DE2952278A1 - Verfahren zur herstellung von aromatischen aldehyden - Google Patents
Verfahren zur herstellung von aromatischen aldehydenInfo
- Publication number
- DE2952278A1 DE2952278A1 DE19792952278 DE2952278A DE2952278A1 DE 2952278 A1 DE2952278 A1 DE 2952278A1 DE 19792952278 DE19792952278 DE 19792952278 DE 2952278 A DE2952278 A DE 2952278A DE 2952278 A1 DE2952278 A1 DE 2952278A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- reaction
- alkyl
- hydrogen fluoride
- pentafluoride
- aromatic aldehydes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
DR. GERHARD SCHUPFNER
■l-
TEXACO DEVELOPMENT CORPORATION 2000 Westchester Avenue
White Plains, N.Y. 10650 U.S.A.
D 2110 Buch Kirchenstrasse 8 Telefon: (04181)44
Telex: 02189330 Telegramm: Telepatent
den 20. Dezember 1979
T-040 79 DE D 75.734-F
VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON AROMATISCHEN ALDEHYDEN
030042/0640
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aldehyden, wie z.B. p-Tolualdehyd,
durch Umsetzung des entsprechenden Alkylbenzole mit Kohlenstoffmonoxid
in Gegenwart eines Ta-, Nb- oder Sb-Pentafluorid/ Fluorwasserstoff-Katalysatorsystems.
Es gibt eine Vielzahl von Verfahren zur Herstellung von aromatischen
Aldehyden, wie z.B. p-Tolualdehyd. Die meisten Methoden
bestehen in der Umsetzung des alkylsubstituierten Benzols, wie
z.B. Toluol, mit Kohlenstoffmonoxid in Gegenwart eines Katalysatorsystems.
Obwohl diese Methoden sich als brauchbar erwiesen haben, besitzen sie einen oder mehrere Nachteile. So ist es
z.B. in einigen Fällen nötig, bei tiefen Temperaturen zu arbeiten, was einen erheblichen Kontrollaufwand erforderlich
macht. In anderen Fällen müssen große Überschüsse an Katalysator eingesetzt werden, um die Synthese mit zufriedenstellenden
Ausbeuten durchführen zu können. In weiteren Ausfühi-ungen
sind die für diese Umsetzung geeigneten Katalysatoren sehr korrosiv, was zu offensichtlichen Problemen führt. Letztlich
kann die Umsetzung in einigen Fällen nur unter relativ hohen Drücken durchgeführt werden.
Der Stand der Technik der Carbonylierung von aromatischen Kohlonwaeβerstoffen, wie z.B. Toluol, wird in US-PS 1 197 682,
2 485 237 und 3 948 998, DE-PS 2 422 197 und 2 46o 673 und
GB-PS 1 422 3o8 beschrieben.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand daher darin, ein Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aldehyden, wie
z.B. p-Tolualdehyd, ohne die oben erwähnten oder andere Nachteile bereitzustellen.
030042/0640
Die vorliegende Erfindung betrifft in Lösung dieser Aufgabe
ein Verfahren zur Herstellung eines p-Alkyl-monosubstituierten
Phenylaldehyds durch Umsetzung eines Alkyl-substituierten Benzols
mit Kohlenstoffmonoxid unter erhöhtem Druck in Gegenwart eines Katalysatorsystems. Der Katalysator besteht aus Fluorwasserstoff
und einem Pentafluorid nämlich TaF_, NbF _ oder
SbF5.
Die für das vorliegende Verfahren geeigneten Alkyl-substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffe sind Toluol, Äthylbenzol,
Propylbenzol, Butylbenzol, Hexylbenzol u.a. Die am aromatischen
Ring gebundene Alkylgruppe kann bis zu 18 Kohlenstoffatome
enthalten. Bevorzugt enthält der Alkylsubstituent 12 oder
weniger Kohlenstoffatome, insbesondere aber 6 oder weniger Kohlenstoffatome. Besonders bevorzugt in der vorliegenden Erfindung 1st Toluol.
