der Emulsion dem Einfluß von Ultraschallwellen unterworfen wird. Die durch den Ultraschallgenerator
erzeugte Leistung sollte vorzugsweise über 600 W liegen.
Die Anwendung von Ultraschallenergie für das Homogenisieren des Gemischs der drei Bestandteile bietet mehrere Vorteile.
So kann der Vorgang bei atmosphärischem Druck oder geringfügig darüber erfolgen, das Einbringen von Luft in die Emulsion
wird vermieden und die hervorgerufene Temperaturerhöhung ist unbedeutend.
Die Erfindung wird nachfolgend im einzelnen unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele weiter beschrieben.
Ein wässrigerGlukosesirup, erhalten durch Stärkehydrolyse und mit einem Trockenmaterialgehalt von 70 Gew.-%, wurde in gewöhnlichem
Dieselöl in Gegenwart eines polymeren Emulgators zu einer aus 25 Gew.-% des Glukosesirups, 72,75 Gew.-%
Dieselöl und 2,25 Gew.-% Emulgator ("RAPISOL" B 261) bestehenden
Emulsion emulgiert.
Der wässrige Glukosesirup gemäß Beispiel 1 wurde in Dieselöl zu einer aus 50 Gew.-% des Glukosesirups, 48 Gew.-%
Dieselöl und 2 Gew.-% Emulgator (RAPISOL B 261) bestehenden Emulsion emulgiert.
Die wie in den Beispielen 1 und 2 beschrieben hergestellten Emulsionen wurden als Brennstoff für eine "Bukh"-Dieselkraft-
030065/0830
maschine von 10 PS verwendet, deren Einspritzsystem geringfügig
modifiziert worden war. Die Maschine arbeitete mit beiden Brennstoffen zufriedenstellend, und in ihr wurden
keine schädlichen Abscheidungen beobachtet.
Die Stabilität der nach den Beispielen 1 und 2 hergestellten Emulsionen wurde untersucht, indem die Emulsionen in
graduierten Glasbehältern eine Woche stehen gelassen wurden und die gebildete Phasentrennung beobachtet wurde. Keine
oder nur eine geringe Phasentrennung wurde festgestellt.
Nach 14 Tagen konnte eine dünne Schicht einer konzentrierten
Emulsion in der Emulsion am Boden des Glasbehälters beobachtet werden. Diese Schicht wurde durch Rühren leicht beseitigt
was anzeigt, daß keine tatsächliche Phasentrennung erfolgt
war und daß die Schicht am Boden lediglich große Tröpfchen des Glukosesirups umfaßt.
Ein Glukosesirup mit einem DÄ-Wert von 42 wurde mit einer Saccharoselösung zu einer wässrigen, etwa 70 Gew.-% Trockenmaterial,
von dem 10 Gew.-% aus dem Glukosesirup stammen, enthaltenden Lösung gemischt.
Das Gemisch wurde in Dieselöl in Gegenwart eines polymeren Emulgators zu einer aus 79 Gew.-% Dieselöl, 20 Gew.-%
des Gemischs und 1 Gew.-% Emulgator (RAPISOL B 246) bestehenden Emulsion emulgiert. Die Stabilität der Emulsion war zufriedenstellend,
was in der Tatsache zum Ausdruck kommt, daß nur eine leichte Phasentrennung nach einwöchiger Lagerung
der Emulsion beobachtet werden konnte.
13 α is pi c I 4
Eine Emulsion wurde durch Emulgieren von 20 Gew.-% Methanol
in 79 % Dieselöl in Gegenwart von 1 Gew.-% eines polymeren Emulgators (RAPISOL B 261) hergestellt.
Nach einwöchigem Stehen konnte nur eine leichte Phasentrennung
beobachtet werden.
5 g Dextrin wurden mit 5 g Stearinsäurechlorid in Gegenwart von p-Toluolsulfonsäure als Katalysator in einem aus N-Methylpyrrolidon
bestehenden Lösungsmittel umgesetzt. Die Umsetzung erfolgte bei einer Temperatur von 600C 24 h.
