DE3311568C2 - Teilchenförmiges und weichmachendes Grobwaschmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und als Zusatz für Grobwaschmittel geeignetes Bentonit-Agglomerat - Google Patents
Teilchenförmiges und weichmachendes Grobwaschmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und als Zusatz für Grobwaschmittel geeignetes Bentonit-AgglomeratInfo
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Description
Die Erfindung betrifft eine Waschmittelmischung und ins
besondere ein teilchenförmiges Grobwaschmittel mit weich
machenden Eigenschaften, welches zum Waschen in Waschma
schinen geeignet ist. Die Erfindung betrifft ferner ein
Verfahren zur Herstellung dieser Waschmittel, sowie deren
Komponenten.
Bentonit wird in Waschmitteln wegen seiner weichmachenden
Eigenschaften und der erwünschten Haftung an den Substra
ten mit Vorteil eingesetzt. Aufgrund seiner gelierenden
Eigenschaften aber vermittelt Bentonit dem Waschmittel eine
gummiartige Konsistenz, was manchmal dazu führt, daß die
Waschmittelkügelchen und/oder die Bentonitkügelchen oder
-agglomerate an Oberflächen anhaften und dadurch nicht mehr
frei fließen. Bei starker Feuchtigkeit oder in Anwesenheit
von freier Feuchtigkeit kann der Bentonit gelieren und
klebrig werden und zeigt dann nur ein geringes Fließvermö
gen. Diese Teilchen verstopfen dann die Leitungen oder die
Abgabekammer von Waschmaschinen, auch wenn das Waschmittel
in automatischen Waschmaschinen mittels einer Wasserspü
lung in die Waschmaschine eingebracht wird. Diese Haftung
wird von dem Verbraucher als ein erheblicher Nachteil
angesehen, da frei fließende Waschmittel gewünscht werden.
Selbst wenn während der Herstellung und Verpackung das
Waschmittel frei fließend oder gut schüttfähig ist und
sich auch aus dem Vorratsbehälter ohne Schwierigkeiten
entfernen läßt, verursachen die vorhandenen Bentonitteilchen
in dem Waschmittel ein Anhaften an der Einfüllöffnung
oder der Abgabebehälter von Waschmaschinen, insbesondere
bei automatischen Waschmaschinen, bei denen das Wasch
mittel durch einen Wasserstrahl in das Innere der Wasch
maschine hineingespült wird. Wenn derartige bentonithaltige
Waschmittelteilchen an den feuchten Wänden anhaften und
quellen, erzeugen sie feuchte, klebrige Flächen, an denen
wieder weitere Bentonitteilchen festkleben können. Da
durch, daß ein Teil des Waschmittels in dem Zufuhr- bzw.
Abgabebehälter festhaftet, wird weniger Waschmittel ein
gebracht und die Konzentration an Reinigungsmittel und
Weichmachungsmittel in der Waschflotte verringert. Darüber
hinaus ist das Verkleben der Einfüllöffnungen und die
sich mit der Zeit ansammelnde Menge an Waschmittelteilchen
unerwünscht.
Aus EP 26 529 A1 sind Textilwasch- und Weichmachungsmittel be
kannt, welche im wesentlichen als waschaktive Substanz anioni
sches Tensid enthalten und als Weichmachungsmittel eine wasser
lösliche kationische Komponente sowie einen Ton vom Smectit-Typ.
Optionale Komponenten sind u. a. Schaumdämpfer, wobei Silikone
bevorzugte Schaumdämpfer sind. Die Beispiele zeigen u. a. die
Verwendung von Silikonschaumdämpfern in Form von Kieselsäure-
Silikonkombinationen.
US 4 264 465 offenbart Verfahren zum Herstellen von pulverförmi
gen Waschmitteln mit gebremster Schaumwirkung durch Einbau von
schaumverhindernden Komponenten auf Basis von Silikonöl auf
einer oder mehreren Komponenten des Waschmittels. Als Komponen
ten, die mit dem Silikonöl behandelt oder beschichtet sind,
werden Gerüststoffe und Bleichmittel sowie Natriumsulfat ge
nannt.
US 4 139 546 offenbart ein Verfahren zum Herstellen anionischer
Silikonentschäumer sowie ein Waschmittel, das diese enthält.
Aus dem Derwent Abstr. 82056 Y/46 zu J52 119 482 ist es bekannt,
feinzerteilte anorganische Substanzen in Klumpen, Granulat- oder
Pulverform einer Oberflächenbehandlung auszusetzen, wobei als
anorganische Substanz u. a. Bentonit genannt wird und als Ober
flächenbehandlungsmittel Silikonharze.
Aus dem Stand der Technik ist es jedoch nicht bekannt, Bentonit
agglomerate mit Silikonat zu beschichten oder teilweise zu be
schichten.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein teilchenförmiges
Vollwaschmittel mit weichmachenden Eigenschaften verfügbar zu
machen, welches besonders für automatische Waschmaschinen ge
eignet ist und sich leicht aus der Aufgabeöffnung oder Abgabe
kammer durch einen Wasserstrahl entfernen läßt, ohne daß das
Waschmittel verklebt und ohne daß es an Waschmaschinenteilen
haften bleibt.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird ein Waschmittel gemäß Anspruch 1,
ein als Zusatz für Grobwaschmittel geeignetes Bentonit-Agglome
rat gemäß Anspruch 14 und ein Verfahren zur Herstellung des
Waschmittels gemäß Anspruch 17 vorgeschlagen, wobei die Unter
ansprüche bevorzugte Maßnahmen enthalten.
Das Waschmittel der Erfindung weist einen Gehalt an anionischen
oder nichtionischen Tensiden oder einer Mischung dieser, wasser
lösliche oder wasserunlösliche Gerüststoffe oder eine Mischung
dieser und Natriumbentonit auf, der in Teilchenform vorliegt und
der ein Silikonat oder ein Derivat desselben oder eine Mischung
in einer die Abgabe unterstützenden Menge enthält, wobei vor
zugsweise mindestens 0,15 Gew.-% eines Silikonats und/oder Deri
vats vorhanden sind.
Vorzugsweise wird sowohl ein anionisches Tensid, vorzugs
weise ein Natriumsalz eines linearen höheren Alkylbenzolsul
fonates, und ein nichtionisches Tensid, vorzugsweise ein
Kondensationsprodukt eines höheren Fettalkohols mit Poly
ethylenoxid verwendet, wobei noch eine Seife und als Gerüst
stoff in erster Linie Pentanatriumtripolyphosphat oder
NTA oder eine Mischung dieser und gegebenenfalls kleine
Anteile Natriumsilikat vorhanden sind, und der Bentonit
einen Feuchtigkeitsgehalt von mindestens 3% besitzt, und ein
Bleichmittel, vorzugsweise Natriumperborat vorhanden ist,
und das Silikonat ein Kaliummethylsilikonat ist.
Als Tenside werden entweder nichtionische oder anionische
und vorzugsweise beide eingesetzt; es können auch geeignete
amphotherische oder ampholytische Tenside vorhanden sein.
Kationische Tenside wie quaternäre Ammoniumhalogenide
können als zusätzliche Weichmachungsmittel vorhanden
sein, sind aber nicht erforderlich; falls sie vorhanden
sind, werden sie zur Vermeidung unerwünschter Reaktionen
nicht zusammen mit den anionischen Tensiden sprühgetrock
net.
Es können die verschiedensten anionischen Tenside und
vorzugsweise die des Sulfonat- oder Sulfat-Typs gewöhnlich
in Form ihrer Alkali und insbesondere Natriumsalze verwen
det werden. Bevorzugt sind Alkylbenzolsulfonate, höhere
Alkyl- oder Fettalkoholsulfate und Fettalkohol-polyethoxy-
oder -polyethoxylat-sulfate. Die Alkylbenzolsulfonate
haben vorzugsweise einen linearen Alkylrest mit 10 bis
14, vorzugsweise 11 bis 13 Kohlenstoffatomen und das
Sulfonat liegt in Form des Natriumsalzes vor. Das Alkylsul
fat ist vorzugsweise ein höheres Fettalkyl- oder -alkohol
sulfat mit 10 bis 16 und vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoff
atomen und liegt als Natriumsalz vor. Die höheren Fett
alkoholpolyethoxysulfate haben ebenfalls 10 bis 18 vorzugs
weise 12 bis 16 Kohlenstoffatome im Fettalkoholrest,
während der Ethoxygehalt vorzugsweise 3 bis 30 und vorzugs
weise 3 oder 5 bis 20 Ethoxygruppen je Mol beträgt; es
liegt als Natriumsalz vor. Andere geeignete anionische
Tenside sind höhere Olefinsulfonate, Paraffinsulfonate wie
beispielsweise Natriumsalze von C₁₀ bis C₁₈ Olefin oder
Paraffinsulfonaten. Bevorzugt werden Natriumdodecylbenzol
sulfonat, das Natriumsalz des Talgalkohol-polyethoxy(3
EtO)sulfats und des hydrierten Talgalkoholsulfats. Es
können auch kleinere Mengen anderer anionischer Tenside
verwendet werden, wie auch allgemein Mischungen von bekann
ten anionischen Tensiden eingesetzt werden können, wie sie
in "Surface Active Agents and Detergents", Band II von
Schwartz, Perry and Berch (1958 beschrieben sind).
Es können die verschiedensten nichtionischen Tenside
einschließlich Kondensationsprodukte von Ethylenoxid
und Propylenoxid miteinander und mit hydroxyhaltigen
aromatischen und aliphatischen Verbindungen wie Nonylphenol
oder Oxoalkohole verwendet werden, jedoch wird ein Fett
alkoxy-poly(niederes)alkoxy(niederes)alkanol bevorzugt,
das auch als Kondensationsprodukt von Ethylenoxid bzw.