Der zu carbonylierende Alkyl-substituierte aromatische Kohlenwasserstoff
wird gewöhnlich vor der Zugabe zum Reaktionsgefäß mit dem Katalysator gemischt. Danach wird Kohlenstoffmonoxid
unter Druck zugesetzt. Das Gemisch aus Katalysator und Alkylsubstituiertem,
aromatischen Kohlenwasserstoff kann in einem inerten Lösungsmittel gelöst werden, es kann aber auch ein
Überschuß des zu carbonylierenden aromatischen Kohlenwasserstoffs angewendet werden, der dann als Lösungsmittel dient.
Es kann jedes Lösungsmittel verwendet werden, das unter den hier beschriebenen Bedingungen der Carbonylierung im wesentlichen
inert ist. Bevorzugt wird der zu carbonylierende Alkylsubstituierte
Aromat im Überschuß als Lösungsmittel angewendet.
Die Mengen des verwendeten Katalysators im Verhältnis zum Alkyl-substituierten Aromaten können über einen großen Bereich
variieren. Gewöhnlich werden 1-5 Mol Pentafluorid-Katalysator pro Mol Alkyl-substituiertem Benzol angewendet. Häufiger ist
030042/0640
ein Verhältnis von 1-2 Mol Pentafluorid pro Mol Reaktant,
wobei ein Verhältnis von 1:1 besonders bevorzugt ist.
Vom Fluorwasserstoff-Cokatalysator werden mindestens 5 Mol pro Mol Alkyl-substituiertem Benzol angewendet. Normalerweise
werden Jedoch 1o Mol Fluorwasserstoff pro Mol Reaktant eingesetzt.
Es wurde festgestellt, daß noch größere als die obengenannten Mengen an Fluorwasserstoff gewöhnlich keine besseren
Produktauebeuten liefern.
Das Verhältnis von Pentafluorid zu Fluorwasserstoff im Katalysatorsystem
liegt zwischen 1 und Io Mol Fluorwasserstoff pro Mol Pentafluorid.
Die Umsetzung kann bei Raumtemperatur durchgeführt werden und läuft gewöhnlich in einem Bereich von 1o - 5o C ab. Die bevorzugte
Reaktionstemperatur liegt zwischen 1o und 3o C.
Die Umsetzung selbst wird unter Verwendung von gasförmigem
Kohlenstoffmonoxid gewöhnlich bei erhöhtem Druck von etwa k bis etwa 70 bar durchgeführt, wobei der Bereich von
7 bis 22 bar bevorzugt ist.
Die Reaktionszeit kann wiederum stark variieren und ist abhängig von den eingesetzten Reaktanten, dem Katalysatorsystem,
dem Verhältnis von Katalysator zu Reaktant usw. Die Reaktionszeit beträgt Jedoch gewöhnlich λ/h bis 4 h.
Es wurde festgestellt, daß die hier beschriebene Umsetzung1
für das angewendete Katalysatorsystem recht spezifisch ist. Viele ähnlich erscheinende Katalysatoren, wie z.B. andere
Lewis-Säuren-Katalysatoren, haben sich als unwirksam erwiesen. So ergaben z.B. Systeme wie Aluminiumtrifluorid/HF, und
Kaliumfluorid/HF keine zufriedenstellenden Ausbeuten des gewünschten
Produkts. Andere Systeme, wie z.B. fluorisiertes Graphit und saure Harze, waren ebenfalls nicht geeignet.
030042/0640
Außerdem waren die Trifluoride der gleichen aktiven Elemente,
wie z.B. SbF„, überraschenderweise Vi
ergaben kein Tolualdehyd aus Toluol.
ergaben kein Tolualdehyd aus Toluol.
wie z.B. SbF_, überraschenderweise vollkommen unwirksam und
Das Endprodukt enthält die Aldehydgruppe überwiegend in
p-Stellung zum Alkylsubstituenten des Benzolrings. Wie jedoch bei allen Umsetzungen dieses Typs entstehen auch geringe Men
gen des o-Derivats
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.
