DE2953375C2 - Thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft thermophotographische
Aufzeichnungsmaterialien, die Schirmfarbstoffe enthalten. Die
Erfindung betrifft insbesondere thermophotographische Aufzeichnungsmaterialien
die unter der Bezeichnung Trockensilber-Aufzeichnungsmaterialien
bekannt sind.
Trockensilber-Aufzeichnungsmaterialien enthalten ein inniges
Gemisch aus einem lichtempfindlichen Silberhalogenid
sowie einer weiteren Silberverbindung, beispielsweise einem
Silbersalz einer organischen Säure, wie Silberbehenat oder
Silbersaccharinat, das bei der Reduktion eine sichtbare Änderung
gibt und das praktisch lichtunempfindlich bzw. lichtstabil
ist. Ein derartiges Gemisch wird gewöhnlich in Suspension
hergestellt. Die erhaltene Dispersion wird als
Schicht auf einen geeigneten Schichtträger aufgetragen. In trockenem
Zustand wird die Schicht bildmäßig belichtet. Danach
kann durch Erhitzen der Schicht in Gegenwart eines Reduktionsmittels,
wie Hydrochinon oder bestimmter substituierter
Phenole, die Wiedergabe des Bildes entwickelt werden.
Da sowohl die Belichtung als auch die Entwicklung der Schicht
ohne Verwendung von Wasser erfolgen, werden diese Aufzeichnungsmaterialien
häufig als Trockensilber-Aufzeichnungsmaterialien
bezeichnet. Es sind bereits derartige Aufzeichnungsmaterialien
bekannt, bei denen geringere Mengen
eines lichtempfindlichen Silberhalogenids als Katalysatorvorstufe
in katalytischer Nachbarschaft mit größeren Mengen
einer wärmeempfindlichen, eine Abbildung erzeugenden Redox-
Reaktionsmischung verbunden sind, die rascher in Gegenwart
des Katalysators reagiert, der bei der Belichtung des Silberhalogenids
entsteht. Beispiele für derartige Aufzeichnungsmaterialien
sind in der GB-PS 1 110 046 und den
US-PS 3 839 049 und 3 457 075 beschrieben.
Die US-PS 3 988 156 und 4 028 113 beschreiben o-Nitro-substituierte
Aryliden-Farbstoffe, in denen die o-Nitroarylreste
des Aryliden-Farbstoffes über eine Methin-Brücke an
einen Heterocyclus gebunden sind, der ein e-lieferndes Atom
trägt. Die Farbstoffe können in Silberhalogenidemulsionen
zur Verminderung der inneren Lichtstreuung oder zur
Desensibilisierung der Emulsion eingebracht werden.
Die US-PS 4 033 948 und 4 088 497 betreffen ungeradzahlige
Methinaryliden-Farbstoffe, die in wärmeentwickelbaren,
lichtempfindlichen Materialien verwendet werden können.
Vermutlich entsteht bei der Belichtung des Gemisches im
Silberhalogenid ein latentes Bild. Danach kann die Silberverbindung
durch Erhitzen in Gegenwart des Reduktionsmittels
reduziert werden. Diese Reduktion wird bildmäßig durch
das belichtete Silberhalogenid beschleunigt. Durch geeignete
Wahl der Temperatur kann die Reduktion der Silberverbindung
in den belichteten Bereichen beschleunigt werden
unter Bildung einer sichtbaren Schwärzung, während eine
etwaige schwache Reduktion in den unbelichteten Bereichen
nicht ausreicht, eine deutlich sichtbare Änderung zu ergeben.
Da das Silberhalogenid als Katalysatorvorstufe wirkt,
genügen nur sehr geringe Mengen, beispielsweise 0,1 bis 10 Gew.-%
des Gemisches. In einigen Fällen können jedoch
auch größere Mengen, beispielsweise bis zu 15 oder sogar
20% erwünscht sein.
Zur Verbesserung der Schärfe oder Zeichnung photographischer
Bilder wird den thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien häufig ein als
Schirmfarbstoff bezeichneter Farbstoff einverleibt. Der
Schirmfarbstoff soll bei den Wellenlängen absorbieren, bei
denen das thermophotographische Aufzeichnungsmaterial lichtempfindlich ist.
