DE2912513C2 - Druckempfindliche Klebemasse sowie ein Verfahren zum Verbinden von Substraten - Google Patents

Druckempfindliche Klebemasse sowie ein Verfahren zum Verbinden von Substraten

Info

Publication number
DE2912513C2
DE2912513C2 DE2912513A DE2912513A DE2912513C2 DE 2912513 C2 DE2912513 C2 DE 2912513C2 DE 2912513 A DE2912513 A DE 2912513A DE 2912513 A DE2912513 A DE 2912513A DE 2912513 C2 DE2912513 C2 DE 2912513C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
pressure
adhesive
sensitive
polymer
adhesives
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2912513A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2912513A1 (de
Inventor
Martin M. Upper Montclair N.J. Grover
Stephen D. Edison N.J. Pastor
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NORWOOD INDUSTRIES Inc MALVERN PA US
Original Assignee
NORWOOD INDUSTRIES Inc MALVERN PA US
Norwood Industries Inc Malvern Pa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NORWOOD INDUSTRIES Inc MALVERN PA US, Norwood Industries Inc Malvern Pa filed Critical NORWOOD INDUSTRIES Inc MALVERN PA US
Publication of DE2912513A1 publication Critical patent/DE2912513A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2912513C2 publication Critical patent/DE2912513C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J167/00—Adhesives based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/32—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing phosphorus or sulfur
    • C08L23/34—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing phosphorus or sulfur by chlorosulfonation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

