JP2676540B2 - 二液非混合型アクリル系接着剤組成物 - Google Patents

二液非混合型アクリル系接着剤組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明の二液非混合型アクリル系接着剤組成物は弱
電、建築、自動車等の産業界で各種材料の接着に、また
は一般消費者分野にも広く利用が期待される接着剤であ
る。
［従来の技術］ 特許請求の範囲に示すＡ剤を、アミン−アルデヒド縮
合物と組み合わせしめることにより硬化を完了させるタ
イプ（以下プライマータイプと称す）の接着剤は、既存
の技術でありすでに市販されている。（例えばダイアボ
ンドSG-11、ノガワケミカル株式会社製） この接着剤の硬化機構は、Ａ剤中に含まれる過酸化物
がプライマーであるアミン−アルデヒド縮合物により分
解し、発生するラジカルの連鎖移動により、Ａ剤中のア
クリルモノマーが重合硬化するシステムである。又、ア
ミン−アルデヒド縮合物を反応開始触媒として、あえて
Ａ剤中に過酸化物がなくとも硬化がすすむことからＡ剤
中のクロルスルホン化ポリエチレンへアクリルモノマー
がグラフト重合することが認められている。
しかしながら、これら従来の技術（プライマータイ
プ）には以下のような欠点がある。
作業性が悪い。
Ａ剤粘度に対するアミン−アルデヒド縮合物の粘度が
違いすぎる為に取り扱いずらく作業性が悪い。（Ａ剤：
数千〜数万cps、Ｂ剤（プライマー）200cps以下） アミン−アルデヒド縮合物の過剰浸透 ポーラスな表面、浸透性の大きい被着材にアミン−ア
ルデヒド縮合物を塗布した場合、低粘度の為、浸透しす
ぎることによるＡ剤との接触不良を生じ、硬化不良を起
す。
はみ出し部のべたつき残存 アミン−アルデヒド縮合物は、直接には反応に関与す
るものではなく、触媒であったり促進剤である為に、余
剰に塗布した場合に、はみ出し部がいつまでもべたつ
く。
クリアランスに弱い 被着材が平滑な面でない場合、接着面にクリアランス
が生じる為、Ａ剤とアミン−アルデヒド縮合物との接触
不良による硬化不良を起す。
［発明が解決しようとする課題］ 前述の欠点を解消した二液非混合型アクリル系接着剤
組成物の開発。すなわち以下の具体的改善を課題とす
る。
作業性の改善 アミン−アルデヒド縮合物の過剰浸透防止 はみ出し部のべたつき解消 充填接着性の改善 ［課題を解決するための手段］ これら欠点を解消すべく、何らかの高分子物質をアミ
ン−アルデヒド縮合物の結合剤（バインダー）とすれば
前述の欠点解消に効果があると考え、市販されている天
然および合成ゴムあるいは合成樹脂を、接着剤として必
要な試験項目において検討を加えた。
Ｂ剤に使用されるアミン−アルデヒド縮合物の結合剤
（バインダー）として使用される高分子物質に要求され
る条件は Ａ剤の基本組成となるクロルスルホン化ポリエチレ
ンおよびアクリルポリマーと相溶性が良いこと。
Ｂ剤中に配合した場合、保存安定性、層分離安定性
に優れること。
である。
これら条件を満足する高分子物質として、特許請求の
範囲Ｂ剤に示すエピクロルヒドリンゴムとアクリルモノ
マーのグラフト重合物が最も効果的であることを発見し
た。（実施例１および２） 本発明にかかるＡ剤の組成は Ａ剤 （１） クロルスルホン化ポリエチレン ５〜30重量部 （２） アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、ジアクリレート、ジメタク
リレート、多官能アクリレートおよび多官能ジメタクリ
レートより選ばれた一種又はそれ以上のアクリル系モノ
マー 10〜100重量部 （３） ジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂０〜50重
量部 （４） クメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物１
〜50重量部 （５） 老化防止剤 ０〜50重量部 上記（１），（２），（３），（４）および（５）を
混合、撹拌し、溶解して得られるもの、 Ｂ剤の組成としては （１） エピクロルヒドリンゴムとアクリルモノマーの
グラフト重合物 １〜40重量部 （２） アミン−アルデヒド縮合物よりなる重合促進剤
１〜50重量部 （３） アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、ジアクリレートおよびジメ
タクリレート、多官能アクリレートおよび多官能メタク
リレートより選ばれた一種又はそれ以上のアクリル系モ
ノマー 10〜100重量部 （４） ジグリシジルエーテルタイプに代表されるエポ
キシ樹脂 ０〜50重量部 （５） 老化防止剤 ０〜５重量部 上記（１），（２），（３），（４）および（５）を
混合、撹拌し、溶解して得られるもの、 ［作用］ Ａ剤について出願人ノガワケミカル（株）の特公昭63
-27387号明細書を参照すればよく、公知に属するもので
ここでは省略する。
Ｂ剤に関して詳細に述べる。このＢ剤における、エピ
クロルヒドリンゴムとアクリルモノマーのグラフト重合
物の役割は、アミン−アルデヒド縮合物の結合剤（バイ
ンダー）であるとともに、配合量を調整することによ
り、Ｂ液粘度を自由に調節できることにある。（いわゆ
る二液両主剤タイプ）また、Ａ剤中のクロルスルホン化
ポリエチレン、アクリルポリマーとも相溶性があり、硬
化後は強力な接着剤層を形成するものである。
検討した高分子物質のうち、エピクロルヒドリンゴム
単体も比較的良好な結果が得られており、これについて
は、すでに特公昭63-27387号明細書に述べている。
しかしながらエピクロルヒドリンゴム単体では、結合
剤（バインダー）として使用される高分子物質に要求さ
れる条件 Ａ剤の基本組成となるクロルスルホン化ポリエチレ
ンおよびアクリルポリマーと相溶性が良いこと。
Ｂ剤中に配合した場合、保存安定性、層分離安定性
に優れること。
を充分に満すに至っていない。特に、要求条件の保存
安定性に関し、一般工業用途はともかく、一般消費者用
途に必要とされる保存安定性１〜２年間を満すには優れ
た結合剤（バインダー）とは言えない。次にアクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、ジアクリレート、ジメタクリレートおよび多
官能アクリレート、多官能メタクリレートとは、いわゆ
る反応性アクリルモノマーと呼ばれるもので、Ａ剤中に
配合された過酸化物の触媒作用により重合硬化し、前述
クロルスルホン化ポリエチレンおよびエピクロルヒドリ
ンゴムとアクリルモノマーのグラフト重合物との混合系
を作り、エラストマー層の補強効果を与えるとともに重
合過程自体が接着工程となるものである。
ジグリシジルエーテルタイプに代表されるエポキシ樹
脂は、このＢ剤系において、保存粘度の安定剤になるも
のである。Ｂ剤系において特に必要な配合剤ではない
が、このものを配合することにより、より長期の保存安
定性が確立されるものである。
老化防止剤においても、前記エポキシ樹脂と同じく、
長期の保存安定性を確立するために配合されるものであ
る。老化防止剤としては、アミン誘導体、ジアミン誘導
体、アミンの反応生成物、フェノール誘導体、チオウレ
ア系、イミダゾール系等種々のタイプがあるが、Ｂ剤系
において特に好まれるものはフェノール誘導体である。
フェノール誘導体としては、2,6ジターシャリ・ブチル
パラクレゾール、2,2-メチレンビス４メチル６ターシャ
リ・ブチルハイドロキノン、スチレン化フェノール、4,
4-ブチリデンビス６ターシャリ・ブチルメタクレゾール
などがあり、これらいずれも優れた効果を示すものであ
る。
試験に使用したＡ剤配合 試験片の作り方 被着材の両面へ、Ａ剤、Ｂ剤を別々に塗布、直に軽く
こすり合せるように接着、軽く治具で止めて養生。
［発明の効果］ 本発明により、従来技術がもっていた欠点が以下の如
く改善された。
作業性が良好になった。
両主剤タイプ（Ａ剤、Ｂ剤が同じ粘度）となる為取り
扱い易く、混合比（塗布比）のバラツキが少なくなっ
た。また、アプリケータによる混合塗布も可能になっ
た。
アミン−アルデヒド縮合物の過剰浸透がなくなっ
た。アミン−アルデヒド縮合物がエピクロルヒドリンゴ
ムとアクリルモノマーのグラフト重合物を結合剤（バイ
ンダー）として、Ｂ剤中に配合されている為アミン−ア
ルデヒド縮合物の過剰浸透が防止された。
はみ出し部のべたつきが解消された。
アミン−アルデヒド縮合物が過剰に塗布されることが
なくなり、はみ出し部のべたつきがなくなった。
充填接着性が改善された。
両主剤タイブの為アミン−アルデヒド縮合物の接触不
良が少なくなり、ある程度のクリアランスにも適用でき
るようになった。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記Ａ剤とＢ剤を単独にそれぞれ二つの被
    着材の面に塗布し、接着面を貼り合せることを特徴とす
    る二液非混合型アクリル系接着剤組成物 Ａ剤 （１） クロルスルホン化ポリエチレン ５〜30重量部 （２） アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステ
    ル、メタクリル酸エステル、ジアクリレート、ジメタク
    リレート、多官能アクリレートおよび多官能ジメタクリ
    レートより選ばれた一種又はそれ以上のアクリル系モノ
    マー 10〜100重量部 （３） ジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂０〜50重
    量部 （４） クメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物１
    〜50重量部 （５） 老化防止剤 ０〜50重量部 上記（１），（２），（３），（４）および（５）を混
    合、撹拌し、溶解して得られるもの、 Ｂ剤 （１） エピクロルヒドリンゴムとアクリルモノマーの
    グラフト重合物 １〜40重量部 （２） アミン−アルデヒド縮合物よりなる重合促進剤
    １〜50重量部 （３） アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステ
    ル、メタクリル酸エステル、ジアクリレートおよびジメ
    タクリレート、多官能アクリレートおよび多官能メタク
    リレートより選ばれた一種又はそれ以上のアクリル系モ
    ノマー 10〜100重量部 （４） ジグリシジルエーテルタイプに代表されるエポ
    キシ樹脂 ０〜50重量部 （５） 老化防止剤 ０〜５重量部 上記（１），（２），（３），（４）および（５）を混
    合、撹拌し、溶解して得られるもの。
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