Das Lösungsmittel wurde abgedampft, und etwa 4 g Rückstand wurden erhalten. 20 Gew.-% eines Glukosesirups mit einem DÄ-Wert
von 42 wurden in 78 Gew.-% Dieselöl in Gegenwart von 2 Gew.-% des polymeren Reaktionsprodukts, erhalten wie oben
beschrieben, emulgiert. Nur eine leichte Phasentrennung konnte nach einwöchiger Lagerung beobachtet werden.
Ein Polyester wurde durch Kondensieren von 12-Hydroxystearinsäure
bei einer Temperatur von 1500C ausreichend lange, um
eine Säurezahl von weniger als 40mgKOH/g zu erhalten, hergestellt.
5 g des so gebildeten Esters wurden mit 5 g Dextrin 24 h bei einer Temperatur von 700C umgesetzt. Die Ausbeute
am so erhaltenen Reaktionsprodukt betrug 3 g. 20 Gew.-% eines Glukosesirups mit einem DÄ-Wert von 42' wurden in 78 Gew.-Dieselöl
in Gegenwart von 2 Gew.-% des wie oben beschrieben erhaltenen polymeren Reaktionsprodukts emulgiert. Nur eine
geringe Phasentrennung konnte nach einwöchiger Lagerung beobachtet werden.
03008S/063Q
- y6 -
•/!3.
Verschiedene erfindungsgemäße Brennstoffe und gewöhnliches Dieselöl wurden an einer Dieselkraftmaschine getestet.
Alle erfindungsgemäßen Brennstoffe wurden aus Dieselöl, einem Glukosesirup mit einem DÄ-Wert von 42 und einem
polymeren Emulgator (RAPISOL B 246) zusammengestellt. Die Zusammensetzungen wurden hergestellt, indem ein Gemisch der
Bestandteile durch ein Homogenisator-Ventil geführt wurde. Alle erfindungsgemäßen Mittel enthielten 5 Gew.-% Emulgator,
bezogen auf das Gewicht des Glukosesirups. So besteht eine 30%ige Emulsion aus 30 Gew.-% Sirup, 1,5 Gew.-% Emulgator
und 68,5 Gew.-% Dieselöl.
Die erhaltenen Daten ergeben sich aus der folgenden Tabelle:
030085/0630
- | 1.5 | Leistung (PS) |
Kraftstoff Verbrauch (kg/h) |
|
Kraft- Motorlast stoff (kp) |
- | 1.0 | ||
Dieselöl | Emul | 0.52 | 1.778 | 0.647 |
sion | 1.190 | 0.480 | ||
- II | -H- | 1.5 | 0.614 | 0.368 |
_ Il | _H _ | 1.0 | ||
10% | -"- | 1.5 | 1.763 | 0.678 |
-M- | 1.0 | 1.180 | 0.503 | |
10% | -Il _ | 0.52 | 1.778 | 0.712 |
20% | .11. | 1.54 | 1.190 | 0.555 |
20% | .11. | 0.98 | 0.611 | 0.414 |
20% | -II- | 0.50 | 1.817 | 0.776 |
30% | -II- | 1.5 | 1.156 | 0.559 |
30% | 1.05 | 0.595 | 0.446 | |
30% | 1.763 | 0.821 | ||
50% | 1.234 | 0.619 | ||
50% | ||||
PSh effektiver
Heizwert,
kg 1000 kcal/kg
PSh/effekt, Heizwert
cr> cn
2.600
2.347
2.500
2.143
1.473
2.341
2.074
1.337
2.145
1.989
2.347
2.500
2.143
1.473
2.341
2.074
1.337
2.145
1.989
10.13
10.13
10.13
10.13
10.13
9.51
9.51
8.73
8.73
8.73
7.89
7.89
7.89
6.47
6.47
9.51
8.73
8.73
8.73
7.89
7.89
7.89
6.47
6.47
0.271 0.245 0.165
0.273 0.247 0.286 0.245 0.169 0.297 0.263 0.169 0.332 0.307
0.7 ,
0.8 t
5.5 ι
2.4
9.6
7.3
2.4
22.5
25.3
ist die Abweichung des Verhältnisses PSh/effektiver Heizwert von dem reinen Dieselöls
und ausgedrückt in %.