a) 50 bis 85 Gew.-% des haftenden Polymerisats,
b) 4 bis 24 Gew.-% eines chlorsulfonierten Polyäthylens und
c) 11 bis 40 Gew.-% mindestens eines polymerisierbaren Vinylmonomers niedrigen Molekulargewichts und/oder eines polymerisierbaren ungesättigten Oligomers
enthält und mittels eines Initiators, der ein Kondensationsprodukt eines primären oder sekundären Amins und eines Aldehyds enthält, härtbar ist.
2. Klebemasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das chlorsulfonierte Polyäthylen 25 bis 70 Gew.-% Chlor und 2 bis 160 Millimol Sulfonylchloridanteil pro 100 g Polymerisat enthält, und das Polyethylen, aus dem das Polymerisat hergestellt worden ist, einen Schmelzindex von 4 bis 500 aufweist
3. Klebemasse nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich 0,05 bis 2,5 Gew.-°/o eines Mittels zur Bildung freier Radikale enthält.
4. Verfahren zum Verbinden von Substraten unter Verwendung einer druckempfindlichen Klebemasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die druckempfindliche Klebemasse mit einem Initiator, der ein Kondensationsprodukt eines primären oder sekundären Amins und eines Aldehyds enthält, umgesetzt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Initiator das Kondensationsprodukt von Butyraldehyd und Anilin oder von Butyraldehyd und Butylamin ist.
Die Erfindung betrifft eine druckempfindliche Klebemasse auf der Basis eines haftenden Polymerisats in Form von druckempfindlichen, eine Plastizitätszahl nach Williams von 1,4 bis 3 mm und eine Glasumwandlungstemperatur von — 200C oder weniger aufweisenden Polyvinyläthern, Polyestern und/oder Silikonen, die gegebenenfalls Lösungsmittel, Füllstoffe, Klebrigmacher, Stabilisatoren, Weichmacher und ähnliche Additive enthält, sowie ein Verfahren zum Verbinden von Substraten unter Verwendung einer druckempfindlichen Klebemasse.
Druckempfindliche Klebemassen werden zum Abdichten, Halten, Befestigen, Ausbessern und Abdecken herangezogen, was auf ihre Fähigkeit zurückgeht, bei Raumtemperatur unmittelbar bei Kontakt eine Verklebung zu liefern, und lediglich durch leichte Druckausübung erfolgt. Der Hauptnachteil dieser Klebemassen liegt in der ihnen innewohnenden niedrigen Kohäsionsfestigkeit. Außerdem sind sie thermoplastisch und erweichen bei Temperaturen über etwa 600C rasch. Sie lassen sich daher nur dort einsetzen, wo die Belastung der Verklebung oder der zusammengesetzten Verbindungsstelle niedrig ist, d. h., im allgemeinen bei einem Druck von weniger als 0,0137 N/mm2 bei einer Temperatur von nicht viel mehr als Raumtemperatur. Druckempfindliche Klebemassen erweichen im allgemeinen und können dort nicht eingesetzt werden, wo sie gewöhnlich auftretenden organischen Flüssigkeiten, wie Benzin, Schmierölen, Transformatorölen und industriellen Reinigungsmitteln, ausgesetzt wären.
Es ist verschiedentlich versucht worden, druckempfindliche Klebemassen von den ihnen innewohnenden Schwächen zu befreien, um sie ausgedehnter verwenden zu können. So kann die druckempfindliche Klebemasse während der Herstellung des damit beschichteten Gegenstandes vulkanisiert oder vernetzt werden. Hieraus resuUiert allerdings lediglich eine geringere Verbesserung der Festigkeit, wenn die bei druckempfindlichen
so Klebemassen erforderliche Trockenklebrigkeit vermieden werden soll. Zusätzlich verlangen derartige Behandlungen häufig einen aufwendigen Trocknungszyklus im Hinblick auf Zeit, Energie und Temperatur, der zu einem Verspröden des beschichteten Gegenstandes führen kann. Andererseits sind die Nachteile druckempfindlicher Klebemassen dadurch behoben worden, indem die Klebemasse vernetzt wurde, sobald der druckempfindliche Gegenstand zur Schaffung der endgültigen Anordnung verklebt worden war. Dieses Vorgehen schließt stets Härtungstemperaturen von mehr als 1000C während 30 Minuten bis zu mehreren Stunden ein. Ein derartiges Härten ist oft nicht durchführbar, was auf die Größe der zusammengesetzten Teile oder deren Empfindlichkeit bei erhöhter Temperatur zurückgeht.
Die oben angesprochenen Probleme werden auch nicht durch die Klebemasse behoben, die in der US-PS 38 90 407 beschrieben wird. Sie befaßt sich mit einer Klebemasse, die chlorsulfoniertes Polyäthylen, ein äthylenisch ungesättigtes Monomer und einen entsprechenden Härtungsinhibitor enthält. Des weiteren muß Sulfonylchlorid beigemischt werden.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, die eingangs bezeichnete druckempfindliche Klebemasse so zu verbessern, daß sie bei Raumtemperatur eine zufriedenstellende Trockenklebrigkeit bei bequemer Anwendung liefert, sie im Anschluß an das Zusammenfügen der zu verklebenden Teile aushärtet oder vernetzt, wobei das Vernetzen schnelle und bei Raumtemperatur derartig ablaufen soll, daß die Belastbarkeit bzw. Tragfähigkeit, die Hitzebeständigkeit und die Beständigkeit gegenüber verschiedenen organischen Flüssigkeiten angehoben wird. Des weiteren soll die Erfindung ein besonders geeignetes Verfahren zum Verbinden von Substraten unter Verwendung einer druckempfindlichen Klebemasse vorschlagen.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß die Klebemasse
a) 50 bis 85 Gew.-% des haftenden Polymerisats,
b) 4 bis 24 Gew.-% eines chlorsulfonierten Polyäthylens und
c) 11 bis 40 Gew.-% mindestens eines polymerisierbaren Vinylmonomers niedrigen Molekulargewichts und/oder eines polymerisierbaren ungesättigten Oligomers
enthält und mittels eines Initiators, der ein Kondensationsprodukt eines primären oder sekundären Amins und eines Aldehyds enthält, härtbar ist
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die druckempfindliche Klebemasse mit einem Initiator, der ein Kondensationsprodukt eines primären oder sekundären Amins und eines Aldehyds enthält, umgesetzt wird.
Die Erfindung beruht demzufolge auf der Erkenntnis, daß die Zugabe eines chlorsulfonierten Polyäthylens und eines polymerisierbaren Vinylmonomers oder ungesättigten Oligomers zu speziellen herkömmlichen polymeren, druckempfindlichen Klebemassen beim Härten zu dem Ergebnis einer außergewöhnlichen Verbesserung der Kohäsionsfestigkeit wie auch der Hitze- und Lösungsmittelbeständigkeit ohne Verlust der Trockenklebrigkeit vor dem Härten führt.
Zusätzlich zu den erforderlichen Bestandteilen kann die erfindungsgemäße Klebemasse gegebenenfalls Mittel zur Bildung freier Radikale sowie Stabilisatoren für freie Radikale enthalten, wcbei diese Bestandteile bei den nachfolgend beschriebenen besonderen Einsatzgebieten nützlich sind.
