DE2948849C2

DE2948849C2 -

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Publication number: DE2948849C2
Application number: DE2948849A
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Knoblauch; Klaus Dipl.-Chem. Dr. 8263 Burghausen De Ulm; Konrad Von Dipl.-Chem. Dr. 8261 Burgkirchen De Werner
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1979-12-05
Filing date: 1979-12-05
Publication date: 1988-06-30
Also published as: DE2948849A1

Description

Die Erfindung betrifft eine hydraulische Flüssigkeit enthaltend Siliciumverbindungen.

Die Anforderungen an funktionelle Flüssigkeiten für die Kraftübertragung unterliegen einem ständigen Wandel durch veränderte technische Erfordernisse, durch erhöhte Verbraucheransprüche, durch Behördenauflagen und entsprechend dem Wunsch für Verbesserung der Sicherheit. Konventionelle, für Bremssysteme von Kraftfahrzeugen verwendete Hydraulikflüssigkeiten, beispielsweise auf der Basis von Glykoletherderivaten, bestehen im allgemeinen aus einem Lösungsmittel, um die Viskosität einzustellen, einem konsistenzgebenden Schmierkörper und in der Regel auch noch aus einem Zusatz, der Wasser zu binden vermag und dadurch Dampfblasenbildung ausschaltet. Daneben enthalten solche hydraulische Flüssigkeiten eine Reihe von Inhibitoren und Additiven, um Oxidation und Korrosion zu vermeiden und gleichzeitig Eigenschaften, wie Schmierfähigkeit, Wasseraufnahmevermögen, Lagerstabilität, Benetzbarkeit und Viskositätsverhalten positiv zu beeinflussen.

Typische Lösungsmittel sind zum Beispiel Glykole, Glykolether, Polyglykole, Ester und höhersiedende Alkohole. Üblicherweise eingesetzte Schmierkörper bestehen aus Polyalkylenglykolen und deren Derivaten, Estern von Mono- und Dicarbonsäuren, Rizinusöl und dessen Derivaten. Als Wasserakzeptoren kommen verschiedenartigste Borsäureester in Frage.

An hydraulische Flüssigkeiten, insbesondere an Bremsflüssigkeiten für Kraftfahrzeuge, werden bekanntlich hohe Anforderungen gestellt hinsichtlich ihrer chemischen und physikalischen Eigenschaften. Entsprechend den derzeit geltenden Standard-Vorschriften, die durch U.S. Federal Motor Vehicle Safety Standard 116 und durch SAE Standard J 1703 gesetzt sind, sollen Bremsflüssigkeiten insbesondere einen hohen Trocken-Siedepunkt (Rückflußsiedepunkt- trocken) und Naß-Siedepunkt (Rückflußsiedepunkt- feucht) besitzen und eine Viskosität aufweisen, die sich innerhalb eines weiten Temperaturbereiches nur wenig ändert.

Die bekannten hydraulischen Flüssigkeiten auf der Basis von Glykoletherderivaten haben jedoch den Nachteil, daß sie hinsichtlich der genannten einschlägigen Forderungen zu wünschen übrig lassen. In modernen Scheibenbremsen wird eine Bremsflüssigkeit ziemlich starker Beanspruchung ausgesetzt. Wird der Siedepunkt einer solchen Flüssigkeit, der zum Beispiel bei etwa 260°C liegen soll, durch kleinere Mengen Wasser, die zum Beispiel durch Undichtigkeiten in das System gelangt sind, herabgesetzt und kommt es infolge starker thermischer Beanspruchung zu Dampfblasenbildung, fällt die Bremse aus. Relativ stark hygroskopische Flüssigkeiten zeigen dabei eine geringere Siedepunktsdepression durch Wasser als weniger hygroskopische. Die relativ stark hygroskopischen Flüssigkeiten nehmen dagegen aber begierig Wasser auf und erreichen bald einen für die Siedepunkt-Anforderungen unzulässig hohen Wassergehalt. Bei der Formulierung von Bremsflüssigkeiten auf Glykoletherbasis ist man daher immer zu einem Kompromiß zwischen Hygroskopizität und Wasseremfindlichkeit gezwungen.