Beispiele
Λ - Λ2
Die in Tabelle I aufgeführten Versuche wurden nach dem folgenden allgemeinen Reaktionsschema durchgeführt. Das Reaktionsgemisch
aus Toluol und dem Katalysator wurde in einen mit Polypropylen beschichteten Reaktor gegeben, der zum Druckausgleich
ein kleines "weep-hole" besaß. Das Reaktionsgemisch wurde mit einem mit Teflon überzogenen Rührstäbchen unter
Verwendung eines Magnetrührers gerührt. Der Reaktor mit dem
Reaktionsgemisch wurde in eine magnetische "Dash"-Einheit gegeben, die durch Entfernen der Heizvorrichtung,
der Kühlschlangen und der Probeentnahme hergestellt worden war, und anschließend verschlossen. Der Reaktor wurde mit
Kohlenstoffmonoxid auf den Arbeitsdruck gebracht, dann wurde der Rührer eingeschaltet und die Zeitmessung gestartet. Die
Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefaßt. Alle Reaktionen wurden durch Zugabe von kaltem Wasser beendet. Die organische
Phase wurde abgetrennt und mit Magnesiumsulfat getrocknet. Die Analyse erfolgte gaschromatographisch.
030042/0640
Beispiel- Temp. Druck Zeit Toluol TaF_ HF Prod.96
1 25 7,9 1/2 1,0 3,0 0,3 7o,5
2. 25 7,9 1/2 1,o 3,o 1,o 81,0
3 25 7,9 1/2 1,0 3,0 2,0 87,1
4 25 7,9 1/2 1,0 3,0 3,0 85,7
5 25 7,9 Γ Ι,ο 3,ο 3,2 88,2
6 25 7,9 1/2 Ι,ο 3,2 4,1 88,4
7 25 7,9 1/4 Ι,ο 3,ο 2,ο 67,9
8 25 7,9 1/2 Ι,ο 2,ο Ι,ο 84,6 -^JT
(NbF5)
9 25 9,3 1/2 2,0 7,6 5,7 61,3
(SbF5)
1ο 25 4,4 3 8,5 3,ο ο,8 2ο,3
11 25 21,7 3 8,5 3,ο ο,6 23,7
12 25 70 3 8,5 3,ο ο,6 25,3 K)
CD
Beispiel 13
In diesem Beispiel wurden die Reaktanten in der in den Beispielen 1-12 beschriebenen Weise gemischt, das System wurde
aber auf 1o C na chgewissen.
aber auf 1o C gekühlt, Tolualdehyd wurde als ein Produkt
In diesem Beispiel wurden die Reaktanten in der in den Beispielen 1-12 beschriebenen Weise gemischt,das System wurde
aber auf 5o°C erhitzt. Tolualdehyd wurde als ein Produkt na chgewiesen,
030042/0640
Claims (6)
1./Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aldehyden, durch Umsetzung von Kohlenstoffmonoxid und einem alkylsubstitulerten Benzol unter überatmosphärischem Druck in Gegenwart
eines Katalysatorsystems dadurch gekennzeichnet , daß die Umsetzung in Gegenwart von Fluorwasserstoff und dem Pentafluorld von Tantal, Niob oder
Antimon durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß unter einem Druck von mindestens
4.4 bar umgesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei einer Temperatur von 10 - 5O0C durchgeführt wird.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei einem Molverhältnis von Pentafluorid zu alkylsubstituiertem Benzol von 1 bis 5:1 erfolgt.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei einem Molverhältnis von Fluorwasserstoff zu
alkylsubstltuiertem Benzol von 5 bis 10:1 erfolgt
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei einem Molverhältnis von Fluorwasserstoff zu
Pentafluorid von 1 bis 10:1 erfolgt.
