DE2748970C2 - Verfahren zur Herstellung pulverförmiger, organische Siliciumpolymere enthaltender Waschmittel mit verbesserten Lösungseigenschaften - Google Patents

Verfahren zur Herstellung pulverförmiger, organische Siliciumpolymere enthaltender Waschmittel mit verbesserten Lösungseigenschaften

Info

Publication number
DE2748970C2
DE2748970C2 DE19772748970 DE2748970A DE2748970C2 DE 2748970 C2 DE2748970 C2 DE 2748970C2 DE 19772748970 DE19772748970 DE 19772748970 DE 2748970 A DE2748970 A DE 2748970A DE 2748970 C2 DE2748970 C2 DE 2748970C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
carbon atoms
organic silicon
saturated
straight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19772748970
Other languages
English (en)
Other versions
DE2748970B1 (de
Inventor
Alexander Dipl.- Chem. Dr. 4000 Duesseldorf Boeck
Peter Dipl.-Chem. Dr. 4150 Krefeld Krings
Eduard Dipl.-Chem. Dr. 4010 Hilden Smulders
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE19772748970 priority Critical patent/DE2748970C2/de
Publication of DE2748970B1 publication Critical patent/DE2748970B1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2748970C2 publication Critical patent/DE2748970C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Waschmittel, die einen Gehalt an schaumdämpfend wirkenden organischen Siliciumpolymeren — im folgenden kurz »Sifikone« genannt — aufweisen, sind hinlänglich bekannt Es ist wiederholt vorgeschlagen worden, die Silikone bei der Waschpulverherstellung nicht dem wäßrigen, der Heißsprühtrocknung unterworfenen Ansatz (Slurry) zuzusetzen, da -dies zu verschlechterten Pulvereigenschaften führt, sondern nachträglich in das fertige Waschpulver einzuarbeiten. Es bereitet jedoch erhebliche technische Schwierigkeiten, die für eine ausreichende Schaumdämpfung ausreichenden sehr geringen Mengen an Silikonen so gleichmäßig in der vergleichsweise großen Pulvermenge zu verteilen, da3 stets reproduzierbare Ergebnisse erhalten werden. Eine solche Arbc:tsweise erfordert nicht nur entsprechend groß dimensionierte, aufwendige Mischvorrichtungen, sondern awfi einen hohen Kraftbedarf. Sie hat den zusätzlichen Nachteil, daß die lockeren, gut löslichen und vom Verbraucher besonders geschätzten Hohlkugelpulver teilweise zerrieben werden. Auch die Anwendung größerer Mengen an Trägerstoffen für die Silikone bringt meistens keine wesentlichen Vorteile, da hierzu mehrere Mischungsstufen mit entsprechend aulwendiger Verfahrenstechnik erforderlich sind.
Wird stattdessen das Silikon in den Slurry eingearbeitet, so erhält man zwar eine gleichmäßige Verteilung im Pulver, jedoch zeigt sich bei der Anwendung, daß die Silikone das Benetzungsverhalten des Pulvers nachteilig verändern. Die erhöhte Benetzbarkeit hat zur Folge, daß sich das in den Einspülbehälter einer Haushaltswaschmaschine eingefüllte Waschpulver bereits zu Beginn des Wasserzulaufs mit Wasser vollsaugt und einen mehr oder weniger kompakten Brei bildet. Dieser Brei löst sich nur sehr langsam in dem nachströmenden Wasser, so daß sich nach Beendigung des Einspülvorganges noch größere Restmengen davon im Einspülbehälter bzw. in den Ablaufleitungen befinden und nach einiger Zeit feste Ablagerungen bilden.
Es wurde nun ein Verfahren aufgefunden, das die aufgezeigten Nachteile vermeidet. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung pulverförmiger, organische Siliciumpolymere als Schaumdämpfungsmittel enthaltender Waschmittel mit verbesserten l.ösungseigcnschaften durch Vermischen zweier Pulverbestandteile, dadurch gekennzeichnet, daß man
A) 1 Gewichtsteil eines unter Verwendung heißer Gase sprühgetrockneten, von Perverbindungen freien Pulvers, enthaltend
0,02 bis 2 Gew,-% des organischen Siliciumpolymeren,
5 bis 30 Gew,-% mindestens einer anionischen und/oder nichtionischen Waschaktivsubstanz, 50 bis 94 Gew,-% einer Gerüstsubstanz aus der Klasse der Phosphate, Polyphosphate, Silikate, Alumosilikate, Carbonate, Sulfate, Polycarboxylate und Phosphonate in Form der Alkalimetallsalze sowie
1 bis 20 Gew.-% weiteren üblichen Waschmittelbestandteilen,
B) mit 0,05 bis 1 Gewichtsteilen eines pulverförmigen bzw. körnigen Vorgemisches, das zuvor durch Granulieren einer pulverförmigen Perverbindung und/oder einer oder mehrerer der unter (A) aufgeführten Gerüstsubstanzen mit
3 bis 25 Gew.-%, auf das Gewicht des Vorgemisches, mindestens einer nichtionischen Polyglykoläthergruppen aufweisenden Waschaktivsubstanz hergestellt wurde, die mindestens zu 40 Gew.-% aus einer Verbindung mit 12 bis 22 C-Atomen im hydrophoben Rest besteht bei der das Verhältnis aus der Anzahl der Äthylenglykoläthergruppen zu der Anzahl der C-Atome im hydrophoben Rest 1 :3 bis 1 :6 beträgt
miteinander vermischt so daß der Gesamtgehalt des Gemisches an organischem Siliciumpolymeren 0,02 bis 1,6 Gew.-% und an der nichtionischen, das Verhältnis 1 :3 bis 1 :6 aufweisenden Waschaktivsubstanz 1 bis 10 Gew.-% beträgt.