-A
Da die Motorleistung gering ist, sind die absoluten Werte der Ausnutzung der Kalorien des Brennstoffs weniger interessant
als die relativen Werte Δ%.
Wenn die Energie der in den erfindungsgemäßen Brennstoffen
enthaltenen Kohlenhydrate voll ausgenutzt wird, sollte Δ% Null sein. Ein A%-Wert über Null zeigt, daß die Ausnutzung
der Kalorien eines siruphaltigon Brennstoffs höher ist als die reinen Dieselöls. Wie aus der Tabelle hervorgeht, wird
die Ausnutzung des Brennstoffs durch emulgierenden Sirup in Dieselöl verbessert und ist außergewöhnlich hoch, wenn ein
50 Gew.-% eines Sirups enthaltender Brennstoff verwendet wird.
Die Verbrennungsleistung wurde auch ermittelt, indem die
Konzentration von Rußteilchen in den Abgasen aus dem Dieselmotor mit einer Photozelle gemessen wurde. Überraschenderweise
wurde gefunden, daß die Konzentration mit steigenden Mengen des im Dieselöl emulgierten Sirups abnimmt.
Auch dies zeigt an, daß die Verbrennung des Brenn- oder Kraftstoffs
mit steigenden Sirupmemjen in der Emulsion verbessert
wird.
Gegenstand der Erfindung ist also eil flüssiger Brenn- oder Kraftstoff, be
stehend aus einer stabilen Emulsion eines mineralischen BrennstoffÖls,
Methanol oder einer wässrigen lösung von Methanol, Saccharose oder einem Stärke-Zersetzungsprodukt, und einem polymeren Emulgator.
Der Brenn- oder Kraftstoff wird durch Emulgieren der drei Komponenten in
einem Hcmogenisator oder einem Ultraschallgenerator hergestellt.
Er besitzt eine Viskosität der gleichen Größenordnung wie das mineralische
Brennstoff öl, und die Ausnutzung der darin enthaltenen Kalorien ist höher als die reinen Mineralöls bei Verwendung als Kraftstoff für eine Dieselkraftmaschine
.
Ein polymerer Etnilgator wird durch Verestern eines natürlich vorkanmenden
Polymeren mit freien Hydroxylgruppen mit einer Fettsäure oder mit einem
Kondensationsprodukt einer Hydroxyfettsäure hergestellt.
030065/0630
Claims (17)
1. Flüssigbrennstoff mit einem flüssigen Mineralbrennstoff
und einem nicht-mineralischen, brennbaren, flüssigen Material, dadurch gekennzeichnet, daß er eine stabile
Emulsion des flüssigen Mineralbrennstoffs, Methanol oder eine wässrige Lösung eines Produkts aus der Gruppe Methanol,
Saccharose, der Stärkezersetzungsprodukte und deren Gemische sowie wenigstens einen polymeren Emulgator aufweist.
2. Flüssigbrennstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er eine Emulsion von Methanol in einem flüssigen
Mineralbrennstoff aufweist.
3. Flüssigbrennstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er eine Emulsion eines Glukosesirups in einem flüssigen
Mineralbrennstoff aufweist.
4. Flüssigbrennstoff nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Glukosesirup wenigstens 65 Gew.-% Trockenmaterial
enthält.
5. Flüssigbrennstoff nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß er 10 bis 50 Gew.-% Glukosesirup, bezogen auf das Gesamtgewicht
an flüssigem Mineralbrennstoff und Glukosesirup, aufweist.
6. Flüssigbrennstoff nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß er etwa 25 Gew.-% Glukosesirup, bezogen auf das Gesamtgewicht
an flüssigem Mineralbrennstoff und Glukosesirup, aufweist.
7. Flüssigbrennstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der flüssige Mineralbrennstoff Dieselöl ist.
8. Flüssigbrennstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
0300S5/063Q
3019845
•A-
daß der polymere Emulgator ein Blockcopolymerisat oder
Pfropfcopolymerisat ist, das die allgemeine Formel (A-COO) -B aufweist, worin m eine ganze Zahl von wenigstens
2 ist, jeder Polymerbestandteil A ein Molekulargewicht von wenigstens 5 00 hat und der Rest einer öllöslichen,
komplexen Monocarbonsäure ist und jeder Polymerbestandteil
B ein Molekulargewicht von wenigstens 500 hat und für m = 2 der zweiwertige Rest eines wasserlöslichen PoIyalkylenglykols
und für m > 2 ein Rest mit der Wertigkeit m eines wasserlöslichen Polyätherpolyols ist.
9. Flüssigbrennstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der polymere Emulgator ein durch Verestern eines natürlich
vorkommenden Polymeren mit freien Hydroxylgruppen mit einer Fettsäure oder einem Kondensationsprodukt einer
Hydroxyfettsäure oder der entsprechenden Säurechloride oder -anhydride erhaltenes Polymerisat ist.
10. Flüssigbrennstoff nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet,
daß das natürlich vorkommende Polymere mit freien Hydroxylgruppen ein Dextrin ist.
11. Verfahren zur Herstellung eines Flüssigbrennstoffs nach
einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Methanol oder eine wässrige Lösung eines Produkts aus
der Gruppe Methanol, Saccharose, Stärkezersetzungsprodukte und deren Gemische in einem flüssigen Mineralbrennstoff
in Gegenwart wenigstens eines polymeren Emulgators emulgiert wird.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß ein
Gemisch der drei Bestandteile in einem Homogenisator emulgiert wird.
13. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch der drei Bestandteile mit Hilfe von Ultraschallwellen
emulgiert wird.
14. Polymerer Emulgator, dadurch gekennzeichnet, daß er durch Verestern eines natürlich vorkommenden Polymeren
mit freien Hydroxylgruppen mit einer Fettsäure oder einem Kondensationsprodukt einer Hydroxyfettsaure oder den entsprechenden
Säurechloriden oder -anhydriden hergestellt worden ist.
15. Polymerer Emulgator nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet,
daß das natürlich vorkommende Polymere mit freien Hydroxylgruppen ein Dextrin ist.
16. Polymerer Emulgator nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäure Stearinsäure ist.
17. Polymerer Emulgator nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet,
daß die Hydroxyfettsaure 12-HydroxyStearinsäure ist.
030065/0839
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Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4482666A (en) * | 1982-03-12 | 1984-11-13 | Apace Research Limited | Emulsions of liquid hydrocarbons with water and/or alcohols |
US4509950A (en) * | 1983-03-24 | 1985-04-09 | Imperial Chemical Industries Plc | Emulsifying agents |
US4504275A (en) * | 1983-03-24 | 1985-03-12 | Imperial Chemical Industries Plc | Emulsifying agents |
US4504276A (en) * | 1983-03-24 | 1985-03-12 | Imperial Chemical Industries Plc | Emulsifying agents |
US4568354A (en) * | 1985-06-03 | 1986-02-04 | Texaco Inc. | Conversion of hazy gasoline to clear stable gasoline |
DE3603207A1 (de) * | 1986-02-03 | 1987-08-06 | Kurt Bertram | Verfahren zur herstellung eines zusatzstoffes fuer schmiermittel sowie fuer waessrige heizmittel- und kraftstoffsysteme sowie dessen spezielle verwendungsmoeglichkeiten |
JPH01210497A (ja) * | 1988-02-17 | 1989-08-24 | Mitsuyuki Okada | マイクロカプセル含有燃料及びその製造方法 |