0300A2/0640
ORIGINAL INSPECTED
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/027,580 US4218403A (en) | 1979-04-06 | 1979-04-06 | Synthesis of aromatic aldehydes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2952278A1 true DE2952278A1 (de) | 1980-10-16 |
Family
ID=21838551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19792952278 Withdrawn DE2952278A1 (de) | 1979-04-06 | 1979-12-24 | Verfahren zur herstellung von aromatischen aldehyden |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4218403A (de) |
| JP (1) | JPS55139331A (de) |
| BR (1) | BR8001114A (de) |
| CA (1) | CA1127664A (de) |
| DE (1) | DE2952278A1 (de) |
| FR (1) | FR2453128A1 (de) |
| GB (1) | GB2045753A (de) |
| IT (1) | IT1193526B (de) |
| ZA (1) | ZA801216B (de) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4554383A (en) * | 1984-09-20 | 1985-11-19 | Texaco Inc. | Process for producing p-tolualdehyde from toluene using an aluminum halide alkyl pyridinium halide `melt` catalyst |
| US5679867A (en) * | 1996-03-01 | 1997-10-21 | Hoechst Celanese Corporation | Carbonylation via solid acid catalysis |
| AU6031099A (en) | 1998-09-10 | 2000-04-03 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for making aromatic aldehydes using ionic liquids |
| US6562996B2 (en) | 1998-09-10 | 2003-05-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Alkyl aromatic aldehydes |
| US6087537A (en) * | 1999-03-16 | 2000-07-11 | Milliken & Company | Method of producing dialkyl- and trialkyl-substituted benzaldehydes |
| US6482991B2 (en) | 2001-03-29 | 2002-11-19 | Eagleview Technologies, Inc. | Method and apparatus for the preparation of aldehydes |
| CN104860807B (zh) * | 2014-02-21 | 2017-01-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种多相催化芳香烃羰基化制备芳香醛的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1989700A (en) * | 1933-05-23 | 1935-02-05 | Du Pont | Manufacture of aldehydic compounds |
| US2485237A (en) * | 1946-08-24 | 1949-10-18 | Du Pont | Synthesis of aromatic aldehydes |
-
1979
- 1979-04-06 US US06/027,580 patent/US4218403A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-10-31 JP JP14000779A patent/JPS55139331A/ja active Pending
- 1979-12-24 DE DE19792952278 patent/DE2952278A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-02-26 BR BR8001114A patent/BR8001114A/pt unknown
- 1980-02-28 GB GB8006746A patent/GB2045753A/en not_active Withdrawn
- 1980-03-03 ZA ZA00801216A patent/ZA801216B/xx unknown
- 1980-03-12 FR FR8005528A patent/FR2453128A1/fr active Pending
- 1980-04-02 CA CA349,066A patent/CA1127664A/en not_active Expired
- 1980-04-04 IT IT21229/80A patent/IT1193526B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8001114A (pt) | 1980-10-29 |
| FR2453128A1 (fr) | 1980-10-31 |
| IT1193526B (it) | 1988-07-08 |
| GB2045753A (en) | 1980-11-05 |
| CA1127664A (en) | 1982-07-13 |
| ZA801216B (en) | 1981-07-29 |
| JPS55139331A (en) | 1980-10-31 |
| US4218403A (en) | 1980-08-19 |
| IT8021229A0 (it) | 1980-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE68902575T2 (de) | Verfahren zur herstellung von dihydroxybenzolen. | |
| EP0070397A1 (de) | Verfahren und Katalysator zur Herstellung von cyclischen Iminen | |
| DD158912A5 (de) | Verfahren zur herstellung eines als kraftstoff geeigneten gemisches aus methanol und hoeheren alkoholen | |
| DE2952278A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aromatischen aldehyden | |
| DE2816637A1 (de) | Verfahren zur denitrosierung organischer n-nitrosamine | |
| DE2155495A1 (de) | Verfahren zur herstellung von benzylidenverbindungen | |
| DE68911257T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dimethylnaphthalin. | |
| DE2341743B2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Mischung aus Brenzkatechin und Hydrochinon | |
| DE1593023A1 (de) | Verfahren zur Herstellung organischer fluorierter Verbindungen | |
| DE2952062C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Anthracen | |
| DE2902542C2 (de) | ||
| DE2548384A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hydroxyphenylaethern | |
| DE2727759A1 (de) | Verfahren zur hydrodealkylierung von aromatischen alkylkohlenwasserstoffen in anwesenheit eines aus mehreren metallen bestehenden katalysators | |
| DE2739218C2 (de) | ||
| EP0166684B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyaromaten | |
| DE60317626T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,5-bis(trifluormethyl)nitrobenzol | |
| EP0623609B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkoxy- oder Perfluoralkylthiobenzolen | |
| DE1966434A1 (de) | Verfahren zur herstellung von organischen isocyanaten | |
| CH127690A (de) | Verfahren zur Darstellung eines in der Hauptsache Benzol enthaltenden Produktes. | |
| WO1992011227A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen nitrierung von nitrierbaren aromatischen verbindungen | |
| DE1944746C3 (de) | ||
| DE3118304C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ethylidendiacetat | |
| DE2202249A1 (de) | Isolierung von alpha-Cedren aus Zedernholzoelkohlenwasserstoffen | |
| EP0266544A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Halogenalkoholen | |
| DE2613244A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acrylsaeure durch oxidation von propen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |