DE2745048A1 - Photothermographische aufzeichnungsschicht - Google Patents
Photothermographische aufzeichnungsschichtInfo
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Description
u.Z.: M 362
Case: 913 070
Case: 913 070
MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY
Saint Paul, Minnesota, V.St.A.
10
10
" Photothermographische Aufzeichnungsschicht w
Die Erfindung betrifft den in den Patentansprüchen bezeichneten Gegenstand.
Photothermographische Aufzeichnungsmaterialien enthalten
üblicherweise eine nicht lichtempfindliche Silberverbindung,
z.8. ein organisches Silbersalz, sowie Silberbehenat oder Silber-benzimidazol, oder ein Silber-Komplexsalz, in
katalytischer Nähe zu photographischem Silberhalogenid. Ferner enthalten die Aufzeichnungsmaterialien einen thermographischen
Entwickler, d.h. ein Reduktionsmittel für Silberionen. Beim Belichten entsteht auf dem Silberhalogenidmaterial
ein latentes Bild. Dieses entspricht im wesentlichen dem latenten Bild bei herkömmlichen photographischen Verfahren
und besteht aus stabilen Gruppen von Silbermetallatomen, die beim Belichten auf dem Silberhalogenid entstehen. Bekanntlich
übt Silbermetall eine autokatalytische Wirkung auf die Reduktion von Silberionen aus, die sich in elektronischer
Nähe zum Silbermetall befinden, d.h. nahe genug für einen Elektronenübertritt sind. Bei der Bildung des latenten
Bilds auf dem Silberhalogenid entstehen daher katalytische Silberkeime, die sich in katalytischer Nähe zu der
thermographisch entwickelbaren Silberverbindung befinden
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und die thermographische Reaktion katalysieren. Beim Erwärmen von Aufzeichnungsmaterialien, die derartige katalytische
Silberkeirne enthalten, kommt es um diese katalytischen Keime herum zu einer sehr schnellen thermographischen Entwicklung
(Reduktion der Silberverbindung durch das Reduktionsmittel für Silberionen unter Wärmeeinfluß),während dort,
wo die Silberverbindung nicht katalytisch aktiviert ist, eine allenfalls sehr langsame Entwicklung stattfindet. Es
entsteht somit ein Negativbild mit optischen Dichten in den belichteten Bereichen.
Ein Problem bei diesem Aufzeichnungsverfahren besteht darin, daß das Silberhalogenid, die Silberverbindung und das Reduktionsmittel
in den nicht belichteten Bereichen nach der thermographischen Entwicklung im Aufzeichnungsmaterial aktiv
bleiben.Durch längeres Belichten des schließlich erhaltenen photothermographisehen Bildes wandelt sich das Silberhalogenid
praktisch vollständig in Silbermetall um, so daß katalytische Keime über das gesamte Aufzeichnungsmaterial verteilt
sind. Selbst bei Raumtemperatur sind genügend katalytische
Keime vorhanden, die in den nicht belichteten Hintergrundsbereichen die allmähliche Entwicklung eines Streubilds verursachen.
Dieses Streubild entsteht durch die langsame Einwirkung des Reduktionsmittels bei Raumtemperatur auf die
katalysierte Silberverbindung. Theoretisch kann sich das gesamte Aufzeichnungsmaterial schwärzen, so daß das Originalbild
zerstört wird. Tatsächlich zeigen photothermographische Aufzeichnungsmaterialien eine nicht tolerierbare Zunahme
der Dmin und eine allgemeine Entfärbung nach Jahren intension
ver Bestrahlung.
Verschiedene Versuche zur Stabilisierung photothermographischer Silberbilder hatten bisher nur geteilten Erfolg. In
der US-PS 3 707 377 ist z.B. die Verwendung halogenhaltiger
organischer Verbindungen als Silber-Trockenstabilisatoren
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beschrieben. Es ist auch ein Test angegeben, mit dem brauchbare halogenhaltige Verbindungen von unbrauchbaren Verbindungen
unterschieden werden können. Die Testbeschreibung hat sich jedoch als falsch herausgestellt, da eine große
Anzahl brauchbarer halogenhaltiger organischer Verbindungen
durch den Test ausgeschlossen wird, während zahlreiche unbrauchbare Materialien von der Testdefinition umfaßt werden.
Obwohl die in dem US-Patent tatsächlich geprüften Verbindungen den Test bestehen, führt eine Extrapolation über diese
Verbindungen hinaus zu falschen Ergebnissen. Außerdem ist die durch diese Verbindungen bewirkte Stabilisierung nicht
zufri edenstellend.
In der US-PS 3 874 946 ist die Verwendung von Tribrommethansulfonylbenzthiazol
als Stabilisator für trockene Silbermaterialien beschrieben. Diese Verbindung eignet sich gut als
Stabilisator für photothermographische Aufzeichnungsmaterialien, wobei der Benzthiazolrest als photographischer Stabilisator
bekannt ist.
20
20
Aufgabe der Erfindung ist es, neue Stabilisatoren für photothermographische Schichten bereitzustellen, die in
photothermographischen Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden.
Die Stabilisatoren der Erfindung haben die allgemeine Formel I
CRBr2CR1R2R3 (I)
in der R ein Brom- oder Chloratom ist, R ein Wasserstoffatom, eine Phenyl- oder Naphthylgruppe oder einen Alkylrest
ρ
bedeutet, R ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe oder einen Alkylrest darstellt und R eine Hydroxyl- oder Trihydrocarbylsiloxygruppe oder ein Alkoxy-, Carbamat-, SuIfonat-, Carbonat-, Phosphat- oder Carboxylatrest ist.
bedeutet, R ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe oder einen Alkylrest darstellt und R eine Hydroxyl- oder Trihydrocarbylsiloxygruppe oder ein Alkoxy-, Carbamat-, SuIfonat-, Carbonat-, Phosphat- oder Carboxylatrest ist.
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Bevorzugte Verbindungen haben die Formel:
CBr3CH2R3
in der R die vorstehende Bedeutung hat.
in der R die vorstehende Bedeutung hat.
Diese Verbindungen können dem photothermographischen Aufbau zu beliebiger Zeit zugesetzt v/erden, um das Bild zu stabilisieren.
Vorzugsweise setzt man sie dem Originalaufbau des Aufzeichnungsmaterials während dem Auftragen der Emulsion
ZU.
Unter Carbamatresten werden Reste verstanden, die an das 1-Kohlenstoffatom über die Sauerstoffbindung der Gruppe:
OH
η ι
η ι
-OCN-
gebunden sind. Vorzugsweise ist die freie Valenz des Stickstoff
atoms durch Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- oder heterocyclische Reste abgesättigt. Die Alkylreste umfassen geradkettige,
verzweigte und cyclische Alkylreste. Besonders bevorzugt sind Aryl- und Alkylreste mit nicht mehr als 20 bzw.
30 Kohlenstoffatomen.
0 0
Unter Sulfonat- (-0S-), Carbonat- (-0-C-0-), Phosphat-
n
0
0
0 0
(-0PO-) und Carboxylatresten (-0C-) werden Reste verstanden,
die über entsprechende Brückengruppen und über eine verfügbare Sauerstoffbindung der jeweiligen Gruppe an das 1-Kohlenstoffatom
gebunden sind. Arylreste mit nicht mehr als
20 Kohlenstoffatomen sind für Sulfonatreste besonders bevorzugt, während Aryl-, Alkyl-, Alkenyl- und heterocyclische
Reste (5-, 6- oder 7-gliedrige Ringe mit C-, N-, 0- und/oder S-Ringatomen) für die übrigen BrUckengruppen bevorzugt
sind.
35
35
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'7'
27Α5048
Dem Fachmann sind notwendige Beschränkungen hinsichtlich dieser Gruppen bekannt, d.h. es müssen Endgruppen ausgeschlossen
werden, die eine erhöhte Entwicklung in nicht belichteten Bereichen durch aktive Entwicklerfunktionalität bewirken.
Derartige Gruppen weisen z.B. Phenole und primäre Amine auf, die als aktive Entwickler bekannt sind und sich nicht
als Substituenten im Rahmen der Erfindung eignen. Unter Berücksichtigung
dieser Beschränkung sind die Endgruppen der erfindungsgemäßen Verbindungen nicht kritisch. Durch Änderung
der Endgruppenstruktür werden lediglich bevorzugte Wirkungen
hervorgerufen, wobei alle entwicklungsinaktiven Endgruppen
eine stabilisierende Wirkung entfalten.
Obwohl 2,2,2-Tribromäthanol in nucleophilen Reaktionen v/eniger
reaktiv als Äthanol ist, können seine Derivate auf ähnliche Weise wie die von Äthanol unter Anwendung bekannter
Syntheseverfahren hergestellt v/erden. Beispielsweise werden
Urethane durch Kondensation von Isocyanaten und Tribromäthanol in einem geeigneten Lösungsmittel und Ester durch
Kondensation von Carbonsäurehalogeniden und Tribromäthanol hergestellt. Alle diese Materialien lassen sich durch Kondensation
geeigneter Ausgangsverbindungen herstellen, wobei einige der Materialien bereits bekannt sind.
Die erfindungsgemäßen Stabilisatoren eignen sich für alle
Arten von photothermographischen Aufzeichnungsmaterialien, z.B. mit Papier oder transparenten Folien als Schichtträgern,
mit Silbersalzen von langkettigen Fettsäuren als Silberverbindungen (z.B. Silberbehenat), thermographisch entwickelbaren
Silbersalzen (z.B. Silber-benzimidazol) oder komplexierten Silbersalzen (vgl. z.B. USSN 659 839 vom 20. 2. 1976)
mit in situ-Halogenierung (US-PS 3 457 075) oder mit vorgebildetem
Silberhalogenid (US-PS 3 839 049). Zusammen mit den erfindungsgemäßen Stabilisatoren können auch andere photothermographische
Zusätze verwendet werden, z.B. Tönungsmittel und Reduktionsmittel, wie sie in den US-PSen 3 392 020,
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3 446 648, 3 667 958, 3667 959, 3 672 904, 3 679 426, 3 751 249, 3 751 252, 3 751 255 und 3 801 321 und den
GB-PSen 1 163 187, 3 782 941 und 3 794 488 beschrieben sind. Die in den US-PSen 3 679 422, 3 666 477, 3 761 279 und
3 719 495 beschriebenen Sensibilisatoren und Sensibilisatorfarbstoffe
sind ebenso verwendbar wie z.B. Bildverstärker (US-PS 3 708 304), Farbkuppler (US-PS 3 531 286), Entwicklungsinhibitoren
freisetzende Verbindungen (US-PS 3 700 457), entfärbbare Lichtabsorptionsinittel (US-PS 3 745 009) und
Quecksilberverbindungen (US-PS 3 589 903). Die in den US-PSen 3 748 137, 3 761 270, 3 764 328, 3 764 329, 3 769 019,
3 589 901, 3 152 904, (RE 26 719), 3 607 282, 3 685 993, 3 679 414, 3 218 166 und 3 756 829 beschriebenen Verfahren
und Schichtaufbauten können im Rahmen der Erfindung ebenfalls angewandt werden.
Für die Aufzeichnungsmaterialien der Erfindung eignen sich herkömmliche thermographische und photothermographische Bindemittel.
Derartige transparente Bindemittel sind gewöhnlich Naturharze, synthetische Polymere oder deren Gemische, wie
Gelatine, Polyvinylbutyral, Celluloseester, Polyester, Vinylharze, Polycarbonate, Acrylharze oder andere bekannte Polymerisate,
wie sie in bekannten photothermographischen Materialien verwendet v/erden.
Das Molekulargewicht der Stabilisatorsubstituenten ist ohne
kritische Bedeutung für die Funktionalität der erfindungsgemäßen Tribromäthanolderivate. Selbst das Stearinsäurederivat
zeigt ausgezeichnete Eigenschaften. Beschränkungen hinsichtlich der Größe und des Gewichts dieser Endgruppen beruhen
daher allenfalls auf wirtschaftlichen oder rationalen Überlegungen und nicht auf funktioneilen Erfordernissen. Die
12 3
Alkylreste R , R und R können z.B. von beliebiger Größe sein. Ihre Größe ist allenfalls dadurch beschränkt, daß es unnötig ist, den Stabilisator größer zu machen. Eigenschaften, wie die Löslichkeit und Diffusionsfestigkeit in Emul-
Alkylreste R , R und R können z.B. von beliebiger Größe sein. Ihre Größe ist allenfalls dadurch beschränkt, daß es unnötig ist, den Stabilisator größer zu machen. Eigenschaften, wie die Löslichkeit und Diffusionsfestigkeit in Emul-
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Γ 9 T
sionen, werden bekanntlich durch die Art und Größe der Endgruppen beeinflußt, ohne die Verwendbarkeit der Materialien
zu beeinträchtigen. Die nachstehend genannten bevorzugten Bereiche sind vor diesem Hintergrund zu sehen.
12 3 Die Alkyl- und Alkoxyreste R , R und R haben vorzugsweise
nicht mehr als 30 Kohlenstoffatome. Bekannte Substituenten
dieser Reste (Alkyl-, Alkoxy-, Aryl-, Alkenyl- oder heterocyclische Reste) wie sie bei Additiven in photographischen
und photothennographischen Systemen üblich sind, z.B. Halogenatome,
Cyangruppen, SuIfonsäure-, Carbonsäure-, Alkyl- oder Alkoxyreste (z.B. an Aryl- oder heterocyclischen Resten)
können vorhanden sein, ohne die Verwendbarkeit der Stabilisatoren zu beeinträchtigen. Derartige Reste können z.B. dazu
verwendet werden, die Lösungseigenschaften zu beeinflussen
und die Stabilisatoren mit bestimmten Bindemitteln verträglicher zu machen.
Auch die Phenyl-, Naphthyl-, Aryl-, Alkenyl-, Hydrocarbyl- und heterocyclischen Reste unterliegen hinsichtlich ihrer
Funktionalität keiner kritischen Größenbeschränkung. Bevorzugte Größen sind allenfalls rational und nicht funktional
bedingt. Die Arylreste können aliphatische Substituenten aufweisen (z.B. unter Bildung von Alkaryl- oder Arylalkylresten)
und auch die Ringe können die vorstehend genannten Substituenten aufweisen. Vorzugsweise enthalten die Arylreste
nicht mehr als 30 Kohlenstoffatome, um das Gewicht
der Zusätze zu reduzieren. Arylreste mit nicht mehr als 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Phenyl- und Naphthylgruppe,
sind besonders bevorzugt. Die Alkenylreste enthalten vorzugsv/eise nicht mehr als 30 und insbesondere höchstens
20 oder 10 Kohlenstoffatome. Die heterocyclischen Ringe aus
5, 6 oder 7 Atomen (ausschließlich C-, N-, 0- und/oder S-Ringatome)
enthalten vorzugsweise nur einen heterocyclisehen Ring und nicht mehr als einen ankondensierten Phenylring
(z.B. Benzothiazol). Die heterocyclischen Reste enthalten vorzugsweise nicht mehr als 20 Gesamtatome, mit Aus-
809815/0765 J
nähme der Wasserstoffatorae, jedoch einschließlich der Substituenten.
Die Beispiele erläutern die Erfindung. 5
Zur Prüfung der erfindungsgemäßen Stabilisatoren wird eine
photothermographische Kontroll - bzw. Standardemulsion auf
folgende ''/eise hergestellt:
10
10
Ein homogenes Gemisch aus 27,6 g Silberbehenat, 2,0 ml N-Methyl-2-pyrrolidon (Sensibilisator) und 3,0 g Polyvinylbutyral
in 172,4 g eines Gemischs aus Methyläthylketon, Toluol und Methylisobutylketon (68 : 27 : 7) wird 20 Minuten
mit 0,48 g Tetrachlorphthalsäureanhydrid in 12 ml Methyläthylketon/Methanol (Volumenverhältnis 1:1) vermischt.
Hierauf mischt man 33 g Polyvinylbutyral und dann 3,3 ml einer Quecksilberbromidlösung (10 g HgBr2/i00 nl Methanol)
zu. Schließlich versetzt man mit 2,6 ml einer Lösung, die 0,262 g des folgenden Sensibilisatorfarbstoffs
pro 100 ml Methanol enthält:
CH-CH =
LU/ \ J.
C2H5
Das erhaltene Gemisch wird mit einer Rakel in einer Naßschichtdicke
von 0,1 mm auf eine Polyesterfolie aufgetragen und dann 4 Minuten bei 810C in bewegter Luft getrocknet.
Die Beschichtungsmasse für die zweite Schicht besteht aus
200 ml Methyläthylketon, 13,0 g Celluloseacetat, 0,6 g
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Phthalazin (Toner), 2,0 g 2,2»-Methylenbis-(4-äthyl-6-tert.-butylphenol),
2,0 g Bis-/2,2«-dihydroxy-3,3f,5,5'-tetr*amethyldipheny^-/2,4,4-trimethoxypentyl/-methan,
18,0 ml Methanol, 18,0 ml Aceton und 0,5 g 4-Methylphthalsäure.
Ein stabilisatorfreies photothermographisches Kontroll-Aufzeichnungsmaterial
wird durch Auftragen dieses zweiten Gemischs auf den bereits beschichteten Polyesterträger hergestellt.
Die zweite Schicht wird ebenfalls mit einer Rakel in einer Naßschichtdicke von 0,1 mm aufgebracht und dann
3 Minuten bei 810C getrocknet. Die Belichtung erfolgt mit
einer Yfolframlampe und die thermische Verarbeitung wird 20 Sekunden in einem inerten Fluorkohlenstoffbad bei 1270C
durchgeführt. Die belichteten Filmstreifen werden dann 24 Stunden unter einer Leuchtstoffröhre mit 1000 Fuß-Kerzen
belichtet. Die Dmin der einzelnen Proben werden jeweils vor und nach der Belichtung mit der Leuchtstoffröhre gemessen.
In den zum Vergleich verwendeten photothermographischen Materialien
werden der zweiten Beschichtungsmasse vor dem Aufbringen auf den bereits beschichteten Polyesterträger verschiedene
Stabilisatormengen zugesetzt. Die Ergebnisse sind nachstehend wiedergegeben.
Verbindung | Mol | Konz. | Dmin (vorher) |
Dmin (nachher) |
keine | - | - | 0,07 | 0,20 |
2,2,2-Tribromäthanol | 0,0011 0,00007 0,0071 |
0,3 0,02 2,0 |
0,06 0,06 0,07 |
0,08 0,16 0,07 |
2,2,2-Tribromäthyl- cyclohexancarbamat |
0,0015 | 0,6 | 0,07 | 0,10 |
2,2,2-Tribromäthyl- benzolcarbamat |
0,0015 | 0,6 | 0,06 | 0,08 |
2,2,2-Tribromäthyl- benzoat |
0,0016 | 0,6 | 0,06 | 0,12 |
2,2,2-Tribromäthyl- äthylcarbonat |
0,0017 | 0,6 | 0,09 | 0,11 |
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Materialien von ähnlicher Struktur, jedoch mit Perchlorgruppen anstelle der Perbromgruppen, wurden ebenfalls untersucht.
Sie zeigen jedoch nur unbedeutende Stabilisierungswirkung.