In einer Reihe von Patentanmeldungen beziehungsweise Patentschriften, beispielsweise in der britischen Patentschrift 12 14 171, sind Borsäureester von Glykolethern als wasser-reaktive Substanzen (Wasserakzeptoren) beschrieben und ist ihre Verwendung zur Herstellung von Bremsflüssigkeiten durch Abmischen mit Glykolen und/oder Glykolderivaten, vorzugsweise Glykolethern, empfohlen. Dieser Borsäureester sind zwar geeignet, den Siedepunkt derartiger Flüssigkeiten gemäß den Anforderungen einzustellen, sie besitzen jedoch - und dementsprechend in der Regel auch die damit hergestellten Bremsflüssigkeiten - insbesondere eine verhältnismäßig hohe Viskosität und ein ungünstiges Viskositäts-Temperatur-Verhalten.

Ferner sind Bremsflüssigkeiten mit Alkoxysilanen als wirksame Wasserakzeptoren, beispielsweise aus der deutschen Offenlegungsschrift 21 47 853 bekannt. Diese Flüssigkeiten haben sich jedoch, trotz vieler Vorteile, die auf die siliciumhaltigen Verbindungen zurückzuführen sind, bisher nicht durchsetzen können.

Hydraulikflüssigkeiten auf der Basis von wasserunverträglichen Siliconen werden beispielsweise in den deutschen Offenlegungsschriften 23 46 538 und 26 49 202 beschrieben. Sie werden vorzugsweise für Fahrzeuge mit hoher Belastung und ungewöhnlichen Einsatzbedingungen vorgeschlagen. Ihre Vorteile liegen in der austausch- und wartungsfreien Verwendbarkeit sowohl unter extremen arktischen und extremen tropischen Bedingungen als auch während ausgedehnter Stillstandszeiten. Bei Verwendung von Flüssigkeiten auf der Basis von Glykolderivaten müßte in diesen Fällen in der Regel auf drei verschiedenartige Formulierungen zurückgegriffen werden. Ein wesentlicher Nachteil der Silicon-Flüssigkeiten liegt unter anderem in ihrer völligen Hydrophobie, so daß Wasser, das aus den verschiedensten Gründen in das System eindringen kann, sehr rasch zu Störungen oder sogar zu Ausfällen des hydraulischen Systems führen kann.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, eine hydraulische Flüssigkeit mit siliciumhaltigen Verbindungen zu schaffen, die die erwähnten Nachteile nicht aufweist und die insbesondere eine innerhalb eines weiten Temperaturbereiches sich nur wenig ändernde Viskosität besitzt und einen hohen Trocken-Siedepunkt und Naß-Siedepunkt hat. Sie soll darüberhinaus auch die weiteren Anforderungen der genannten Spezifikationen, beispielsweise hinsichtlich Korrosionsverhalten, Quellungsverhalten gegenüber polymeren Stoffen, vorzugsweise gegenüber Gummi, Schmierverhalten, chemischer Stabilität und thermischer Stabilität, erfüllen.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß mit Aminosilanen eine aufgabenmäßige hydraulische Flüssigkeit bereitet werden kann. Dies ist deshalb besonders überraschend, weil nicht zu erwarten war, daß die Überwindung der genannten Nachteile gerade mit Aminosilanen erreicht werden kann, nachdem bereits verschiedene andere, strukturell sehr viel kompliziertere siliciumhaltige Verbindungen zur Herstellung von hydraulischen Flüssigkeiten, insbesondere von Bremsflüssigkeiten, beschrieben wurden, die jedoch den gewünschten Erfolg nicht brachten.

Die erfindungsgemäße hydraulische Flüssigkeit enthält mindestens ein Aminosilan der Formel I

worin bedeuten:
R eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 12 C-Atomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 12 C-Atomen, eine Arylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, eine Gruppe der Formel
R′(OCHR³CHR⁴)_x- oder der Formel H(OCHR³CHR⁴)_x-,
in der
R′ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, R³ und R⁴ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen und x eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist;
R¹ Wasserstoff oder eine der obengenannten Bedeutungen von R mit Ausnahme der Alkylengruppe;
R² eine der obengenannten Bedeutungen von R mit Ausnahme der Alkenylgruppe; und
n eine ganze Zahl von 1 bis 3.

Bevorzugt sind solche Aminosilane der Formel I, worin bedeuten:
R eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 8 C-Atomen, eine Alkenylgruppe mit 1 bis 2 Doppelbindungen mit 2 bis 8 C-Atomen, eine substituierte oder nicht substituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 C-Atomen, eine Aralkylgruppe aus gegebenenfalls substituiertem Phenyl und einer Alkylengruppe mit 2 bis 6 C-Atomen, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, eine Gruppe der Formel
R′(OCHR³CHR⁴)_x- oder der Formel H(OCHR³CHR⁴)_x-,
in der R′ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, R³ und R⁴ Wasserstoff oder CH₃ und x eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist;
R¹ Wasserstoff oder eine der obengenannten Bedeutungen von R mit Ausnahme der Alkenylgruppe;
R² eine der obengenannten Bedeutungen von R mit Ausnahme der Alkenylgruppe, und
n eine ganze Zahl von 1 bis 3.

Besonders bevorzugte Aminosilane gemäß Formel I sind solche, worin R, R¹, R² und n die folgenden Bedeutungen haben:
R eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, eine geradkettige Alkoxygruppe mit 1 bis 6 C-Atomen; eine geradkettige, eine Doppelbindung aufweisende Alkenylgruppe mit 2 bis 4 C-Atomen, Phenyl, Benzyl und Phenylethyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl, eine Gruppe der Formel
R′(OCH₂CH₂)_x- oder der Formel H(OCH₂CH₂)_x-,
in der R′ eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen und x eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist;
R¹ Wasserstoff oder eine der obengenannten Bedeutungen von R mit Ausnahme der Alkenylgruppe;
R² eine der obengenannten Bedeutungen von R mit Ausnahme der Alkenylgruppe; und
n eine ganze Zahl von 1 bis 3.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Aminosilane sind sowohl in glykolischen als auch in siliconischen Hydraulikflüssigkeiten löslich und sie können daher diesen Flüssigkeiten zugesetzt werden, wobei ihnen die vorteilhaften Eigenschaften der Aminosilane übertragen werden. Die Aminosilane zeichnen sich darüberhinaus durch eine besonders hohe Hydrolysestabilität aus. Während andere Siliciumverbindungen, beispielsweise insbesondere Kieselsäureester höherer Alkohole (die bekanntlich wegen des relativ guten Viskositätstemperaturverhaltens zur Herstellung von hydraulischen Flüssigkeiten eingesetzt werden), leicht hydrolysieren (durch die Hydrolyse kann es zur Bildung von festen Ausscheidungen kommen, die zu Ablagerungen und Verstopfungen im Hydrauliksystem führen können), sind Aminosilane viel geeigneter. Falls sich unter extremen Bedingungen feste Ausscheidungen bilden sollten, lassen sich diese durch Zusatz von Inhibitoren und/oder Lösungsvermittlern ohne weiteres vermeiden.

Bei Anwesenheit von Wasser tritt mit Aminosilanen die folgende Hydrolysereaktion ein (in der Reaktionsgleichung stehen R¹ und R lediglich aus formalen Gründen):

Eine Si-N(R¹)₂-Gruppierung kann demnach ein halbes Mol Wasser binden. Als Hydrolyseprodukt entstehen die entsprechenden Amine und ein Siliciumderivat der Formel

die jedoch die Eigenschaften der hydraulischen Flüssigkeit nicht nachteilig beeinflussen.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Aminosilane werden zweckmäßigerweise aus (den entsprechenden) Aminen oder Ammoniak und (den entsprechenden) Chlorsilanen hergestellt, wobei die Umsetzung in der Regel in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, wie Ether, Benzol, Toluol oder Tetrachlorkohlenstoff durchgeführt wird (vgl. "Chemie und Technologie der Silicone" von Walter Noll, Verlag Chemie, Weinheim, 1968).

Der erfindungsgemäßen hydraulischen Flüssigkeit können zur optimalen Einstellung bestimmter Eigenschaften die hierzu üblicherweise verwendeten Mittel zugesetzt werden. Solche Mittel sind beispielsweise Glykole, Glykolether, Polyglykole, Polyglykolether, aliphatische Alkohole, Formale, Ester von aliphatischen Alkoholen und Mono- und Dicarbonsäuren, Carbonsäureanhydride, Borsäureester, Silanester, Rizinusöl und dessen Derivate, Polysiloxane, Polyacrylate und Celluloseether. Von den genannten Mitteln werden vorzugsweise eingesetzt

a) Alkylenglykole und deren Mono- und Dialkylether
b) Oxyalkylenglykole
c) Oxyalkylenglykolmono- und -dialkylether
d) Oxyalkylenglykol-Formale
e) Ester aus Borsäure und einer geeigneten Verbindung a) bis d); und
f) Polysiloxane (Silicone).

Nachstehend werden die Verbindungen a) bis f) näher beschrieben:

a) Alkylenglykole und deren Mono- und Dialkylether, vorzugsweise C₂- bis C₈-Alkylenglykole und deren Mono- und Di-C₁-bis-C₆-alkylether, beispielsweise Ethylenglykol (OHCH₂CH₂OH), Propylenglykol, Isopropylenglykol, Butylenglykol, Ethylenglykolmonomethylether, Butylenglykoldimethylether und Hexylenglykoldiethylether.

b) Oxyalkylenglykole, vorzugsweise Polyoxyethylenglykole, Polyoxypropylenglykole, gemischte Polyoxethylen-ox- propylenglykole und Polyoxbutylenglykole mit einem Molekulargewicht bis zu 400, vorzugsweise von 100 bis 200. Besonders geeignet sind Polyoxethylenglykole, beispielsweise Di-, Tri- und Tetraethylenglykole.

c) Oxyalkylenglykolmono- und Dialkylether, vorzugsweise Oxyethylen und/oder Oxpropylenglykolmono- und -di-C₁- bis-C₄-alkylether.
Bevorzugte Verbindungen c) sind solche der Formel

R⁵-(ORa)_m-OR⁶ (II)

worin
Ra eine Ethylen- und/oder Propyleneinheit,
m eine ganze Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5,
R⁵ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, und
R⁶ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C- Atomen, bedeuten.

Bevorzugte Oxalkylenglykolmonoalkylether sind Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, Triethylenglykolmonomethylether, Triethylenglykolmonoethylether und Tetraethylenglykolmonomethylether. Bevorzugte Oxalkylenglykoldialkylether sind solche der Formel III

worin
z eine ganze Zahl von 2 bis 4 und
R⁷ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen ist.

d) Oxalkylenglykol-Formale, vorzugsweise der Formel IV

R⁸-(ORa)_n1-O-CH₂-O-(RaO)_n2-R⁹ (IV)

worin
Ra die obengenannte Bedeutung hat,
n₁ und n₂ 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, mit der Maßgabe, daß n₁ und n₂ nicht gleichzeitig 0 sind,
R⁸ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen und
R⁹ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C- Atomen bedeutet.

Bevorzugte Formale sind solche der Formel IV, worin Ra -CH₂CH₂- ist,
n₁ und n₂ 1, 2 oder 3 ist,
R⁸ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen und
R⁹ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C- Atomen ist.

e) Ester aus Borsäure und einer geeigneten Verbindung a) bis d).
Bevorzugt sind die in der GB-PS 12 14 171 und in den deutschen Offenlegungsschriften 25 25 403 und 24 38 038 beschriebenen Borsäureester.
Besonders bevorzugt sind Borsäureester der Formel V

[R¹⁰-(ORa)_y-O]₃-B (V)

worin
Ra die obengenannte Bedeutung hat, vorzugsweise -CH₂CH₂-,
R¹⁰ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, und
Y eine ganze Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 4, ist.

f) Polysiloxane (Silicone) der Formel VI

der Formel VII

oder der Formel VIII

worin
a eine ganze Zahl von 1 bis 2000, und
R′′ eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe, eine halogenierte einwertige Kohlenwasserstoffgruppe oder eine Cyanalkylgruppe ist.

Vorzugsweise ist
R′′ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, und besonders bevorzugt die Methylgruppe.

Nach einer bevorzugten Zusammensetzung besteht die erfindungsgemäße hydraulische Flüssigkeit im wesentlichen aus

A) 10 bis 80 Gew.-% von mindestens einem Aminosilan der Formel I, und
B) 20 bis 90 Gew.-% von mindestens einer Verbindung a) bis f).

Nach einer besonders bevorzugten Zusammensetzung besteht die erfindungsgemäße hydraulische Flüssigkeit im wesentlichen aus

A) 30 bis 70 Gew.-% von mindestens einem Aminosilan der Formel I,
B) 30 bis 70 Gew.-% von mindestens einer Verbindung c), und
C) 0 bis 40 Gew.-% von mindestens einer Verbindung e). Die Gewichtsprozente beziehen sich auf das Gesamtgewicht der (bereiteten) hydraulischen Flüssigkeit).

In die erfindungsgemäße hydraulische Flüssigkeit können zusätzlich noch zweckmäßige Additive, vorzugsweise pH- Wert-Stabilisatoren, Korrosionsinhibitoren und Antioxidantien, eingemischt werden.

Geeignete pH-Wert-Stabilisatoren und Korrosionsinhibitoren sind beispielsweise Alkalicarbonate, Fettsäuren, Alkalisalze von Fettsäuren, Alkaliphosphite, Alkaliphosphate, Mono- und Dialkylamine, gegebenenfalls ethoxiliert und/oder propoxiliert, und deren Salze (beispielsweise Hexylamin, Octylamin, Iso-nonylamin, Oleylamin, Di-propylamin und Di-butylamin), Alkanolamine, gegebenenfalls ethoxiliert und/oder propoxiliert, und deren Salze (beispielsweise Mono-, Di- und Triethanolamin), Cyclohexylamin, Morpholinverbindungen und Triazole, wie Benztriazol. Die pH-Wert- Stabilisatoren und Korrosionsinhibitoren werden in der Regel in Mengen von 0,05 bis 5 Gew.-%, (bezogen auf das Gesamtgewicht der hydraulischen Flüssigkeit) eingesetzt.

Geeignete Antioxidantien sind beispielsweise phenolische Verbindungen, wie Phenyl-α-naphthylamin und Phenyl-β- naphthylamin; Phenothiazin und Derivate davon; substituierte Phenole, wie Dibutylkresol, 2,6-Dibutyl-p-kresol, 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol und 2,4-Dimethyl-6-tert.- butyl-phenyl; Chinone, wie Antrachinon und Hydrochinon; Brenzkatechine; und Alkalinitrite. Die Antioxidantien werden im allgemeinen in einer Menge von 0,001 bis 1 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht der hydraulischen Flüssigkeit) zugegeben.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen hydraulischen Flüssigkeit erfolgt durch Zusammenmischen der Komponenten, beispielsweise in einem Behälter mit Rührorgan, wodurch in einfacher Weise ein homogenes Gemisch erhalten wird. In der Regel wird das Zusammenmischen bei Atmosphären- und bei Raumtemperatur (etwa 10 bis etwa 30°C) vorgenommen, es kann gegebenenfalls auch bei höherer Temperatur (30 bis 50°C) durchgeführt werden, wobei zweckmäßigerweise Feuchtigkeit abgehalten wird.

Die Erfindung wird nun durch die folgenden Beispiele noch näher erläutert:

Herstellung von Aminosilanen der Formel I Beispiel 1 Reaktionsgleichung:

73,1 g (1,0 Mol) n-Butylamin und 100 ml Toluol werden in einem mit Rührer ausgestatteten 500 ml-Reaktionsgefäß vorgelegt und es werden unter Rühren bei Raumtemperatur 60,3 g (0,5 Mol) Vinyldimethylchlorsilan langsam zugetropft. Es läuft eine exotherme Reaktion ab. Man hält das Reaktionsgemisch (zur Nachreaktion) noch 4 Stunden lang bei Raumtemperatur. Das ausgefallene Hydrochlorid wird abgesaugt und aus der organischen Phase das Aminosilan durch Destillation isoliert.
Ausbeute: 66,2 Gew.-%.
Siedepunkt (bei 101 kPa): 147 bis 152°C.
Aminzahl: 60,5; theoretischer Wert: 63,6.

Beispiel 2 Reaktionsgleichung

Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, wobei 129,25 g (1,0 Mol) Din-n-butylamin, 60,3 g (0,5 Mol) Vinyldimethylchlorsilan und 200 ml Toluol eingesetzt werden.
Ausbeute: 75,4 Gew.-%.
Siedepunkt (bei 1 kPa): 87°C.
Aminzahl: 47,2; theoretischer Wert: 46,8.

Beispiel 3 Reaktionsgleichung

Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, wobei 146,2 g (2,0 Mol) n-Butylamin, 70,5 g (0,5 Mol) Vinylmethyldichlorsilan und 200 ml Toluol eingesetzt werden, und zur Nachreaktion bei 50°C gehalten wird.
Ausbeute: 82,9 Gew.-%.
Siedepunkt (bei 1,7 kPa): 102 bis 103°C.
Aminzahl: 92,8; theoretischer Wert: 93,4.

Beispiel 4 Reaktionsgleichung

Es wird wie in Beispiel 3 vorgegangen, wobei 258,5 g (2,0 Mol) Di-n-butylamin, 70,5 g (0,5 Mol) Vinylmethyldichlorsilan und 300 ml Toluol eingesetzt werden.
Ausbeute: 63,0 Gew.-%.
Siedepunkt (bei 0,02 kPa): 111 bis 114°C.
Aminzahl: 59,8; theoretischer Wert: 61,3.

Beispiel 5 Reaktionsgleichung

Es wird wie in Beispiel 3 vorgegangen, wobei 99,2 g (1,0 Mol) Cyclohexylamin, 60,3 g (0,5 Mol) Vinyldimethylchlorsilan und 200 ml Toluol eingesetzt werden.
Ausbeute: 79,6 Gew.-%.
Siedepunkt (bei 1,3 kPa): 76°C.
Aminzahl: 53,9; theoretischer Wert: 54,5.

Beispiel 6 Reaktionsgleichung

Es wird wie in Beispiel 3 vorgegangen, wobei 418 g (2,0 Mol) Tetrafluorethoxyanilin, 70,5 g (0,5 Mol) Vinylmethyldichlorsilan und 700 ml Toluol eingesetzt werden (keine Destillation der organischen Phase).
Ausbeute: 69,1 Gew.-%.
Aminzahl: 37,1; theoretischer Wert 41,2.

Beispiel 7 Reaktionsgleichung

Es wird wie in Beispiel 3 vorgegangen, wobei 146,2 g (2 Mol) n-Butylamin, 113,6 g (0,5 Mol) n-Octylmethyldichlorsilan und 300 ml Toluol eingesetzt werden (keine Destillation der organischen Phase).
Ausbeute: 98,6 Gew.-%.
Aminzahl: 62,9; theoretischer Wert 66,6.

Beispiel 8 Reaktionsgleichung

Es wird wie in Beispiel 3 vorgegangen, wobei 297 g (1,0 Mol) Di-n-decylamin, 32,3 g (0,25 Mol) Dimethyldichlorsilan und 500 ml Toluol eingesetzt werden (keine Destillation der organischen Phase).
Ausbeute: 98,5 Gew.-%.
Aminzahl: 28,3; theoretischer Wert: 30,8.

Beispiel 9 Reaktionsgleichung:

Es wird wie in Beispiel 3 vorgegangen, wobei 826,4 g (2,0 Mol) Amin (siehe Reaktionsgleichung), 64,5 g (0,5 Mol) Dimethylchlorsilan und 500 ml Toluol eingesetzt werden (keine weitere Untersuchung der organischen Phase).

Beispiel 10 Reaktionsgleichung

Es wird wie in Beispiel 3 vorgegangen, wobei 258 g (2,0 Mol) 2-Ethylhexylamin, 113,6 g (0,5 Mol) n-Octyl- methyldichlorsilan und 500 ml Toluol eingesetzt werden (keine weitere Untersuchung der organischen Phase).

Beispiel 11 Reaktionsgleichung

Es wird wie in Beispiel 3 vorgegangen, wobei 314,6 g (2,0 Mol) Decylamin und 300 ml Toluol vorgelegt, und 64,55 g (0,5 Mol) Dimethyldichlorsilan zugesetzt werden. Ausbeute: 96,5%.

Beispiel 12 Reaktionsgleichung

Es werden (analog Beispiel 3) 101,2 g (1,0 Mol) Hexylamin und 300 ml Toluol vorgelegt. Dazu werden 60,3 g (0,5 Mol) Vinyldimethylchlorsilan zugetropft.
Ausbeute: 76,6%.
Aminzahl: 53,8; theoretischer Wert: 53,9.
Kp₁₂: 82°C.

Erfindungsgemäße hydraulische Flüssigkeiten Beispiel 13

Es wird eine erfindungsgemäße hydraulische Flüssigkeit durch Mischen der folgenden Komponenten hergestellt:
69,3 Gew.-% Aminosilan der Formel (vgl. Beispiel 9)

30,7 Gew.-% Triethylenglykolmonomethylether
CH₃OC₂H₄OC₂H₄OC₂H₄OH
Diese Flüssigkeit besitzt die folgenden Eigenschaften, gemessen nach FMVSS Nr. 116:

Trocken-Siedepunkt263 bis 268°C Naß-Siedepunkt161°C Viskosität bei 20°C33,6 mm²/s

Beispiel 14

Es wird eine erfindungsgemäße hydraulische Flüssigkeit durch Mischen der folgenden Komponenten hergestellt:
30,1 Gew.-% Aminosilan der Formel (vergleiche Beispiel 11)

69,9 Gew.-% Triethylenglykolmonomethylether.

Diese Flüssigkeit besitzt die folgenden Eigenschaften, gemessen nach FMVSS Nr. 116:

Trocken-Siedepunkt240°C Naß-Siedepunkt162°C Viskosität bei 20°C7,2 mm²/s

Beispiel 15

Es wird eine erfindungsgemäße Flüssigkeit durch Mischen der folgenden Komponenten hergestellt:
7,6 Gew.-% Aminosilan der Formel (vergleiche Beispiel 3)

92,4 Gew.-% Triethylenglykolmonomethylether.
Die Flüssigkeit hat eine -40°C-Viskosität von 219 mm²/s.

Beispiel 16

Es wird eine erfindungsgemäße Flüssigkeit durch Mischen der folgenden Komponenten hergestellt:
12,8 Gew.-% Aminosilan der Formel (vergleiche Beispiel 1)

87,2 Gew.-% Triethylenglykolmonomethylether.
Die Flüssigkeit hat eine -40°C-Viskosität von 131 mm²/s.

Beispiel 17

Es wird eine erfindungsgemäße Flüssigkeit durch Mischen der folgenden Komponenten hergestellt:
14,9 Gew.-% Aminosilan der Formel (vergleiche Beispiel 5)

85,1 Gew.-% Triethylenglykolmonomethylether.
Die Flüssigkeit hat eine -40°C-Viskosität von 176 mm²/s.

Claims

1. Hydraulische Flüssigkeit mit Siliciumverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Aminosilan der Formel I enthält,
worin bedeuten:
R eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 12 C-Atomen, eine Alkenylgruppe mit 2 bis 12 C-Atomen, eine Arylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, eine Gruppe der Formel
R′(OCHR³CHR⁴)_x- oder der Formel H(OCHR⁴)_x-,
in der R′ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, R³ und R⁴ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen und x eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist;
R¹ Wasserstoff oder eine der obengenannten Bedeutungen von R mit Ausnahme der Alkenylgruppe;
R² eine der obengenannten Bedeutungen von R mit Ausnahme der Alkenylgruppe; und
n eine ganze Zahl von 1 bis 3.

2. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I bedeuten:
R eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 8 C-Atomen, eine Alkenylgruppe mit 1 bis 2 Doppelbindungen mit 2 bis 8 C-Atomen, eine substituierte oder nicht substituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 C-Atomen, eine Aralkylgruppe aus gegebenenfalls substituiertem Phenyl und einer Alkylengruppe mit 2 bis 6 C-Atomen, eine Cycloalkylgrupe mit 3 bis 6 C-Atomen, eine Gruppe der Formel
R′(OCHR³CHR⁴)_x- oder der Formel H(OCHR³CHR⁴)_x-,
in der R′ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, R³ und R⁴ Wasserstoff oder CH₃ und x eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist;
R¹ Wasserstoff oder eine der obengenannten Bedeutungen von R mit Ausnahme der Alkenylgruppe;
R² eine der obengenannten Bedeutungen von R mit Ausnahme der Alkenylgruppe; und
n eine ganze Zahl von 1 bis 3.

3. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I bedeuten:
R eine geradkettige Alkylgrupe mit 1 bis 6 C-Atomen, eine geradkettige Alkoxygruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, eine geradkettige, eine Doppelbindung aufweisende Alkenylgruppe mit 2 bis 4 C-Atomen, Phenyl, Benzyl und Phenylethyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl, eine Gruppe der Formel
R′(OCH₂CH₂)_x- oder der Formel H(OCH₂CH₂)_x-,
in der R′ eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen und x eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist;
R¹ Wasserstoff oder eine der obengenannten Bedeutungen von R mit Ausnahme der Alkenylgruppe;
R² eine der obengenannten Bedeutungen von R mit Ausnahme der Alkenylgruppe; und
n eine ganze Zahl von 1 bis 3.

4. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen besteht aus

A) 10 bis 80 Gew.-% von mindestens einem Aminosilan der Formel I, und
B) 20 bis 90 Gew.-% von mindestens einer Verbindung aus der Gruppe der
- a) Alkylenglykole und deren Mono- und Dialkylether
- b) Oxyalkylenglykole
- c) Oxyalkylenglykolmono- und dialkylether
- d) Oxyalkylenglykol-Formale
- e) Ester aus Borsäure und einer geeigneten Verbindung a) bis d); und
- f) Polysiloxane.

5. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen besteht aus

A) 30 bis 70 Gew.-% von mindestens einem Aminosilan der Formel I,
B) 30 bis 70 Gew.-% von mindestens einem Oxyalkylen- glykolmono- oder -dialkylether, und
C) 0 bis 40 Gew.-% von mindestens einem Borsäureester gemäß einer Verbindung e).

6. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente B) mindestens einen Di- Tri- oder Tetraethylenglykolmono-C₁- bis -C₄-alkylether und als Komponente C) mindestens einen Borsäureester der Formel V [R¹⁰-(ORa)_y-O]₃-B (V)worin
Ra-CH₂CH₂-,
R¹⁰ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen und
y eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist,
enthält.

7. Hydraulische Flüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie wirksame Mengen an Stabilisatoren, Korrosionsinhibitoren und Antioxidantien enthält.