Die Pulverkomponente (A) ist in an sich bekannter Weise durch Sprühtrocknung wäßriger, im allgemeinen 50 bis 30 Gew.-o/o Wasser enthaltender Ansätze
J5 (Slurries) mittels strömender heißer, d. h. auf 200° bis 3200C erhitzter Gase, insbesondere Luft, erhältlich. Die Komponente (A) enthält das Silikon in Mengen von 0,02 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew.-% sowie weitere Waschmittelbestandteile, die einer Heißsprühtrocknung unterworfen werden k&iinen. Bei den Silikonen handelt es sich bevorzugt um Dimeihylpolysiloxane der Formel
(CHj)3SiO
CHj
Si-O
CHj
-Si(CH1)J
in dsr η eine Zahl 20 bis 2000 bedeutet. Die Silikone können zusätzlich als Mischungsbestandteil pyrogenes Siliciumdioxid (Aerosil) enthalten, insbesondere in Mengen von 5 bis 20 Gew.-%. Auch silanierte Kieselsäure, insbesondere trimethylsilaniertes feinteiliges SiO* ist als Zusatzmittel geeignet. Ebenso können bekannte Trägerstoffe und Emulgatoren anwesend sein.
bo Die in der Komponente (A) enthaltenen Bestandteile umfassen waschaktive Tenside, deren Anteil 5 bis 30, vorzugsweise 10 bi· 25 Gew.-°/o beträgt Gerüststoffe, deren Anteil 50 bis 94, vorzugsweise 60 bis 89 Gew.-% beträgt und sonstige in Waschmitteln üblicherweise enthaltenen Bestandteile, deren Anteil 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% beträgt nicht jedoch Perverbindungen bzw. aktivchlorhaltige Bleichmittel. Bleichaktivatoren und Enzyme, da diese unter den
Bedingungen der Heißsprühtrocknting nicht beständig sind.
Zur Herstellung der Komponente (A) geeignete anionische Tenside sind solche vom Sulfonat- oder Sulfattyp, insbesondere Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, Alkylsulfonate und α-Sulfofettsäureester, primäre Alkylsulfate sowie die Sulfate von äthoxylierten, 2 bis 3 Glykoläthergruppen aufweisenden höhermolekularen Alkoholen. In Frage kommen ferner Alkaliseifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs, z. B. die Natriumseifen von Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren und, sofern eine noch weitergehende Schaumdämpfung erwünscht ist, auch solche von hydrierten Raps- oder Fischölfettsäuren. Die anionischen Tenside liegen vorzugsweise in Form der Natriumsalze vor. Sofern die genannten anionischen und zwitterionischen Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen. In den Verbindungen mit einem araliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alkylic-etten 6 bis 16, insbesondere 10 bis 14 Kohlenstoffatome.
Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Äthoxylierungsprodukte von gesättigten oder einfach ungesättigten aliphatischen primären Alkoholen mit 12 bis 24, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und 3 bis 20, insbesondere 4 bis 15 Äthylenglykoläthergruppen. Geeignete Alkohole, von denen sich die vorliegenden Äthoxylierungsprodukte ableiten, sind beispielsweise solche natürlichen Ursprungs, wie Kokos- oder Talgfettalkohole bzw. Oleylalkohol, ferner Oxoalkchole oder durch Äthylenpolymerisation gewonnene Synthesealkohole.
Weitere geeignete nichtionische Tenside sind Äthoxylierungsprodukte von sekundären Alkoholen und vicinalen Diolen mit jeweils 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie von Alkylphenolen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wobei die Zahl der Glykoläthergruppen ebenfalls 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 15 beträgt. Die teilweise Flüchtigkeit der nichtionischen Tenside bei der Heißsprühtrocknung, die sich als Rauchbildung bemerkbar macht, kann dadurch wesentlich eingedämmt werden, daß man die vorstehend genannten äthoxylierten Alkohole und Alkylphenole ganz oder teilweise durch solche ersetzt, bei deren Herstellung mit 0,5 bis 3 Mol Propylenoxid pro MoI Ausgangsverbindung und erst in 2. Stufe die in Aussicht genommene Menge an Äthylenoxid angelagert wird.
Gegebenenfalls können auch solche nichtionischen Tenside anwesend sein, die sich von den vorgenannten Verbindungen ableiten und die Äthylenglykol- als auch Propylenglykoläthergruppen in anderer Reihenfolge aufweisen, beispielsweise Alkohole mit 10 bis 30 ÄthylenglykeJäthergruppen und 3 bis 30 Propylenglykoläthergruppen; ferner Äthoxylierungsprodukte von Mecaptanen, Fettsäureamiden und Fettsäuren. Brauchbar sind auch die wasserlöslichen, 20 bis 250 Äthylenglykoläthergruppsn und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Äthylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylketle. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Äthylenglykoleinheiten. (,5 Auch mchtionische Verbindungen vom Typ der Aminoxide und Sulfoxide, die gegebenenfalls auch äthoxylicrt sein können, sind verwendbar.
Geeignete Gerastsubstanzen sind die Polymerphosphate, Carbonate, Silikate und Sulfate des Kaliums und insbesondere des Natriums, wobei die Silikate ein Verhältnis von SiO2 zu Na2O von 1:1 bis 3,5:1 aufweisen. Als Polymerphosphat kommt insbesondere das Pentanatriumtriphosphat in Frage, das im Gemisch mit seinen Hydrolyseprodukten, den Mono- unrl Diphosphaten, sowie höherkondensierten Phosphaten, z. B. den Tetraphosphaten, vorliegen kann. Brauchbar sind ferner zum Kationenaustausch befähigte, wasserhaltige Alumosilikate des Kaliums oder insbesondere des Natriums der allgemeinen Formel