Je länger die zurückgelegte Wegstrecke des Lichts in der Silbersalzemulsionsschicht
des thermophotographischen Aufzeichnungsmaterials ist, desto größer ist
die Abschwächung. Deshalb wird Streulicht in einem größeren Ausmaß
abgeschwächt oder absorbiert als Licht, das unmittelbar auf
einen lichtempfindlichen Kristall auftrifft. Dies hat zur
Folge, daß zwar die Gesamtempfindlichkeit des Aufzeichnungsmaterials geringfügig
verringert ist, Streulicht und anderen Lichtstrahlen,
die ein unscharfes Bild erzeugen, vorzugsweise absorbiert
werden, so daß die Gesamtschärfe und Zeichnung der in der Silbersalzemulsionsschicht
erzeugten Abbildungen zunimmt.
Ein für ein Trockensilber-Aufzeichnungsmaterial verwendeter
Schirmfarbstoff ist vorzugsweise temperaturempfindlich,
d. h. er wird bei der Wärmeentwicklung des Aufzeichnungsmaterials
zu einer oder mehreren, praktisch farblosen
Verbindungen zersetzt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde,
Trockensilber-Aufzeichnungsmaterialien zur Verfügung
zu stellen, die Schirmfarbstoffe enthalten, welche
Licht bei mindestens einer derjenigen Wellenlängen absorbieren,
bei denen das Aufzeichnungsmaterial lichtempfindlich ist, und die
bei der Wärmeentwicklung der trockenen Silbermasse entfärbt
werden.
Dementsprechend betrifft die Erfindung
thermophotographische Aufzeichnungsmaterialien mit einer Silbersalzemulsionsschicht,
die ein lichtunempfindliches Silbersalz
einer aliphatischen C12-29-Carbonsäure und lichtempfindliches
Silberhalogenid in einer Menge bis zu 20 Gew.-% des Gemisches
der Silbersalze enthält, einem Reduktionsmittel für Silberionen
und einem nitrosubstituierten Schirmfarbstoff, dadurch
gekennzeichnet, daß sie als nitrosubstituierten Schirmfarbstoff,
eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formeln I
bis IV
enthalten, in denen bedeuten:
R¹ eine Methyl- oder Ethylgruppe,
R² eine Methyl-, Ethyl- oder Phenylgruppe,
R³ ein Wasserstoff-, ein Chloratom oder eine Methyl- oder Methoxygruppe,
R⁴ ein Wasserstoffatom oder eine Methoxygruppe, wobei einer der Substituenten R³ und R⁴ ein Wasserstoffatom ist,
R⁵ eine Methyl-, Ethyl- oder Propylgruppe,
R⁶ eine CN oder NO₂-Gruppe,
R⁷ ein Wasserstoffatom oder eine NO₂-Gruppe und
Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom.
R² eine Methyl-, Ethyl- oder Phenylgruppe,
R³ ein Wasserstoff-, ein Chloratom oder eine Methyl- oder Methoxygruppe,
R⁴ ein Wasserstoffatom oder eine Methoxygruppe, wobei einer der Substituenten R³ und R⁴ ein Wasserstoffatom ist,
R⁵ eine Methyl-, Ethyl- oder Propylgruppe,
R⁶ eine CN oder NO₂-Gruppe,
R⁷ ein Wasserstoffatom oder eine NO₂-Gruppe und
Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom.
Es wurde festgestellt, daß Trockensilber-
Aufzeichnungsmaterialien, die eine der vorstehend beschriebenen
Verbindungen als Schirmfarbstoff enthalten,
ausgezeichnet scharfe Bilder ergeben, und daß bei der Wärmeentwicklung
der Aufzeichnungsmaterialien der
Schirmfarbstoff praktisch
farblos gemacht wird. Dies ist überraschend im Hinblick
auf die Tatsache, daß zahlreiche dieser Farbstoffe
sich beim Erhitzen auf Temperaturen, bei denen ein
Trockensilber-Aufzeichnungsmaterial wärmeentwickelt wird, sich
nicht zu einem farblosen Zustand zersetzen.