Propylenoxid und einem höheren Fettalkohol angesehen
werden kann. Bei diesen Verbindungen hat der Alkoxy- oder
Alkoholrest 10 bis 16 und vorzugsweise 12 bis 15 Kohlen
stoffatome, und es sind 3 bis 20 vorzugsweise 5 bis 15
und insbesondere 9 bis 13 niedere Alkoxyreste, insbesondere
Ethylenoxidreste je Mol vorhanden.
Als Gerüststoffe können wasserlösliche und/oder wasserunlös
liche Gerüststoffe verwendet werden wie Polyphosphate,
Salze der Nitrilotriessigsäure wie NTA oder Zeolithe. Es
können Mischungen aus wasserlöslichem und wasserunlöslichen
Gerüststoffen in beliebiger Kombination eingesetzt werden,
wobei wasserlösliche Gerüststoffe bevorzugt werden.
Geeignete Phosphatgerüststoffe sind Tripolyphosphate und
Pyrophosphate wie Pentanatriumtripolyphosphat und Tetra
natriumpyrophosphat. Das NTA erfaßt die verschiedensten
Salze der Nitrolotriessigsäure, vorzugsweise deren Alkali
salze und insbesondere deren Trinatriumsalz. Natriumtripoly
phosphat, Natriumpyrophosphat und NTA werden vorzugsweise
in hydratisierter Form eingesetzt. Weitere geeignete
Gerüststoffe sind Carbonate oder Bicarbonate, insbesondere
die des Natriums. Beim Einsatz von Polyphosphaten werden
vorzugsweise Mischungen aus Natriumpyrophosphat mit Natrium
tripolyphosphat in Bereichen von 1 : 10 zu 10 : 1 und vorzugs
weise 1 : 5 bis 5 : 1 verwendet, wobei der Gesamtanteil dieser
Gerüststoffe dem obenerwähnten Natriumtripolyphosphat
entspricht. Andere geeignete Gerüststoffe sind anorganische
oder organische Phosphate, Borate wie Borax, Zitrate,
Gluconate, EDTA und Iminodiacetate, die vorzugsweise in
Form des Alkalisalzes, als Natrium- und/oder Kaliumsalz
vorliegen, wobei Natriumsalze bevorzugt werden. Für neu
trale oder schwach-saure Waschmittel können entsprechend
eingestellte Gerüststoffe eingesetzt werden. Von dem
Silikatgerüststoffen wird vorzugsweise Natriumsilikat mit
einem Na₂O : SiO₂-Verhältnis von 1 : 1,6 bis 1 : 3,0 und vorzugs
weise 1 : 2 bis 1 : 2,8 jedoch meist in kleinen Mengen verwen
det. Falls größere Anteile der Silikatgerüststoffe ge
wünscht werden, können vorzugsweise hydratisierte Natriumsi
likatteilchen nachträglich den sprühgetrockneten Teilchen
zugesetzt werden.
Von den Zeolithgerüststoffen werden kristalline Zeolithe
mit einer Calciumionenaustauschkapazität von 200 bis
400 mgÄ/gCaCO₃ verwendet, und zwar in einer Teilchengröße
von 0,005 bis 20 µm.
Als Füllstoffe können auch Natriumsulfat und Natriumchlorid
oder andere Füllstoffsalze zugesetzt werden, um das Volumen
oder Gewicht des Produktes zu erhöhen oder die physika
lischen Eigenschaften des Produktes oder der einzelnen
Komponenten zu verbessern, jedoch ist ihre Anwesenheit bei
dem vorliegenden Produkt meist nicht erforderlich.
Die weichmachenden Bentonite sind kolloidale,
Montmorillonit enthaltende Aluminiumsilikate verschieden
ster Zusammensetzung und Herkunft. Für das erfindungsgemäße
Waschmittel sind solche Bentonite geeignet, die "schmieren
de" und dispergierende Eigenschaften aufweisen, die der
Quellkapazität in Wasser zugeschrieben werden.
Wenngleich einige Bentonite, und zwar meist die Calcium-
oder Magnesiumbentonite geringe oder kaum erkennbare
Quellkapazitäten aufweisen, können diese zur Erhöhung
der Quellfähigkeit aktiviert werden, beispielsweise durch
eine Behandlung mit einem alkalischen Material, nämlich
einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung, um das ein
wertige Alkali, Natrium, in die Tonstruktur
anstelle der zweiwertigen Erdalkalimetalle oder des Magne
siums einzubauen. Zusätzlich zur Verbesserung der Quell
fähigkeit, die die weichmachende Wirkung und die Disper
gierfähigkeit begünstigt, bewirkt die Alkalicarbonatbe
handlung bei nicht quellenden oder schlecht fließenden
Tonarten einen Austausch von 5 bis 100% oder 10 bis 90%
oder 15 bis 50% des austauschbaren Calciums und/oder
Magnesiums durch Natrium, wodurch auch die
Austauschkapazität des Tons für Härteionen wie Calcium-
und Magnesiumionen verbessert wird. Die bei der Alkalicarbo
natbehandlung auftretenden Nebenprodukte wie Calciumcarbonat
und Magnesiumcarbonat verbleiben im Bentonit und verbessern
die Eigenschaften des Endproduktes; überschüssiges Natrium
carbonat kann im fertigen Waschmittel als Gerüststoff
dienen.
Wenngleich die Ionenaustauschkapazität von Bentoniten
in der Patentliteratur als wesentlich für das Ausmaß
der Weichmachung angesehen worden ist, ist es ein Merkmal
der vorliegenden Erfindung, daß man auch eine gute Weich
machung der Textilien mit solchen Natriumbentoniten erhält,
die eine verhältnismäßig niedrige Ionenaustauschkapazität
aufweisen. Bei den erfindungsgemäßen Waschmitteln können
sowohl quellfähige Bentonite, die im vorliegenden Fall
allgemein als Natriumbentonite bezeichnet werden, direkt
von ihrer Tonlagerstätte als auch nicht quellende oder
schlecht quellende Bentonite, die einer Alkalibehandlung
unterworfen worden sind, verwendet werden. Für den euro
päischen Markt sind insbesondere vorbehandelte italieni
sche Bentonite geeignet, während für den amerikanischen
Markt Wyoming-Bentonite zweckmäßig sind, die deswegen
nicht behandelt werden müssen, weil sie bereits Natrium
ionen in der Bentonitstruktur besitzen und eine hinreichen
de Quellfähigkeit besitzen. Ein typischer italienischer
Bentonit enthält nach der Alkalibehandlung 66,2 Gew.-%
SiO₂, 17,9 Gew.-% Al₂O₃, 2,80 Gew.-% MgO, 2,43 Gew.-% Na₂O,
1,26 Gew.-% Fe₂O₃, 1,15 Gew.-% CaO, 0,14 Gew.-% TiO₂ und
0,13 Gew.-% K₂O. Ein typischer unbehandelter Wyoming-Bento
nit enthält 64,8 bis 73,0 Gew.-% SiO₂, 14 bis 18 Gew.-%
Al₂O₃, 1,6 bis 2,7 Gew.-% MgO, 0,8 bis 2,8 Gew.-% Na₂O,
2,3 bis 3,4 Gew.-% Fe₂O₃, 1,3 bis 3,1 Gew.-% CaO und 0,4
bis 7,0 Gew.-% K₂O. Diese Zahlen zeigen, daß die Zusammen
setzung der Bentonite recht unterschiedlich ist, wenngleich
beide Sorten eine Quellfähigkeit besitzen. Wenn der Na₂O-
Gehalt des Tons mindestens 0,5 vorzugsweise mindestens
1 Gew.-% und deshalb mindestens 2 Gew.-% beträgt,
hat man einen für das erfindungsgemäße Waschmit
tel geeigneten Ton mit guten weichmachenden und disper
gierenden Eigenschaften in wäßrigen Lösungen. Die Quellung
des Bentonits erleichtert das Aufbrechen der Bentonit
agglomerate. Wenngleich zu erwarten ist, daß die Anteile
der verschiedenen Bestandteile der quellenden Bentonite,
die hier - unabhängig, ob es sich um natürliche unbehandel
te Tone oder um durch Alkalibehandlung aktivierte Tone
handelt - als Natriumbentonite bezeichnet werden, innerhalb
der angegebenen typischen Analysendaten geeignete Komponen
ten für die erfindungsgemäßen Waschmittel sind, können
die Anteile der einzelnen Komponenten der natürlichen
quellenden Bentonite um etwa 10% erhöht oder erniedrigt
sein und die typischen Analysen der behandelten Bentonite
können ebenfalls um ± 10% schwanken. Zusätzlich können
auch noch andere quellende Bentonite zumindest teilweise
eingesetzt werden. Die geeigneten Bentonite haben
eine Quellfähigkeit von
5 oder 10 ml/g. Höher quellende
Bentonite sind ebenfalls geeignet. Im allgemeinen liegt
die Quellfähigkeit bei 5 bis 30 oder 5 bis 20 ml/g.
Die Natriumbentonite oder quellenden Bentonite werden
agglomeriert, bevor sie mit den sprühgetrockneten Waschmit
telkörnchen und anderen später zuzusetzenden Hilfsstoffen
vermischt werden. Die Agglomeration erfolgt auf bekannte
Weise beispielsweise, indem man Wasser oder ein wäßriges
Bindemittel auf Bentonitpulver in einem Umwälzgefäß auf
sprüht, oder durch Extrusion, Verdichtung, durch Agglo
merieren in einer Wanne oder auf andere Art und Weise.