Verbindung | Mol | Konz. (Gew.-96) |
Dmin (vor her) |
Itain (nach her) |
2,2,2-Tribromäthanol | 0,0141 | 4,0 | 0,06 | 0,09 |
1,1,1-Trichlorpropa- nol-2 |
0,0012 | 0,2 | 0,06 | 0,18 |
1,1,1-Trichlorpropa- nol-2 |
0,0122 | 2,0 | 0,07 | 0,24 |
2,2,2-Trichloräthanol | 0,0013 | 0,2 | 0,06 | 0,20 |
2,2,2-Trichloräthanol | 0,0134 | 2,0 | 0,07 | 0,22 |
Zur Prüfung weiterer erfindungsgemäßer Stabilisatoren wird
eine zweite Kontrollemulsion vie vorstehend formuliert. Die
Ergebnisse sind nachstehend wiedergegeben:
Verbindung | Mol | Konz. (Gew.-^: |
Dmin ) (vor her) |
Dmin (nach her) |
Kontrolle | - | - | 0,08 | 0,46 |
2,2-Dibrom-2-chlor- 1-phenyläthanol |
0,003 | 1,0 | 0,08 | 0,15 |
Tri b romä thy1cinnaraat | 0,002 | 1,0 | 0,08 | 0,16 |
2-Methyl-1,1f1-tri- brom-2-propanol |
0,003 | 1,0 | 0,08 | 0,13 |
Bis-(2.2,2-tribrom- äthoxy)-diphenyImethan |
0,0014 | 1,0 | 0,07 | 0,19 |
Eine dritte Kontrollemulsion wird wie vorstehend formuliert.
Es werden folgende Ergebnisse erzielt:
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-yi-
Λ3 |
Konz. (Gew. |
-*) | |
Verbindung | Hol | ||
Kontrolle | _ | ο, | 5 |
ρ-Toluolsulfonyl- tribromäthy!urethan |
0,010 | ||
Dmin Dmin
(vor- (nachher) her)
0,08 0,28
0,08 0,26
Eine vierte Kontrollemulsion wird wie vorstehend formuliert. Es werden folgende Ergebnisse erzielt:
Verbindung
Kontrolle
2,2,2-Tribromäthylstearat
Mol
0,0004 0,0018 0,0054
Konz. (Gew.-%)
0,2
1,0
3,0
1,0
3,0
Dmin (vorher^
0,06
0,09 0,07 0,09
Dmin
(nach-
her
0,17
0,09 0,11 0,11
Eine fünfte Kontrollemulsion wird wie vorstehend formuliert, Es werden folgende Ergebnisse erzielt:
Verbindung | Mol | Konz. | Dmin | Dmin |
(Gew.-?6) | (vor- | (nach | ||
her) | her) | |||
Kontrolle | 0,07 | 0,21 | ||
2,2,2-Tribromäthyl-2- | ||||
furoat . | 0,0013 | 0,5 | 0,09 | 0,10 |
(Br3CCH2OCO-Yj' ν | ||||
Bis-(2,2,2-tribrom- | ||||
äthyl)-succinat | 0,0008 | 0,5 | 0,09 | 0,12 |
2,2,2-Tribromäthyl- | ||||
benzolsulfonat | 0,0011 | 0,5 | 0,07 | 0,08 |
2,2,2-Tribromäthoxy- | ||||
trimethylsilan | 0,0014 | 0,5 | 0,08 | 0,11 |
2,2,2-Tribrora-1- | ||||
phenyläthanol | 0,0056 | 2,0 | 0,08 | 0,06 |
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Eine sechste Kontrollemulsion wird wie vorstehend formuliert. Es werden folgende Ergebnisse erzielt.
Verbindung Mol Konz. Drain Dmin
(Gew.-^) (vor- (nachher) her)
Kontrolle - - 0,08 0,25
2,2,2-Tribromäthyl-
diphenylphosphat 0,006 3,0 0,08 0,08
Die vorstehenden Ergebnisse zeigen eine allgemeine Stabilisierungswirkung
für alle Derivate von 2,2-Dibrom-2-chloräthanol und 2,2-Tribromäthanol. Die Unterschiede in den
sensitometrisehen Eigenschaften der verschiedenen Kontrollemulsionen
werden durch Unregelmäßigkeiten auf Grund der Verarbeitung in kleinen Ansätzen verursacht. In allen Fällen
zeigen jedoch die erfindungsgemäßen Verbindungen eine meßbare
Stabilisierungswirkung.
Obwohl die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen
auf übliche V/eise erfolgt, werden nachstehend spezielle Herstellungsverfahren
angegeben.
Herstellung von 2,2,2-Tribromäthylcyclohexylurethan
(Typische Urethansvnthese)
Eine Lösung von 5,6 g 2,2,2-Tribromäthanol in 8 ml Toluol
wird mit 2,5 g Cyclohexylisocyanat und einem Tropfen Triäthyl versetzt. Die erhaltene Lösung wird einige Tage bei
Raumtemperatur stehengelassen, bis sich eine nennenswerte Menge eines weißen Niederschlags gebildet hat. Dieser wird
abfiltriert und mit kaltem Toluol gewaschen, wobei das Urethanderivat von 2,2,2-Tribromäthanol erhalten wird.
Herstellung von 2,2,2-Tribromäthylstearat (Typische Estersynthese)
28,27 g 2,2,2-Tribromäthanol werden in Dichlormethan gelöst
und auf einmal mit 7,9 g Pyridin versetzt. Hierauf gibt
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man 30,3 g StearoylChlorid zu und läßt das Gemisch über
Nacht stehen, wobei sich ein weißer Niederschlag bildet, der abfiltriert wird. Die Dichlormethanlösung wird einmal
mit gesättigter wäßriger NaHC0,~Lösung und zweimal mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Durch
Abdestillieren des Dichlormethans unter vermindertem Druck erhält man den Ester in Form weißer Kristalle, die durch Umkristallisieren
aus Hexan/Äthylacetat gereinigt werden können.
Wie aus den Beispielen hervorgeht, ist ein breiter Bereich der Stabilisatorkonzentration anwendbar. Unter- und Obergren
zen lassen sich nur schwer angeben. Für die technische Anwendung ist eine Stabilisatorkonzentration von 0,02 bis 5 Gewichtsprozent
der Aufzeichnungsschicht (der photothermographischen Emulsionsschicht) bevorzugt. Besonders bevorzugt
ist eine Konzentration von 0,05 bis 4 Gewichtsprozent der Emulsionsschicht.
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Claims (1)
- u.Z.: M 362
Case: 913 070MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY Saint Paul, Minnesota, V.St.A.
10n Photothermographische Aufzeichnungsschicht " Priorität: 7. Oktober 1976, V.St.A., Nr. 730 678Patentansprüche1. Photothermographische Aufzeichnungsschicht, enthaltend eine reduzierbare Silberverbindung, ein photographisches Silberhalogenid in katalytischer Nähe zu der Silberverbindung, ein Reduktionsmittel für Silberionen und ein Bindemittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens einen Stabilisator der allgemeinen Formel ICRBr5CR1R2R3 (I)*in der R ein Brom- oder Chloratom ist, R ein Wasserstoffatom, eine Phenyl- oder Naphthylgruppe oder einen Alkylrestρ
bedeutet, R ein Wasserstoffatorn, eine Phenylgruppe odereinen Alkylrest darstellt und R3 eine Hydroxy- oder Trihydrocarbylsiloxygruppe oder ein Alkoxy-, Carbamat-, SuIfonat, Carbonat-, Phosphat- oder Carboxylatrest ist, enthält.2. Aufzeichnungsschicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine Verbindung der Formel:CBr3CH2R3 oder R2CH-R3CBr,L- 809815/07652in denen R und R^ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung ha ben, enthält.3. Aufzeichnungsschicht nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine Verbindung der Formel:in der R^ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat, enthält.A. Aufzeichnungsschicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens einen Stabilisator in einer Menge enthält, die 0,025 bis 3 Gewichtsprozent der Aufzeichnungs schicht entspricht.5. Aufzeichnungsschicht nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie 2,2,2-Tribromäthanol enthält.6. Verwendung der Aufzeichnungsschicht gemäß Anspruch 1 bis in photothermographischem Aufzeichnungsmaterial. 20809815/0765
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