(Na2O)1 · AI2O3
mitx=0,9-!3, y=13-4,
(SiO2Jj.- (H2O)* und z=l bis6.
Diese Alumosilikate weisen allgemein eine Korngröße von 0,1 bis 20 μ auf und sind vorzugsweise kristallin.
Als Polycarbonsäuren kommen in erster Linie komplexierend wirkende Aminopolycarbonsäuren in Betracht Hierzu zählen insbesondere Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure und Äthylefidiaminotetraessigsäure. Geeignet sind ferner die höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäuren. Auch stickstofffreie, mit Calciumionen Komplexsalze bildende Polycarbonsäuren, wozu auch Carboxylgruppen enthaltende Polymerisate zählen, sind geeignet. Beispiele sind Citronensäure, Weinsäure, Benzolhexacarbonsäure und Tetrahydrofurantetracarbonsäure. Auch Carboxymethyläthergruppen enthaltende Polycarbonsäuren sind brauchbar, wie 2,2'Oxydibennsteinsäure sowie mit Glykolsäure teilweise oder vollständig verätherte mehrwertige Alkohole oder Hydroxycarbonsäuren, beispielsweise Triscarboxymethylglycerin, Biscarboxymethylglycerinsäure und carboxymethylierte bzw. oxydierte Polysaccharide. Weiterhin eignen sich die polymeren Carbonsäuren mit einem Molekulargewicht von mindestens 350 in Form der wasserlöslichen Natrium- oder Kaliumsalze, wie Polyacrylsäure, PoIymethacrylsäure, Poly-a-hydroxyacrylsäure, folymaleinsäure, Polyitaconsäure, Polymesaconsäure, Polybutentricarbonsäure sowie die Copolymerisate der entsprechenden monomeren Carbonsäuren untereinander oder mit äthylenisch ungesättigten Verbindungen wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Vinylmethyläther oder Furan.
Weiterhin können komplexierend wirkende polyphosphonsaure Salze anwesend sein, z. B. die Alkalisalze von Aminopolyphosphonsäuren, insbesondere Aminotri-(methylenphosphonsäure), 1 -Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure, Phenylhydroxymethandiphosphonsäure, Methylendiphosphonsäure sowie Salze der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren. Auch Gemische der vorgenannten Komnlexierungsmittel sind venvendbar.
Zu den sonstigen Bestandteilen, die in der Komponente (A) enthalten sein können, zählen Vergrauungsinhibitoren, optische Aufheller, Stabilisatoren wie Magnesiumsilikat, avivierend wirkende Stoffe sowie Farbstoffe, ferner Zusätze, welche die Versprühbarkeit verbes* sern, z. B. Alkalisalze der Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonsäure.
Als Vergrauungsinhibitoren eignen sich insbesondere Carboxymethylcellulose sowie Cellulosembchäther, die wechselnde Mengen an Carboxymethyl-, Methyl- und/oder Hydroxyälhylgruppen aufweisen, ferner wasserlösliche Polyester und Polyamide aus mehrwertigen Carbonsäuren und Glykolen bzw. Diaminen, die freie, zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen, Betaingruppen oder Sulfobetaingruppen aufweisen sowie
kolloidal in Wasser lösliche Polymere bzw. Copolymere des Vinylalkohol, Vinylpyrrolidon*. Acrylamids und Acrylnitril.
Geeignete optische Aufheller sind die Alkalisalze der
4,4-bis(-2"-anilino-4"-morpholino-l.3.5-triazinyl-6"-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diäthanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine /3-Methoxyäthylaminogruppe tragen. Weiterhin kommen als Aufheller für Polyamidfasern solche vom Typ der Diarylpyrazoline in Frage, beispielsweise l-(-p-Sulfonamidophcnyl)-3-(p-chlorphenylj-zl'-pyrazolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Sulfonamidogruppc eine C'arboxymethyl- oder Acetylaminogruppc tragen. Brauchbar sind ferner substituierte Aminocumarinc, /. B. das 4-Methyl-7-diniethylainino- oder das 4-Methyl-7-diäthylaminocumarin. Weiterhin sind als Polyaniidaufhollrr Hin Verbindungen l-(2-Bcnzimidazolyl)-2-(l-hydroxyäthyl-2-benzimidazolyl)-äthylcn und l-Äthyl-3-phenyl-7-diäthylamino-carbostyryl brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2.5-Di-(2-benzoxazolyl)-thiophen. 2-(2-ßen/.oxazolyl)-naphtho-[2,3-b]-thiophen und l.2-Di-(5-ineihyl-2-bcnzoxazolyl)-äthylen geeignet. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylslyryle anwesend sein. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.
Die Komponente (B) enthält als Trägersubstanz vorzugsweise eine Perverbindung, beispielsweise Natriumpercarbonat, insbesondere jedoch Natriumperborat. In Mitteln mit geringem bzw. ohne Bleichmittclgehalt kann die Perverbindung ganz oder teilweise durch die als Bestandteil der Komponente (A) aufgeführten Gerüstsubstanzen ersetzt sein, beispielsweise einem Phosphat. Polymerphosphat, Silikat, Carbonat und Sulfat in Form des Alkali- und insbesondere Natriumsalzes. Vorzugsweise besteht die in der Komponente (B) enthaltene Trägersubstanz jedoch aus Natriumpcrborat-tetrahydrat.