Es ist jedoch äußerst erwünscht, daß der Bentonit vor
dem Agglomerieren in fein verteilter pulveriger Form
vorliegt, so daß beim Aufbrechen der Agglomerate in der
Waschflotte die Bentonitteilchen klein genug sind, um
wirksame Gleitmittel nach Ablagerung auf den Textilien zu
sein. Es ist demzufolge zweckmäßig, daß das gesamte Bento
nitpulver vor dem Agglomerieren durch ein Sieb mit einer
lichten Maschenweite von 0,149 mm, zumindest mit 99%
durchgeht und der Hauptteil des Pulvers durch ein Sieb mit
einer lichten Maschenweite von 0,074 mm durchgeht, wobei
vorzugsweise weniger als 30% und noch besser weniger als
20% auf dem Sieb verbleiben.
Um ein leichtes Aufbrechen der Bentonitagglomerate und
die Dispersion in der Waschflotte zu unterstützen, damit
die äußerst kleinen Bentonitteilchen sich an den Textil
fasern zum Weichmachen anlagern können, ist der Feuchtig
keitsgehalt des Bentonits wesentlich. Wenngleich der
freie Feuchtigkeitsgehalt des Bentonits zweckmäßig bei
etwa 10% liegen soll und Bentonite mit mehr als 15 Gew.-%
Feuchtigkeit in der Regel nicht verwendet werden, ist
es wichtig, sicherzustellen, daß der Bentonit genügend
freie Feuchtigkeit enthält, die im wesentlichen zwischen
den benachbarten Schichten liegen soll, um ein schnelles Zerfal
len des Bentonits und anderen anhaftenden Materials in
den Teilchen zu erleichtern, wenn diese Teilchen oder
das Waschmittel mit diesen Teilchen mit dem Wasser in
Berührung gelangen. Es sollen mindestens 2% und vorzugs
weise mindestens 3% am besten mindestens 4 Gew.-% Wasser
im Bentonit als sogenannte "innere" Feuchtigkeit vorliegen;
der Bentonit soll auch nicht so stark getrocknet sein,
daß dieser Feuchtigkeitsgehalt, auch nicht vorübergehend,
unterschritten wird. Ein zu starkes Trocknen und ein
Unterschreiten der "inneren" Feuchtigkeit kann die Einsatz
fähigkeit des Bentonits für die erfindungsgemäßen Wasch
mittel beeinträchtigen, da er dann nicht hinreichend
das Quellen und Zerfallen der agglomerierten Teilchen
in der Waschflotte unterstützt.
Bevorzugte quellende Bentonite der oben beschriebenen
Art werden unter der Bezeichnung "Laviosa" und "Winkelmann"
z. B. als "Laviosa AGB" und "Winkelmann G 13" vertrieben;
diese sind vorbehandelte italienische Bentonite. Andere
geeignete Produkte sind "Mineral Colloid Nr. 101", das
den Thixo-Gelen Nr. 1, 2, 3 und 4 der Benton Clay Company
entspricht. Die behandelten Bentonite sind vor dem Agglo
merieren durch Vermahlen zu einem feinen Pulver vorbehandelt
und von Grus befreit
worden.
Die handelsüblichen geeigneten Bentonite haben in 6%iger Konzentra
tion in Wasser einen pH-Wert im Bereich von 8 bis 9,4,
einen maximalen freien Feuchtigkeitsgehalt von etwa 8
Gew.-%, eine spezifische Dichte von etwa 2,6 und eine
in 10%iger Konzentration in Wasser gemessene Viskosität
von 5 bis 30 und vorzugsweise 10 bis 30 cP bzw. 0,005
bis 0,030 Pa·s.
Das Silikonat, das zusammen mit dem Bentonit zum Beschichten oder
teilweisen Beschichten eingesetzt wird und auch zum Beschichten
der Waschmittelteilchen dienen kann, verhindert ein Ankle
ben der Bentonit- und Waschmittelteilchen an den Wänden
der Beschickungskammer der automatischen Waschmaschine
oder anderer Zugabebehälter. Als Silikonat wird eine
Verbindung benutzt, die sich leicht auf die Bentonitteil
chen aufbringen lassen kann und mindestens teilweise
diese beschichtet, um ein Ankleben an den Wänden der
Behälter zu verhindern, auch wenn diese feucht sind.
Die Silikonate sind Salze der Silikonsäure, und zwar
vorzugsweise Alkalisalze, wobei die Silikonsäure vorzugs
weise eine niedere Alkylsilikonsäure ist. Wenngleich das
salzbildende Metall oder das Kation so ausgewählt werden
soll, daß wasserlösliche Silikonate erhalten werden,
damit sie in wäßriger Lösung auf den Bentonit aufgebracht
werden können, kann man auch in Wasser dispergierbare
Silikonate einsetzen. Ebenfalls können lipophile Silikonate
verwendet werden, die in einem organischen Lösungsmittel
oder in wäßrigen organischen Lösungsmitteln oder als
entsprechende Emulsion oder Dispersion eingesetzt werden
können. Alkalisilikonate, insbesondere Natrium- oder Kalium
silikonate werden bevorzugt. Es können auch andere Alkali
salze von Silikonsäuren als von niederen Alkylsilikonaten
eingesetzt werden, und zwar aliphatische und aromatische
Silikonate, wenngleich die niederen Alkylsilikonate mit C₁
bis 4 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Kaliummethylsili
konat und Natriumpropylsilikonat bevorzugt werden. Anstelle
der Silikonate können auch äquivalente Mengen der ent
sprechenden Silikonsäure mit einer entsprechenden Base
eingesetzt werden. Die bevorzugten niederen Alkylsili
konate neigen zumindest teilweise zu einer Polymerisierung
zu Silikonsäure und anderen filmbildenden und schaumbrem
senden Verbindungen oder Polymeren, so daß gemäß Erfindung
auch derartige Derivate zumindest teilweise direkt ein
gesetzt werden können; diese unterstützen auch eine bes
sere Dispergierung der Bentonitkügelchen oder der Wasch
mittelteilchen bei der Freigabe aus dem Vorratsbehälter
in die Waschmaschine.
Die wasserlöslichen Alkalialkylsilikonate oder auch Alkyl
silanolate können sich durch Kohlendioxid aus der Luft
oder andere sauer wirkende Stoffe in Polymethylsiloxane
umwandeln, die dann zu Alkalicarbonaten wie Natriumcarbo
nat führen und als Gerüststoff dienen. Die Polymethyl
siloxane sind hydrophob, was vermutlich eine Erklärung
dafür ist, daß sie als Schicht auf den Bentonit - oder
Waschmittelkügelchen die Abgabe aus der Beschickungskammer
einer automatischen Waschmaschine erleichtern. Die Her
stellung von Siloxanen ist in "Chemistry and Technology
of Silicones" von W. Noll, Academic Press, (1968) beschrie
ben. Es ist zwar bekannt, Silikone aufgrund ihrer schaum
verhindernden Eigenschaften in Waschmittelgemischen vorzu
sehen, jedoch ist es überraschend, daß sie als wasserlös
liche Silikonate zum Beschichten von Bentonit - und Wasch
mittelteilchen eingesetzt werden können, um diese Teilchen
von den feuchten Oberflächen der Beschickungskammer von
Waschmaschinen besser freizugeben.
Die in den erfindungsgemäßen Waschmitteln vorzugsweise
vorgesehene Seife verringert die Schaumbildung, was insbe
sondere für seitlich zu beschickende Waschmaschinen von
Vorteil ist. Es werden übliche Alkaliseifen höherer Fett
säuren und vorzugsweise solche auf Basis natürlicher Fette
und Öle mit 10 bis 24 und vorzugsweise 14 bis 18 Kohlen
stoffatomen verwendet, wobei hydrierte Talgfettsäuren wie
z. B. Stearinsäure bevorzugt werden.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten gewöhnlich
Bleichmittel wie Natriumperborat, das je nach Waschtempera
tur noch Aktivatoren oder die Zersetzung begünstigende
Katalysatoren enthalten kann. Andere geeignete Bleichmit
tel sind Perverbindungen wie Alkalisalze der Perschwefel
säure, Peressigsäure, Perameisensäure, Perphthalsäure
und Perbenzoesäure, wobei für Tieftemperaturwaschmittel
Magnesiumdimonoperoxyphthalat bevorzugt wird. Letztlich
können unter gewissen Umständen auch Wasserstoffperoxide
oder chlorabgebende Bleichmittel verwendet werden. Bei
den erfindungsgemäßen Textilwaschmitteln mit agglomerierten
Bentonitteilchen bewirkt das Perborat auch eine Aufhellung
der manchmal leicht gefärbten Bentonitteilchen.
Weitere übliche Zusätze können je nach ihren physikalischen
Eigenschaften wie Wärmebeständigkeit, Zersetzungsbeständig
keit und Flüchtigkeit entweder dem zu sprühtrocknenden
Ansatz zugegeben oder später mit den Waschmittelteilchen
vermischt werden.
Zu den nachträglich zugegebenen Zusatzstoffen gehören
wärmeempfindliche Enzyme, wie proteolytische oder amyoly
tische Enzyme oder umhüllte Enzyme.
Ferner können die Waschmittel optische Aufheller z. B.
solche des Stilbentyps und vorzugsweise bleichmittelfeste
Aufheller enthalten.
Ferner kann das Waschmittel vollständig oder teilweise
mit Farbstoffen oder dispergierbaren Pigmenten angefärbt
sein, wobei blaue Farbstoffe bevorzugt werden, weil sie
insbesondere weiße Wäsche durch einen kleinen Blaustich
aufhellen. Das Anfärben der agglomerierten Bentonitteilchen
ist auch deswegen von Vorteil, weil natürliche Bentonite
eine nicht immer ansehnliche Eigenfarbe besitzt.