Der genaue Mechanismus dieser Zersetzung ist nicht bekannt,
doch ändert sich das Ausmaß der Entfärbung, wenn die Zusammensetzung
der Trockensilbermasse sich ändert. So
kann der in einem bestimmten thermophotographischen Aufzeichnungsmaterial enthaltene
Farbstoff bei der Wärmeentwicklung entfärbt werden,
während er in einem thermophotographischen Aufzeichnungsmaterial anderer Zusammensetzung
sich lediglich aufhellt. Somit wird eine Verbindung,
die als Schirmfarbstoff in einem bestimmten
Trockensilber-Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, nicht nur
hinsichtlich ihrer Wirksamkeit als Schirmfarbstoff in diesem
Aufzeichnungsmaterial ausgewählt, sondern auch zur Erzielung
des gewünschten Hintergrunds nach der Wärmeentwicklung
des Aufzeichnungsmaterials.
Die Schirmfarbstoffe können den Trockensilbermassen
der Erfindung in einer Menge von 5×10-4 bis 0,1 Mol Schirmfarbstoff
pro kg gesamte Trockensubstanz in der Masse einverleibt
werden. Vorzugsweise werden die Farbstoffe in einer
Menge von 2×10-3 bis 3×10-2 Mol pro kg gesamte Trockensubstanz
in der Masse verwendet.
Die lichtempfindlichen Massen der Erfindung werden normalerweise
auf einem Schichtträger aufgebracht. Beispiele für geeignete
Schichtträger sind Papier, Polyester- oder Polyamidfolien
und Glas. Die Masse wird normalerweise als Lösung oder Suspension
hergestellt und als Schicht auf den Schichtträger aufgetragen.
Sodann wird das Lösungsmittel verdampft. Es hinterbleibt
eine trockene, lichtempfindliche Schicht. Gegebenenfalls
kann ein Beschichtungshilfsmittel oder Bindemittel, wie
Polyvinylbutyral, Polymethylmethacrylat, Celluloseacetat,
Polyvinylacetat, Celluloseacetat-propionat oder Celluloseacetat-
butyrat, dem lichtempfindlichen Gemisch einverleibt werden.
Die lichtunempfindliche, d. h. lichtstabile Silberverbindung
ist ein Silbersalz einer organischen Säure. Die organische
Säure kann eine aliphatische C12-29-Carbonsäure, vorzugsweise
eine aliphatische C16-25-Carbonsäure sein. Spezielle Beispiele
sind Silberbehenat, Silbercaprat, Silberlaurat, Silbermyristat,
Silberpalmitat, Silberstearat, Silberarachidat und
Silbersaccharinat.
Als Reduktionsmittel für diese lichtstabile Silberverbindung
kann normalerweise ein mildes Reduktionsmittel verwendet
werden. Beispiele für geeignete Reduktionsmittel sind Hydrochinon
und substituierte Phenole, wie 1-Methyl-4-hydroxynaphthalin,
Gallussäuremethylester, Brenzkatechin, Phenylendiamin,
p-Aminophenol und 1-Phenyl-3-pyrazolidon. Das Reduktionsmittel
kann der Silbersalzemulsionsschicht einverleibt
werden. Die Silbersalzemulsionsschicht kann auch nach Belichtung in Kontakt mit
dem Reduktionsmittel gebracht werden. Beispielsweise kann
eine lichtempfindliche Beschichtung bildmäßig belichtet, sodann
mit einer das Reduktionsmittel enthaltenden Schicht in
Kontakt gebracht und hierauf wärmeentwickelt werden. Vorzugsweise
wird jedoch das Reduktionsmittel der Silbersalzemulsionsschicht
einverleibt, bevor diese auf den Schichtträger aufgebracht
wird. Die Haltbarkeit der Schicht bei der Lagerung kann
durch Zusatz geringer Mengen eines Stabilisators, beispielsweise
eines sauren Stabilisators, wie Bernsteinsäure, Benzoesäure
oder Salicylsäure, verbessert werden.