Die auf die Trägersubstanz aufgranulierte nichtionische Waschaktivsubstanz kann aus den nichtionischen
ι ensiaen oestencn, aie ais Bestandteil uer
(A) aufgeführt sind. Vorzugsweise besteht sie jedoch aus einem Gemisch folgender Zusammensetzung:
Bi) mindestens einem 3 bis 7 Glykoläthergruppen aufweisenden Äthoxylierungsprodukt eines geradkettigen. gesättigten primären Alkohols mit 16 bis 22 C-Atomen.
B2) mindestens einem 5 bis 15 Glykoläthergruppen aufweisenden Ä'.hoxylierungsprodukt der nachstehenden Verbindungen:
(a) eines geradkettigen oder verzweigten, primären oder sekundären, gesättigten oder einfach ungesättigten Alkohols, in dem die gesättigten Kohlenwasserstoffe 10 bis 15 und die ungesättigten 10 bis 18 C-Atome aufweisen.
(b) eines geradkettigen. gesättigten vicinalen Diols mit 12 bis 18 C-Atomen und
(c) eines Alkylphenols mit geradkettigem. 7 bis 12 C-Atome aufweisenden Alkylrest,
wobei das Gewichtsverhältnis von (Bi) zu (B2) 2 :3 bis 5 :1 beträgt.
Beispiele für die unter (B.) aufgeführten Verbindungen sind Äthoxylierungsprodukte des Cetyl-, Stearyl-. Arachyl- und Behenylalkohols. von linearen primären
CirCji-Alkoholen mit ungerader Kohlenstoffzahl sowie von Gemischen der genannten Alkohole. Besonders geeignet sind äthoxylierte gesättigte Talgfet'alkohole mit durchschnittlich 4 bis 6 Glykoläthergruppen.
Zu den unter (B?) aufgeführten Äthoxylierungsprodukten zählen
(a) solche von Fettalkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs; Beispiele hierfür sind Decanol, Lauryl- und Myristylalkohol sowie deren Gemische z. B. solche aus Cocos- oder Palmkernfettalkoholcr gewonnenen Cio-Cn-Antcilc; synthetische primäre Alkohole, wie Undccanol. Tridecanol. Pcntadccanol: Cio-CivOxoalkoholc; ungesättigte Fettalkohole, wie Palmitolcylalkohol und Oleylalkohol: sekun däre Cio-C|,,-Alkoholc. in denen sich die Hydroxylgruppe z. B. in 2-Stellung oder in beliebiger Stellung befinden bzw. statistisch über die Kohlenstoffkette verteilt sein kann: verzweigte Alkohole /.. Π. *JUL*I UCtdlKUMUlC'. WIU 2-llÜivluLidi"HM UMli 2-Pentylnonanol, mcthylvcrzweiglc do-Cis-Alkohole oder sonstige, aus Erdölkohlenwasserstoffe!! gewonnenen primäre oder sekundäre verzweigte Cin-CivAlkohole. ferner Gemische der vorgenannten Verbindungen,
(b) solche von vicinalen Diolen, beispielsweise 1,2-Diolen, wie I^-Dihydroxydodccan. 1,2-Dihydroxytetradecan, 1,2-Dihydroxyhexadecan, 1,2-Dihydroxyoclad van oder 1.2-Dihydroxyalkanen mit 11,13,15 oder 17 C-Atomen, ferner von Cm-C'ie-Diolcn mil statistisch über die Kohlenstoffkettc verteilten vicinalen Hydroxylgruppen.
(c) solche von Alkylphenolen mit linearer Alkylkette z. B. Octylphenol. Nonylphcnol und Decylpheno! und deren Gemische.
Auch Gemische der unter (a) bis (c) genannter Äthoxylierungsprodukte sind geeignet. Der Äthoxylierungsgrad der unter (a) autgeführten primären gesättigten Alkohole und Oxoalkohole beträgt vorzugsweise 5 bis 15, die der übrigen Verbindungen vorzugsweise 5 bis 12. Vorzugsweise werden Äthoxylierungsprodukte geradkettiger Verbindungen verwendet.
is as Ot WiLIIOVdIi(IiIiItS uti ui ι it, ι ι υπ /^u νίν-ι ui*i iCt'
(B>) aufgeführten Substanz beträgt 5:1 bis 2:3. vorzugsweise 1:1 bis 3:1. Die beiden Substanzen sollen ein homogenes Gemisch bilden, das mit den Perboratpartikeln verschmolzen bzw. agglomeriert ist oder auch einen mehr oder weniger geschlossenen Überzug über die Perborat-Partikeln bildet. Die Menge des Überzugsmittels bezogen auf Natriumperborat soll 5 bis 20. vorzugsweise 7.5 bis 15 Gew.-°/o betragen.
Die Herstellung der Komponente (B) erfolgt in der Weise, daß ein geschmolzenes, auf Temperaturen oberhalb 35° C, vorzugsweise 50° bis 70° C aufgeschmolzenes Gemisch der Komponenten (Bi) und (B2) mit dem pulverförmigen bis körnigen Natriumperborat, das eine Temperatur von 0° bis 25°C aufweisen kann, innig vermischt wird. Ein zusätzliches Erwärmen des Pulvers während des Mischungsvorganges ist nicht erforderlich. Vielmehr ist auch bei Einsatz eines relativ kalten Pulvers eine homogene Verteilung ohne Staubildung gewährleistet.
Das Vermischen kann kontinuierlich oder chargenweise unter Verwendung üblicher Misch , Granulier- oder Sprühvorrichtungen vorgenommen werden. Geeignet sind z. B. Trommel-. Kaskaden-. Pflugschaufel- oder andere nach dem Zwangsmischverfahren arbeitende Mischer sowie Anordnungen, bei denen die flüssige
Schmelze auf ein frcifallcndcs oder auf einem Transportband in dünner Schicht ausgebreitetes Pulver kontinuierlich aufgesprüht wird. An das Aufsprühen kann sich ggf. ein Nachgranulieren anschließen.
Korngröße und Litergewicht des zur Verwendung r; kommenden Natriumperborats können innerhalb weiter Grenzen schwanken. Zweckmäßigerweise sollte jp'Jbch der Anteil grobkörniger Teilchen mit einer Korngröße von mehr als 2 mm weniger als 10 Gew.-% und vorzugsweise weniger als 2 Gew.-% betragen.
Der Feinanlcil mit einer Korngröße unter 0,1 mm beträgt vorzugsweise weniger als 25 Gew.-% und insbesondere weniger als 10 Gcw.-%. Die mittlere Korngröße beträgt zwcckmäßigcrweisc 0,1 bis 0,8 mm.