Ferner können übliche weitere Zusatzstoffe wie Parfums,
Hilfsmittel zur Verbesserung der Fließfähigkeit und zur
Verhinderung des Absetzens oder vorzeitigen Gelierens
der zu sprühtrocknenden Produkte im Ansatz, sowie ferner
Mittel zur Verbesserung der Dispergierfähigkeit, der
Verhinderung von Schmutzablagerungen oder gegebenenfalls
weitere Weichmachungsmittel wie kationische Tenside,
verwendet werden, die jedoch im vorliegenden Fall selten
notwendig sind.
Das im Ansatz der zu sprühtrocknenden Komponenten vorhan
dene Wasser und das bei der Agglomerierung des Bentonits
und von Perboratpulver erforderliche Wasser soll vorzugs
weise entsalztes Wasser sein, um nicht Härteionen oder
organische Verbindungen zersetzende Metallionen einzuführen.
Der Anteil an anionischem Tensid liegt in der Regel zwi
schen 3 bis 10 vorzugsweise bei 3 bis 7 und insbesondere
zwischen 4 bis 6 Gew.-% bezogen auf das Endprodukt. Das
nichtionische Tensid ist in einer Menge von 1 bis 5 und
vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% vorhanden. Wenn kein nichtio
nisches Tensid vorhanden ist, kann der Anteil an anio
nischem Tensid bis um 5% erhöht werden. Wenn keine anio
nischen Tenside eingesetzt werden, kann das nichtionische
Tensid bis zu 10% erhöht werden. Die Gerüststoffe liegen
im allgemeinen in einem Bereich von 20 bis 75 und vorzugs
weise von 30 bis 50 Gew.-% insbesondere zwischen 30 bis 40
Gew.-% vor. Wenn Natriumtripolyphosphat und NTA als einzige
Gerüststoffe eingesetzt werden, können diese in einem
beliebigen Mischungsverhältnis vorliegen. Ähnliche Bereiche
gelten auch für Mischungen von wasserlöslichen Gerüststof
fen mit wasserunlöslichen Gerüststoffen wie Zeolithen.
Der Bentonitgehalt des erfindungsgemäßen Waschmittels
liegt gewöhnlich in einem Bereich von 5 bis 25 und vorzugs
weise von 10 bis 20 und insbesondere 14 bis 18 Gew.-%.
Die Silikonate werden in einer Menge eingesetzt, daß
sie den gewünschten, die Abgabe unterstützenden Effekt
bewirken, im allgemeinen in Mengen von 0,05
bis 1% und vorzugsweise in Mengen von 0,15 bis 1%,
obwohl auch höhere Menge bis zu 3 Gew.-% verwendet
werden können. Bevorzugt werden Mengen von 0,1 oder 0,15
bis zu 0,3 und 0,4 Gew.-%. Wenn das Silikonat nur zum
Beschichten des agglomerierten Bentonits eingesetzt wird,
liegt der Silikonatgehalt bei mindestens 0,15 bis zu
5 und vorzugsweise zwischen 0,15 bis 1% und insbesondere
zwischen 0,15 bis 0,5%.
Der Anteil des gegebenenfalls vorhandenen Bleichmittels
beträgt 5 bis 35 vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-%, sofern
Natriumperborat benutzt wird. Bei anderen Bleichmitteln
wird der Anteil entsprechend dem aktiven Sauerstoffgehalt
analog eingestellt. Falls Seife vorhanden ist, beträgt ihr
Anteil unter 10 Gew.-% und liegt vorzugsweise in einem
Bereich von 2 bis 6 und insbesondere 2 bis 4 Gew.-%. Der
Feuchtigkeitsgehalt des Waschmittels ohne das eingeschlos
sene Hydratwasser, das nach einer Standarderwärmung bei
105°C nach 2 Stunden nicht entfernbar ist, liegt gewöhnlich
in einem Bereich von 3 bis 20 Gew.-%, wobei die höheren
Anteile zulässig sind, wenn ein wesentlicher Anteil des
Wassers von mindestens ¼ und vorzugsweise mindestens ½
als Hydrat vorliegt. Ein Feuchtigkeitsgehalt von 5 bis 17
und insbesondere von 10 bis 15 Gew.-% wird bevorzugt. Die
nach dem obigen Standardverfahren nicht entfernbare Feuch
tigkeit wird als Teil der Verbindung angesehen, die als
Hydrat vorliegt.
Der Gesamtgehalt an möglichen Zusatzstoffen beträgt ge
wöhnlich nicht mehr als 20% vorzugsweise unter 10%.
Da das wasserlösliche Natriumsilikat insbesondere bezüglich
der Magnesiumionen von hartem Wasser als Gerüststoff
wirkt, werden seine Anteile dem Gesamtgerüststoffgehalt
zugerechnet. Bezogen auf das Endprodukt sind nicht mehr
als 8 Gew.-%, im allgemeinen 1 bis 5 und vorzugsweise
2 bis 4 Gew.-% lösliches Natriumsilikat vorhanden. Zur
Verbesserung der Fließfähigkeit und insbesondere, wenn
der Silikatgehalt über 3 oder 4% steigt, kann der Rest
später als wasserhaltiges Silikat zugesetzt werden. Füll
stoffe wie Natriumsulfat sollen, sofern vorhanden, nicht
mehr als 10 Gew.-%, im allgemeinen 0,5 bis 5 und vorzugs
weise 0,5 bis 2 Gew.-% ausmachen. Das proteolytische Enzym
wird in Mengen von 0,1 bis 2 und vorzugsweise von 0,2
bis 1 Gew.-% zugesetzt, während der optische Aufheller
in Mengen von 0,1 bis 2 und vorzugsweise 0,1 bis 0,5
Gew.-% vorhanden ist. Der Gehalt an Parfum beträgt gewöhn
lich 0,05 bis 2 und vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-%, insbe
sondere 0,2 bis 0,5 Gew.-%. Als weitere Zusätze kommen
kleine Mengen Sequestriermittel wie das Magnesiumsalz
der Diethylentriaminpentaessigsäure und Fließverbesserer
wie Magnesiumsilikat in Frage, wobei letzteres auch als
Träger für das Sequestriermittel verwendet wird, beispiels
weise als handelsübliche Mischung aus 15% des Magnesium
salzes der DTPA und 85% des MgSiO₃, das in Mengen, bezogen
auf das Fertigprodukt, von 0,1 bis 1 und vorzugsweise
0,1 bis 0,5 Gew.-% vorhanden sein kann. Das Sequestrier
mittel kann in Mengen von 0,01 bis 0,2 und vorzugsweise
von 0,02 bis 0,1 Gew.-% und das Magnesiumsilikat in Mengen
von 0,1 bis 0,9 und vorzugsweise 0,2 bis 0,5 Gew.-% vorlie
gen. Weitere Zusätze in Mengen unter 1 bis 2 Gew.-% können
ebenfalls noch vorhanden sein.
Die Erfindung betrifft ferner mit Silikonat behandelte
Bentonitteilchen.
Für die mit Silikonat
behandelten Bentonite liegt der Silikonatgehalt in einem
Bereich von 0,2 bis 10 und vorzugsweise 0,5 bis 5 und ins
besondere bei 1 bis 3 Gew.-%. Für die entsprechenden Wasch
mittelteilchen ohne Bentonit und für die Enzym- und Perborat
teilchen liegen die Silikonatanteile in dem gleichen
Bereich wie für die endgültige Waschmittelzusammensetzung.
Jedoch können diese Anteile je nach gewünschten Bedingungen
und Anteilen der weiteren Zusatzstoffe bis zu 100% ge
steigert werden.
Der Bentonit wird getrennt agglomeriert und anschließend
meist in Form von gefärbten Kügelchen dem sprühgetrockneten
Produkt zugesetzt. Die wäßrige Silikonatlösung, stabile
optische Aufheller, Seife und Füllstoffe werden zusammen
mit stabilen Pigmenten und gegebenenfalls anderen Farbstof
fen ebenfalls aus dem Ansatz sprühgetrocknet. Das Ansatzge
fäß zum Sprühtrocknen kann auch als Neutralisierbehälter
dienen, in dem das anionische Tensid mit wäßrigem Alkali
neutralisiert wird. Beispielsweise kann Dodecylbenzolsul
fonsäure mit 45 bis 50 Gew.-% aktiven Bestandteilen mit
einer 38%igen Natriumhydroxidlösung neutralisiert werden.
Ferner kann auch ein höheres Fettsäuregemisch in dem
Ansatzgefäß mit dem sauren Tensid zusammen neutralisiert
werden, um das gewünschte Seifen/Tensid-Gemisch zu erhal
ten.
Gewöhnlich wird der Ansatz in einem Temperaturbereich
von 20 bis 80°C mit Heißluft von 200 bis 400°C im Gegen
strom oder Gleichstrom sprühgetrocknet, wobei Waschmittel
kügelchen in einer Größe entsprechend einem Siebbereich
mit lichter Maschenweite von 2,0 bis 0,149 mm isoliert
und die nicht klassierten Produkte einem weiteren Ansatz
zugeführt werden. Die Waschmittelkügelchen haben eine
Schüttdichte von 0,3 bis 0,6 g/ml und ein Feuchtigkeitsge
halt von 3 bis 20 und gewöhnlich 10 bis 15 Gew.-%.
Die sprühgetrockneten Teilchen können dann mit anderen
Komponenten vermischt oder mit diesen besprüht werden;
vorzugsweise werden Bentonit, Enzyme, Bleichmittel und
andere teilchenförmige Zusätze mit den sprühgetrockneten
Teilchen vermischt und anschließend die flüssigen Komponen
ten einschließlich der Siliconate diesem Gemisch zugesetzt.
Die Reihenfolge der nachträgliche Zugabe der Komponenten
kann auch geändert werden.