Das Silberhalogenid kann in einer Menge bis zu 20 Gew.-%
des Gemisches der Silberverbindungen oder in geringen
Mengen, beispielsweise von 0,1 bis 10 Gew.-%
des Gemisches der Silberverbindungen, vorliegen. Das Silberhalogenid
kann als solches der lichtstabilen Silberverbindung
zugesetzt oder in situ durch Zusatz eines löslichen
Halogenids, beispielsweise eines Quecksilber- oder Natriumhalogenids,
zur lichtstabilen Silberverbindung gebildet werden. Das
Silberhalogenid kann beispielsweise ein Chlorid, Bromid oder
ein Gemisch dieser Halogenide und/oder mit anderen Silberhalogeniden
sein.
Die Trockensilberaufzeichnungsmaterialien der Erfindung können einen oder
mehrere Sensibilisierungsfarbstoffe enthalten, um ihre
Empfindlichkeit in anderen Teilen des Spektrums als den
kürzeren Wellenlängen zu verbessern. Somit können farbsensibilisierte
Trockensilber-Aufzeichnungsmaterialien
der Erfindung noch einen weiteren Schirmfarbstoff
enthalten, beispielsweise einen Farbstoff, wie er in der
britischen Patentschrift 16 677/77 beschrieben ist.
Bestimmte Verbindungen, die als Schirmfarbstoffe erfindungsgemäß
verwendet werden können, sind bekannt. Bestimmte Verbindungen
sind in J. Am. Chem. Soc., Bd. 74, S. 2110, C. A., Bd. 55,
27 373 g und der US-PS 2 411 507 beschrieben. Andere Verbindungen
sind von TH Severin & H.-J. Böhme, in Chem. Ber., Bd. 101
(1968), S. 2925, beschrieben. Es findet sich kein Hinweis im
Stand der Technik, daß derartige Verbindungen sich als
Schirmfarbstoffe in wärmeentwickelbarem photographischem
Aufzeichnungsmaterial auf Silberbasis eignen.
Die Erfindung wird durch die Beispiele erläutert.
25 ml Ethanol werden mit 4,5 g 2-Acetanilino-3-ethylbenzothiazoliumjodid
sowie 1,4 g Phenylnitromethan versetzt. Das
Gemisch wird erwärmt, sodann mit 1,4 ml Triethylamin versetzt
und hierauf 20 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Nach
dem Abkühlen schneidet sich ein Gemisch aus dem Produkt und
dem Trimethincyaninfarbstoff ab. Das Gemisch wird abfiltriert
und das Produkt mit Toluol extrahiert. Der extrahierte Feststoff
wird sodann aus 350 ml Ethanol umkristallisiert. Es
werden 2,4 g dunkelgrün gefärbte Plättchen vom F. 155°C erhalten.
λmax 523 nm (in Methanol) ε=6,2×10⁴.
Ber.: N 8,64%; S 9,87%;
Gef.: N 8,69%; S 9,85.
Ber.: N 8,64%; S 9,87%;
Gef.: N 8,69%; S 9,85.
Zunächst wird ein Trockensilber-Aufzeichnungsmaterial
hergestellt. Zu diesem Zweck werden bei Raumbeleuchtung
1000 g einer Dispersion, die 12,5 Teile Silberbehenat in
87,5 Teilen eines Lösungsmittels enthält, das seinerseits
aus 75 Teilen Butan-2-on und 25 Teilen Toluol besteht, in
einem Mischbehälter vorgelegt und auf 15°C eingestellt. Hierauf
werden 20 g Polyvinylbutyral (Butvar®B-76) und 10 g
1-Methyl-2-pyrrolidinon zugegeben, und das Gemisch wird 30 Minuten
gerührt.
Sodann wird unter einem Wratten 1A Sicherheitslicht ein
Gemisch aus 15 ml einer 2,0molaren Lösung von Bromwasserstoffsäure
in Ethanol, 7 ml einer 0,1molaren Lösung von Jodwasserstoffsäure
ein Ethanol und 4 ml einer 0,5molaren Lösung
von Quecksilber(II)-bromid in Ethanol unter Rühren eingetragen.
Nach 20 Minuten werden weitere 40 g des Polyvinylbutyrals
zugesetzt. Sodann werden nach 5 Minuten 10 g
2,6-Bis-(2′-hydroxy-3′-tert.-butyl-5′-methylbenzyl)-4-methylphenol
phenol und 6 g Phthalazinon zugegeben.
Nach 20 Minuten werden 12 g einer Lösung zugegeben,
die 2 mg des Farbstoffs der Formel
pro g 1-Methyl-2-pyrrolidinon enthält. Das Gemisch wird weitere
30 Minuten gerührt.
Äquimolare Mengen der zu untersuchenden Schirmfarbstoffe werden
in entsprechende Behälter gegeben und in 2 ml Butan-2-on
dispergiert. 40 g Anteile der auf die vorstehend beschriebene
Weise hergestellten lichtempfindlichen Dispersion werden
in jeden Behälter gegeben. Das Gemisch wird geschüttelt,
30 Minuten stehengelassen und sodann nochmals vor dem Beschichten
geschüttelt.
Von jeder Probe werden 100 µ dicke Beschichtungen auf Polyesterfolien
hergestellt und 3½ bis 4 Minuten bei 90°C getrocknet.
Die getrockneten Beschichtungen werden ihrerseits
50 Mikron dick mit einer Lösung beschichtet, die 97 Teile
Butan-2-on und 3 Teile eines Vinylchlorid-Vinylacetat-
Copolymerisats (Union Carbide®; VYNS) enthält. Sodann wird die
Beschichtung auf die vorstehend beschriebene Weise getrocknet.
Hierauf werden die Aufzeichnungsmaterialien ausgewertet.
Es wird eine Kombination aus einer Wolframlampe, einem Filter
mit engem Band bei einer Wellenlänge, die der spektralen
Absorption jedes Farbstoffs ziemlich genau entspricht, und
einem Öffnungsziel, bedeckt mit einem Keil einer kontinuierlichen
Dichte von 0 bis 4 in einem Vakuumrahmen zur Herstellung
von Kontaktbelichtungen bei einer Wellenlänge, die
ziemlich genau dem spektralen Absorptionsmaximum jedes Farbstoffs
entspricht, verwendet. Hierauf werden die Streifen 20
Sekunden in einem Bad aus einem Fluorkohlenstoff erhitzt und
auf Streulicht des Bildes untersucht.
Die Eigenschaften der Farbstoffe werden durch Untersuchung
der Schärfe des Bildes mit dem unbewaffneten Auge in sehr
gut, gut oder befriedigend unterteilt. Der Hintergrund vor
und nach dem Entwickeln wird beobachtet.
In Tabelle I sind die Ergebnisse mit Verbindungen der allgemeinen
Formeln I bis II zusammengefaßt.
Die Art der Herstellung der Verbindungen ist in der letzten
Spalte angegeben. In dieser Spalte bedeutet
- 1 die Herstellung gemäß Chem. Ber., 101 (1968), 2295;
- 2 Herstellung analog Beispiel 1,
Eine Reihe von Farbstoffen der allgemeinen Formel III wird
nach der in J. Am. Chem. Soc. 73, 3328 beschriebenen
Methode hergestellt.
Die hergestellten Farbstoffe mit den Bedeutungen für die
Reste R¹ und einem der Reste R³ bzw. R⁴
sind in Tabelle II zusammengefaßt.
Die Verbindungen 9 bis 16 werden als Schirmfarbstoffe in
ähnlicher Weise wie in Beispiel 2 bewertet. In Tabelle III
sind die Mengen der in den thermophotographischen Aufzeichnungsmaterialien verwendeten
Farbstoffe angegeben.
Die Eigenschaften der Schirmfarbstoffe werden auf die in
Beispiel 2 beschriebene Weise bestimmt, jedoch zeichnet
das Mikrodensitometer über die Breite des Bildes bei D=2,0
(erhalten nach dem Entwickeln der belichteten Streifen während
20 Sekunden bei 127°C in einem Fluorkohlenstoff-Ölbad,
um reproduzierbares Erhitzen für diese Versuche zu erhalten),
um die Wirksamkeit jedes Farbstoffs zu bestimmen. Die angegebenen
Breiten sind die gemessenen Breiten in cm des Dichteprofils
jedes Bildes wie es aus der Mikrodensitometerkarte
erhalten wird. Sämtliche Messungen werden bei D=1,5
durchgeführt. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle IV
zusammengefaßt.
Aus den Ergebnissen ist ersichtlich, daß die Gegenwart
eines gelben Schirmfarbstoffs in
Trockensilberaufzeichnungsmaterialien der Erfindung das Streulicht erheblich vermindert im
Vergleich zum Trockensilberaufzeichnungsmaterial A, der keinen
Schirmfarbstoff enthält.
In einem Reaktionsgefäß, dessen Temperatur sich steuern
läßt, werden bei 15°C 400 g einer Dispersion vorgelegt,
die 13 Gewichtsteile Silberbehenat in 87 Teilen eines Lösungsmittels
aus 67 Gewichtsteilen Methylethylketon, 26 Gewichtsteilen
Toluol und 7 Gewichtsteilen Methylisobutylketon
enthalten. Sämtliche nachfolgenden Arbeitsgänge werden unter
Dunkelraumbedingungen durchgeführt.
Folgende Substanzen werden in der angegebenen Reihenfolge
und unter 20 bis 30minütigem Rühren zwischen den jeweiligen
Zugaben eingetragen:
- A) 2 g 1-Methyl-2-pryrrolidinon in 6 g Polyvinylbutyral;
- B) 8 ml einer 2molaren Lösung von Bromwasserstoff in Ethanol und 3,2 ml einer 0,1molaren Lösung von Jodwasserstoffsäure in Ethanol;
- C) 10 g eines Copolymerisats, erhalten durch Polymerisation eines Gemisches aus 91 Gew.-% Vinylchlorid, 3 Gew.-% Vinylacetat und 6 Gew.-% Vinylalkohol bis zu einem Molekulargewicht von etwa 23 000, und 24 g Polyvinylbutyral;
- D) 1,8 ml einer 0,5molaren HgBr₂-Lösung in Ethanol werden unter 5minütigem Rühren zugegeben;
- E) 5,2 g Phthalazinon und 7,8 g 2,6-Bis(2′-hydroxy-3′- tert.-Butyl-5′-methylbenzyl)-4-methylphenol;
- F) 2,8 ml einer Sensibilisatorlösung mit 5 mg/ml des Sensibilisators in N-Methylpyrrolidon.
Der Sensibilisator hat die Formel:
10 mg des zu untersuchenden Schirmfarbstoffes werden in gesonderte
Behälter mit 3 ml Methylethylketon abgewogen.
Der Farbstoff wird gelöst oder dispergiert. 50 g Anteile
der auf die vorstehend beschriebene Weise erhaltenen lichtempfindlichen
Dispersion werden mit den Farbstofflösungen
sowie auch Anteilen von Methylethylketon allein zum Vergleich
vereinigt. Sämtliche Massen werden 3 Minuten gerührt.
Danach werden die Massen 30 Minuten bei Raumtemperatur stehengelassen.
Hierauf werden sie in einer Dicke von 85 Mikron
auf Polyesterfolien aufgetragen und 4 Minuten Bei 85°C getrocknet.
Jede Probe wird mit einer 50 Mikron dicken Deckschicht
aus einem Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisat
in Form einer 5gewichtsprozentigen Lösung in Methylethylketon
versehen.
Die erzeugten Aufzeichnungsmaterialien werden bei den nachstehend
angegebenen Wellenlängen durch eine Maske mit einer
Öffnung von 0,25 mm belichtet, über der ein Keil mit kontinuierlicher
Dichte in einem Vakuumrahmen angeordnet ist.
Dies gestattet einen leichten Vergleich des Bildstreulichtes
bei äquivalenten optischen Dichten nach Entwicklung
während 15 Sekunden bei 127°C in einem inerten Fluorkohlenstoffbad.
Sämtliche Farbstoffproben zeigten signifikant
weniger Streulicht als die Kontrollproben, insbesondere bei
einer optischen Dichte von 2,0. Mit Ausnahme der Verbindung
Nr. 51 hinterließen die Proben keine signifikante sichtbare
Verfärbung nach dem Entwickeln. Der Farbstoff der Verbindung
Nr. 51 hinterläßt eine purpurfarbene Verfärbung,
die bei Zimmerlicht innerhalb 1 Stunde verschwindet. In
den Versuchen wurden folgende Farbstoffe verwendet:
Verbindung Nr. 51 (560 nm),
Verbindung Nr. 52 (500 nm),
Verbindung Nr. 44 (500 nm),
Verbindung Nr. 45 (500 nm),
Verbindung Nr. 48 (500 nm).
Verbindung Nr. 45 (500 nm),
Verbindung Nr. 48 (500 nm).
Die Verbindungen 44, 45 und 48 sind Verbindungen der allgemeinen
Formel (IV)
gemäß Tabelle V mit R⁷ in der Bedeutung von Wasserstoff.
Die Struktur der Farbstoffe wird durch das IR-Absorptionsspektrum
und das NMR-Spektrum bestätigt.
Verbindungen der allgemeinen Formel IV, die in Tabelle V
wiedergegeben sind, wurden nach dem Reaktionsschema (A)
hergestellt,
in dem R⁵ eine Methyl-, Ethyl- oder Propylgruppe darstellt und n′ den
Wert 1 hat.
Dieses Verfahren wird in Gegenwart eines starken tertiären
Amins, wie Diisopropylethylamin, durchgeführt. Beispielsweise
wird zur Herstellung von 1,4-Dihydro-4-(2,4-dinitrophenyl)-
nitromethylen-1-methylchinolin (auch als 1,4-Dihydro-1-
methyl-4-(α,2,4-trinitrobenzyliden)-chinolin bezeichnet),
das 4-Nitromethylen-1-methyl-1,4-dihydrochinolin mit
2,4-Dinitrofluorbenzol in Diisopropylethylamin umgesetzt.
Claims (2)
1. Thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer
Silbersalzemulsionsschicht, die ein lichtunempfindliches
Silbersalz einer aliphatischen C12-29-Carbonsäure und
lichtempfindliches Silberhalogenid in einer Menge bis zu
20 Gew.-% des Gemisches der Silbersalze enthält, einem
Reduktionsmittel für Silberionen und einem
nitrosubstituierten Schirmfarbstoff, dadurch
gekennzeichnet, daß es als nitrosubstituierten
Schirmfarbstoff eine Verbindung der folgenden allgemeinen
Formeln I bis IV
enthält, in denen bedeuten:
R¹ eine Methyl- oder Ethylgruppe,
R² eine Methyl-, Ethyl- oder Phenylgruppe,
R³ ein Wasserstoff-, ein Chloratom oder eine Methyl- oder Methoxygruppe,
R⁴ ein Wasserstoffatom oder eine Methoxygruppe, wobei einer der Substituenten R³ und R⁴ ein Wasserstoffatom ist,
R⁵ eine Methyl-, Ethyl- oder Propylgruppe,
R⁶ eine CN oder NO₂-Gruppe,
R⁷ ein Wasserstoffatom oder eine NO₂-Gruppe und
Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom.
R¹ eine Methyl- oder Ethylgruppe,
R² eine Methyl-, Ethyl- oder Phenylgruppe,
R³ ein Wasserstoff-, ein Chloratom oder eine Methyl- oder Methoxygruppe,
R⁴ ein Wasserstoffatom oder eine Methoxygruppe, wobei einer der Substituenten R³ und R⁴ ein Wasserstoffatom ist,
R⁵ eine Methyl-, Ethyl- oder Propylgruppe,
R⁶ eine CN oder NO₂-Gruppe,
R⁷ ein Wasserstoffatom oder eine NO₂-Gruppe und
Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom.
2. Thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der
Schirmfarbstoff in einer Menge von 5×10-4 bis 0,1 Mol
pro Kilogramm gesamte Trockensubstanz in dem
thermophotographischen Aufzeichnungsmaterial vorliegt.
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