IT1229787B (it) * | 1989-05-26 | 1991-09-11 | Eniricerche Spa | Composizione ibrida di carburante diesel. |
IT1238389B (it) * | 1990-01-11 | 1993-07-16 | Prodeco Spa | Metodo ed additivo per il miglioramento della combustione di materiali combustibili |
IT1238004B (it) * | 1990-02-02 | 1993-06-21 | Eniricerche Spa | Composizione ibrida di combustibile liquido in microemulsione acquosa |
JPH11514044A (ja) * | 1997-05-30 | 1999-11-30 | スン、ユ、ヒュン | エマルジョン燃料 |
US7279017B2 (en) | 2001-04-27 | 2007-10-09 | Colt Engineering Corporation | Method for converting heavy oil residuum to a useful fuel |
US7341102B2 (en) | 2005-04-28 | 2008-03-11 | Diamond Qc Technologies Inc. | Flue gas injection for heavy oil recovery |
ATE491861T1 (de) | 2006-02-07 | 2011-01-15 | Diamond Qc Technologies Inc | Mit kohlendioxid angereicherte rauchgaseinspritzung zur kohlenwasserstoffgewinnung |
US7261063B1 (en) | 2006-06-28 | 2007-08-28 | Holland John J | Apparatus and method for using pure dry biomass carbohydrates as fuels, fuel extenders, and fuel oxygenates |
US20140076635A1 (en) | 2011-05-12 | 2014-03-20 | Bp Exploration Operating Company Limited | Method of carrying out a wellbore operation |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA869942A (en) | 1971-05-04 | P. Noznick Peter | Polyglycerol emulsifying agent | |
US12936A (en) * | 1855-05-22 | Improvement in burning-fluids | ||
CA350528A (en) | 1935-05-28 | A. Roberts Arthur | Fuel manufacture | |
GB251969A (en) | 1925-05-08 | 1927-03-03 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements in the manufacture and production of motor fuel |
GB257886A (en) | 1925-09-05 | 1927-09-02 | William Bose Dobbin Penniman | Motor fuels |
US1663323A (en) * | 1926-05-13 | 1928-03-20 | Whatmough Wilfred Ambrose | Production of emulsions |
DE719723C (de) | 1939-01-06 | 1942-04-15 | Kopp & Kausch | Verfahren zur Herstellung eines Dieseltreibstoffes |
US2429707A (en) * | 1946-08-16 | 1947-10-28 | Thompson Prod Inc | Supplementary fuel |
CA925293A (en) | 1967-10-16 | 1973-05-01 | J. Lissant Kenneth | Thixotropic emulsions |
US3822119A (en) * | 1970-11-19 | 1974-07-02 | Goodyear Tire & Rubber | Anti-pollution anti-knock gasoline |
US4154580A (en) * | 1974-03-22 | 1979-05-15 | Mobil Oil Corporation | Method for producing a stabilized gasoline-alcohol fuel |
US4046519A (en) * | 1975-10-31 | 1977-09-06 | Mobil Oil Corporation | Novel microemulsions |
US4153421A (en) * | 1976-05-17 | 1979-05-08 | Interlake, Inc. | Stabilized fuel slurry |
DE2713067C2 (de) * | 1977-03-24 | 1982-06-03 | Eun Bok Seoul Rhee | Dextrinhaltige Öl-Wasser-Emulsion für Brennstoffzwecke |
GB2002400B (en) | 1977-07-12 | 1982-01-20 | Ici Ltd | Block or graft copolymers and their use as surfactants |
FR2421940A1 (fr) * | 1978-04-05 | 1979-11-02 | Lanko Inc | Emulsions aqueuses d'hydrocarbures |
-
1979
- 1979-05-28 DK DK219879A patent/DK219879A/da unknown
-
1980
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Publication number | Publication date |
---|---|
NL8003056A (nl) | 1980-12-02 |
HU188642B (en) | 1986-05-28 |
FR2457890A1 (fr) | 1980-12-26 |
ES491867A0 (es) | 1981-05-16 |
IT8022357A0 (it) | 1980-05-28 |
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SE8003963L (sv) | 1980-11-29 |
RO81349B (ro) | 1987-02-27 |
IT1130771B (it) | 1986-06-18 |
CS223981B2 (en) | 1983-11-25 |
RO81349A (ro) | 1987-02-27 |
GB2051124B (en) | 1983-11-02 |
ES8105029A1 (es) | 1981-05-16 |
US4347061A (en) | 1982-08-31 |
DK219879A (da) | 1980-11-29 |
AR219868A1 (es) | 1980-09-15 |
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