Für die verschiedenen Bestandteile können Lösungsmittel
verwendet werden, um diese als Flüssigkeit oder Emulsionen
aufzubringen. Die Silikonate werden vorzugsweise in Wasser
gelöst aufgebracht und weniger lösliche Silikonate können
als wäßrige Emulsion aufgebracht werden. In einigen
Fällen ist es auch erwünscht, die Silikonate in wäßriger
Emulsion mit Parfum und/oder nichtionischem Tensid auf
zubringen. Zweckmäßiger ist jedoch, die nicht parfümierte
Waschmittelzusammensetzung erst mit dem wäßrigen Silikonat
zu besprühen und anschließend das Parfum auf das siliko
nierte Produkt aufzubringen, wobei das Parfum noch mit
geeigneten Lösungsmitteln gestreckt werden kann. Anstatt
das Silikonat auf die Mischung aus Waschmittelkügelchen,
Bentonitagglomeraten, sowie Enzymkügelchen oder -agglomeraten
und Perboratteilchen gemeinsam aufzusprühen, kann das
Silikonat auch getrennt oder in den verschiedensten Kombi
nationen auf die einzelnen Komponenten aufgebracht werden.
Dieses kann mit verschiedenen Silikonatsprühansätzen
erfolgen, so daß der Anteil der auf die verschiedenen
Komponenten abgelagerten Silikonate leicht steuerbar
ist. Ebenso ist es möglich, einen einzigen Silikonatsprühne
bel auf die verschiedenen Einsatzströme derartiger Kompo
nenten zu richten , wenn diese in den Mischer geführt
werden. Wenn nichtionische Tenside nachträglich zugegeben
werden, wobei manchmal der gesamte Anteil an nichtionischen
Tensiden bereits in den Ansatz gegeben wird, so daß das
Silikonat die Abgabe der Teilchen stärker verbessert,
können diese auf die Oberfläche der sprühgetrockneten
Kügelchen vor dem Vermischen mit anderen teilchenförmigen
Komponenten des Endproduktes und vor dem Aufsprühen des
Silikonats aufgebracht werden. Wenn die nichtionischen
Tenside in flüssiger Form und in Mischung mit dem Silikonat
oder Parfum auf das Produkt gebracht werden, wirkt das
nichtionische Tensid als Emulgator.
Das Vermischen und Versprühen erfolgt auf bekannte Weise
mit üblichen Sprühdüsen, Mischvorrichtungen oder Misch
trommeln innerhalb welcher das Besprühen vorgenommen
werden kann.
Die Menge des auf die Oberfläche der verschiedenen teilchen
förmigen Bestandteile aufgesprühte Silikonats soll so bemessen
sein, daß das Endprodukt besser abgegeben werden kann.
Da vermutlich die Bentonitagglomerate in gewissem Maße
die zufriedenstellende Abgabe des teilchenförmigen Wasch
mittels aus der Beschickungskammer von automatischen
Waschmaschinen stören, ist es von Vorteil, die größere
Menge an Silikonat auf die Bentonitagglomerate, und zwar
beispielsweise bis zu 5% aufzusprühen. In einigen Fällen
werden nur die Bentonitteilchen mit dem Silikonat besprüht,
wobei dann der Silikonatanteil im endgültigen Waschmittel
beispielsweise bis zu 50% verringert werden kann. Die
Aufbringung des Silikonats als wäßrige Lösung oder Emul
sion erhöht den Feuchtigkeitsgehalt des zu behandelnden
Waschmittels, was je nach der Ausgangsfeuchte, den gewünsch
ten Eigenschaften des Waschmittels und der Verarbeitungs
weise zweckmäßig oder unzweckmäßig sein kann, so daß
man die Konzentration des Silikonats in der Trägerflüssig
keit entsprechend einstellen soll. Je größer das Volumen
der Sprühflüssigkeit und die Verdünnung des Silikonats
ist, desto gleicher kann das Silikonat auf dem teilchen
förmigen Material verteilt werden. Im allgemeinen liegt
die Konzentration des Silikonats in der Flüssigkeit bei
mindestens 5 und vorzugsweise mindestens 10%; wegen
seiner vollständigen Mischbarkeit kann das Silikonat
auch in höheren Konzentrationen von 10 bis 25 oder bis
zu 50% eingesetzt werden.
Das Vermischen und das Aufsprühen der einzelnen Komponen
ten erfolgt gewöhnlich bei Temperaturen von 10 bis 40°C
und vorzugsweise bei Zimmertemperatur. Die Größe der mit
Silikonat zu beschichtenden Teilchen entspricht der des
Endproduktes und liegt innerhalb eines Siebbereiches mit
lichten Maschenweiten von 2,0 bis 0,149 oder 0,074 mm und
bei Perborat - und Enzymteilchen noch weniger. Die agglome
rierten Bentonitteilchen stammen von der Agglomerierung
oder Verdichtung feinstverteilter Teilchen wie beispiels
weise Teilchen, die zu mehr als 50% durch ein Sieb mit
einer lichten Maschenweite von 0,74 mm durchgehen. Diese
Teilchen sind im wesentlichen grusfreie Natriumbentonite,
die mit 0,05 bis 5% Silikonat besprüht werden können. Sie
können auch zusammen mit einem geeigneten Farbstoff oder
Pigment besprüht werden. Das Silikonat beeinträchtigt nicht
die Farbe der Bentonitteilchen. In einigen Fällen sind die
Bentonitagglomerate größer als die anderen Waschmittelbe
standteile; sie haben beispielsweise ein um 10 bis 50%
größeren Durchmesser, um ihre Besonderheit hervorzuheben.
Obgleich Wyoming-Bentonite zur Herstellung der Agglomerate
verwendet werden können, wird es vielfach vorgezogen, von
mit Natriumcarbonat behandelten Bentoniten auszugehen, bei
denen die Farbstichigkeit durch die Behandlung verringert
worden ist und die Magnesiumcarbonat und/oder Calciumcar
bonat aus dieser Behandlung enthalten.
Wenn die Teilchen nur teilweise mit Silikonat beschichtet
sind ist es zweckmäßig, wenn mindestens 10% des Ober
flächenbereichs oder der entsprechenden Kugeln mit dem
Silikonat bedeckt sind, wobei es zweckmäßiger ist,
wenn ein größerer Anteil von beispielsweise 50% bedeckt
ist, um das Abgeben des Produktes zu erleichtern. Ähnliche
Gesichtspunkte gelten, wenn Enzyme, Bleichmittel und
Waschmittelteilchen behandelt werden, wobei jedoch in
diesen Fällen ein geringerer Anteil an Silikonat zum
Beschichten verglichen mit der Beschichtung von Bentonit
agglomeraten erforderlich ist.
Die feste Silikonatbeschichtung ist normalerweise der
äußere 1%ige Bereich der Gesamtdicke der Teilchen.
Bei einem Teilchen mit einem Durchmesser von beispielsweise
1 mm kann die Silikonatbeschichtung etwa 5 µm dick sein.
Vorzugsweise liegt die Beschichtung in dem äußeren 0,5%-
Bereich des Teilchendurchmessers und insbesondere in
dem äußeren 0,2%-Bereich. Bei nur Teilbeschichtungen
und größeren Anteilen an Silikonat, wie beispielsweise
wenn Bentonitagglomerate beschichtet sind, kann die Sili
konatschicht größer aber vorzugsweise unter 2% sein.
Normalerweise beträgt die Schichtdicke mindestens 0,05%
der Teilchendicke.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel und die Verfahren bieten
erhebliche Vorteile, selbst die teilweise mit dem Siliko
nat beschichteten Teilchen zeigen bessere Abgabeeigenschaf
ten ohne nachteilige Nebenwirkungen. Die Waschmittel
und die einzelnen teilchenförmigen Bestandteile dersel
ben lassen sich leichter aus der Beschickungskammer von
automatischen Waschmaschinen abgeben als andere nicht
mit Silikonat behandelte Vergleichsprodukte. Dieser
Unterschied zeigt sich besonders deutlich im Hinblick
auf agglomerierte Bentonitteilchen. Dieses läßt sich
mit Vergleichsversuchen unter Verwendung verschiedener
automatischer Waschmaschinen nachweisen, wobei man die
Anzahl der Teilchen bestimmt, die in der Abgabekammer
nach normaler Beschickung und Entleerung oder nach mehrmali
gen derartigen Vorgehen verbleiben. Um die Unterschiede
noch deutlicher und die Versuchsanordnungen strenger zu
gestalten, werden die Wände der Abgabekammer vorher be
netzt, um die Haftung der Bentonitteilchen und der anderen
Waschmittelteilchen zu erhöhen. Bei einem derartigen
Versuch kann man gleiche Gewichtsmengen des zu untersuchen
den Waschmittels und des Vergleichsproduktes auf eine
feuchte horizontale Fläche aufstreuen und dann nach ein bis
zwei Minuten einen mäßigen Wasserstrahl innerhalb einer
vorgegebenen Zeit von beispielsweise 30 Sekunden auf die
Teilchen richten, wonach die Anzahl der verbliebenen
Teilchen verglichen wird. Bei diesen Vergleichsversuchen
zeigten die erfindungsgemäßen Produkte ein sehr viel
besseres Verhalten als die Vergleichsprodukte. Im allgemei
nen kann man erwarten, daß weniger als die Hälfte der
Teilchen des erfindungsgemäßen Waschmittels noch an der
vorgefeuchteten Fläche - verglichen mit dem Vergleichspro
dukt - haften bleibt. In vielen Fällen haften überhaupt
keine Teilchen mehr an den vorgefeuchteten Flächen, wenn
mindestens 0,15% Silikonat verwendet wird. Einige Teilchen
bleiben haften, wenn mindestens 0,05 aber weniger als
0,15% Silikonat eingesetzt wird; eine beachtliche Anzahl
der Teilchen bleibt haften, wenn überhaupt kein Silikonat
vorhanden ist.
Bei normalem Betrieb einer automatischen Waschmaschine
wird zwar der Hauptanteil des Waschmittels in die Waschtrom
mel geführt, so daß anfänglich nur sehr wenig Teilchen
in der Aufgabekammer verbleiben, jedoch wird bei wiederhol
ten Waschvorgängen eine größere Anzahl Teilchen zurückgehal
ten, wodurch sich die Zusammensetzung des Waschmittels
ändert und möglicherweise die Beschickungsmenge erheblich
beeinflußt. Darüber hinaus hat die Beschickungskammer
mit den zurückgebliebenen festgeklebten Teilchen kein
gefälliges Aussehen mehr, so daß die Akzeptanz des Produk
tes leidet. Bei Waschmaschinen mit einer anderen Aufgabe
vorrichtung mag die Beschichtung der Bentonitteilchen
mit Silikonat weniger wichtig sein, jedoch hilft die
Anwesenheit der Silikonatschicht auf den Teilchen, daß
das Waschmittel stabiler ist und ein besseres Fließvermögen
hat, und zwar insbesondere unter feuchten Bedingungen;
ferner wird durch die Silikonatbeschichtung ein Gelieren
des Bentonits unter derart feuchten Bedingungen verhindert.
Zusätzlich zu der besseren Abgabefähigkeit bewirkt die
Silikonatbeschichtung, daß die Waschmittelzusammensetzung
in wäßriger Lösung weniger übermäßig schäumt. Der Bentonit
unterstützt eine Begrenzung des Schäumens und diese Kombi
nation ist gegenüber den einzelnen Bestandteilen überle
gen. Das Silikonat stabilisiert auch Enzyme und Bleich
mittel, die beschichtet sind und verhindert eine Einwir
kung gegenüber Parfumbestandteilen und anderen Waschmittel
bestandteilen, so daß also auch das Parfum stabilisiert
wird. Der gleiche Effekt kann gegenüber Färbungsmitteln
auftreten. Diese verschiedenen Vorteile werden ohne den
Nachteil erzielt, daß das Produkt übermäßig hydrophob
ist, da die Beschichtung von Anfang an wasserlöslich
ist. Diese stört nicht das gewünschte schnelle Auflösen
und Dispergieren der Waschmittelbestandteile und verursacht
anscheinend auch keine störende Ansammlung hydrophober
Ablagerungen an den gewaschenen und weichgemachten Texti
lien. Diese Beschichtung stört auch nicht den besonderen
Weichmachungseffekt des hydrophilen Bentonits und beein
trächtigt ferner nicht die gute Reinigungswirkung der
Zusammensetzung. Die erhaltenen Waschmittelzusammensetzun
gen sind ausgezeichnete Textilwaschmittel mit einem hervor
ragenden Weichmachungseffekt wie durch Vergleichsversuche
ähnlich zusammengesetzter Waschmittel gezeigt werden
konnte, die weder Bentonit noch Silikonat enthalten.
Die Produkte haben nicht nur ein gutes Fließvermögen,
günstige Schüttdichte und Aussehen, sondern sie stauben
auch nicht, was ebenfalls dem Silikonat zuzuschreiben
ist.
Die Verfahren um Silikonatlösungen oder -emulsionen auf
die Waschmittel, das Bentonit oder die anderen teilchen
förmigen Waschmittelkomponenten aufzusprühen, lassen
sich ohne Schwierigkeiten und ohne besondere Anlagen
durchführen. Aufgrund der Wasserlöslichkeit des Silikonats
kann es in einem wäßrigen Lösungsmittel ohne Zugabe
weiterer Bestandteile zu der Waschmittelzusammensetzung
aufgebracht werden. Es kann auch emulgiert oder
auf andere Weise mit anderen Waschmittelbestandteilen
vermischt werden. Durch entsprechende Verfahrensführung
lassen sich die verschiedensten Silikonatkonzentrationen
auf die verschiedenen einzelnen Komponenten des Waschmit
tels aufbringen. Die Beschichtung geliert nicht oder
ergibt keine zu beanstandende Verdickung, die Sprühdüsen
werden nicht verstopft und es ergeben sich keine gummiarti
gen Ablagerungen an den Sprüh- und Mischvorrichtungen.
Die Silikonate können bei Zimmertemperatur aufgebracht
werden und erfordern keine zusätzliche Erwärmung wie
es bei anderen schützenden Beschichtungsmaterialien
der Fall ist. Diese Silikonate können im Prinzip auf
der Oberfläche der Teilchen verbleiben, so daß verhält
nismäßig wenig Silikonat eingesetzt werden muß, um die
gewünschte Wirkung der besseren Abgabe der Teilchen zu
erreichen. Aufgrund der Art der Silikonate oder deren
Derivate auf den Waschmittelteilchen oder den einzelnen
Teilchen des Waschmittels wird diese Wirkung auch erzielt,
wenn die Teilchen nicht vollständig mit dem Silikonat
bedeckt sind.
Für einen Sprühansatz von insgesamt 3200 kg wurden 364 kg
Dodecylbenzolsulfonsäure und 167 kg hydrierte C₁₆ bis C₁₈
Fettsäuren mit 47 kg Natronlauge entsprechend 38% Na₂O
in 952 kg Leitungswasser mit einer Härte von 300 ppm CaCO₃
vermischt. Das Wasser dient zur Kühlung der Reaktionsmi
schung und zur Verdünnung der anderen Bestandteile des
Ansatzes. Anschließend wurden 242 kg einer 44,1%igen
Natriumsilikatlösung mit einem Na₂O : SiO₂-Verhältnis von
1 : 2,4 sowie 7,5 kg eines optischen Stilbenaufhellers,
7 kg eines Gemisches aus 85 Gew.-% MgSiO₃ und 15 Gew.-% Magne
sium DTPA, sowie 1252 kg hydratisiertes Natriumtripolyphos
phat, 54 kg wasserfreies Natriumsulfat und 107 kg eines
nichtionischen Tensides, nämlich ein Kondensationsprodukt
aus 11 Molen Ethylenoxid mit 1 Mol eines C₁₂ bis C₁₅
Fettalkohols zugegeben.
Der Ansatz wurde unter Rühren 1 Stunde bis zu 55°C erwärmt
und anschließend in einem Sprühturm mit Trockenluft von
300°C versprüht. Die erhaltenen Teilchen hatten ein Feuch
tigkeitsgehalt von 12% und entsprachen in ihrer Größe
einem Siebbereich mit lichten Maschenweiten von 2,0 bis
0,149 mm nach entsprechendem Abklassieren geringer außer
halb dieses Bereiches liegender Anteile.
63 Gewichtsteile des sprühgetrockneten Pulvers, das eine
Schüttdichte von etwa 0,4 g/ml hatte, wurden dann mit 0,3
Gewichtsteilen proteolytischem Enzym, 20 Gewichtsteilen
granuliertem Natriumperborat und 16 Gewichtsteilen agglo
meriertem Bentonit vermischt. Alle Bestandteile hatten
eine Teilchengröße entsprechend dem sprühgetrockneten
Produkt, wobei jedoch auch kleinere Teile an Enzym und
Perborat bis herab zu einer Teilchengröße von 0,07 mm
zugelassen wurden. Die Bentonitteilchen bestanden aus
82,3 Gewichtsteilen wasserfreien Bentonit, 16,1 Gewichts
teilen Wasser, 1,5 Gewichtsteilen Natriumsilikat und
0,06 Gewichtsteilen eines blauen Farbstoffes, der auf
die Oberfläche der Teilchen aufgebracht war. Die Bentonit
teilchen wurden durch Agglomerieren feinstverteilter
Bentonitteilchen mittels verdünnter Natriumsilikatlösung
hergestellt und dann gefärbt. Als Bentonit wurde ein
mit Natriumcarbonat behandelter Bentonit verwendet, der
von seinen Grusanteilen nach der Natriumcarbonatbehandlung
durch Zentrifugieren befreit worden war. Der Feuchtigkeits
gehalt der Bentonitagglomerate kann schwanken und bis
herab zu 3% betragen, wenn die Agglomerate mit den anderen
Bestandteilen vermischt werden.
Auf die Mischung aus sprühgetrockneten Teilchen, Enzym,
Perborat und gefärbten Bentonitteilchen wurde in einem
Trommelmischer 0,5 Gewichtsteile nonionisches Tensid, 0,25
Gewichtsteile einer 50%igen Kaliummethylsilikonatlösung
und 0,25 Gewichtsteile eines Waschmittelparfums aufge
sprüht. Das Sprühen wurde so kontrolliert, daß der Sprühne
bel die Teilchen in dem Mischer gleichmäßig bedeckte
bis ein einheitliches Produkt erhalten wurde.
Das endgültige Produkt hatte eine Teilchengröße entspre
chend einem Siebbereich mit lichten Maschenweiten von
2,0 bis 0,250 mm, eine Schüttdichte von etwa 0,5 g/ml
und ein Feuchtigkeitsgehalt von etwa 12%, der sich jedoch
beim Stehen auf etwa 9% verringern kann. Das teilchenförmi
ge weichmachende Textilwaschmittel ist ein nichtstaubendes,
freifließendes und gutaussehendes Produkt mit im Durch
schnitt um 20 bis 200% im Durchmesser größeren blauen
agglomerierten Bentonitteilchen, die sich gegenüber den
anderen weißen Teilchen herausheben. Die sprühgetrock
neten Teilchen und Bentonitagglomerate sind erkennbar.
Bei Versuchswäschen zeigte das erfindungsgemäße Produkt
eine ausgezeichnete Reinigungskraft mit guter weichmachen
der Wirkung, es läßt sich leichter abgeben und hinterläßt
keine Reste in der Beschickungskammer, was bei größeren
Bentonitteilchen wichtig ist, da diese leichter an feuchten
Flächen haften.
Es wurde wie oben gearbeitet, jedoch wurden jetzt 100 kg
Dodecylbenzolsulfonsäure, 1324 kg hydratisiertes Natrium
tripolyphosphat und 0,6 Teile Silikonat verwendet, wobei
das Waschmittel zufriedenstellende Eigenschaften und
Wirkungen zeigte, aber zusätzlich sich noch besser abge
ben ließ und keine Teilchen in der Abgabekammer zurückließ.
Bei Abwandlungen der obigen Rezeptur wurde das anionische
Tensid durch gleiche Anteile von Natriumlaurylsulfat,
Natriumsalz hydrierten Talgalkoholsulfats und Natrium
salz eines Talkalkoholpolyethoxy(3 ETO)sulfats ersetzt.
Alternativ wurden auch Mischungen dieser Komponenten und
beispielsweise gleiche Anteile Natriumdodecylbenzolsulfo
nat und hydriertes Talgalkoholsulfat verwendet. In allen
Fällen wurde ein ausgezeichnetes weichmachendes Textil
waschmittel erhalten, das sich leicht abgeben ließ.
Ähnliche Ergebnisse lassen sich erzielen, wenn man nicht
das anionische Tensid sondern das nichtionische Tensid
ändert und beispielsweise ein Blockcopolymer von Propylen
oxid und Ethylenoxid Nonylphenolpolyoxyethylen(12 ETO)gly
kol oder ein Kondensationsprodukt eines C₁₂ bis C₁₅ Fettal
kohols mit 3 oder 7 Mol Ethylenoxid oder eine Mischung aus
zwei oder mehr dieser Tenside einsetzt. Wenn die Hälfte
oder das gesamte Natriumtripolyphosphat durch NTA ersetzt
wird, erhält man ebenfalls ein Endprodukt mit guter Reini
gungswirkung und weichmachenden Eigenschaften.
Wenn man die Seife wegläßt, läßt sich zwar die Schaumbil
dung weniger gut kontrollieren, jedoch ist das Waschmit
tel sonst genau so gut wie die vorherigen. Wenn anstelle
von Natriumperborat andere Bleichmittel wie Natriumper
sulfat, Natriumperisophthalat oder Magnesiumdimonoperoxy
phthalat verwendet werden, ergibt sich ebenfalls eine
gute Bleich- und Reinigungswirkung.
Wenn das Bleichmittel weggelassen wird, erhält man ein
Waschmittel, welches die Wäsche nicht so gut weiß wäscht
und Flecken entfernt. Bei Anwesenheit von bekannten Akti
vatoren für die Oxydationsmittel kann das weichmachende
Textilwaschmittel auch bei niederen Temperaturen eingesetzt
werden. Wenn das Waschmittel einen größeren Anteil an
Silikat enthalten soll, so kann der Silikatgehalt durch
nachträgliches Zusetzen von gleichgroßen Teilchen von
wasserhaltigen Natriumsilikat zusammen mit den später
zugegebenen anderen teilchenförmigen Feststoffen erhöht
werden.
Wenn man anstelle von Kaliummethylsilikonat Natriumpropyl
silikonat verwendet, werden vergleichbare Produkte erhal
ten, genau so wie wenn man weniger gut wasserlösliche
Silikonate anstelle von beispielsweise 25% der anderen
Silikonate ersetzt.
Es wurde analog Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch das
Silikonat in wäßriger Lösung mit 20% Feststoffen in
Form eines sehr feinen Sprühnebels mit Sprühteilchen
von 1 bis 50 µm aufgesprüht wurde. Es wurden die einzelnen
teilchenförmigen Waschmittelkomponenten vor dem Vermischen
miteinander besprüht. Die verschiedenen beschichteten
Teilchen hatten alle die gleiche Schüttdichte im Bereich
von 0,3 bis 0,6 g/ml. Anschließend wurde Parfum auf die
Mischung gesprüht. Das nichtionische Tensid wurde nicht
nachträglich aufgesprüht, sondern bereits in den zu sprüh
trocknenden Ansatz gegeben. Das erhaltene Produkt hatte
ebenfalls verbesserte Abgabeeigenschaften. Die mit Siliko
nat beschichteten agglomerierten Bentonitteilchen, die
sprühgetrockneten Waschmittelteilchen einschließlich Enzymteilchen
und Perboratteilchen, können alle getrennt hergestellt
und gelagert und anschließend je nach Bedarf zu guten
weichmachenden Waschmitteln mit entsprechenden Eigenschaf
ten aufgebaut werden.
Es wurde analog Beispiel 1 ein Ansatz aus 10,24 Gewichts
teilen Dodecylbenzolsulfonsäure, 2,81 Gewichtsteilen
hydrierter Fettsäure, 0,81 Gewichtsteilen Natronlauge,
26,54 Gewichtsteilen Wasser, 37,2 Gewichtsteilen Penta
natriumtripolyphosphat (hydratisiert), 6,8 Gewichtsteilen
Natriumsilikatlösung, 0,21 Gewichtsteilen optischem Aufhel
ler, 1,46 Gewichtsteilen Natriumsulfat und 3,0 Gewichts
teilen Niotensid hergestellt und sprühgetrocknet.
Es wurde 62,5 Gewichtsteile eines sprühgetrockneten Pro
duktes mit ähnlicher Schüttdichte und Teilchengröße erhal
ten. Diese Teilchen wurden dann mit 0,3 Gewichtsteilen
proteolytischem Enzym, 20,0 Gewichtsteilen Natriumperborat
granulat, 16,0 Gewichtsteilen agglomeriertem Bentonit
und 0,2 Gewichtsteilen, MgSiO₃ und Mg-DTPA (85 : 15) ver
mischt, wobei das im Mischer befindliche Pulver mit 0,3
Gewichtsteilen Parfum und 0,4 Gewichtsteilen eines C₁₀ bis
C₁₃ linearen Alkylats und 0,15 Gew.Teilen Kaliummethylsili
konat (50%ig in Wasser) besprüht wurde.
Das Produkt zeigte eine größere Schaumkraft und ausgezeich
nete Abgabefähigkeit, die noch verbessert werden konnte,
wenn 0,3 Teile Silikonat verwendet wurden.
Wenn anstelle des in Beispiel 1 verwendeten mit Natriumcar
bonat vorbehandelten und grusfreien Bentonits ein ebenfalls
grusfreier Quellton (Winkelmann-Agglomerat) oder ein
Wyoming-Bentonit (Mineral Colloid Nr. 101 bzw. Thixogel Nr. 1)
verwendet wird, erhält man ein ähnliches Endprodukt mit
guten weichmachenden Eigenschaften. Wenn anstelle eines
blauen Farbstoffes zum Färben der Bentonitagglomerate
Ultramarinblau verwendet wird, ergeben sich ebenfalls
gute färbende und bläuende Wirkungen. Wenn das Silikonat
nur auf den agglomerierten Bentonit gegeben wird und die
Gesamtmenge an Silikonat beibehalten oder halbiert wird,
ergeben sich gegenüber Vergleichsprodukten bessere und gut.
abgabefähige Produkte.
Es wurde analog Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch die
Mengenanteile der verschiedenen Komponenten um +10% bzw.
um +20% und um +30% unter Beibehaltung der ursprünglich
angegebenen Bereiche verändert wurden, und das Verhältnis
von anionischem zu nichtionischem Tensid im Bereich von
1 : 1 bis 3 : 1 verblieb, das Verhältnis von Gesamttensid
zu Gerüststoff im Bereich von 1 : 3 bis 1 : 8 verblieb, und
das Verhältnis von Natriumbentonit zu Gesamttensid inner
halb eines Bereiches von 1 : 1 bis 2 : 1 verblieb. Hierbei
wurden Produkte mit entsprechend gleichen Eigenschaften
erhalten. Dieses ist auch der Fall, wenn die wasserlös
lichen Gerüststoffe durch einen zu 20% hydratisierten
Zeolithen A ersetzt werden, und wenn ein beliebiges anio
nisches oder nichtionisches Tensid gegebenenfalls zusammen
mit einem amphoteren Tensid in Mischung verwendet wird. Mit
der Erfindung können auch die Abgabeeigenschaften verbes
sert werden von zahlreichen anderen Bentonitagglomeraten und
Waschmitteln und deren Bestandteilen, die verschiedene
Dichten im Bereich von 0,2 bis 0,9 g/ml und verschiedene
Korngrößen entsprechend einem Siebbereich mit lichten
Maschenweiten von 2,0 bis 0,42 mm aufweisen können.
Claims (20)
1. Teilchenförmiges und weichmachendes Grobwaschmittel für
Textilien, insbesondere für Waschmaschinen, mit einem Gehalt
an
- - anionischen und/oder nichtionischen Tensiden als wasch aktiven Substanzen,
- - wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen Gerüststof fen,
- - Natriumbentonit sowie
- - einem Silikonat und/oder dessen Derivaten,
dadurch gekennzeichnet, daß
- - der Natriumbentonit eine Quellkapazität in Wasser von 5 bis 30 ml/g und in 10%iger wäßriger Dispersion eine Viskosität von 0,005 bis 0,03 Pa·s hat und als Agglome rat von kleineren Teilchen gemahlenen Natriumbentonits vorliegt, von denen der begleitende Grus nach dem Mah len und vor dem Agglomerieren entfernt worden ist und daß
- - die Bentonit-Agglomerate mit dem Silikonat beschichtet oder teilweise beschichtet sind.
2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es
- (a) 3 bis 10 Gew.-% eines anionischen Natriumsulfonat und/ oder -sulfattensides,
- (b) 1 bis 5 Gew.-% eines nichtionischen Tensides,
- (c) 0 bis 10 Gew.-% einer Alkaliseife,
- (d) 20 bis 75 Gew.-% eines Gerüststoffes,
- (e) 5 bis 35 Gew.-% eines Bleichmittels, welches Sauerstoff in wäßriger Lösung bei erhöhter Temperatur freisetzt,
- (f) 5 bis 25 Gew.-% Bentonit und
- (g) 0,05 bis 3 Gew.-% eines Alkali(niederes)alkylsilikonats und/oder dessen Derivate
enthält.
3. Waschmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß
- (a) das anionische Tensid ein Natriumalkylbenzolsulfonat mit einem linearen C₁₀- bis C₁₄-Alkylrest, ein Natrium alkoholsulfat mit einem C₁₀- bis C₁₆-Fettalkohol und/ oder ein Natriumfettalkoholpolyethoxysulfat mit einem C₁₀- bis C₁₈-Fettalkohol und 3 bis 20 Ethoxygruppen je Mol ist,
- (b) das nichtionische Tensid ein höheres Fettalkoxypo ly(niederes)alkoxy(niederes)alkanol ist, in dem der höhere Fettalkoxyrest 10 bis 16 Kohlenstoffatome und der niedere Alkoxy- und niedere Alkanolrest 2 bis 3 Kohlenstoffatome besitzt und 3 bis 20 niedere Alkoxy reste je Mol vorhanden sind,
- (c) die Seife sich von höheren C₁₀- bis C₂₄-Fettsäuren ab leitet,
- (d) die Gerüststoffe wasserlöslich und/oder wasserunlöslich sind,
- (e) das Bleichmittel Natriumperborat ist,
- (f) der Bentonit einen Feuchtigkeitsgehalt von mindestens 3 Gew.-% aufweist, und
- (g) das Alkalialkylsilikonat ein wasserlösliches Kalium- oder Natrium-C₁- bis C₃-alkylsilikonat ist.
4. Waschmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeich
net, daß es
- a) 3 bis 7 Gew.-% Natriumalkylbenzolsulfonat mit line aren C₁₁ bis C₁₃ Alkylresten,
- b) 2 bis 4 Gew.-% eines höheren Fettalkoxy-poly(nie deres)alkoxy(niederes)alkanols mit einem C₁₂ bis C₁₅ Fettalkoxyrest, einem C₂(niederen)Alkoxy- und (niederen) Alkanolrest bei einem Molverhältnis von höherem Fettalkoxyrest zu niederem Alkoxyrest von 1 : 5 bis 1 : 15,
- c) 2 bis 6 Gew.-% einer Natriumseife von C₁₄ bis C₁₈ Fettsäuren,
- d) 30 bis 50 Gew.-% wasserlösliche Gerüststoffe,
- e) 15 bis 25 Gew.-% Natriumperborat,
- f) 10 bis 20 Gew.-% Natriumbentonit und
- g) 0,15 bis 0,3 Gew.-% Kaliummethylsilikonat enthält.
5. Waschmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeich
net, daß dessen Teilchengröße einem Siebbereich mit
lichten Maschenweiten von 2,0 bis 0,149 mm entspricht,
und daß das Natriumalkylbenzolsulfonat, die Seife
und die Gerüststoffe zusammen als im wesentlichen
homogene Teilchen vorliegen, die durch Sprühtrocknen
des gleichen Ansatzes erhalten worden sind, und daß
das Natriumperborat in getrennten oder trennbaren
Teilchen und der Bentonit in getrennten Teilchen
vorliegt.
6. Waschmittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß die durchschnittliche Teilchengröße der Bentonit-Agglo
merate größer als die der sprühgetrockneten Teilchen und
Perboratteilchen ist und daß die Bentonit-Agglomerate unter
schiedlich gefärbt sind.
7. Waschmittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeich
net, daß es
- a) als anionisches Tensid Natriumdodecylbenzolsulfonat,
- b) als nichtionisches Tensid ein Kondensationsprodukt eines C₁₂ bis C₁₅ Fettalkohols mit 9 bis 13 Molen Ethylenoxid je Mol Fettalkohol,
- c) als Seife eine Natriumseife von hydrierten Talg fettsäuren und
- d) als Gerüststoffe hauptsächlich Penta-Natriumtripoly phosphat enthält und
- e) die Bentonit-Agglomerate mit Kaliummethylsilikonat beschichtet oder teilweise beschichtet sind.
8. Waschmittel nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeich
net, daß es 1 bis 5 Gew.-% Natriumsulfat, 0,1 bis
2 Gew.-% optische Aufheller und 0,1 bis 1 Gew.-% eines
proteolytischen Enzyms enthält.
9. Waschmittel nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
daß der Bentonit in Form von Bentonit-Agglomeraten vorliegt,
die nach einer Natriumcarbonat-Behandlung eines Magnesium
und/oder Calcium enthaltenden Bentonits zum Austausch von
Magnesium und/oder Calcium durch Natrium und zur Bildung von
Magnesiumcarbonat und/oder Calciumcarbonat erhalten worden
sind.
10. Waschmittel nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeich
net, daß es 5 Gew.-% Natriumdodecylbenzolsulfonat,
3 Gew.-% eines Fettalkoxy-poly-(niederes)alkoxy(niede
res)alkanol-Tensides mit einer C₁₂ bis C₁₅ Fettalkoxy
gruppe und einem niederen Alkoxy- und Alkanolrest
mit jeweils 2 Kohlenstoffatomen und einem Molverhält
nis von Fettalkoxyrest zu niederem Alkoxyrest von
etwa 1 : 11, etwa 5 Gew.-% Natriumseife auf Basis hydrier
ter Talgfettsäuren, etwa 20 Gew.-% Natriumperborat,
etwa 16 Gew.-% Natriumbentonit, etwa 35 Gew.-% hydriertes
Penta-Natriumtripolyphosphat, etwa 3 Gew.-% Natriumsili
kat, etwa 0,1 Gew.-% Kaliummethylsilikonat, etwa 0,3
Gew.-% proteolytisches Enzym, etwa 0,6% Parfüm und etwa
0,2 Gew.-% eines optischen Aufhellers nebst etwa 9 Gew.-%
Feuchtigkeit enthält.
11. Waschmittel nach einem oder mehreren vorhergehenden Ansprü
che, dadurch gekennzeichnet, daß es teilchenförmiges Natri
umperborat mit einer Teilchengröße entsprechend einem Sieb
bereich mit lichten Maschenweiten von 2,00 bis 0,074 mm
enthält, die mindestens teilweise mit einem Silikonat und/
oder einem Derivat desselben beschichtet sind.
12. Waschmittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß
die Natriumperboratteilchen mit 0,05 bis 1 Gew.-% Kaliumme
thylsilikonat beschichtet sind.
13. Waschmittel nach einem oder mehreren der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es teilchenförmige
Enzyme mit einer Teilchengröße entsprechend einem Siebbe
reich mit lichten Maschenweiten von 2,00 bis 0,074 mm, die
mindestens teilweise mit einem Silikonat und/oder einem
Derivat desselben und insbesondere mit 0,05 bis 1 Gew.-%
Kaliummethylsilikonat beschichtet sind, enthält.
14. Bentonit-Agglomerate, die für Grobwaschmittel für automati
sche Waschmaschinen geeignet sind, dadurch gekennzeichnet,
daß der Bentonit Natriumbentonit ist, der eine Quellkapazi
tät in Wasser von 5 bis 30 ml/g und in 10%iger wäßriger
Dispersion eine Viskosität von 0,005 bis 0,03 Pa·s hat und
als Agglomerat von kleineren Teilchen gemahlenen Natriumben
tonits vorliegt, von denen der begleitende Grus nach dem
Mahlen und vor dem Agglomerieren entfernt worden ist und daß
die Bentonit-Agglomerate mit einem Silikonat und/oder dessen
Derivaten beschichtet oder teilweise beschichtet sind.
15. Bentonit-Agglomerate nach Anspruch 14, dadurch gekennzeich
net, daß sie 0,05 bis 3 Gew.-% eines Alkalialkylsilikonats
mit einem niederen Alkylrest und/oder ein Derivat desselben
enthalten.
16. Bentonit-Agglomerate nach Anspruch 14 und 15, dadurch ge
kennzeichnet, daß sie eine Teilchengröße entsprechend einem
Siebbereich mit einer lichten Maschenweite von 2,00 bis
0,149 mm haben und nach einer Natriumcarbonat-Behandlung
eines Magnesium und/oder Calcium enthaltenden Bentonits zur
Herstellung eines Magnesiumcarbonat und/oder Calciumcarbonat
mitführenden Natriumbentonits gebildet sind, und teilweise
oder vollständig mit 0,05 bis 1 Gew.-% Kaliummethylsilikonat
beschichtet sind.
17. Verfahren zur Herstellung eines Waschmittels gemäß den An
sprüchen 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man den fein
verteilten Bentonit, der durch ein Sieb mit einer lichten
Maschenweite von 0,149 mm hindurchgeht und von dem mehr als
50% durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von
0,074 mm hindurchgeht, zu Agglomeraten mit einer Teilchen
größe entsprechend einem Siebbereich mit lichten Maschenwei
ten von 2,00 bis 0,149 mm agglomeriert, daß man einen wäß
rigen Ansatz der synthetischen Tenside und der Gerüststoffe
zu Teilchen mit einer Größe entsprechend einem Siebbereich
mit einer lichten Maschenweite von 2,00 bis 0,149 mm sprüh
trocknet, und die Bentonit-Agglomerate und die sprühgetrock
neten Waschmittelteilchen miteinander vermischt und auf die
Oberfläche dieser Teilchen ein Silikonat und/oder ein Deri
vat desselben in einer die Abgabe unterstützenden Menge von
mindestens 0,05 Gew.-% aufbringt.
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß man
0,05 bis 1 Gew.-% Kaliummethylsilikonat auf die Oberfläche
der Teilchen aufsprüht, so daß sie mindestens teilweise
beschichtet sind.
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