DE3010192A1 - Phosphatarmes, schaumreguliertes waschmittel - Google Patents
Phosphatarmes, schaumreguliertes waschmittelInfo
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Description
i 4000 Düsseldorf, den 12. März 198Ο HENKELKGaA
. Henkelstraße 67 // ZR-FE/Patente
-Τ* Dr. Wa/Wo
; Patentanmeldung ; D 6089
"Phosphatarmes, schaumreguliertes Waschmittel"
Die vorliegende Erfindung betrifft ein pulverförmiges
Waschmittel, das weitgehend frei von Phosphaten ist, wenig oder keine Waschaktivsubstanzen mit alkylaromatischen
Resten aufweist und infolgedessen als besonders umweltfreundlich einzustufen ist.
10
Will man in Waschmitteln Tenside mit alkylaromatisehen
Resten, wie das häufig verwendete Alkylbenzolsulfonat, durch Sulfonat- oder Sulfattenside mit biologisch besonders
gut abbaubaren linearen aliphatischen Resten ersetzen, nimmt die Schaumbildung zumeist erheblich zu, so
daß derartige Waschmittel ohne Mitverwendung hochwirksamer Schauminhibitoren nicht mehr in neuzeitlichen
Waschautomaten eingesetzt werden können. Als besonders geeignete Schauininhibitoren haben sich die bekannten
"Silikone", meist Gemische aus Polysiloxanen und feinteiliger Kieselsäure, erwiesen, da sie gegenüber SuIfat-
und SuIfonat-Tensiden gleichermaßen wirksam sind und
eine gezielte Schaumsteuerung ermöglichen. Ihr Nachteil besteht darin, daß sie beim Einbringen in einen Waschmittelslurry
und anschließendem Zerstäuben einen Teil ihrer Wirkung einbüßen. Man ist daher vielfach gezwungen,
den Entschäumer dem bereits sprühgetrockneten beziehungsweise durch Granulation erhaltenen Waschpulver
zuzusetzen. Aber auch während der Lagerung derartiger Gemische kann es, sofern keine besonderen Vorkehrungen
getroffen werden, zu einem Wirkungsverlust infolge Wechselwirkungen zwischen Schauminhibitor und weiteren
Waschmittelbestandteilen, insbesondere Tensiden und Alkalien kommen. Zur Vermeidung dieser Nachteile wird
beispielsweise in der DE-AS 23 38 468 vorgeschlagen, daß
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: Patentanmeldung D 6089 - -S^- £ HENKEL KGaA
'j? ' ZR-FE/Patente
das schaumdämpfend wirkende Polysiloxan-Kieselsäure-Gemisch
an einem festen Träger zu adsorbieren, der aus Natriumcarbonat, -silikat, -tripolyphosphat, Ton, Kieselgur
oder Fullererde beziehungsweise aus Stärke, PoIyglykolen,
hoch ethoxylierten Fettalkoholen, Gelatine oder ' andere gelbildende Materialien besteht. Die Herstellung
der körnigen Adsorbate erfolgt durch Sprühtrocknen, Sprühkühlen oder Fluidisieren von flüssigen beziehungsweise
geschmolzenen Gemischen aus Polysiloxan-Schaumdämpfer und Trägermaterial. Die vorgefertigten Körner
beziehungsweise Priels werden anschließend mit einem Überzugsmaterial beschichtet, das aus den als Trägermaterial
verwendeten Verbindungen bestehen kann. Der Überzug soll dem Kleben der Körner entgegenwirken und
Wechselwirkungen mit anderen Waschmittelbestandteilen, insbesondere Tensiden, verhindern. Von einer Herstellungsweise,
bei der die Polysiloxan-Komponente auf einen körnigen Träger, zum Beispiel Natriumtripolyphosphat,
aufgesprüht und in dieser Form dem Waschmittel einverleibt wird, rät die Patentanmeldung ab, da sich
ein ungünstiges Schaumprofil ergibt.
Es hat sich nun gezeigt, daß die beschriebene Herstellungsweise nicht zu optimalen Ergebnissen führt. Bei
der Versprühung beziehungsweise Sprühkühlung der Schmelzen beziehungsweise flüssigen Gemische geht ein Teil der
Inhibitorwirkung verloren. Die Körner zeigen vielfach ein mangelhaftes Benetzungs- und Lösungsvermögen, so
daß es zur Rückstandsbildung durch ungelöste Bestandteile kommen kann. Außerdem bildet sich ein Verteilungszustand
des Polysiloxans aus, der bei der Anwendung der Waschmittel zu mangelhaften Waschergebnissen führt. Dies
äußert sich beispielsweise in einer starken Vergrauung insbesondere von Wäschestücken aus polyesterhaltigen
35 Fasern.
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Patentanmeldung D 6089 --£—y HENKELKGaA
! ' V " ZR-FE/Patente
Die vorliegende Erfindung ist geeignet, die geschilder- ;ten Nachteile zu beseitigen. Gegenstand der Erfindung
ist ein aus mehreren pulverförmigen bis körnigen Pulverkomponenten bestehendes phosphatarmes, schaumreguliertes
Waschmittel mit einem Gehalt an [
(A) 20 bis 50 Gewichtsprozent eines wasserunlöslichen, feinteiligen, gebundenes Wasser enthaltenen Alkali-
; alumosilikats der Formel 0,7 bis 1,5 Me2O · Al2O, ·
1,3 bis 4,0 SiO2 (bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz
= AS), das ein Calciumbindevermögen von 100 bis
: 200 mg CaO/g AS besitzt, wobei in der Formel Me für
Na oder K steht, ;
(B) 0,1 bis 3 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen
: Komplexbildners aus der Gruppe der substituierten
Phosphonsäuren und ihrer Salze,
(C) 3 bis 12 Gewichtsprozent aus anionischen Tensiden,
.(D) 1 bis 15 Gewichtsprozent nichtionischem Tensid, wobei die Gesamtmenge, an anionischem Tensid (C) und
nichtionischem Tensid (D) 5 bis 18 Gewichtsprozent
20 beträgt, und
(E) 0,5 bis 10 Gewichtsprozent eines schaumregulierenden Mittels, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente
(E) aus einer tensidfreien körnigen Trägersubstanz (E1) und einem daran adsorbierten kieselsäurehaltigen
Polysiloxan-Entschäumer (E2) besteht," wobei die Trägersubstanz (E1) aus mindestens einer Verbindung
aus der Gruppe der Polymerphosphate, Silikate, Carbonate und Sulfate des Natriums besteht und durch
Sprühtrocknung einer wäßrigen, 50 bis 70 Gewichts-
J0 prozent der wasserfreien Salze enthaltenden Aufschlämmung
der Verbindungen unter Anwendung 120° bis 300 0C heißer Gase erhalten wurde und auf 85 bis
98 Gewichtsteile Trägersubstanz (E1) 15 bis 2 Gewichtsteile Polysiloxan-Entschäumer (E2) entfällt.
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Patentanmeldunfl D 6089 --A— L " " HENKELKGaA
' Γ ' ZR-FE/Patente
Ein Verfahren zur Herstellung der Pulverkomponente (E) : ist Gegenstand der älteren Patentanmeldung P 29 29 359.2.