Durch die Behandlung mit dem flüssigen Gemisch r, tritt in der Regel eine Kornvergrößerung ein, wobei in erster Linie die Feinanteile mit einer Korngröße von weniger als 0,2 mm weitgehend oder vollständig zu größeren Partikeln verkittet werden. Der Anteil der Partikeln mit einer Korngröße von I bis 3 mm steigt nur _> <> geringfügig an. Gegebenenfalls können gröbere Partikeln ausgesiebt, zerkleinert und anschließend weiterverwendet werden. Die mittlere Korngröße des behandelten Perborats beträgt 0,4 bis 1,0 mm und liegt damit in der Größenordnung eines durch Sprühtrocknung >r> erhaltenen Waschpulvers. Hierin ist ein besonderer Vorzug zu sehen, da hierdurch unerwünschten Entmischungsvorgängen während des Transportes oder der lagerung der Waschmittel entgegengewirkt wird.
Gegebenenfalls können zusammen mit den nichtioni- κι Sfhen Verbindungen noch weitere Zusatzstoffe, wie Farbstoffe, Pigmente oder Duftstoffe auf das Natriumperborat aufgebracht werden. Durch Verwendung von farbigen Zuschlagstoffen läßt sich eine optisch ansprechende und der Kennzeichnung dienende Farbsprenke- r. lung des Pulvergemisches erzielen.
Die Gemische der beiden Pulverkomponenten enthalten auf 1 Gewichtsteil der Komponente (A) 0,05 bis I Gewichtsteii der Komponente (B). Sofern bei der Herstellung der Komponente (B) ausschließlich bzw. to überwiegend von Natriumperborat als Trägersubstanz ausgegangen wurde, entfallen auf I Gewichtsteil (A) Waschtrommel überführt. Dabei ist in hohem Maße überraschend, daß keineswegs die gesamte Pulvermenge mit dem nichtionischen Tensid behandelt werden muß, um den nachteiligen Benetzungseinfluß des Silikons aufzuheben, sondern daß vielmehr der — gemessen an der Gesamtmenge des Pulvers — vergleichsweise geringe Anteil der Komponente (B) hierfür vollständig ausreicht. Das erfindungsgemäßc Herstellungsverfahren schränkt darüber hinaus die Verdampfungsverluste, von der bei der Heißsprühtrocknung insbesondere die niedrig älhoxylierton nichtionischen Tenside betroffen sind, wesentlich ein. Dadurch erweist sich das Verfahren auch erheblich umweltfreundlicher, da die Verunreinigung der Abluft der lleißsprühtürme durch verdampftes nichtionisches Tensid unterbleibt. Weiterhin zeichnen sich die zusammengesetzten Waschmittel durch weitgehende Staubfreiheit, gute Lager- und Ricsclcigcnschaften und durch hohe gleichmäßige Schaumsicherheit aus. Der bekannte und nachteilige Effekt, daß die Wirkung eines Schauminhibitors zurückgeht oder sogar aufgehoben wird, wenn er in einen Waschmittelslurry eingearbeitet und versprüht wird, ist bei den erfindungsgemäßen Verfahrensprodukten überraschenderweise so gering, daß er praktisch nicht ins Gewicht fällt.
Zwar sind aus der DE-AS 24 18 294 Waschmittel bekannt, die durch Vermischen von Sprühpulvern mit einem nichiionischc Tenside enthaltenden Perborat-Granulat erhalten werden, jedoch enthalten die Mittel keine Silikonentschäumer. Soweit diese Mittel Schauminhibitoren enthalten, werden diese nicht mitversprüht, sondern nachträglich auf das bereits sprühgetrocknete Pulver aufgesprüht. Aufgabenstellung und Verfahrensweise sind daher gänzlich andere als im Falle der vorliegenden Erfindung.
Beispiele
Um die Prüfung des Einspülvcrhaltcns der Waschmittclprobcn unter reproduzierbaren praxisnahen Bedingungen prüfen zu können, wurden drei aus verschiedenen serienmäßigen Waschmaschinen ausgebaute Ef-,·,-spülbehältcr verwendet. Das Einfüllen des Waschmittcls
VUtAUgAWCtSC U1I IJt^ U^) UCWIIIIIDICMC (»/- L-TCI VJCIMIlI
des Gemisches an dem nichtionischen, ein Verhältnis von Glykolgruppen zu C-Atomen von 1:3 bis 1:6 r> aufweisenden Tensid soll I bis 10Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 8 Gcw.-% und der Gehalt an Silikon 0.02 bis 1,6 Gtw.-%, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gcw.-% betragen.
Das Dosieren und anschließende Vermischen erfolgt zweckmäßigerweise kontinuierlich, wobei sich automa- m> tisch arbeitende Bandwaagen in Kombination mit Freifallmischern besonders bewährt haben. Zusätzliche mechanisch betriebene Mischvorrichtungen sind im allgemeinen nicht erforderlich. Sofern sie eingesetzt werden, empfiehlt sich eine schonende Behandlung des ■>■> Pulvergemisches, um eine Zerstörung der Hohlkugelstruktur des Sprühpulvers und eine unerwünschte Erhöhung des Feinkorn- und Staubanteils zu vermeiden. Soweit dem Pulver zusätzlich weitere Pulverbestandteile, wie Enzyme oder Bleichaktivatoren zugemischt bo werden sollen, kann dies zweckmäßigerweise gleichzeitig erfolgen.
Die in der erfindungsgemäßen Weise hergestellten Pulvergemische zeichnen sich durch ein sehr günstiges Einspülverhalten aus, d. h. sie werden auch bei hr> Vorhandensein ungünstig konstruierter Einspülvorrichtungen innerhalb der gerätemäßig bedingten Einspülzeit rückstandsfrei aus dem Einspülbehälter in die 1.1 IUlKtI. UUVI
III VJ%-I ITIIIIt
dem Behälter fest angebracht war und dessen Ablauföffnung eine lichte Weite von 30 mm aufwies. Jede der Einspüldüsen der Kammern war über eine Wasseruhr, ein magnetisch betätigtes Schncllvcrschlußvcntil und ein Druckreduzierventil (Drosselventil) mit der Wasserleitung (Wassertemperatur ca. 14"C) verbunden. Einspülzeit, Wassermenge und Wasserdruck konnten somit exakt eingestellt bzw. gemessen werden. Der Wasserdruck wurde bei allen Versuchen einheitlich auf 03 atü eingestellt. Die eingewogene Waschmittelmenge betrug jeweils 100 g, die eingespeiste Wassermenge 101. Die Zeit bis zur vollständigen Einspüiung wurde gestoppt, im Falle einer Rückstandsbildung der verbliebene Anteil getrocknet und gewogen.
Für die Bewertung wurJen die folgenden Noten vergeben:
Note 1: vollständige Einspüiung mit weniger als 5 I. Note 2: vollständige Ginspülung mit 5 bis 10 I.
Note 3: weniger als 5 g Rückstand.
Note 4: 5 g bis 20 g Rückstand,
Note 5: mehr als 20 g Rückstand.
Die Versuche wurden jeweils 5ma! durchgeführt und die Ergebnisse gemittelt, Mittelwerte mit der Note 1 und 2 bezeichnen eine sehr gute bis gute Einspülbarkcit.
Mittel mit der Note 3 gelten, sofern keine der Einzelbestimmungen die Noten 4 und 5 erreicht, als noch eben brauchbar.
Die Zusammensetzung des sprühgetrockneten Waschmittels (Komponente A) in Gew.-% ist der Tabelle I zu entnehmen. Als Silikonentschäumer wurde ein Dimclhylpolysiloxan verwendet, das 10% pyrogene Kieselsäure enthielt. Die Herstellung erfolgte durch
Tabelle 1
Sprühtrocknen eines Slurries (Wassergehalt 37%) in einem Sprühturm, in dem die im unteren Teil eingeführte Trockenluft eine Temperatur von 290°C und die am Kopf austretende Abluft eine Temperatur von 97"C aufwies. Die anionischen Tenside, Gerüstsalze und sonstigen salzartigen Verbindungen kamen als Na-Salze zum Einsatz. ÄO bedeutet angelagertes Äthylenoxid.
1 Deslaniltoil (in C!cw.-%) llcispiul 0,23 1.6 0,8 2 0,25 3 0.38 4 0.25 5 0.4 1,5 0,1 <0,l
I 10,0 0 1.5 - 10,0 - 10.0 12 4
Silikon - 8,0 - 9,5 -
n-Dodccylbenzolsulfonat 4,2 5,0 3,5 3,5 10,0
n-Alkansulfonat 2,0 2,5 1,0 2,8 40,0
SeUe(TaIg-CoCOs = 9:1) 1,9 3,2 3,2 3,0 2,0
% Talgalkohol+ 5 AO 60,0 60,0 30,0 30,0 2,1
Talgalkohol+ 14 ÄO - - 30,0 30,0 0,3
Tri poly phosphat 3,0 3,0 2.0 2,0 1,0
1 Na-Alumosilikat 2,1 2,1 2,1 2.1 0,3
& Na-Silikat (Na2O: SiO2 =1:3) 0,3 0.3 0,3 0.3 9,5
'i,'t Mg-Silikat 0,9 1,0 0,8 0,8 Rest
i.'f EDTA 0,3 0,3 0.3 0,3 1 bis 4 Natriumperborat-tetrnhydrat verwen-
Carboxymethylcellulose 7,1 7,5 3.5 3,5
Optischer Aufheller Rest Rest Rest Rest 0,2
Na-Sulfat Zur Herstellung der Komponente (B) wurde in den Beispielen 44.5
Wasser det, dessen Siebanalyse folgende Verteilung ergab:
I Maschcnwcitc (mm): 0,4
Gewichtsprozent 38
I
'A
a
Das Granulat gemäß Beispiel 5 wurde auf Basis von Nalriumtripolyphosphat hergestellt.
I-».., D 1.„ — . I T™
sehe entsprechend der in Tabelle 2 angegebenen Zusammensetzung gegeben. Die Tempera! jr der
Trommelmischer mit schnell umlaufenden Mischorganen (sog. LÖDIGE-Mischcr) vorgelegt. In den umlaufenden Mischer wurden die nichtionischen Tcnsidgcmi-
nci#J*,mi«
Minuten war der Mischvorgang beendet, wobei sich die erhaltenen Granulate als homogen, staubfrei und riesclfähig erwiesen.
Tabelle 2
Beispiel Binäres Tensidgcmisch Vorlage
(Mengen in Gcw.-%) (in üew.-%)
I und 3 (B1) 74 Talgalkohol+5AO
(C16ICg-AIkOhOl= 1:1) 		90Na-Perborat
(Bj) 2J5 Oleylalkohol + 5 ÄO
2 (B1) 5TaIgHIkOhOl + 5ÄO
(CI6:C,g-AlkohoI=l:l) 		90 Na-Perborat
(B2) 5 Oleylalkohol + 5 ÄO
4 (B1) 5 Talgalkohol+ 5AO
(Cl6:CirAIkyl=l:2) 		90Na-'erborat
(B2) 5Nonylphcnol + 5ÄO
5 (B,) 10 Talgalkohol+ 5AO
(Cl6:CirAIkyl=I:2) 		85 Na-Tripolyphosphat
(B3) 5C12 ,5-Oxoalkohol + 7 ÄO
Das Mischungsverhältnis der Komponenten (A) und (B) sowie der daraus resultierende Gehalt der Gemische an Tjlgalkohol + 5 ÄO (= Komponente Bi) sowie an Silikon-Entschäumer im Endprodukt sind in der Tabelle 3 aufgeführt.
phat (gemäß Beispiel 5) vermischt. Die Ergebnisse des Einspüllests sind in der Tabelle 4 aufgeführt. Sie belegen die Überlegenheit der crfindunigsgemäßen Verfahrensweise.
/erhältnis
\:B		 Gew.-%
B,		 Gcw.-%
Silikon		 Tabelle 4 III I Bewertung Vergleichsversuch
Tabelle 3 2 Versuch 4-5
:0,15 2,7 0,2 Beispiel 3 1-2 4-5
Beispiel ' : 0,20 2,9 0,2 ι, 4 2 4-5
:0.25 2,3 0.3 5 1-2 4 5
I : 0,20 3,2 0.2 2 4-5
2 :0,3 2,3 0,3 I
3
4
5
In einer Reihe von Vcrglcichsvcrsiichen wurden unter Bcibch'iliung der Mengenanteile sowie der sonstigen Versu hsbedingungcn die nichtionischen Tenside B, und B: ills Bestandteil der Komponente (A) mitversprüht und das erhaltene Turmpulver mit nicht vorbehandeln tem Perborat (gemäß Beispiel I bis 4) bzw. Tripolyphos-Das günstige Einspülverhalten bestätigte sich beim praktischen Einsatz. Im übrigen erwiesen sich die Waschmittel bei der Anwendung in automatischen, mit einer horizontalen Trommel ausgerüsteten Waschmaschine bei einer Anwendungskonzentration zwischen 3 und 8 g/l und Beschickung mit leicht verschmutzter Wäsche als schaumsichcr.