Ähnliche druckempfindliche Klebemassen, die auf Acrylpolymerisaten basieren, werden in der US-PS 41 13 792 beschrieben.
Klebemassen der eingangs beschriebenen Art sind bekannt, die auf mindestens einem der genannten Polymerisate basieren und die bei Fingerkontakt klebrig sind und im allgemeinen durch die Plastizitätszahl nach Williams von 1,4 bis 3 mm, vorzugsweise 2 bis 2,8 mm, und eine Glasumwandlungstemperatur von — 200C oder weniger charakterisiert sind.
Insbesondere enthalten auf Polyvinyläther basierende druckempfindliche Klebemassen Polyvinylalkvläther mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe. Bei den Polymerisaten kann es sich um Homo- oder Mischpolymerisate handeln, die aus einer Mischung eines Polyvinylalkyläthers unterschiedlicher Kohlenstoffzahl und/oder variierenden Polymerisationsgrades gebildet worden sind. Typische Klebemassen werden u. a. in den US-PS 25 99 576 und 26 47 100 beschrieben. Im Rahmen der Erfindung werden Polyvinyläthyl-, Polyvinylisobutyl-, Polyvinyl-sek.-butyl- und Polyvinylisopropyläther bevorzugt.
Auf Organopolysiloxanen basierende druckempfindliche Klebemassen sind ebenfalls gut bekannt. Sie werden im allgemeinen aus Organopolysiloxanen hohen Molekulargewichts gebildet, oft in Kombination mit löslichen Silikonharzen mit einem Gehalt an wiederkehrenden SiO- und/oder SiO2-Einheiten. Vielfältige Modifikationen können an den Bestandteilen zur Verbesserung der Haftfähigkeit oder anderer im kommerziellen Bereich angestrebter Eigenschaften vorgenommen werden.Typische Polysiloxanklebemassen werden u. a. in den US-PS 28 14 601,27 36 721,40 39 707 und 35 28 940 beschrieben.
Eine dritte Klasse von haftenden Polymerisaten sind die druckempfindlichen Polyester. Derartige Polyester sind gut bekannt und werden im allgemeinen durch die Kondensation von Diolen mit zweiwertigen Säuren hergestellt, um druckempfindliche Polyester der allgemeinen Formel
HO—(RO)n-C —R" —C—(OR')«—OH
Il Il
OO
zu erhalten, worin
R' eine Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und
R" eine Alkylen-, Cycloalkylen- oder aromatische Gruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen darstellt und η eine ganze Zahl von etwa 5 bis 20 ist.
Der Polyester kann linear oder verzweigt sein, was in den US-PS 33 83 342,33 90 108,33 29 740 und 33 00 543 beschrieben wird, und kann auch mit verschiedenen Modifikationsmitteln oder Kettenverlängerern, die unter anderem in den vorgenannten Patentschriften sowie in den US-PS 33 00 543 und 39 75 323 beschrieben werden, behandelt werden.
Wie es bereits gesagt wurde, sind die hier genannten besonderen Polymerisate normalerweise klebrig. Die Zusammensetzung des Polymerisats wird entsprechend der bekannten Praxis gewählt, um ein Produkt geeigneter Klebrigkeit zu erhalten. Es liegt jedoch auch innerhalb des Rahmens der Erfindung, derartige Polymerisate ebenfalls zu erfassen, die ursprünglich keine kommerziell zuriedenstellende Druckempfindlichkeit zeigten, sondem die bei Mitverwendung des polymerisierbaren Monomers oder Oligomers (nachfolgend noch erörtert) und/oder eines Klebrigmachers zu einem System führt, das im Hinblick auf die Druckempfindlichkeit ausreichende Klebrigkeit zeigt. Die Klebrigkeit steht normalerweise in einer entgegengesetzten Beziehung zu der Plastizität des Polymerisats, die ein Maß für die Deformierbarkeit des Polymerisats unter auferlegter Belastung ist. Die Polymerisate haben hierbei im allgemeinen eine Plastizitätszahl nach Williams unter etwa 3 mm. obwohl in den Fällen, in denen die Plastizität oberhalb dieses Wertes liegt, geringfügige Mengen zugegebener Klebrigmacher vorgesehen werden können, um die gewünschten Eigenschaften zu erzielen.
Die hier verwendeten chlorsulfonierten Polyäthylenbestandteile enthalten vorzugsweise 25 bis 70 Gew.-%
Chlor und 3 bis 160 Millimol Sulfonylchloridanteil pro 100 g Polymerisat Das Polyäthylen, aus dem das Polymerisat hergestellt wird, sollte einen Schmelzindex von etwa 4 bis 500 zeigen. Geeignete chlorsulfonierte Polyäthylenpolymerisate können in bekannter Weise durch Reaktion linearen oder verzweigten Polyäthylens mit Sulfonylchlorid oder Schwefeldioxid und Chlor hergestellt werden. Chlorsulfoniertes Polyäthylen ist im Handel erhältlich. In der Praxis kann das chlorsulfonierte Polyäthylen auch ein chlorsulfoniertes Mischpolymerisat des Äthylens mit kleinen Anteilen an Propylen oder anderen Olefinen darstellen. Alternativ können Sulfonylchlorid und chlorierte Polyäthylene geeigneten Molekulargewichts verwendet werden. Die Suifonylchloride können mono- oder polyfunktionell sein und können Q-Cn-Alkylsulfonylchloride sowie C6-C24-aromatische Suifonylchloride, wie Benzol- oder Toluolsulfonylchlorid, sein. Einige Suifonylchloride, die Heteroatome enthalten,
ίο sind ebenfalls wirksam, wie Diphenyläther-^'-ciisulfonylchlorid. Aus Vereinfachungsgründen soll der Ausdruck »chlorsulfoniertes Polyäthylen« in einem Sinne verstanden werden, daß damit alle oben bezeichneten Materialien erfaßt werden.
Verschiedene chlorsulfonierte Polyäthylene und Verfahren zu deren Herstellung werden z. B. in der DE-AS 12 55 923 beschrieben. Die US-PS 29 68 677 lehrt, daß chlorsulfoniertes Polyäthylen und besondere elastomere Materialien, ζ N. natürlicher Kautschuk, Copolymerisate von Butadien/Styrol, Isobutylen/Isopren, Butadien/ Acrylnitril oder Polychloropren, in Gegenwart mehrwertiger Metalloxide kombiniert und unter Anwendung der herkömmlichen Kautschukvulkanisation gehärtet werden können.
Als dritter Bestandteil der erfindungsgemäßen druckempfindlichen Klebemasse ist mindestens ein Vinylmonomer niedrigen Molekulargewichts oder ein ungesättigtes Oligomer erforderlich. Geeignete Vinylmonomere niedrigen Molekulargewichts sind u. a.:
a) Acrylsäure und Methacrylsäure,
b) die Hydroxyalkylester der genannten Säuren, in denen die Alkylkette 2 bis 10 Kohlenstoffatome enthält, z. B. 2-Hydroxyäthylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxybutylacrylat und Hydroxyoctylacrylat, und die entsprechenden Hydroxyalkylmethacrylate,
c) die Glycidylester der genannten Säuren,
d) Äthylenglykol- und Polyäthylenglykoldiester der genannten Säuren, z. B. Äthylenglykoldiacrylat, Diäthylenglykoldiacrylat, Triäthylenglykoldiacrylat und Tetraäthylenglycoldiacrylat, und die entsprechenden Äthylenglykoldimethacrylate und Polyäthylenglykolmethacrylate,
e) Ester mehrwertiger Alkohole der genannten Säuren, z. B. Pentaerythritol- und -tetraacrylate und die entsprechenden Methacrylate,
f) die nicht-geminalen Alkandiolester der genannten Säuren, z. B. 1,6-Hexandioldiacrylat und 1,4-Butanglykoldiacrylat,
g) die Alkyl- und alkylsubstituierten Alkylacrylate und -methacrylate, in denen die Alkylgruppen 2 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten, z. B. Äthylacrylat, Äthylmethacrylat, Propylacrylat, Propylmethacrylat
und 2-Äthylhexylacrylat,
h) die Cycloalkylester der genannten Säuren, in denen die Cycloalkylgruppen 5 bis 14 Kohlenstoffatome
enthalten, z. B. Cyclohexylacrylat oder Cyclohexylmethacrylat, und
i) Trimethylolpropantriacrylat und das entsprechende Methacrylat.
Polymerisierbare ungesättigte Oligomere sind z. B.
1) ungesättigte Polyurethane,
2) ungesättigte Epoxide,
3) ungesättigte Polyester und
4) Elastomere mit endständigem Vinylrest.
Die Herstellung derartiger ungesättigter Oligomerer ist dem Fachmann geläufig. Ein ungesättigtes Polyurethan kann z. B. dadurch hergestellt werden, daß ein Polyester oder Polyäther mit endständiger Hydroxylgruppe mit Toluoldiisocyanat und Hydroxyäthyiacrylat in Gegenwart eines Organo-Zinn-Katalysators umgesetzt wird. Im aligemeinen stellen die eingesetzten ungesättigten Epoxide ein Reaktionsprodukt der Acryl- oder Methacrylsäure mit einer polyfunktionellen Epoxidverbindung, die mindestens zwei Epoxidgruppen pro Molekül enthält und ein Molekulargewicht von etwa 200 bis 1500 aufweist, dar. Im Grunde genommen können beliebige ungesättigte Polyestermassen eingesetzt werden, wobei die folgenden Ester als repräsentativ angesehen werden können: Trifunktionelle Polyester mit endständiger Hydroxylgruppe, verestert mit Acrylsäure, und der Bisphenol-A-fumaratpolyester. Geeignete Elastomere mit endständigem Vinylrest werden durch die mit endständigen Vinylresten versehenen NBR-Kautschuk-Produkte (Acrylnitril-Butadien-Mischpolymerisate, beschrieben in Römipps Chemie Lexikon, 1973,7 Aufl., Bd. 3, S.1524) dargestellt
Als fakultativer Bestandteil kann in der Klebemasse eine copolymerisierbare «^-ungesättigte Carbonsäure, ein Halbester ein«:s ungesättigten cyclischen Anhydrids oder ein Halbester eines cyclischen Anhydrids mit Hydroxyalkylestefn der «,^-ungesättigten Carbonsäuren enthalten sein. Beispiele dieser fakultativen Bestandteile stellen dar:
Methacrylsäure, Acrylsäure, Crotonsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Äthylmaleatmonoester,
n-Butylmaleatmonoester, i-PropyImaleatmonoester,2-A"ryloxyäthylphthalatmonoester,
Acryloxyprtfpylphthalatmonoester, Methacryloxyäthylphthalatmonoester,
2-Acryloxyäthylsuccinatmonoester,2-Acryloxyäthylmethylsuccinatmonoester,
2-Acryloxyäthylchlorendatmonoesterusw.
Dieser fakultative Bestandteil ist im allgemeinen in Mengen bis zu 10 Gew.-°/o, vorzugsweise von 4 bis 6 Gew.-%, in der K lebemasse enthalten.
Besonders bevorzugte Klebemassen werden dadurch hergestellt, daß zusätzlich zu dem haftenden Polymerisat und dem chlorsulfonierten Polyäthylen folgende Komponenten verwendet werden:
(a) mindestens ein mehrfachfunktionelles Vinylmonomer niedrigen Molekulargewichts, einschließlich der Alkandiolester der Acrylsäure und Methacrylsäure, der Äthylen- und Polyäthylenglykolester, der Pentaerythritester und der Trimethylolpropanester der Acrylsäure und Methacrylsäure,
(b) mindestens ein ungesättigtes Oligomer, das vorstehend beschrieben wurde, und
(c) mindestens eine copolymerisierbare Carbonsäure, die ebenfalls vorstehend erläutert wurde.
Wenn diese drei Bestandteile in Mengen von etwa 10 Gew.-% in den Klebemassen eingesetzt werden, liegen das Vinylmonomere und Oligomere im allgemeinen in etwa den gleichen Konzentrationen vor. Die Verwendung
Iderartiger Klebemassen mit mehreren Einzeibestar.dteilen ermöglicht es dem Praktiker, verbesserte Struktureigenschaften (Vernetzungsdichte), Flexibilität und Adhäsion in den besonderen Einsatzgebieten zu erhalten.
Die erfindungsgemäße Klebemasse enthält 50 bis 85 Gew.-%, vorzugsweise 55 bis 70 Gew.-%, an haftendem Polymerisat, 4 bis 24 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 15 Gew.-%, an chlorsulfoniertem Polyäthylen und 11 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 22 bis 35 Gew.-°/o, an polymerisierbarem Monomer der genannten Art.
Das Härten des chlorsulfonierten Polyäthylens und der Vinylmonomeren oder -oligomeren Verbindungen wird in der US-PS 38 90 407 beschrieben. Für die Zwecke der Erfindung ist es erforderlich, daß das Kondensations(Reaktions)Produkt eines primären oder sekundären Amins und eines Aldehyds als Initiator zur Aushärtung der Klebemasse eingesetzt wird. Hierfür herangezogene typische Aldehyde sind Acetaldehyde, Butyraldehyd, Propionaldehyd und Hydrozimtaldehyde. Bevorzugt werden primäre Amine, wie Äthylenamin, Hexylamin, Anilin, Butylamin und Tolylamine. Besonders bevorzugte Initiatoren sind die Kondensationsprodukte Butyraldehyd/Anilin und Butyraldehyd/Butylamin. Verschiedene weitere geeignete Initiatoren werden in der DE-AS 19 09 992 beschrieben.
Um das Härten zu fördern, können in der erfindungsgemäßen Klebemasse verschiedene fakultative Bestandteile vorliegen. Zu solchen Bestandteilen zählen auch Polymerisationskatalysatoren, die bei Raumtemperatur in Abwesenheit eines Initiators nicht aktiv sind. Hierzu zählen Beschleuniger, wie oxidierbare Übergangsmetalle und/oder Mittel zur Bildung freier Radikale, wie organische Peroxide und Hydroperoxide (z. B. Dibenzoylperoxid, t-Butylhydroperoxid und Cumolhydroperoxid) in Mengen von 0,05 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 1,0
IGew.-%, der Masse. Zusätzlich können auch Füllstoffe, Klebrigmacher, Stabilisatoren, Weichmacher und ähnliche Additive, die die grundsätzlichen Eigenschaften der Klebemasse nicht nachteilig beeinflussen, vorliegen.
Stabilisatoren für freie Radikale können ebenfalls zu der Klebemasse hinzugegeben werden, um die Lagerbeständigkeit durch die Verhinderung einer frühzeitigen Polymerisation zu verbessern. Diese Stabilisatoren sind bekannt. Zu ihnen zählen: Hydrochinon, p-Methoxyphenol und 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenol.