. Die zur Herstellung der Trägersubstanz (E1) verwendbaren Verbindungen sind Pentanatriumtripolyphosphat, Natriumsilikate
der Zusammensetzung Na3O : SiO2 =1 ! 1#5 bis 1:3,
Natriumcarbonat und Natriumsulfat. Vorzugsweise werden . Salzgemische, die mindestens zwei der vorgenannten Salze
enthalten, eingesetzt. Derartige Salzgemische werden aus einer wäßrigen Aufschlämmung versprüht, die 50 bis 70
Gewichtsprozent an wasserfreiem Salz enthält. Das Versprühen kann in üblichen Sprühtrocknungsanlagen erfolgen,
beispielsweise in sogenannten Sprühtürmen, in denen die Aufschlämmung mittels Düsen versprüht und mit Hilfe von im
Gleichstrom oder vorzugsweise Gegenstrom erhitzten Gase, insbesondere Luft oder mit Luft vermischte Verbrennungsgasen, getrocknet werden. Die Eintritts,temperatur der
Trockenluft beträgt 120° bis 300 0C, vorzugsweise 150° bis
250 0C, die Austrittstemperatur im allgemeinen bei 75°
20 bis 95 0C.
Als besonders geeignet haben sich Salzgemische erwiesen, deren Anteil an Natriumsilikat 3 bis 75 Gewichtsprozent,
insbesondere 5 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf wasserfreies Salz beträgt. Derartige Salzgemische ergeben eine
besonders abriebfeste und gleichzeitig gut lösliche körnige Trägersubstanz. Vorzugsweise weist das in den vorgenannten
GewichtsVerhältnissen eingesetzte Natriumsilikat
ein Verhältnis von 1 j 1 auf.
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Patentanmelduns D 6o8g " ' _ *£-« « HENKELKGaA
" ' j ' ZR-FE/Patente
Eine weitere Verbesserung der Kornstruktur wird erzielt,
wenn ein Salzgemisch eingesetzt wird, das neben dem vorerwähnten Natriumsilikat noch Natriumtripolyphosphat und
Natriumsulfat im Gewichtsverhältnis 10 : 1 bis 1 : 10, insbesondere 5 : 1 bis 1:5 bezogen auf wasserfreies
Natriumtripolyphosphat und wasserfreies Natriumsulfat ■enthält. Das Natriumtripolyphosphat kommt dabei - ungeachtet
der angegebenen rechnerischen Beziehung - bevorzugt als Hexahydrat zum Einsatz.
Die Trägersubstanz (E1) weist demnach vorzugsweise die folgende Zusammensetzung auf (als wasserfreies Salz
gerechnet)
5-15 Gewichtsprozent Na2O : SiO2 -1:2
15 15 - 65 " Na5P3°io *
65-15 '" Na2SO4 5-20 " Wasser
Trägersubstanzen mit hohem Tripolyphosphatgehalt weisen einen höheren Wassergehalt (10 - 20 %), solche mit hohem
Natriumsulfat einen niedrigeren Wassergehalt (5 - 8 %) auf. Bei Mischungsverhältnissen von Polyphosphat : Sulfat im
Bereich von 2 : 1 bis 1:2 beträgt der Wassergehalt etwa 8-12 Prozent.
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. Q .
ZR-FE/Patente
In einer besonders bevorzugten Arbeitsweise können der wäßrigen Aufschlämmung, auf wasserfreie Salze bezogen,
noch bis zu 0,3 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,05 bis 0,2
Gewichtsprozent der Mischung aus Polysiloxan und Kieselsäure zugemischt werden. Dieser vor dem Versprühen zugesetzte
Anteil verliert zwar, wie eingangs ausgeführt, einen gewissen Teil seiner schaumdämpfenden Wirkung,
jedoch kann dieser Verlust, da er nur einen kleinen Prozentsatz des gesamten einzusetzenden Polysiloxan-Entschäumers
betrifft, in Kauf genommen werden. Dieser Zusatz verbessert andererseits im erheblichen Maße die Versprühbarkeit
der Konzentrate, die Kornstruktur der Trägerkörner im Sinne einer verbesserten Aufsaugfähigkeit für Polysiloxane,
und insbesondere die Benetzbarkeit der mit weiterem Polysiloxan-Entschäumer beladenen Pulverkomponente
bei der späteren Anwendung im Waschbad. Wird stattdessen, wie in der Vorliteratur vorgeschlagen, die gesamte Menge
des Polysiloxan-Kieselsäuregemisches in das Konzentrat eingearbeitet und mitversprüht, so verschlechtert sich
die Benetzbarkeit im Waschbad und es kann zur Rückstandsbildung durch ungelöste Partikel kommen. Außerdem vermindert
sich insgesamt die schaumdämpfende Wirkung.
Die Trägersubstanz (E1) soll tensidfrei sein, da Tenside ebenfalls
die schaumdämpfende Wirkung abschwächen. Außerdem soll sie frei sein von in Wasser unlöslichen, beziehungsweise
schwerlöslichen Verbindungen, wie die in der Vorliteratur empfohlenen Tone, Kieselgur, Pullererde und
Cellulose, da diese Stoffe ebenfalls .zu einem Wirkungsverlust führen, was möglicherweise auf einer teilweisen
Abtrennung des Polysiloxans von der Kieselsäure beruht,
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Patentanmeldung D gO89 "·*-*" , HENKELKGaA
~AÜ' ZR-FE/Patente
Die in der angegebenen Weise hergestellte Trägersubstanz(EI)
ist von körniger Beschaffenheit und weist ein Kornspektrum von 0,05 bis 2,5 nun, vorzugsweise von 0,1 bis 1,6 mm bei
einer mittleren Korngröße .von 0,2 bis 0,8 mm auf. Sie
zeichnet sich durch eine gute Aufnahmefähigkeit für die Polysiloxan-Kieselsäurekomponente einerseits und für eine
schnelle und vollständige Auflösung im Waschbad auch bei niedrigen Waschbadtemperatüren aus.
Zwecks Herstellung der schaumdämpfenden Pulverkomponente
wird die körnige Trägersubstanz(Ei) mit üblichen Polysiloxan-Kieselsäure-Gemischen(E2)
vermischt, wobei das Gewichtsverhältnis von Trägersubstanz (berechnet als wasserfreies
Salz) zu Polysiloxan-Kieselsäure-Gemisch 50 : 1 bis 6 :. 1,
vorzugsweise 25 : 1 bis 8 : 1 beträgt. Als Polysiloxane eignen sich übliche Verbindungen wie Dimethyl-, Diethyl-,
Dipropyl-, Dibutyl-, Methylethyl-, MethyJ-phenyl-, Methylcyclohexyl-
und Hydroxyalkylpolysiloxane. Weiterhin sind
vernetzte Polysiloxane (sogenannte Silikonharze) geeignet.
Die Polysiloxane v/erden im Gemisch mit feinteiliger Kieselsäure, zum Beispiel Aerosil, eingesetzt, wobei auch
silanierte Kieselsäure verwendet werden kann, die durch Umsetzung hydroxylgruppenhaltiger Kieselsäure mit Chlorsilanen
erhältlich ist. Das Gewichtsverhältnis von PoIysiloxan zu Kieselsäure beträgt 50 : 1 bis 5:1, vorzugsweise
25 : 1 bis 7:1.
Das Vermischen der körnigen Trägersubstanz mit dem PoIysiloxan-Kieselsäuregemisch
kann in üblichen Mischvorrichtungen erfolgen, wobei sowohl eine diskontinuierliche
als.auch kontinuierliche Arbeitsweise möglich ist. Geeignet sind zum Beispiel Trommelmischer, Sprühmischer,
Kaskadenmischer oder Mischvorrichtungen, xdie aus einem
senkrechten Fallrohr mit einer darin axial angeordneten rotierenden, mit Mischwerk-seugen ausgestatteten Welle
bestehen (sogenannte Schugi-Mischer).
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Patentanmelduns D 6QQQ ~&■ ~ HENKELKGaA
.Aj. ZR-FE/Patente
Die Trägersubstanz (E1) ist so beschaffen, das das PoIysiloxan-Kieselsäuregemisch
(E2) schnell und vollständig aufgenommen wird. Die Porenstruktur des Trägerkorns führt
zu einem optimalen Verteilungszustand des Schaumdämpfers.
Dieses Optimum äußert sich durch folgende Eigenschaften.
1. Die Porenstruktur ist so beschaffen, daß beim Adsorptionsvorgang
keine Abtrennung des Polysiloxans von der Kieselsäure erfolgt. Eine solche Auftrennung, die zum
Beispiel bei der Verwendung anderer Trägersubstanzen (zum Beispiel Tone, Kieselgur) zu beobachten ist, führt
zu einem weitgehenden Wirkungsverlust.
2. Das Korn ist freifließend und fettet nicht, das heißt, das Polysiloxan kriecht nicht auf andere Pulverbestandteile
über und schlägt nicht durch die Kartonverpackungen.
3. Das vom Trägerkorn adsorbierte Polysiloxan ist gegen Wechselwirkungen mit anderen Waschmittelbestandteilen,
insbesondere Alkalien und Tensiden, weitgehend geschützt. Auch ohne zusätzliche und mit entsprechendem Aufwand aufzubringende
Hüllschicht tritt kein Wirkungsverlust bei der Lagerung ein.
4, Das mit Polysiloxan-Kieselsäure behandelte Korn ist gut benetzbar und leicht löslich. Es treten daher keine Probleme
beim Einspülen des Pulvers in Waschautomaten auf. Eine Rückstandsbildung auf dem Waschgut durch ungelöste
Partikel wird vermieden.
5. Beim Auflösen in der Waschlauge bildet sich ein günstiger
Verteilungszustand des Polysiloxan-Schaumdämpfers aus, der so beschaffen ist, daß einerseits bereits mit geringen
Mengen eine wirksame Schaumdämpfung erzielt wird, andererseits sich keine die Vergrauung der Wäsche fördernde und
die Gummibauteile von Waschmaschinen anfettende Beläge ausbilden können.
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Patentanmeldung D 6089 - S ~ λ « HENKELKGaA
/Hl ZR-FE/Patente
Die mit dem Polysiloxan-Kieselsäuregemisch beladene Trägersubstanz (Pulverkomponente E) weist ein Schüttgewicht
von 450 bis 700, vorzugsweise von 500 bis 650 g/l auf. Es liegt damit in der gleichen Größenordnung
wie das Schüttgewicht sprühgetrockneter Waschmittelpulver, weshalb die Pulvergemische beim Transport und
der Lagerung sich nicht entmischen können.
Die Pulverkomponente (E) wird mit weiteren pulverförmigen
bis körnigen Waschmittelbestandteilen in an sich bekannter Weise vermischt, wobei die Mengenverhältnisse
so bemessen werden, daß - je nach Stärke des gewünschten
Effektes - 0,01 bis 0,5, vorzugsweise 0,05 bis 0,2 Gewichtsprozent Polysiloxan-Kieselsäuregemisch im Waschmittel
enthalten sind.
Das erfindungsgemäße Waschmittel besteht aus mindestens einer weiteren Pulverkomponente, die zweckmäßigerweise
ebenfalls eine Korngröße von 0,05 bis 2,5 mm» vorzugsweise
von 0,1 bis 1,6 mm aufweist. Sie enthält die unter (A) bis (D) aufgeführten Waschmittelbestandteile sowie
sonstige, nichtbleichende Waschmittelhilfsstoffe, wozu
Waschalkalien, Vergrauungsinhibitoren, optische Aufheller,
Stabilisatoren, Neutralsalze und Farbstoffe zählen. Es können noch weitere Pulverkomponenten anwesend
sein, Perverbindungen beziehungsweise aktivchlorhaltige Bleichmittel, Bleichaktivatoren und Enzyme, die
unter den Bedingungen einer Heißsprühtrocknung nicht beständig sind.
Als kationenaustauschende AlkalialumoSilikate (Bestandteil
A) eignen sich besonders synthetisch hergestellte kristalline Verbindungen, die im allgemeinen Teilchengrößen
unterhalb von 50^, im wesentlichen unterhalb von
hOju und meist im Bereich von 20 bis 0,1 lc aufweisen. Mit
Vorteil verwendet man in den erfindurigsgemäßen Mitteln
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Patentanmeldung ρ 6089 - IQ - . HENKELKGaA
. /I*) ' ZR-FE/Patonte
gebundenes Wasser enthaltende kristalline Natriumalumosilikate der Zusammensetzung 0,7 bis 1,1 Na3O . 1,0
AlgO-j . 1,3 bis 2,1I SiO-, deren Wassergehalt je nach
den Verarbeitungsbedingungen schwanken kann und im fertigen
Waschpulver im allgemeinen bei 18 bis 22 Gewichtsprozent liegt. Derartige Alumosilikate werden auch als
"Zeolith NaA" bezeichnet. Insbesondere werden solche Produkte eingesetzt, bei deren Herstellung durch geeignete
Auswahl der Ansatzbedingungen dafür gesorgt wurde, daß die resultierenden Kristallite abgerundete Ecken und
Kanten aufweisen und ihre Teilchengröße unterhalb J)Ou. und zu wenigstens 80 % im Bereich von 8 bis 0,01 μ.
liegt und der mittlere Teilchendurchmesser 3 bis 6yU.beträgt.
Beispiele für weitere geeignete Natriumalumosilikate der Zusammensetzung 0,7 bis 1,35 Na2O . 1,0 AIpO, . 1,3 bis
2,4 SiO2 sind binäre Gemische von k0 bis 90 % Partikeln
des Zeolithe NaA und 10 bis 60 % Partikeln des Zeoliths HS (Hydrosodalith). Ein derartiges Alumosilikat weist in
der erwärmten Waschflotte bereits ab einer Temperatur von 50 0C ein Calciurabindevermögen von 100 bis I65 mg CaO/g
und ein Magnesiumbindevermögen von 50 bis 110 mg MgO/g jeweils bezogen auf die wasserfreie Substanz - auf. Diese
Alumosilikat-Gemische, ihre Herstellung und ihre Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln sind in der DE-OS
25 43 Ski beschrieben, auf die als Offenbarung im Rahmen
dieser Erfindung ebenfalls ausdrücklich Bezug genommen
30 wird.
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Patentanmeldungn finoQ - ■ ΛΛ . . - HENKELKGaA
D Ö0Ö9 -JA-^*/-. ZR-FE/Patente
Zu den unter (B) aufgeführten wasserlöslichen organischen Komplexbildnern aus der Gruppe der substituierten Alkandi-
und -triphosphonsäuren, die auch heterocyclisch substituierte
Yerbindungen mitumfaßt - gehören solche Alkandi- und -triphosphonsäuren beziehungsweise ihre Salze,
deren Alkangruppe durch die Hydroxyl-, Amino-, Phenyl- oder durch eine Hydroxyl-, Amino- oder Halogengruppen
tragende Phenylgruppe substituiert ist. Geeignet sind zum Beispiel die Alkandi- und -triphosphonate der Gruppe
10 bestehend aus 1-Hydroxyethan-i,1-diphosphonsäure,
1-Aminoethan-1,1-diphosphonsäure, 3-Amino-i-hydroxypropan-1,1-diphosphonsäure,
1-Amino-1-p-chlorphenylmethan-i,1-diphosphonsäure,
1-Hydroxy-1-p-chlorphenylmethan-1,1-diphosphonsäure,
1-Hydroxy-1-phenylmethan-i,1-diphosphonsäure,
1-Hydroxybutan-1,1-diphosphonsäure und Aminotrimethylentriphosphonsäure
in Form ihrer Alkali-, Magnesiumoder Calciumsalze, insbesondere der Natriumsalze. Yon
diesen Verbindungen wird das Natriumsalz der 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure
besonders bevorzugt, insbesondere in Mengen von 0,2 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen
auf das Waschmittel.
Zu den geeigneten Phosphonsäuren zählen auch solche, die zusätzlich eine oder mehrere Carboxylgruppen aufweisen,
beispielsweise l,l-Diphosphonoethan-2-carbonsäure, 1,1-Diphosphonopropan-3-carbonsäure,
1-Phosphonopropan-l,2,3-tricarbonsäure,
1,l-Diphosphonopropän-2,3-dicarbonsäure,
l-Phosphonobutan-2,3,4-tricarbonsäure, 2-Phosphonobutan-2,3,^-tricarbonsäure,
2,2-Diphosphonobutan-3,2}-dicarbonsäure, 2,4-Diphosphonobutan-l,2-dicarbonsäure und 3,3-Diphosphonopentan-l,5-dicarbonsäure.
Diese Phosphonocarbonsäuren können die vorgenannten Hydroxyl- beziehungsweise Aminogruppen aufweisenden Di- und Triphosphonsäuren ganz
oder teilweise ersetzen und liegen ebenfalls vorzugsweise
35 als Natriumsalze vor.
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Patentanmeldung ρ 5q89 - "\2 HENKEL KGaA
. A C". ZR-FE/Patente
Die in Mengen von 3 bis 12 Gewichtsprozent anwesenden anionischen Tenside (Bestandteil C) sollen zu 50 bis
100 Gewichtsprozent aus Sulfonat- und Sulfattensiden mit überwiegend linearen, 10 bis 20 Kohlenstoffatome
aufweisenden Kohlenwasserstoffresten bestehen. Geeignete Sulfonattenside sind n-Alkansulfonate, wie sie
durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation von Paraffinkohlenwasserstoffen zugänglich sind, Olefinsulfonate,
die durch Umsetzung von linearen Olefinen mit endständiger oder innenständiger Doppelbindung mit Schwefeltrioxid
und anschließende Hydrolyse erhalten werden und oG-Sulfofettsäurealkylester, wie sie durch Sulfonieren
von gesättigten Fettsäureestern einwertiger 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisender Alkohole mit SO, gewonnen
werden können. Als Sulfattenside kommen primäre Alkylsulfate beziehungsweise Fettalkoholsulfate sowie
Alkyl- beziehungsweise Fettalkoholglykölethersulfate mit 1 bis 3 Ethylenglykolethergruppen in Frage, die sich von
Alkoholen natürlichen Ursprungs oder auf synthetischem Wege hergestellten, beispielsweise durch Ethylenpolymerisation
oder Oxosynthese gewonnenen Alkoholen ableiten. Letztere können teilweise in 2-Stellung methylverzweigt
sein, was die biologische Abbaufähigkeit nicht ernsthaft beeinträchtigt. Der Anteil der anionischen
Tenside an Alkylbenzolsulf onat^en, die üblicherweise
9 bis 13, insbesondere 12 C-Atome in der linearen Alkylgruppe
aufweisen, soll nicht mehr als 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise weniger als 25 Gewichtsprozent betragen.
Weiterhin können die anionischen Tenside bis zu 25 Gewichtsprozent aus Seife bestehen, die sich von gesättigten
oder einfach ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten. Sie
unterdrücken ein unerwünschtes Schäumen während des Nachspülens der Wäsche mit Frischwasser. Die anionischen Ten-
35 side liegen als Alkalimetallsalze, vorzugsweise als Natriumsalze vor.
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.13 0 040/0165
Bd 230 3. 02.80
: Patentanmeldung D 6089 - 1? --.jf/ . HENKELKGaA
~/Ιψ ZR-FE/Patente
Typische Vertreter der vorgenannten Tensidgruppen sind:
n-Alkansulfonate mit durchschnittlich 14 bis 18 C-Atomen,
αί-Olefinsulfonate mit durchschnittlich 14 bis 18
C-Atomen,
ού-Sulfoester der Laurin-, Myristin-, Palmitin- und Stearinsäure
und deren Gemische, wie Cocos- und Talgfettsäure in Form der Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Isopropylester,
Schwefelsäurehalbester des Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-,
Stearyl-, Arachyl- und Oleylalkohols sowie ihrer Gemische, zum Beispiel Cocos-, Palmkern- oder Talgfettalkohole
oder von Oxoalkohole mit 12 bis 18 C-Atomen,
Schwefelsäurehalbester von Ethoxylierungsprodukten der vorgenannten Alkohole mit durchschnittlich 1 bis 3,
insbesondere 2 Ethylenglykolethergruppen, Seifen, die sich von natürlichen beziehungsweise gehärteten
Fettsäuren beziehungsweise Fettsäuregemischen ableiten, wie Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-,
öl-, Cocos- oder Talgfettsäure.
Die Sulfate der Cocos- und Talgalkohole, insbesondere das Natriumsalz des hydrierten Talgalkoholsulfats, sowie die
Sulfofettsäureester auf Basis von Cocos- und Talgfettsäuren eignen sich hervorragend zur Herstellung leichter
und gut schüttfähiger Pulver und sind daher besonders bevorzugt .
Die vorgenannten Sulfat- und SuIfonattenside können
einzeln oder im Gemisch beziehungsweise im Gemisch mit Seife vorliegen. Obwohl es sich um ausgesprochen stark
schäumende Verbindungen handelt,, ist ihr Einsatz in Verbindung jnit der - schaumregul-i-erenden Pulverkomponente
in Waschautomaten problemlos.
Die in Mengen von 1 bis 15 Gewichtsprozent anwesende nichtionische Komponente (D) besteht vorzugsweise aus
Ethoxylierungsprodukten gesättigter oder einfach unge-
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• f\ Γ ' ZR-FE/Patente
sättigter aliphatischer primärer Alkohole mit 12 bis 24,
vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und 2 bis 20, insbesondere 3 bis 15 Ethylenglykolethergruppen. Geeignete
Alkohole, von denen sich die vorliegenden Ethoxy-
lierungsprodukte ableiten, sind insbesondere solche natürlichen Ursprungs, wie Cocos- oder Talgfettalkohole
beziehungsweise Oleylalkohol, ferner auch Oxoalkohole
oder durch Ethylenpolymerisation gewonnene Synthesealkohole.
10
10
Als gut brauchbar haben sich auch Fettsäuremono- und
-dialkanolamide erwiesen, die sich von gesättigten oder einfach ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 20 C-Atomen,
wie Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, öl-, Cocos-Palmkern-
oder Talgfettsäuren sowie vom Monoethanolamin, Diethanolamin beziehungsweise den entsprechenden Mono-
beziehungsweise Dipropanol- beziehungsweise -isopropanolaminen
ableiten. Obwohl diese Verbindungsklasse bekanntlich in Verbindung mit Sulfat- und Sulfonattensiden die
Schaumbildungsrate und Schaumstabilität stark erhöht, kommt es bei Anwesenheit der schaumregulierenden Komponente
(E) in Waschmaschinen nicht zum überschäumen. Weitere geeignete nichtionische Tenside sind Ethoxylierungsprodukte
von sekundären Alkoholen, vicinalen Diolen und Aminoalkoholen mit Jeweils 12 bis 18 Kohlenstoffatomen,
wobei die Zahl der Glykolethergruppen ebenfalls 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 15 beträgt. Die vorstehend
genannten ethoxylierten Alkohole und Aminoalkohole können auch ganz oder teilweise durch solche ersetzt
sein, bei deren Herstellung mit 0,5' bis 3 Mol Propylenoxid pro Mol Ausgangsverbindung und erst in 2. Stufe die
in Aussicht genommene Menge an Ethylenoxid angelagert wird.
Die unter (A) bis (D) aufgeführten Bestandteile liegen vorzugsweise als homogene Pulverkomponente beziehungsweise
Granulate vor, wie sie durch Sprühtrocknung oder Granulation erhältlich sind. Diese Pulverkomponente kann noch
weitere übliche Waschmittelbestandteile enthalten, wie
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'/Jq . ZR-FE/Patente
' Waschalkalien, Neutralsalze, Vergrauungsinhibitoren,
! optische Aufheller, Stabilisatoren wie Magnesiumsilikat,
avivierend wirkende Stoffe sowie Farbstoffe, ferner Zusätze, welche die Versprühbarkeit verbessern, zum Beispiel
Alkalisalze der Toluol-, Xylol- oder CumolsulfonsSure.
Geeignete Waschalkalien sind" Alkalicarbonate, -bicarbonate, -borate und -Silikate mit einem Na2O ί SiO2-Verhältnis
von 1 : 1 bis 1 : 3,5. Als Neutralsalze kommen Natriumsulfat und Natriumchlorid in Betracht.
Als Vergrauungsinhibitoren eignen sich insbesondere Carboxymethylcellulose
sowie Cellulosemischether, die wechselnde Mengen an Carboxymethyl-, Methyl- und/oder Hydroxyethyl-,
Hydroxypropyl- und Hydroxybutylgruppen aufweisen, insbesondere Methylhydroxypropylcellulose und Methylhydroxybutylcellulose,
ferner kolloidal in Wasser lösliche Polymere beziehungsweise Copolymere des Vinylalkohole,
20 Vinylpyrrolidon, Acrylamids und Acrylnitrils.
Geeignete optische Aufheller sind die Alkalisalze der 4,4-Bis(-2"-anilino-4n-morpholino-l,3,5-triazinyl-6"-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure
oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diethanolaminogruppe,
eine Methylaminogruppe oder eine Ii-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin kommen als
Aufheller für Polyamidfasern solche vom Typ der DiaryI-pyrazoline
in Frage, beispielsweise 1-(p-Sulfonamidophenyl)-3-(p-chlorphenyl)~^\
-pyrazolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Sulfonamidogruppe eine
Carboxymethyl- oder Acetylaminogruppe tragen. Brauchbar
sind ferner substituierte Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl-7-dimethylamino-
oder das 4-Methyl-7-diethylaminocumarin.
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Patentanmeldung D 6089 - ■«"» HENKELKGaA
Weiterhin sind als Polyaraidaufheller die Verbindungen
1-(2-Benzimiäazolyl)-2-(i-hydroxyethyl-2-benzimidarolyl)-ethylen
und i-Ethyl-S-phenyl-V-diethylamino-carbostyryl
brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzoxazolyl)-thiophen,
2-(2-Benzoxazolyl)-naphto-[2,3-b]-thiophen und 1,2-Di-(5-methyl-2-benzoxazolyl)-ethylen
geeignet. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle
anwesend sein. Beispiele hierfür sind das 4,4'-Bis-(2-sulfostyryl)-biphenyl
und das Mf-Bis-(4-chlor-3-8ulfostyryl)-biphenyl
als Dinatriumsalze. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.
Eine gegebenenfalls anwesende v/eitere Pulverkomponente
enthält vorzugsweise Perverbindungen,"beispielsweise Natriumpercarbonat, insbesondere jedoch Natriumperborattetrahydrat.
Weiterhin können noch zusätzliche Pulverkomponenten anwesend sein, die beispielsweise Enzyme oder Bleichaktivatoren
enthalten können. Zum Schutz gegen Zersetzung oder Wechselwirkungen mit den übrigen Pulverbestandteilen des
Waschmittels können die Enzyme und Bleichaktivatoren mit in Wasser löslichen bzw. dispergierbaren Hüllsubstanzen
überzogen sein." .
Die Vereinigung der verschiedenen Pulverkomponenten erfolgt
durch Vermischen in üblichen Mischvorrichtungen, die vorzugsweise
kontinuierlich bzw. nach dem Freifallprinzip arbeiten. Vor oder während des Mischprozesses können auch
hoch weitere Bestandteile, z.B. Duftstoffe eingebracht bzw. auf eine der Pulverkomponenten oder das Pulvergemisch
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"It-
Patentanmeldung D 6089 - W~Tf ν HENKEL KGaA
ZR-FE/Patente
aufgesprüht werden. Schließlich kann auch das Natriumperborat - wie in den Patentanmeldungen DE-OSS 27 48 970
und 27 53 680 beschrieben - mit nichtionischen Tensiden
beaufschlagt sein, um das Einspülverhalten des Waschpulvers
zu verbessern.
'. Die erfindungsgemäßen Waschmittel besitzen ein gutes
Wasch- und Reinigungsvermögen sowohl im 60°-Waschbereich als auch im Kochwaschbereich. Die Bildung von Wäsche-Inkrustationen
und Ablagerungen auf den Heizelementen in den Waschmaschinen wird weitgehend unterbunden. Sie
zeichnen sich darüber hinaus durch ein günstiges Schaumverhalten aus. Von Vorteil ist, daß die schaumdämpfende
Wirkung der Siloxane bei dem erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren
beziehungsweise während der lagerung keine nennenswerten Einbußen erleidet, daß aber andererseits
bei der Anwendung der Mittel keine Vergrauung der Gewebe beziehungsweise keine Beaufschlagung der Waschmaschinenteile
mit einem nur sehr schwer entfernbaren ■ Siloxanfilm eintritt. Ein weiterer Vorteil ist ihr
günstiges Umweltverhalten aufgrund der weitgehenden • Abwesenheit von Phosphaten und Waschaktivsubstanzen mit
alkylaromatischen Resten.
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: Patentanmeldung D 6089 - S ·>
. HENKELKGaA
• «C Ί ' ZR-FE/Patente
: Beispiele
i '.
;Zur Herstellung der Trägersubstanz (E1) wurden 35
Gewichtsprozent Wasser enthaltende Aufschlämmungen der
in Tabelle 1 aufgeführten Salzgemische sprühgetrocknet (Angaben in Gewichtsprozent wasserfreies Salz). Das Ver~
sprühen erfolgte in einem Sprühturm, der mit 3 Sprühdüsen ausgestattet war und in dem die auf 240 0C erhitzte
Trockenluft im Gegenstrom geführt wurde. Die durch Siebanalyse bestimmte Korngrößenverteilung der Sprühprodukte
ist ebenfalls in Tabelle 1 angeführt. Kornanteile über 1,6 mm Durchmesser wurden vor der Weiterverarbeitung
ausgesiebt.
Die Sprühprodukte (Temperatur 20 0C) wurden in einem
Trommelmischer mit schrittweise mit einem auf 50 0C erwärmten homogenen Gemisch aus 10 Gewichtsteilen PoIydimethylsiloxan
und 1 Gewichtsteil silanierter Kieselsäure vermischt. Die Viskosität des Polysiloxan-Kiesel-Säuregemisches
betrug 1300 cP bei 20 0C und 750 cP bei 50 0C. Bei den Beispielen a, b, d und e kamen 5 Gewichtsteile Polysiloxan-Kieselsäuregemisch auf 95 Gewichtsteile
Trägersubstanz zur Anwendung. Im Beispiel c betrug dieses Verhältnis 10 zu 90 und im Beispiel f (0,2 Gewichtsprozent
Polysiloxan enthaltendes Sprühprodukt) 4,8 zu 95t2 Gewichtsteile. Nach einer Mischzeit von insgesamt
5 Minuten war das Polysiloxan-Kieselsäuregemisch vollständig von der Trägersubstanz aufgenommen. Die imprägnierten
Granulate erwiesen sich als trocken, schüttfähig, nichtklebend und nichtfettend. Ihr Litergewicht
lag zwischen 560 und 590 g/l.
Die Mengenangaben in Tabelle 1 sind Gewichtsprozente.
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Patentanmeldung D 6089
HENKEL KGaA ZR-FE/Patente
Bestandteile | a | b | C | d | — | 40,0 | 31,4 | e | Granulat (E) | 95,0 | 95,0 | f | |
Trägersubstanz | 83,0 | 35,0 | 47,8 | (E1) | 90,0 | 5,0 | 5,0 | ||||||
5 | Na5P3O10 | 70,0 | 12,0 | 13,0 | 10,4. | 33,0 | 10,0 | 33,0 | |||||
Na2SO4 | - | 5,0 | 12,0 | 10,4 | 45,0 | 44,8 | |||||||
Na2O . 2 SiO2 | 10,2 | — | — | — | 11,0 | 11,0 | |||||||
H2O | 13,8 | 11,0 | 11,0 | ||||||||||
10 | Polysiloxan (im Sprühansatz) |
— | 0,1 | 0,1 | 0,1 | — | 0,2 | ||||||
Korngröße | 0,2 | 0,2 | 0,2 | ||||||||||
>1,6 mm | 2,0 | 7,1 | 6,5 | 5,6 | 0,2 | 0,1 | |||||||
>0,8 mm | 2,4 | 60,8 | 66,9 | 72,3 | 0,4 | 0,1 | |||||||
>0,4 mm | 26,5 | 28,6 | 24,3 | 20,0 | 5,8 | 5,9 | |||||||
15 | >0,2 mm | 64,7 | 3,2 | 2,0 | 1,8 | 68,4 | 73,7 | ||||||
>0,1 mm | 4,0 | 23,2 | 19,2 | ||||||||||
<0,1 M | 0,4 | 95,0 | 2,0 | 1,0 | |||||||||
5,0 | |||||||||||||
Anteil (E1) | 95,0 | 95,2 | |||||||||||
20 | Anteil (E2) (Polysiloxan + SiO2) |
5,0 | 4,8 |
Die Granulate wurden mit einem sprühgetrockneten Waschmittel, Perverbindungen, Bleichaktivatoren und enzymhaltigen
Granulaten trocken vermischt. Die Enzymgranulate waren durch Versprühen (Verprillen) eines Gemisches
aus 25 Gewichtsprozent proteolytischem Enzym, 60 Gewichtsprozent eines mit 80 Mol Ethylenoxid umgesetzten TaIgfettalkohols
und 15 Gewichtsprozent Natriumsulfat entsprechend den Angaben der US-PS 3 801 463 hergestellt
worden. Die Zusammensetzung der Waschmittel ist der Tabelle 2 zu entnehmen. Die Bestandteile "Talgalkoholsulfat"
bis "optischer Aufheller" lagen als Sprühpulver vor.
/20
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Patentanmeldung D 6og9 "üQ HENKELKGaA
Die Abkürzungen bedeuten
EO = angelagertes Ethylenoxid (molare Anteile)
. EDTA s Ethylendiaminotetraacetat (Na-SaIz)
CMC s Carboxymethylcellulose (Na-SaIz)
5 MHPC = Methylhydroxypropylcellulose
TAED s Tetraacetylethylendiamin :
Fettsäureamid = das Kondensationsprodukt aus 1 Mol hydriertem Talg und 1 Mol Hydroxyethylethylendiamin.
10
10
Als Natriumalumosilikat wurde ein Zeolith A mit den folgenden
Parametern eingesetzt: Zusammensetzung 1,0*1 Na2O ·
1 Al«0, · 2,05 SiO2; Wassergehalt 21,2 %; Calciumbindevermögen
bei 20 0C: 170 mg Ca0/g (nach der in der DE-OS 24 12 837 angegebenen Bestimmungsmethode)j Teilchengrößenbereich
15 bis Iu , mittlerer Teilchendurchmesser (Coulter- Counter, Volumenverteilung): 4,8yu..
Soweit nicht anders angeführt, kamen alle anionischen Tenside als Natriumsalze zum Einsatz. Die Gemische wiesen
einen Wassergehalt zwischen 7*8 und 9,4 Gewichtsprozent
auf. Die Differenz bis 100 Gewichtsprozent bestand aus Natriumsulfat.
Die nachstehend angeführten Waschmittel neigten beim Einsatz in Trommelwaschmaschinen bei einer Waschmittelkonzentration
von 5 bis 7,5 g/l und einer Wasserhärte von 5° bis 20° dH im Temperaturbereich zwischen 20° und
96 0C nicht zum überschäumen. Sowohl hinsichtlich der
Primärwaschkraft (Weißgrad) als auch des Sekundärwaschvermögens (Vergrauung, Gewebeinkrustation, Aschegehalt
der Faser nach 50 Wäschen) erwiesen sich die Waschmittel einem phosphatreichen Schwerwaschmittel als gleichwertig.
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co ο
CD
■ΤΟ
cn
l\3
ro
Bestandteil | 1 | B | e | i s ρ | i e 1 | W | 35,0 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | ,0 |
7,0 | 2 | 3 | 4 | 1,4 | — | — | 4,5 | 3,5 | 7 | ||||
Talgalkohplsulfat | - | — | — | — | 3,7 | - | — | - | - | - | |||
Talgalkohol-EO-sulfat | - | 7 | ,5 | — | — | 1,8 | - | - | - | - | - | ||
Cocosalkohol-EO-sulfat | — | - | 5,5 | - | 0,2 | — | - | - | 3,0 | — | |||
Alkansulfonat | - | - | - | 6,5 | 0,8 | 7,0 | - | - | - | - | |||
oi-01efinsulfonat | _ | - | — | — | 0,4 | — | 6,5 | _ | — | ||||
Talgfettsäure-cc-sulfomethyl- | _ | — | |||||||||||
ester | - | - | - | 4,0 | - | - | ,8 | ||||||
Dodecylbenzolsulfonat | 1,0 | - | - | - | 1,0 | 1,5 | 1,0 | 0,8 | 0 | f'O | |||
Talgseife | 4,0 | 0 | ,8 | 1,3 | 1,5 | 2,5 | 2,5 | 1,0 | 2,5 | 3 | ,0 | ||
Talgalkohol + 14 EO | 1,5 | 3 | ,5 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 1,0 | 2,0 | 2 | |||
Talgalkohol + 5 EO | - | 2 | ,0 | 2,0 | 2,5 | - | - | 1,0 | - | — | ,0 | ||
Talgfettsäuremonoethanolamid | - | - | - | - | - | - | - | - | 1 | ,0 | |||
Talgfettsäurediethanolamid | 40,0 | — | - | 35,0 | 35,0 | 35,0 | 33,0 | 32 | ,0 | ||||
Na-Alumosilikat | 1,8 | 37 | ,0 | 39,0 | 1,0 | 1,5 | 1,4 | 1,0 | 1 | ,1 | |||
Hydroxye thandipho sphonat (Na) | 3,5 | 1 | ,2 | 1,6 | 3,3 | 3,0 | 2,7 | 2,9 | 3 | ,3 | |||
Na2O : SiO2 = 1 : 3,3 | 1,0 | 4 | ,0 | 4,0 | 2,1 | 1,9 | 1,7 | 1,6 | 1 | ,2 | |||
Mg-Silikat | 0,15 | 1 | ,2 | 1,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0 | ,7 | |||
EDTA (Na) | •0,6 | 0 | ,2 | 0,2 | 1,0 | 1,1 | 1,3 | 1,5 | 1 | ||||
CMC (Na) | - | 1 | ,0 | 0,5 | 0,5 | 0,6 | 0,7 | - | - | ||||
MHPC (Na) | - | 0,3 | |||||||||||
ti
CD
ω ο ο
cn
Bestandteil | Beispiel 1 23 4 5 6 7 8 9 |
Fettsäureamid opt. Aufheller |
3,0 -. 5,0 - . - 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 |
Pulverkomponente (E) | 1,0 2,0 1,0 1,5 1,0 1,0 1,0 1,5 0,8 Ca) Cb) Cc) Cd) Ce) Cf) Cd) Ce) Cc) |
Na-Perborat Na-Percarbonat TAED Enzymgranulat |
20,0 15,0 17,0 22,0 20,0 15,0 15,0 23,0 24,0 5,0 6,0 5,0 - - - - - - 7,0 - 0,4 0,6 0,8 1,0 0,8 0,6 0,4 0,5 0,6 |
C (O
ΟΛ O
VO
ro
Sz ο
IP ο
Q CD
Bestandteil ." | 10 | Fortsetzung | e | i s | P | Tabelle | 2 | 15 | 16 | 17 | 18 | I ! | ■ | ί ! |
|
B | 12 | i e 1 | 2,6 | — | — | — | ξ i | I i | |||||||
Talgalkoholsulfat | — | 11 | _ | 13 | 14 | - | — | - | - | C 3 i O |
|||||
Talgalkohol-EO-sulfat | .- | — | - | — | 3,5 | 2,8 | - | — | ö : | • | |||||
Cocosalkohol-EO-sulfat | - | - | - | - | -, | - | 7,0 | - | - | ON O pr\ |
|||||
Alkansulfonat | 6,0 | - | 5 | 4, | 5 | - | ■— | - | - | - | 3,5 | ||||
al-01efinsulfonat | - | 3, | 5 | — | 4,0 | - | - | 4,0 | 2,5 | ||||||
Talgfettsäure-tf-sulfomethyl- ester |
3,0 | 6, | 3, | 0 | 3,7 | - | '- | - | 3,0 | - | |||||
Dodecylbenzolsulfonat | 1,5 | — | - | - | 3,0 | 1,2 | 1,1 | 1,3 | 1,6 | ||||||
Talgseife | 0,5 | — | 4 | 1·, | 7 | - | - | 1,4 | - · | 1,0 | 0,8- | Si' | |||
Talgalkohol + 14 EO | 1,0 | 1, | 0 | 1, | 5 | 1,6 | 1,8 | 3,7 | 0,4 | 2,0 | 1,9 | ||||
Talgalkohol + 5 EO | - | 2, | 5 | 2, | 5 | 1,2 | 1,6 | - | - | - | CD »— . H- |
||||
Talgfettsäuremonoethanolamid | 2,0 | 3, | - | 3,0 | 3,3 | - | - | - | - | (j j ■ | |||||
Talgfettsäurediethanolamid | 34,0 | - | 2,5 | - | 31,0 | 33,5 | 37,5 | 34,5 | |||||||
Na-Alumosilikat · | 1-,1 | — | 0 | 36, | 0 | - | - | 1,9 | 1,4 | 1,0 | 1,2 | ||||
Hydroxyethandiphosphonat (Na) | 3,6 | 37, | 8 | 1, | 3 | 30,0 | 32,0 | 2,8 | 3,0 | 3,5 ' | 4,0 | ||||
Na2O : SiO2 =1 : 3,3 | 0,9 | 0, | 9 | 3, | 4 | 1,1 | 2,0 | 2,2 | 1,0 | 1,3 | 1,5 | ||||
Mg-Silikat | 0,2 | ' 3, | 4. | 1, | 5 | 3,3 | 2,6- | 0,1 | 0,1 | '.0,2 | 0,2 . | ||||
EDTA (Na) | 0,9 | 1, | 2 | 0, | 1 | 1,9 · | 2,0 | 1,9 | 2,0 | 0,6 | 0,9 | ||||
CMC (Na) | 0,5 | 0, | 4 | 1, | 6 | 0,2 | .'0,1 | — | — | 0,3 | 0,5 | ||||
MHPC (Na) | 1, | - 1,8 | 0,7 | ||||||||||||
• | - | 0,4 | |||||||||||||
O σ
-Ρ»
Bestandteil | 10 | 11 | 2 | Bei 12 |
s ρ i 13 |
e 1 14 |
15 | 16 | 17 | 18 |
Fettsäureamid | - | - | 0 | - | 5,5 | - | ; '-' | - | - | |
opt. Aufheller | 0,2 | 0, | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | |
Pulverkomponente (E) | 1,0 (f) |
h | 0 | 0,8 (d) |
1,0 (c) |
0,8 (d) |
1,5 (f), |
0,8 (c) |
'9·? (f) |
0,8 (e) |
Na-Perborat · · | 18,0 | _ | 16,0 | 17,0 | 18,0 | ·* — | — | 21,0 | ||
Na-Percarbonat | - | 19, | 6 | 18,0 | - | - | - | 17,0 | 19,0 | 4,0 |
TAED | 6,0 | - | - | ■- | 5,0 | — | '- | — | ||
Enzymgranulat | 0,5 | 0, | — | 0,5 | — | 0,7 | 0,6 | 0,7 | ||
a'
CD
Claims (10)
1. Aus mehreren pulverförmigen bis körnigen Pulverkomponenten
bestehendes phospliaturmes, schaumreguliertes Waschmittel mit einem Gehalt an
i(A) 20 bis 50 Gewichtsprozent eines wasserunlöslichen,
i(A) 20 bis 50 Gewichtsprozent eines wasserunlöslichen,
feinteiligen, gebundenes Wasser enthaltenen Alkalialumosilikats
der Formel 0,7 bis 1,5 Me2O · Al3O3 ·
1,3 bis 4,0 SiO2 (bezogen auf wasserfreie Aktivsub-•
stanz = AS), das ein Calciumbindevermögen -von 100 bis 200 mg CaO/g AS besitzt, wobei in der Formel Me für
Na oder K steht,
(B) 0,1 bis 3 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen Komplexbildners aus der Gruppe der substituierten
Phosphonsäuren und ihrer Salze,
(C) 3 bis 12 Gewichtsprozent aus anionischen Tensiden,
(D) 1 bis 15 Gewichtsprozent nichtionischem Tensid, wobei
die Gesamtmenge an anionischem Tensid (C) und nichtionischem Tensid (D) 5 bis 18 Gewichtsprozent
beträgt, und
(E) 0,5 bis 10 Gewichtsprozent eines schaumregulierenden Mittels, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente
(E) aus einer tensidfreien körnigen Trägersubstanz (E1) und einem daran adsorbierten kieselsäurehaltigen
. Polysilöxan-Entschäumer (E2) besteht, wobei die j
Trägersubstanz (E1) aus mindestens einer Verbindung .
aus der Gruppe der Polymerphosphate, Silikate, Car- ;
bonate und Sulfate des Natriums besteht und durch ' .'■■■' Sprühtrocknung einer wäßrigen, 50 bis 70 Gewichtsprozent
der wasserfreien Salze enthaltenden Aufschlämmung der Verbindungen unter Anwendung 120° bis .
300 0C heißer Gase erhalten wurde und. auf 85 bis
98 Gewichtsteile Trägersubstanz(E1) 15 bis 2 Gewichtsteile Polysilöxan-Entschäumer (E2) entfällt.
r —
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: Patentanmeldung j) 6089 - «£G ·*= HENKEL KGaA
\
.1'
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2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägersubstanz (E1) zu 3 bis 75 Gewichtsprozent
(bezogen auf wasserfreies Salz) aus einem Natriumsilikat der Zusammensetzung Na2O : SiO2 = .1 : 1,5 bis 1 : 3
besteht.
3· Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die Trägersubstanz (E1), bezogen auf wasserfreies
; Salz, aus 7 bis 12 Gewichtsprozent Natriumsilikat, 88 bis 93 Gewichtsprozent Natriumtripolyphosphat und
Natriumsulfat im Gewichtsverhältnis 10 : 1 bis 1 ϊ 10
. besteht.
4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß der Polysiloxan-Entschäumer (E2) aus einem Gemisch
aus feinteiliger Kieselsäure im Gewichtsverhältnis 100 : 1 bis 6 : 1 besteht.
5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Polysiloxan-Entschäumer (E2) aus einem Gemisch
aus Polydimethylsiloxan und silanierter Kieselsäure besteht.·
6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet,
daß sein Gehalt an Polysiloxan-Entschäumer (E2) 0,01
25 bis 0,5 Gewichtsprozent beträgt.
7. Mittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
daß sein Gehalt an Polysiloxan-Entschäumer (E2) 0,02 bis 0,2 Gewichtsprozent beträgt.
8. Mittel nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) aus Hydroxyethandiphosphonsäure
oder ihrem Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumsalz in Anteilen von 0,2 bis 2 Gewichtsprozent beträgt.
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Patentanmeldung j) 6089 - -&If=>
HENKEL KGaA
.X-
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9. Mittel nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (C) zu 50 bis 100 Gewichtsprozent aus
mindestens einer Verbindung aus der Gruppe der 10 bis 20 C-Atome in überwiegend linearen Kohlenwasserstoffrest
aufweisenden Alkansulfonate, Olefinsulfonate,
ct-SulfofettsMureesteralkylester (mit 1 bis 3 C-Atomen
im Alkylrest), Alkoholsulfate und 1 bis 3 Ethylenglykolethergruppen
aufweisenden Alkylglykolethersulfate, zu
0 bis 50 Prozent aus linearem Alkylbenzolsulfonat mit 9 bis 14 C-Atomen in der Alkylgruppe und zu 0 bis 25
Gewichtsprozent aus Seife mit 12 bis 22 C-Atomen besteht.
10. Mittel nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (D) aus mindestens einer Verbindung
aus der Klasse der Fettsäuremonoalkanolamide und Fettsäuredialkanolamide
mit 12 bis 20 C-Atomen im Fettsäurerest und 2 bis 3 C-Atomen in jedem der" Alkanolreste, sowie
der 2 bis 20 Ethylenglykolethergruppen und 12 bis 20 C-Atome im Kohlenwasserstoffrest aufweisenden Alkohol-
20 polyglykolether besteht.
130040/0165
Sd 230 3. 02.80
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