Claims (6)

10 Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung pulverförmiger, organische Siliciumpolymere als Schaumdämpfungsmittel enthaltender Waschmittel mit verbesserten Lösungseigenschaften durch Vermischen zweier Pulverbestandteile, dadurch gekennzeichnet, daß man
A) 1 Gewichtsteil eines unter Verwendung heißer Gase sprühgetrockneten, von Perverbindungen freien Pulvers, enthaltend
0,02 bis 2 Gew.-% des organischen Siliciumpolymeren,
5 bis 30 Gew.-% mindestens einer anionischen und/oder nichtionischen Waschaktivsubstanz, 50 bis 94 Gew.-% mindestens einer Gerüstsubstanz aus der Klasse der Phosphate, Polyphosphate, Silikate, Alumosilikate, Carbonate, Sulfate, Polycarboxylate und Phosphonate in Form der Alkalimetallsalze sowie
1 bis 20 Gew.-% an weiteren üblichen Waschmittelbestandteilcn,
B) mit 0,05 bis 1 Gewichtsteilen eines pulverförmigen bzw. körnigen Vorgemisches, das zuvor durch Granulieren einer pulverförmigen Perverbindung und/oder einer oder mehrerer der unter (A) aufgeführten Gerüstsubstanzen mit
3 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Vorgemisclics, mindestens einer nichtionischen Polyglykoläthergruppen aufweisenden Wasch- jo aktivsubstanz hergestellt wurde, die mindestens zu 40 Gew.-% aus einer Verbindung mit 12 bis 22 C-Atomen im hydrophoben Rest besteht, bei der das Verhältnis aus der Anzahl der Äthylcnglykoläthergruppen zu der Anzahl der C-Atome im » hydrophoben Rest 1 :3 bis I : 6 beträgt,
miteinander vermischt, so daß der Gesamtgehalt des Gemisches an organischem Siliciumpolymeren 0,02 bis 1,6 Gew.-% und an der nichtionischen, das Verhältnis 1 :3 bis 1 :6 aufweisenden Waschaktivsubstanz 1 bis 10Gew.-% beträgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente (B) ein körniges Vorgemisch verwendet, das durch Granulieren von Natriumperborat mit 5 bis 20 Gew.-% eines Gemisches folgender Zusammensetzung hergestellt wurde:
(Bi) mindestens ein 3 bis 7 Glykoläthergruppen aufweisendes Äthoxylierungsprodukt eines geradkettigen, gesättigten primären Alkohols mit 16 bis 22 C-Atomen,
(Bj) mindestens ein 5 bis 15 Glykoläthergruppen aufweisendes Äthoxylierungsprodukt der nachstehenden Verbindungen:
(a) eines geradketligen oder verzweigten, primären oder sekundären, gesättigten oder einfach ungesättigten Alkohols, in dem die gesättigten Kohlenwasserstoffe 10 bis 15 und die ungesättigten 10 bis 18 C-Atome aufweisen,
(b) eines geradkettigen, gesättigten vicinalen Diols mit 12 bis 18 C-Atomen und
(c) eines Alkylphenols mit geradkettigem, 7 bis
12 C-Atome aufweisenden Alkylrest, Μ
wobei das Gewichtsverhältnis von (Bi) zu (B2) 5 :1 bis 2 :3 beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Gewichtsteil der Komponente (A) mit 0,1 bis 0,3 Gewichtsteilen der Komponente (B) vermischt, so daß der Gesamtgehalt des Gemisches an dem organischen Siliciumpolymeren 0,05 bis 0,5 Gew.-% und an dem nichtionischen Tensid (B() 2 bis 8 Gew,-% beträgt.
4. Organische Siliciumpolymere als Schaumdämpfungsmittel enthaltendes Waschmittel mit verbesserten Lösungseigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Gemisch der folgenden Pulverbestandteile (A) und (B) besteht:
A) 1 Gewichtsteil eines sprühgetrockneten, von Perverbindungen freien Pulvers, enthaltend 0,02 bis 2 Gew.-°/o des organischen Siliciumpolymeren,
5 bis 30 Gew.-% mindestens einer ,-^ionischen und/oder nichtionischen Waschaktivsubstanz, 50 bis 94 Gew.-% mindestens einer Gerüstsubstanz aus der Klasse der Phosphate, Polyphosphate, Silikate, Alumosilikate, Carbonate, Sulfate, Polycarboxylate und Phosphate in Form der Alkalimetallsalze sowie
1 bis 20 Gew.-% an weiteren üblichen Waschmittelbestandteilen,
B) 0,05 bis 1 Gewichtsteile eines pulverförmigen bzw. körnigen Vorgemisches, bestehend aus einer pulverförmigen Perverbindung und/oder einer oder mehrerer der unter (A) aufgeführten Gerüstsubstanzen und
3 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Vorgemisches, mindestens einer damit verschmolzenen bzw. agglomerierten, nichtionischen, Polyglykoläthergruppen aufweisenden Waschaktivsubstanz, die mindestens zu 40 Gew.-% aus einer Verbindung besteht, welche 12 bis 22 C-Atome im hydrophoben Rest und ein Verhältnis aus der Anzahl der Äthylenglykoläthergruppen zu der Anzahl der C-Atome im hydrophoben Rest 1 :3 bis 1:6 aufweist, wobei der Gesamtgehalt des Waschmittels an organischem Siliciumpolymeren 0,02 bis 1,6 Gew.-% und an der nichtionischen, das Verhältnis 1 :3 bis 1 :6 aufweisenden Waschaktivsubstanz 1 bis 10 Gew.-% beträgt.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) aus einem körnigem Vorgemisch besteht, das aus 8<$ bis 95 Gew.-% Natriumperborat und 5 bis 20 Cew.-% eines damit verschmolzenen bzw. agglomerierten Gemisches nichtionischir Waschaktivsubstanzen folgender Zusammensetzung besteht:
(Bi) mindestens ein 3 bis 7 Glykoläthergruppen aufweisendes Äthoxylierungsprodukt eines geradkettigen, gesättigten primären Alkohols mit 16 bis 22 C-Atomen,
(B2) mindestens ein 5 bis 15 Glykoläthergruppen aufweisendes Äthoxylierungsprodukt der nachstehenden Verbindungen: (a) eines geradketligen oder verzweigten, primären oder sekundären, gesättigten oder einfach ungesättigten Alkohols, in dem die gesättigten Kohlenwasserstoffe 10 bis 15 und die ungesättigten 10 bis 18 C-Atome aufweisen,
(b) eines geradkettigen, gesättigten vic'malen Diols mit 12 bis 18 C-Atomen und
(c) eines Alkylphenols mit geradkettigem, 7 bis 12 C-Atome aufweisenden Alkylrest,
wobei das Gewichtsverhältnis von (Bi) zu (B2) 5 :1 bis 2:3 beträgt
6. Mittel nach Anspruch 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem homogenen Gemisch von 1 Gewichlsteil der Komponente (A) und 0,1 bis 0,3 Gewichtsteilen der Komponente (B) besteht, wobei der Gesamtgehalt des Gemisches an dem organischen Siliciumpolymeren 0,05 bis 0,5 Gew.-% und an dem nichtionischen Tensid (B|) 2 bis 8 Gew.-% beträgt
DE19772748970 1977-11-02 1977-11-02 Verfahren zur Herstellung pulverförmiger, organische Siliciumpolymere enthaltender Waschmittel mit verbesserten Lösungseigenschaften Expired DE2748970C2 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772748970 DE2748970C2 (de) 1977-11-02 1977-11-02 Verfahren zur Herstellung pulverförmiger, organische Siliciumpolymere enthaltender Waschmittel mit verbesserten Lösungseigenschaften

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772748970 DE2748970C2 (de) 1977-11-02 1977-11-02 Verfahren zur Herstellung pulverförmiger, organische Siliciumpolymere enthaltender Waschmittel mit verbesserten Lösungseigenschaften

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2748970B1 DE2748970B1 (de) 1979-04-12
DE2748970C2 true DE2748970C2 (de) 1979-12-20

Family

ID=6022814

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19772748970 Expired DE2748970C2 (de) 1977-11-02 1977-11-02 Verfahren zur Herstellung pulverförmiger, organische Siliciumpolymere enthaltender Waschmittel mit verbesserten Lösungseigenschaften

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2748970C2 (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2929359A1 (de) * 1979-07-20 1981-02-12 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung eines schaumgedaempften waschmittels
DE4123195A1 (de) * 1991-07-12 1993-01-14 Henkel Kgaa Waschaktive zubereitung mit verzoegertem aufloeseverhalten und verfahren zu ihrer herstellung
US6004921A (en) * 1995-11-03 1999-12-21 The Procter & Gamble Company Process for making granular suds suppressing component
EP0771864A1 (de) * 1995-11-03 1997-05-07 The Procter & Gamble Company Granularer Entschäumer

Also Published As

Publication number Publication date
DE2748970B1 (de) 1979-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2820990C2 (de)
DE68926866T2 (de) Detergentspulver und Verfahren zu ihrer Zubereitung
EP0179264B1 (de) Verfahren zur Herstellung einer körnigen, freifliessenden Waschmittelkomponente
EP0344629B1 (de) Körniges Adsorptionsmittel mit verbessertem Einspülverhalten
DE4216774A1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung eines granularen Wasch und/oder Reinigungsmittels
DE2753680C2 (de) Verfahren zur Herstellung pulverförmiger, organische Siliciumpolymere enthaltender Waschmittel mit verbesserten Lösungseigenschaften
DE3311568A1 (de) Teilchenfoermiges und weichmachendes grobwaschmittel fuer textilien
CH650016A5 (de) Verfahren zur verhinderung der gelierung von bicarbonat-carbonat-silikat seifenmischer-aufschlaemmungen.
DE1467614C3 (de) Waschmittel mit geringem Schaumvermögen
DE2523733A1 (de) Verfahren zur herstellung von reinigungsmittelzusammensetzungen und nach dem verfahren hergestellte reinigungsmittelzusammensetzungen
EP0425804B1 (de) Körniges, nichtionische Tenside enthaltendes Additiv für Wasch- und Reinigungsmittel mit verbessertem Einspülverhalten
CH668268A5 (de) Teilchenfoermiges waschmittelprodukt.
DE2748970C2 (de) Verfahren zur Herstellung pulverförmiger, organische Siliciumpolymere enthaltender Waschmittel mit verbesserten Lösungseigenschaften
DE2431529C2 (de) Verfahren zur Herstellung sprühgetrockneter, nichtionische Tenside enthaltender Waschmittel
DE19500644B4 (de) Sprühgetrocknetes Waschmittel oder Komponente hierfür
EP0560802B1 (de) Verfahren zur herstellung von zeolith-granulaten
CH619488A5 (en) Process for the production of a detergent, and product produced by the process
DE3516548A1 (de) Teilchenfoermiges waschmittelprodukt mit einem gehalt an builder und nichtionischem tensid
DE2837504C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines schüttfähigen, nichtionische Tenside enthaltenden Wasch- und Reinigungsmittelgranulates
DE2519655A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur herstellung spruehgetrockneter, nichtionische tenside enthaltender waschmittel
EP0473622B1 (de) Granulares, nichtionische tenside enthaltendes, phosphatfreies waschmitteladditiv
EP0804535B1 (de) Bleichendes wasch- und reinigungsmittel in granulatform
EP0804534B1 (de) Enzymhaltiges bleichendes waschmittel
DE3518656A1 (de) Bleichendes waschmittel
DE69736323T2 (de) Modifiziertes aluminosilikat

Legal Events

Date Code Title Description
OI Miscellaneous see part 1
8339 Ceased/non-payment of the annual fee