Um die erfindungsgemäßen Klebemassen herzustellen, werden das druckempfindliche Polymerisat, das chlorsulfonierte Polyäthylen, das Vinylmonomer und/oder-oligomer und die beliebigen fakultativen Bestandteile lediglich in einem geeigneten Lösungsmittel miteinander vermischt Geeignete Lösungsmittel sind diejenigen, die zur Verwendung in druckempfindlichen Adhäsivlacken bekannt sind, und chlorierte aiiphatische Verbindungen, aromatische Verbindungen, Ketone und Ester erfassen, die typischerweise durch z. B. Toluol, Methyläthylketon, Aceton, Athylacetat und Chloroform sowie auch verträgliche Mischungen davon repräsentiert werden. Obwohl derartige organische Lösungsmittel bevorzugt werden, ist auch die Verwendung von wäßrigen Lösungsmitteln grundsätzlich möglich. Des weiteren können andere Verdünnungsmittel vorliegen, z. B. aiiphatische Verbindungen und Alkohole, wie Äthylalkohol und Isopropylalkohol.
Die Klebemasse kann in verschiedener Form eingesetzt werden. Z. B. kann sie auf einen Unterlageteil aufgetragen und getrocknet werden, um druckempfindliche beschichtete bandförmige Materialien, wie Bänder bzw. Streifen, Bögen bzw. Blätter oder Platten zu schaffen. Zellophan, Vinylverbindungen bzw. Vinylkunststoffe, Stoffe, Polyesterfilme, Gummi sowie verschiedene andere Laminate und andere derartige flexible Materialien wie auch Holz, Metall, Hartfaserplatten und andere weniger flexible Unterlagen bzw. Auflagen können auf diese Weise beschichtet werden. In einigen Fällen kann die Klebemasse in Form einer Dispersion oder einer Lösung als flüssiges Haftmittel verwendet und unmittelbar vor der Verwendung aufgetragen werden. Im Falle eines Bandes wird das beschichtete und getrocknete Erzeugnis im allgemeinen selbstgewunden in Rollenform gebracht. Alternativ zu dem direkten Beschichten des Teils oder Substrats wird die Klebemasse oft auf eine Abziehklebeunterlage aufgetragen und nach Trocknen des Haftmittels auf den Teil übertragen. Häufig ist die Abziehklebeunterlage an beiden Seiten mit einem nichthaftenden Material beschichtet, wie einem Silikonpolymerisat so daß es nach Trocknen der Klebemasse um sich selbst gewickelt werden kann. In diesem Fall kann die Klebemasse in Filmform einige Zeit später auf den jeweiligen Teil bzw. das Substrat übertragen werden.
Das Amin/Aldehyd-Kondensationsprodukt kann allein oder in einer Lösung (z. B. in Dichlordifluormethan, Dichlormethan oder Monochlordifluormethan) angewandt werden. Oder es kann mit 1 bis 50 Gew.-%-eines Polymerisats hohen Molekulargewichts oder mit vergleichbaren Mengen einer herkömmlichen druckempfindlichen Klebemasse vermischt werden.;. Entsprechend der letzteren Ausgestaltung liefert die druckempfindliche Klebemasse guten Anfangskontakt und Kohäsionsfestigkeit, wodurch das Fließen des Initiators auf der Oberfläche wahrend des Beschichtens verhindert wird und das Aufbringen einer Grundierung ohne ernsthafte Verzögerung der Vernetzungsgeschwindrgkeit der Klebemasse gefördert wird. Der Initiator als solcher oder in irgendei- ner der vorstehend beschriebenen verdünnten Formen kann z. B. durch Bürstenstrich oder Aufsprühen auf mindestens eine zu verklebende Oberfläche aufgebracht werden, wobei jedes Lösungsmittel, das unter Ausbildung einer Grundierung auf der Oberfläche verdampfen kann, zugegen sein kann. Der Initiator kann in einer
solchen Weise auf eine oder beide Oberflächen oder die Substrate vor dem Verkleben aufgetragen werden. Alternativ, jedoch nicht bevorzugt, kann der Initiator mit der Klebemasse (d. h., dem druckempfindlichen Polymerisat, chlorsulfonierten Polyäthylen und Vinylmonomer oder -oligomer) unmittelbar vor dem Beschichten gemischt werden. Oder der Initiator kann auch mindestens auf eines der Substrate aufgetragen werden, auf das vorher die Klebemasse aufgetragen worden ist.
Die Menge des auf eine gegebene Oberfläche anzuwendenden Initiators sollte nicht mehr als erforderlich sein, um eine wirksame Beschleunigung des Verklebungsablaufs zu erzielen. Überschüssiger Initiator auf einer oder mehrerer der zu verklebenden Oberflächen kann die Festigkeit der fertigen Verklebung nachteilig beeinflussen. Wenn des weiteren die Menge des Verklebungsinitiators etwa 20 Gew.-% der Klebemasse überschreitet, wird, ίο wenn überhaupt, lediglich ein kleiner Anstieg der Geschwindigkeit festgestellt. Im allgemeinen ist eine Menge des Verklebungsinitiators von etwa 1,0 bis 5,0 Gew.-% des Haftmittelgrundbestandteils angemessen.
Die erfindungsgemäßen Klebemassen können verwendet werden, um beliebige Substrate zu verkleben bzw. zum Haften zu bringen, einschließlich Stahl, Aluminium, Kupfer, Messing, Kunststoffe (d. h., Polyester, Polyamide, Polyurethane und Polyvinylchlorid), Holz, vorgestrichene Oberflächen, Glas und Papier. In einigen Fällen, wie im Falle des Verklebens von Polyolefinen kann eine Oberflächenbehandlung (z. B. eine Koronaentladung) , hilfsweise zur Begünstigung der Adhäsion erforderlich sein.
In den Beispielen wurden die folgenden Testverfahren angewandt, um aus Vergleichsgründen die Eigenschaften der verschiedenen Klebemassen zu messen. ί
Plastizitätszahl nach Williams (Verfahren nach ASTM D-926)
Bei der Bestimmung der Plastizitätswerte nach Williams wird ein Film einer Trockenstärke von 0,101 bis 0,127 mm des haftenden Polymerisats, das zu beurteilen ist, auf ein herkömmliches Abziehblatt gegossen. Der t getrocknete Film wird von dem Abziehblatt abgezogen und zu einem festen zylindrischen Block von etwa 1,5 cm Weite, 2 cm Länge und einem Gewicht von genau 1,8 g geformt. Der Block wird dann bei einer Temperatur von 38°C 15 Minuten lang konditioniert, worauf er zwischen zwei parallel angeordneten Walzen eines Plastometers eingesetzt wird, die ebenfalls auf einer Temperatur von 38°C gehalten werden. Die obere Walze, die mit 5 kg ' belastet wird und mit einem Mikrometer verbunden ist, das die Höhe des Blocks nach der Kompression messen soll, wird auf den Block herabgesetzt und in dieser Position 15 Minuten lang gehalten. Die daraus resultierenden j
Mikrometerablesungen in mm zeigen die Beständigkeit gegen plastischen Fluß auf dem Teil der Polymerisatproben, sie zu bewerten sind, an. Hohe Plastizitätswerte sind ein Anzeichen für eine größere Beständigkeit gegen Fluß und kennzeichnen demzufolge ein festeres bzw. dauerhafteres Polymerisat, wohingegen niedrige Plastizi- ,» tätswerte eine geringe Beständigkeit gegen Fluß wiedergeben und somit ein weicheres Polymerisat kennzeich- t nen. >
^
Druckadhäsionstest (Haftung von 0,0274 N/mm2) N
Die Druckfestigkeit wird dadurch gemessen, daß das Haftmittel auf einen 0,0508 mm starken Polyäthylenter-
ephthalatfilm bei einer Probenstärke von 0,127 mm übertragen wird. Die beschichtete Probe (1,27 cm Breite) ι
wird dann auf eine Stahlplatte mit einer 1,27 cm starken grundierten Überlappungsverklebungsstelle aufge- E
bracht. Ein Gewicht von 0,454 kg wird dann an die Probe mit der grundierten Stahlplatte, die vertikal gehalten f
wird, aufgehängt. Darauf wird die Zeit gemessen, die verstreicht, bis ein Ablösen auftritt. Der Test wird in einem i
Ofen, sofern nichts anderes ausgesagt wird, bei 1500C durchgeführt. Der Test ist ein Maß für die strukturelle "r
Kohäsionsfestigkeit und die Fähigkeit, die Kohäsionsfestigkeit über eine Zeitdauer bei erhöhten Temperaturen r
aufrechtzuerhalten. Daher werden Haftmittel, die die längste Zeit zeigen, bevorzugt. &
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung noch näher erläutern. Die darin sowie vorstehend unter £j
Verwendung der erfindungsgemäßen Klebemasse erhaltenen Erzeugnisse sind ebenfalls der vorliegenden Erfin- H dung zuzuordnen.
Beispiel 1
55 Teile (Gewicht ausschließlich Wasser) Polyvinyläther (Plastizitätszahl nach Williams 2,3) wurden mit 10 Teilen chlorsulforiertem Polyäthylen (sh. Römpps Chemie Lexikon, 1973, 7.AuFl, Bd. 3, S. i55ö) (Teile auf wasserfreier Basis, wobei es in einer 50%igen (FeststofQLösung in Äthylacetat verwendet wurde), 30 Teilen Trimethylolpropantriacrylat, 5 Teilen Methacrylsäure, 0,4 Teilen 2,6-Di-t-butyl-4-methyphenoI und 1,0 Teilen Cumolhydroperoxid vermischt
Ein 0,127 mm starker Trockenfilm der resultierenden Masse auf einem Abziehpapier wurde auf einen 0,0508 mm starken Polyesterfilm übertragen. Eine haftende Verklebung wurde mit einem nicht-rostenden Stahl, der mit einem Anilin/Butyraldehydkondensationsprodukt als Initiator grundiert worden war, hergestellt. Ein 0,0274 N/mm2-Haftungstest (Druckadhäsionstest) wurde mit der Probe durchgeführt Es wurde gefunden, daß der Film mehr als 1 Stunde lang eine Haftungskraft bei 150° C zeigte, womit des weiteren eine verbesserte Hochtemperaturleistungsfähigkeit über einem 0,127 mm-Film des anfänglichen haftenden Polymerisats gezeigt wurde, das nicht entsprechend der vorliegenden Erfindung behandelt worden war und das lediglich bei diesen erhöhten Temperaturen 1 bis 5 Minuten lang Haftung zeigte.
■
B e i s ρ i eIe 2 und 3
Bei den folgenden zwei Beispielen wurde die Verfahrensweise des Beispiels 1 unter Verwendung der gleichen druckempfindlichen Polymerisate als Ausgangsmaterialien mit unterschiedlichen Monomeren und Monomermischungen durchgeführt.
Tabelle 1
Bestandteil Beispiel 2 Beispiel 3
Polyvinyläthyläther
chlorsulfoniertes Polyäthylen Trimethylolpropantriacrylat
Tetraäthylenglykoldiacrylat
Methacrylsäure 6 5
Hydroxypropylacrylat
1,6-Hexandioldiacrylat
2,6-Di-t-butyl-4-methylphenol Cumolhydroperoxid
Der 0,0274 N/mm2-Test wurde mit jeder einzelnen Probe durchgeführt und lieferte Ergebnisse von mehr als 1 Stunde bei 1500C.
Beispiel 4
Bei diesem Beispiel wurde die Verfahrensweise des Beispiels 1 unter Verwendung eines druckempfindlichen Polyesters angewandt, der entsprechend der Verfahrensweise des Beispiels 1 der US-PS 39 75 323 hergestellt wurde, wobei 181 Teile Dimethylterephthalat, 257 Teile 1,4-Butandiol, 0,48 Teile Dibutylzinnoxid, 0,19 Teile Antimontrioxid, 2,78 Teile Distearyl-pentaerythrit-diphosphit (Antioxidationsmittel), 512 Teile Dimersäure (sh. Römpps Chemie Lexikon, 1973, 7. Aufl., Bd. 2, S. 1009), 86 Teile Xylol, 28,5 Teile Polyol (Triol) (a. a. O. Bd. 4, S. 2320) verwendet wurden. 50 Teile des Polyesters wurden dann mit 50 Teilen klebrigmachender Harze vermischt und in dem folgenden Ausgangsgemisch verwendet:
Teile
55 55
10 10
19 —
—
6 5
10 —
— 15
— 0,2
1,0
Druckempfindlicher Polyester 55
(Plastizitätszahl nach Williams: 2,5 10
chlorsulfoniertes Polyäthylen 30
Trimethylolpropantriacrylat 5
Methacrylsäure 1
Cumolhydroperoxid 0,2
2,6-Di-t-butyl-4-methylphenol
Der mit diesem Haftmittel durchgeführte 0,0274 N/mm2-Test lieferte Werte von mehr als einer Stunde bei 1500C.
45 Beispiel 5
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines verbesserten druckempfindlichen Haftmittels gemäß der Erfindung unter Verwendung eines druckempfindlichen Organopolysiloxans als haftendes Polymerisat Das im Beispiel 1 angewandte Verfahren wurde unter Verwendung eines Silikonhaftmittels wiederholt
Teile
Der 0,0274 N/mm2-Test, der mit diesem Haftmittel durchgeführt wurde, lieferte Ergebnisse von mehr als einer Stunde bei 1000C
Silikonhaftmittel 55
(Plastizitätszahl nach Williams: 1,45) 10
chlorsulfoniertes Polyäthylen 30
Trimethylolpropantriacrylat 5
Methacrylsäure 1
Cumolhydroperoxid
Beispiele 6 bis
Diese Beispiele erläutern den Einsatz anderer Polyvinyläther, die bei der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können.
Wenn daher Ausgangsmischungen unter Verwendung dieser Bestandteile und den nachfolgend gezeigten Mengen hergestellt werden, können druckempfindliche Klebemassen, die sich durch eine überlegene Festigkeit und Lösungsmittelbeständigkeit auszeichnen, gewonnen werden.
Beispiele 6
Polyvinylisobutyläther (Plastizitätszahl nach Williams: 2,2) Polyvinyl-sek.butyläther (Plastizitätszahl nach Williams: 2,4) Polyvinyl-isopropyläther (Plastizitätszahl nach Williams: 2,7) Trimethylolpropantriacrylat Tetramethylenglykoldimethacrylat chlorsulfoniertes Polyäthylen 1,6-Hexandioldiacrylat Methacrylsäure Acrylsäure Cumolhydroperoxid
55
15
10
15
0,1 Beispiel
1,5
55
15 10 15
In ähnlicher Weise können andere Polyester bei der Herstellung verbesserter druckempfindlicher Klebemassen gemäß der Erfindung verwendet werden. Beispielsweise liefert ein Polyester, der aus 354 g Sebacinsäure, 21 g Maleinsäureanhydrid, 22 g Bernsteinsäureanhydrid, 208 g 1,2-Propylenglykol und 0,4 g Zinkchlorid (Plastizitätszahl nach Williams: 2,9) hergestellt wurde, wenn er in der folgenden Ausgangsmischung verwendet wird, eine druckempfindliche Klebemasse, die durch die im Beispiel 4 gezeigten überlegenen Eigenschaften charakterisiert ist.
Teile
druckempfindlicher Polyester 55
(wie oben beschrieben) 30
Trimethylolpropantriacrylat 10
chlorsulfoniertes Polyäthylen 5
Methacrylsäure

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Druckempfindliche Klebemasse auf der Basis eines haftenden Polymerisats in Form von druckempfindlichen, eine Plastizitätszahl nach Williams von 1,4 bis 3 mm und eine Glasumwandlungstemperatur von — 20°C
5 oder weniger aufweisenden Polyvinyläthern, Polyestern und/oder Silikonen, die gegebenenfalls Lösungsmittel, Füllstoffe, Klebrigmacher, Stabilisatoren, Weichmacher und ähnliche Additive enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Klebemasse
DE2912513A 1978-04-13 1979-03-29 Druckempfindliche Klebemasse sowie ein Verfahren zum Verbinden von Substraten Expired DE2912513C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/895,957 US4170612A (en) 1978-04-13 1978-04-13 Pressure sensitive adhesive compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2912513A1 DE2912513A1 (de) 1979-10-25
DE2912513C2 true DE2912513C2 (de) 1985-10-03

Family

ID=25405359

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2912513A Expired DE2912513C2 (de) 1978-04-13 1979-03-29 Druckempfindliche Klebemasse sowie ein Verfahren zum Verbinden von Substraten

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4170612A (de)
JP (1) JPS54138032A (de)
AU (1) AU510896B2 (de)
BE (1) BE875267A (de)
CA (1) CA1121082A (de)
DE (1) DE2912513C2 (de)
FR (1) FR2422706A1 (de)
GB (1) GB2018805A (de)
IT (1) IT1119717B (de)
NL (1) NL174844C (de)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2821859A1 (de) * 1978-05-19 1979-11-22 Braas & Co Gmbh Selbstklebendes band zur verbindung von isolier- oder abdeckbahnen aus polyvinylchlorid
US4226954A (en) * 1978-11-16 1980-10-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Reactive fluid adhesive compositions
US4452955A (en) * 1981-09-16 1984-06-05 Minnesota Mining & Manufacturing Company Novel adhesive compositions
US4404345A (en) * 1981-09-16 1983-09-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Novel adhesive compositions
US4602073A (en) * 1985-06-07 1986-07-22 National Starch And Chemical Corporation Adhesive compositions
GB8522042D0 (en) * 1985-09-05 1985-10-09 Permabond Adhesives Acrylic adhesives & sealants
JP2676540B2 (ja) * 1988-12-23 1997-11-17 ノガワケミカル株式会社 二液非混合型アクリル系接着剤組成物
US5003016A (en) * 1989-01-17 1991-03-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Surface activator for redox-initiated adhesives
US5106808A (en) * 1989-01-17 1992-04-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Surface activator for redox-initiated adhesives
US5234992A (en) * 1989-02-09 1993-08-10 Alza Corporation Electrotransport adhesive
US5240995A (en) * 1989-02-09 1993-08-31 Alza Corporation Electrotransport adhesive
ATE120771T1 (de) * 1989-03-31 1995-04-15 Union Carbide Chem Plastic Polyvinylether als schrumpfungskontrollmittel.
US5464659A (en) 1991-05-23 1995-11-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Silicone/acrylate vibration dampers
US5308887A (en) * 1991-05-23 1994-05-03 Minnesota Mining & Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesives
IT1251642B (it) * 1991-10-29 1995-05-17 Mini Ricerca Scient Tecnolog Adesivi strutturali a base acrilica
US5268228A (en) * 1992-09-21 1993-12-07 Norwood Industries, Inc. Grooved pressure-sensitive adhesive tape
JP4113582B2 (ja) * 1995-04-24 2008-07-09 スリーエム カンパニー ポリオレフィン表面用感圧接着剤
US6479073B1 (en) * 1996-10-07 2002-11-12 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive articles and methods for preparing same
US6630218B1 (en) 1998-12-21 2003-10-07 3M Innovative Properties Company Adhesive sheet and method for producing the same
EP2957303A1 (de) * 2014-06-20 2015-12-23 Nitto Denko Corporation Härtbare Zusammensetzung und Hauthaftkleber
CN111699229B (zh) 2018-02-09 2023-02-28 3M创新有限公司 膜引发的结构性粘合剂膜固化
US20210102097A1 (en) 2018-02-09 2021-04-08 3M Innovative Properties Company Primer-initiated cure of structural adhesive film
US11673317B2 (en) 2019-08-07 2023-06-13 3M Innovative Properties Company Core-sheath filaments and methods of printing an adhesive
EP4114904A1 (de) 2020-03-06 2023-01-11 3M Innovative Properties Company Thermisches debonden von mit primer initiierten härtbaren strukturklebefilmen
US20230407136A1 (en) 2020-03-06 2023-12-21 3M Innovative Properties Company Adjustable hybrid psa/structural adhesive bonds by patterned surface-initiated cure
CN113788925A (zh) * 2021-10-21 2021-12-14 上海华峰新材料研发科技有限公司 一种水性聚氨酯树脂及其制备方法和应用

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2599576A (en) * 1949-01-27 1952-06-10 Ind Tape Corp Adhesive sheet or tape
GB693915A (en) * 1949-05-07 1953-07-08 Scholl Mfg Co Inc An improved method for the production of adhesive coatings on backing materials
US2736721A (en) * 1952-10-08 1956-02-28 Optionally
US2814601A (en) * 1954-04-29 1957-11-26 Dow Corning Organopolysiloxane adhesive and pressure-sensitive adhesive tape containing same
US2982759A (en) * 1957-06-19 1961-05-02 Du Pont Synthetic elastomers
US3277208A (en) * 1963-03-26 1966-10-04 Du Pont Curable composition containing chlorosulfonated polyethylene and chlorinated polyepoxide
US3528940A (en) * 1966-12-15 1970-09-15 Gen Electric Silicone pressure-sensitive adhesive of improved strength
US3591438A (en) * 1968-03-04 1971-07-06 Loctite Corp Polymerizable acrylate composition and curing accelerator therefor
US3629363A (en) * 1969-07-16 1971-12-21 Du Pont Stabilized chlorosulfonated polyethylene
DE1954701C3 (de) * 1969-10-30 1973-10-31 Gyl-Labor Dr. Karl Ney Kg, 8031 Walchstadt Verfahren zur Herstellung von Epoxyd polyaddukten
US3890407A (en) * 1972-07-20 1975-06-17 Du Pont Novel adhesive compositions
CA1029288A (en) * 1973-05-29 1978-04-11 William J. O'malley Silicone pressure-sensitive adhesive
JPS5226526B2 (de) * 1973-11-30 1977-07-14
JPS5713594B2 (de) * 1974-06-05 1982-03-18
US3962372A (en) * 1975-01-14 1976-06-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stabilized quick set adhesives
US3975323A (en) * 1975-01-21 1976-08-17 National Starch And Chemical Corporation Copolyesters, method of manufacturing same, and hot melt adhesive compositions incorporating same
US4113792A (en) * 1977-06-20 1978-09-12 National Starch And Chemical Corporation Pressure sensitive adhesive compositions

Also Published As

Publication number Publication date
US4170612A (en) 1979-10-09
AU510896B2 (en) 1980-07-17
FR2422706A1 (fr) 1979-11-09
NL174844C (nl) 1984-08-16
IT7921819A0 (it) 1979-04-12
NL174844B (nl) 1984-03-16
IT1119717B (it) 1986-03-10
DE2912513A1 (de) 1979-10-25
NL7902682A (nl) 1979-10-16
FR2422706B1 (de) 1983-03-11
BE875267A (fr) 1979-07-31
JPS54138032A (en) 1979-10-26
GB2018805A (en) 1979-10-24
AU3598178A (en) 1979-11-15
CA1121082A (en) 1982-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2912513C2 (de) Druckempfindliche Klebemasse sowie ein Verfahren zum Verbinden von Substraten
DE2826050C3 (de) Druckempfindliches Klebemittel und dessen Verwendung zum Beschichten von Gegenständen und zur Herstellung von Klebefolien
DE3015463C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Haftschmelzkleberbeschichtungen auf Substraten
EP0436159B2 (de) Schmelzhaftkleber auf Acrylatbasis
EP0367054B1 (de) UV-vernetzbare Massen auf Basis von Isoamyl(meth)acrylatcopolymerisaten
DE1817196C2 (de) Klebstoffmasse und ihre Verwendung zum Verbinden von nichtporösen Oberflächen
DE68911195T2 (de) Wenig klebende Zusammensetzungen von Perfluoropolyether.
DE3720883C2 (de)
DE2544901A1 (de) Anaerobes druckempfindliches klebematerial
DE2147319A1 (de) Klebstoff
DE10218570A1 (de) Acrylatcopolymere und daraus erhältliche Haftklebemassen zum Verkleben von niederenergetischen Oberflächen
DE2741349A1 (de) Heiss aufgeschmolzene haftkleber
DE69016406T2 (de) Klebstoffzusammensetzung.
EP0088300B1 (de) Verfahren zur Herstellung selbsthaftender Überzüge
EP1213306A2 (de) Lösungen von UV-vernetzbaren Polyacrylaten
EP1316597B1 (de) Glycidyl(meth)acrylat enthaltende Klebstoff
DE1594215C3 (de) Klebstoffe aus ChloroprenpolymeTen und Epoxyharzen
EP0467906B1 (de) Wässrige kunstharzdispersionen
DE2455133C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Selbstklebebänder oder -fÅlien
DE2354954B2 (de) Klebstoffgemisch auf Basis eines Chloropren-Polymerisats
EP0641846B1 (de) Durch radikalische Polymerisation aushärtende, geruchsarme (Meth-)acrylatzubereitungen und ihre Verwendung
DE4202071C2 (de) Druckempfindlicher Haftkleber und dessen Verwendung zur Herstellung von selbstklebenden, flächigen Substraten
DE3611307C2 (de)
EP0105134B1 (de) Haftkleber auf Basis ethylenisch ungesättigter Verbindungen
DE2136860C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Mischpolymeren

Legal Events

Date Code Title Description
OAP Request for examination filed
OD Request for examination
8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: GEYER, W., DIPL.-ING. DR.-ING. HAGEMANN, H., DIPL.

8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: GEYER, W., DIPL.-ING. DR.-ING. HAGEMANN, H., DIPL.

8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: NORWOOD INDUSTRIES, INC., MALVERN, PA., US

8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: WUESTHOFF, F., DR.-ING. FRHR. VON PECHMANN, E., DI

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee