DE2910496A1

DE2910496A1 - Zusammensetzungen fuer metallbearbeitungsfluessigkeiten und metallbearbeitungsmethoden

Info

Publication number: DE2910496A1
Application number: DE19792910496
Authority: DE
Inventors: Walter Emil Rieder
Original assignee: Milacron Inc
Current assignee: Milacron Inc
Priority date: 1978-05-30
Filing date: 1979-03-16
Publication date: 1979-12-06
Also published as: FR2427382A1; CH644393A5; DE2910496C2; NL180762C; GB2022111A; SE7902773L; GB2022111B; NL7902209A; JPS54156967A; AU511774B2; US4172802A; NL180762B; FR2427382B1; IT7921732A0; IT1111919B; SE431462B; AU4554179A

Description

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Metallbearbe itungszusammensetzungen

Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen für Metallbearbeitungsflüssigkeiten und Metallbearbeitungsmethoden unter Verwendung derartiger Zusammensetzungen für Metallbearbeitungsflüssigkeiten. Ferner betrifft die Erfindung Zusammensetzungen für Metallbearbeitungsflüssigkeiten mit einer hohen Ber-Vincligkeit gegen hydrolytische Instabilität.

Wässerige Metallbearbeitungsflüssigkeiten und solche auf Ölbasis sind bekannt und werden bei Metallbearbeitungsmethoden verwendet. Derartige Flüssigkeiten sind dafür bekannt, daß I sie schmierende und kühlende Funktionen erfüllen, die die ; Keibung· vermindern und die Wärme bei Metallbearbeitungsmetho-j den ableiten. Diese Verminderung der Reibung und Ableitung j der V/arme fördert eine lange Lebensdauer der Werkzeuge, steigert die Produktion und läßt Metallfertigprodukte mit hoher Qualität erzielen. Wässerige Metallbearbeitungsflüssigkeiten werfen trotz ihrer '.-Jirksamkeit bei Metallbearbeitungsmethoden bekanntlich Probleme auf, die ihre Wirksamkeit und/oder ! ITutsungsdauer bei Metallbearbeitungsmethoden vermindern. Ein ; derartiges Problem ist das Problem der hydrolytischen Insta- j bilität. Man unternahm ständig Versuche, diese Probleme, ins-j besondere die hydrolytische Instabilität, vom Standpunkt der 'Wirtschaftlichkeit, Sicherheit und der Umwelt der wässerigen Metallbearbeitungoflüssigkeiten su bewältigen.

Ks ist daher Aufgabe der Erfindung, eine Zusammensetzung für eine wässerige Metallbearbeitungsflüssigkeit mit verbesserter hydrolytischer Stabilität vorzusehen. !Ferner ist es Aufgabe der Erfindung, eine Zusammensetzung für eine wässerige Metallbearbeitungsflüssigkeit mit einer langen, brauchbaren und wirksamen Lebensdauer bei Metallbearbeitungsmethoden vorzusehen. Schließlich ist es Aufgabe der Erfindung, eine wässerige Metallbearbeitungsflüssigkeit vorzusehen, die die ITaohteile der wässerigen Metallbearbeitungsflüssigkeiten des Standes der Technik vermeidet.

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j Diese Aufgabe wird, wie aus dem. Nachstehenden ersichtlich, j durch, die Metallbearbeitung^zusammensetzungen (metal working j compositions) gemäß der Erfindung gelöst. Die Erfindung be- ! trifft Metallbearbeitungszusammensetzungen, die (a) Wasser j und (b) einen mit Carbonsäureendgruppen versehenen Diester eines Polyoxyalkylendiols mit zwei endständigen sekundären Alkoholgruppen oder das Salz mit einem organischen Amin oder ! das Alkaliraetallsalz des Diesters enthalten bzw. daraus bestehen.

^: Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß man viele der Nachteile der Zusammensetzungen für Metallbearbextungsflussigkei-' ten des Standes der Cechnlk überwinden kann, und daß man hoch-j

stabile, wirksame wässerige Zusammensetzungen für Metallbearbeitungsflüssigkeiten erfindungsgemäß vorsehen kann, die a) './asser uni b) einen mit Carbonsäureendgruppen versehenen Ester eine« Polyoxyalkylendiols mit zwei endständigen sekundären Alkoholgruppen, oder das 3alz des Diesters mit einem j organischen Amin oder das .VLkalimetallsalz de3 Diesters enthalten, ta·;, daraus bestehen, ferner betrifft die Erfindung Iletallbearbeitungszusammensetzungen mit a) V/asser und b) einem mit öarbonsäureendgruppen versehenen Diester eines r/ol27o::yalkylendiols mit zwei endständigen sekundären Alkoholgruppen, wobei der .',!ester mindestens zwei endständige Carbonsäuregruppe*.! pro Molekül enthält; oder dem Salz des Diesters mit einem organischen ".min eier dem Alkalimetallsalz des 'üesters. '"erner betrifft die Erfindung Metallbearbeitungszu-i sammensetsungen mit a) V/asser und b) einem mit Öarbonsäureendgruppen versehenen Diester eines Polyoxyalkylendiols mit zwei endständigen sekundären Alkoholgruppen pro Molekül, wöbe der Diester zwei bis vier endständige Garbonsäuregruppen pro Ilolekül enthält; oder dem 3alz des Diesters mit einem organischen Amin oder dem Alkalimetallsalz des Diesters. Ferner betrifft die Erfindung Metallbearbeitungszusammensetzungen mit a) ^T,vasser und b) einem mit üarbonsaureendgruppen versehenen .uioßter eines Polyoxyalkylendiols mit zwei endständigen Aikoholgruppen pro Molekül, wobei der Diester zwei endstäudige Öarbonsäuregruppen pro Molekül aufweist; oder dem Salz des

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Diesters mit einem organischen Amin oder dem Alkalimetallsalz des Diesters. Mischungen von verschiedenen mit Carbonsäureendgruppen versehenen Diestern von Polyoxyalkylendiolen mit zwei endständigen Alkoholgruppen oder der Salze mit einem organischen Amin oder der Alkalimetallsalze des Diesters kann man erfindungsgemäß verwenden. Ferner kann man erfindungsgemäß Kombinationen von mit Carbonsäureendgruppen versehenen Biestern von Polyoxyalkylendiolen mit zwei sekundären Alkoholgruppen und den Salzen mit einem organischen Amin oder den Alkalimetallsalzen von mit Carbonsäureendgruppen versehenen Biestern von Polyoxyalkylendiolen mit zwei endständigen sekundären Alkoholgruppen verwenden.

Gemäß einer Ausführungsform der genannten Metallbearbeitungszusammensetzungen gemäß der Erfindung kann man als Salz mit einem organischen Amin ein Alkanolaminsalz, vorzugsweise ein Alkanolaminsalz mit 1 bis 5 Alkanolgruppen verwenden. G-emäß einer bevorzugten Ausführungsform der genannten Metallbearbeitungszusammensetzungen gemäß der Erfindung kann man als das Salz mit einem organischen Amin ein Alkanolarainsals mit Cp_^—Alkylengruppen im Alkanolamin verwenden. Gemäß einer weiteren Ausführungsforal der genannten Metallbearbeitungszusammenset— zungen gemäß der Erfindung kann man als Alkalimetallsalz das Natrium— oder Kaliumsalz verwenden. Hinsichtlich der Carbonsäureendgruppen des Diesters mit mindestens zwei endständigen Carbonsäuregruppen pro Molekül in den genannten Metallbearbeitungszusammensetzungen gemäß der Erfindung müssen mindestens zwei derartige endständige öarbonsäuregruppen durch eine Gruppe getrennt sein, die ein Polyoxyalkylen enthält.

Die Erfindung betrifft ferner mineralölfreie (petroleum oil free) Metallbearbeitungszusammensetzungen mit a) Wasser und b) einem mit Carbonsäureendgruppen versehenen Diester eines Polyoxyalkylendiols mit zwei endständigen sekundären Alkoholgruppen oder dem Salz des Diesters mit einem organischen Amin oder dem Alkalimetallsalz des Diesters. Ferner betrifft die Erfindung mineralölfreie Metallbearbeitungszusammensetzungen mit a) lasser und b) einem mit Carbonsäureendgruppen versehe-

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nen Diester eines Polyoxyalkylene!iols mit zwei endständigen sekundären Alkoholgruppen, wobei der Diester mindestens zwei endständige Carbonsäuregruppen pro Molekül enthält, oder dem. GaIs des Piesters mit einem organischen Amin oder dem Alkalimetallsalz des Diesters. Eerner betrifft die Erfindung mineral· ölfreie Metallbearbeitungszusammensetzungen mit a) Wasser und b) einem mit Carbonsäureendgruppen versehenen Diester eines Polyoxyalkylondiols mit zwei endständigen sekundären Alkoholgruppen, wobei der Diester zwei bis vier endstandige Carbonsäuregruppen pro Molekül enthält, oder dem Salz des Diesters 'nit einem organischen 4min oder dem Alkalimetallsalz des -Oiesters.

ic mit (Jarbonsäureendgruppen versehenen Diester und ihre Salze der genannten Metallbearbeitungszusammensetzungen gemäß der .!rxindung kann man mit der nachstehenden allgemeinen .Formel beschreiben:

:"· . (KOOC)-R'-COO-R-OOC-U"-(COOH)

,in ta

^! ι t

! (⁺ X ~00C) (C00~ X ⁺),

ii a b

WOi-in -- einen zweiwertigen Keat eines mit sekundären Alkohol- j euO^ruppen versehenen Polyoxyalkylenhomopolymeren-Diols oder -Ilischpolymeren-Diols ohne die endständigen Hydroxylgruppen iK-Vnitot: Γ^! und Γ!" gleiche oder verschiedene Teste bedeuten, -..ι ic auf! der anr, aliphatischen, aromatischen, cycloaliphati-Gchen, ar;,· !aliphatischen, alky!aromatischen, heteroaliphatischen Lesten mit o- oder O-Heteroatomen, heteroaromatischen .festen mit O- oder IT-IIeteroatomen, halogensubstituierten aliphatischen oder halogensubstituierten aromatischen Resten mit einer freien Wertigkeit von a + η + 1 bzw. b + m + 1 bestehenden Gruppe ausgewählt sind; η eine Zahl von O bis 3 bedeutet, m eine Zahl von O bis 3 bedeutet, X ein Kation eines organischen Amins oder ein Alkalimetallion bedeutet, a eine Zahl von O bis 3 bedeutet, b eine Zahl von O bis 3 bedeutet, a + η eine Zahl von O bis 3 bedeutet, b + m eine Zahl von O bis 3 bedeutet und a + b + m + η eine Zahl von 1 bis 6 bedeutet. Gemäß

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einer Ausführungsform der Erfindung kann man die Verbindungen mit der genannten allgemeinen Formel und den darauf bezogenen Definitionen als die genannten mit Oarbonsäureendgruppen versehenen Biester der genannten Metallbearbeitungszusammensetzungen gemäß der Erfindung einsetzen. Es sei darauf hingewiesen, daß man die mit Carbonsäureendgruppen versehenen Diester gemäß der genannten allgemeinen Formel gemäß der Erfindung in den Metallbearbeitungszusammensetzungen gemäß der Erfindung in Form ihrer Salze mit einem organischen Amin oder ihrer Alkalimetallsalse verwenden kann, vorzugsweise in Form ihres Alkanolaminsalzes oder in Form der !atrium- oder Kaliumsalze.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Metallbearbeitungs zusammensetzungen gemäß der Erfindung sind die Reste R¹ und. R" in .der genannten allgemeinen Formel für den mit Carbonsäureendgruppen versehenen Diester bzw. seine Salze mit einem j organischen Amin bzw. seine Alkalimetallsalze gleiche oder verschiedene Kohlenwasserstoffreste aus der aus aliphatischen,

i C ,--aromatischen, cycloaliphatischen, arylaliphatisehen Resten !

mit einem C^-Arylrest, aIky!aromatischen Resten mit einem Cg-Ring, halogensubstituierten aliphatischen oder halogensubstituierten Cg-aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit einer freien Wertigkeit von a -f η + 1 bzw. b + m + 1 gebildeten Gruppe. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung,bei welcher der Diester in den organischen Aminsalzen und den Alkalimetallsalzen der genannten allgemeinen Formel entspricht, bedeuten die Reste R¹ und R" gleiche oder verschiedene gesättigte oder ungesättigte verzweigte oder unverzweigte aliphatisch^ 02_2o'*Kohlenwasserstoffreste und sind n = 0, a = 1,b=1 und ta = O. Gemäß anderen bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung, bei welchen der mit Carbonsäureendgruppen versehene Diester und seine Salze mit einem organischen Amin oder seine . Alkalimetallsalze genannten allgemeinen Formel entsprechen, sind beispielsweise 1) ϊΐ» und I?" gleiche oder verschiedene aliphatisch« Kohlenwasserstoffreste mit einem Schwefelatom als Heteroatom in der Kette, η = 1 oder a = 1 und m = 1, oder b = 1;

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2) R¹ und κ" gleiche oder verschiedene monocyclische aromatische Gg-Kohlenwasserstoffreste, die gegebenenfalls halogensubstituiert sind, η = 1 bis 2, oder a = 1 bis 2 und m = 1 bis 2 oder b = 1 bis 2;

3) R¹ und R" gleiche oder verschiedene arylaliphatische Kohlenwasserstoffreste, worin die Arylgruppe eine monocyclische Gg-Arylgruppe ist;

4) R' und R" gleiche oder verschiedene alkyläromatische Kohlenwasserstoffreste, worin die aromatische Gruppe eine monocyclische aromatische C^--Gruppe ist;

5) E' und R" cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 Kohlenstoffatomen im cycloaliphatischen Ring und

6) η = 1 bis 3, oder a =. 1 bis 3 und m = 1 bis 3 oder b -

1 bis 3 und a+b+m+n=2 bis 6. Vorzugsweise sind die oalze mit einem organischen A tain des mit einer Garbonsäureendgruppe versehenen Diesters gemäß der allgemeinen lOrmel alkanolaminsaliie und vorzugsweise Alkanolaminsalze mit 1 bis 3 Alkanolgruppen, die 2 bis 6 Kohlenstoffatome je Alkanolgruppe enthalten. Die Alkalimetallsalze des mit öarbonsäureendgruppen versehenen Diesters gemäß der genannten allgemeinen formel sind vorzugsweise die Natrium- oder Kaliumsalze,

Gemäß der genannten allgemeinen Pormel des mit Carbonsäureenügruppen versehenen Γ-iesters der Metallbearbeitungszusammensetsungen gemäß der Erfindung, wie auch der Salae mit einem organischen Amin oder der illkalimetallsalze dieser Diester bedeutet Ii vorzugsweise einen hydroxy !freien Rest eines mit sekundären Alkoholendgruppen versehenen Polyoxyalkylenhocaopolymeren-JJiols oder -Mischpolymeren-Diols, wobei die Oxyalkylengruppe des Homopolymeren-Diols eine verzweigte Q^a- \lkylengruppe bedeutet und ein sekundäres Kohlenstoffatom an Sauerstoff gebunden enthält und mit der nachstehenden ]?ormel beschrieben wird:

(-0-GH-CH₉-)
t "=-

worin Ji einen Methyl- oder Hthylrest bedeutet, und die Oxyalkylengruppen des Mischpolymeren-Diols 2 bis 4

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-H-

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Kohlenstoffatome unter der Voraussetzung aufweisen, daß in dem Mischpolymeren-Diol mindestens die endständigen Oxyalkylengruppen eine verzweigte Cz_,-Alkylengruppe der nachstehenden !Formel enthalten:

(-GH-OHR²-)

1 -- 2

worin E einen Methyl— oder Athylrest bedeutet und R ein Wasserstoff atom oder einen Methylrest bedeutet, und das sekundäre Kohlenstoffatom, an ein Sauerstoffatom gebunden ist.

Die wässerigen Metallbearbeitungszusammensetzungen gemäß der .Erfindung kann man vorteilhaft bei ,derartigen Metallbearbeitungsmethoden mit oder ohne Spanabhebung verwenden wie z.B. J'räsen bzw. Malen bzw. Walzen bzw. Rändeln, Drehen, Bohren, Schleifen, !Tiefziehen, Strecken und Bügeln (ironing), Aufreiben bzw. ITa cha ohne id en, Lochen bzw. bzw. Stanzen und Schnelldrehen. Eine verlängerte Lebensdauer der Werkzeuge, geringere Kräfte zum Bearbeiten, ein verminderter Wärmestau (heat build up) und eine verbesserte Oberflächenbeschaffenheit sind einige wenige der Torteile, die man durch Verwendung der Metallbearbeitangszusammensetzungen gemäß der Erfindung bei Metallbearbeitungsmethoden erzielen kann. Bin weiterer und besonders bemerkenswerter Vorteil der Metallbearbeitungszusammensetzungen gemäß der Erfindung ist die hohe Stabilität der Zusammensetzungen. Die Metallbearbeitungs-jzusammensetzungen gemäß der Erfindung, und insbesondere der mit Oarbonsäureendgruppen versehene Diester und seine Salze sind gegen Spaltung bzw. Desemuigierung insbesondere bei der Lagerung für längere Zeiträume beständig. Diese Beständigkeit gegen Des emulgieren haben die Metallbearbeitungszusammensetzungen gemäß der Erfindung, die man nicht bei einer Metallbearbeitungsmethode verwendet hat, sondern nur in Erwartung einer derartigen Verwendung gelagert hat, wie auch bei den Metallbearbeitungszusammensetzungen gemäß der Erfindung, die man zeitweilig für kurze Zeiträume, z,B. über Nacht ge-

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lagert hat, nachdem man sie bei Metallbearbeitungsmethoden verwendet hat. Die Beständigice it gegen Des emulgieren, die die Metallbearbeitungszusammensetzungen gemäß der Erfindung zeigen, insbesondere der mit Carbonsäureenägruppen versehene Diester und seine Salze, verlängert ihre Wirkungsdauer und Nutzungsdauer bei Metallbearbeitungsmethoden. Eine derart verlängerte Wirkungsdauer und Nutzungsdauer der Metallbearbeitungszusammensetzungen gemäß der Erfindung überträgt sich auf die Wirtschaftlichkeit der Metallbearbeitungsmethode (z.B. geringere Ausfallzeit und geringerer Verbrauch der Metallbearbeitungsflüssigkeit), wegen ihrer hohen Beständigkeit gegen Ausfallen und Auftrennen (separation).

In der Praxis der Metallbearbeitungszusammensetzungen gemäß der Erfindung kann man den mit Carbonsäureenägruppen versehenen Diester gemäß der genannten allgemeinen formel mit üblichen bekannten Methoden herstellen, indem man 2 Mol einer Dicarbonsäure oder Tricarbonsäure oder von Mischungen aus Dicarbonsäuren und Tricarbonsäuren mit 1 Mol eines mit sekundären A.lkoholendgruppen versehenen Polyoxyalkylenhomopolymeren-Düs oder —Mischpolymeren-Diols umsetzt. Beispiele für Dicarbonsäuren und !Tricarbonsäuren, die zur Herstellung des mit Carbonsäureenägruppen versehenen Diesters verwendbar sind sind beispielsweise Bernsteinsäure, Isobernsteinsäure, Chlorbernsteinsäure, Glutarsäure, Traubensäure bzw. Pyroweinsäure (pyrotartaric acid), Adipinsäure, Chloradipinsäure, Pimelinsäure, ouberinsäure, Chlorsuberinsäure, Azelainsäure, Sebacin· säure, Brassyisäure, Octadecandionsäure, Thapsiasäure, Eicoj sancionsäure, Maleinsäure, !Fumarsäure, Citraconsäure (citri- [ conic acid), Mesaconsäure, Tricarbally!säure, Äconitsäure, 1,2-Benzold!carbonsäure, 1,3-Benzold!carbonsäure, 1,4-Benzoldicarbonsäure, Tetrachlorphthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, ^! Chlorensäure (chlorendic acid), Ilemimellithsäure, Trimellithsäure, Trimesinsäure, 2-Ghlor-1,3,5-benzoltricar bonsäure, ι Ilexahydrophthalsäure, Hexahydroisophthalsäure, Hexahydroterep } thalsäure, Phenylbernsteinsäure, 2-PhenyIglutarsäure, Thiodipropionsäure, Carbonsäuren, die Produkte äer Dimerisierung ■ unä Polymerisation von monomeren ungesättigten Cg^gß

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wie in den US-PS en 2 482 760 (CC. Goebel, 27. September 1949), 2 482 761 (CC. Goebel, 27. September 1949),

2 731 481 (S.A. Harrison, 17. Januar 1956), 2 793 219 ( P.O. j Barrett et al.,. 21. Mai 1957), 2 964 545 (S.A. Harrison, j 13- Dezember 1960), 2 978 468 (B. L. Hampton, 4- April 1961),

3 157 681 (E.M. Fisher, 17. November 1964) und 3 256 304 (CM. Fisher et al., 14. Juni 1966) beschrieben ist, die Carbonsäureprodukte der Diels-Alder-Reaktion einer ungesättigten Fettsäure mit einer alpha, ß-athylen is ch ungesättigten Carbonsäure

j (Beispiel Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure), wie sie in der US-PS 2 444 328 (CM. Blair, Jr.,

j 29. Juni 1948) beschrieben sind, auf deren vollständigen Inhalt hier Bezug genommen wird, und das Diels-Alder-Addukt einer alpha ,ß-äthylenisch ungesättigten C., .-AIkylmonocarbonsäure oder -dicarbonsäure bzw. Dicarbonsäure (z.B. Acrylsäure bzw. Fumarsäure) und Pimelinsäure (pimerie acid) oder Abietinsäure. Beispiele für die ditaerisierten und polymer is ierten monomeren ungesättigten Cg__?g-Fettsäuren sind Empol 1014 Dimer Acid, Empol 1016 Dimer Acid und Empol 1040 Trimer Acid τοπ Emery Industries, Inc. Als Beispiele für das Carbonsäureprodukt einer Diels-Alder-Reaktion seien die im Handel erhältlichen Säuren Westvaco Diacid 1525 und Westvaco Diaeid 1550

^: der Westvaco Corporation genannt. Anstelle der Dicarbonsäure

' oder Tricarbonsäure kann man das entsprechende Anhydrid oder Säurehalogenid verwenden, wenn die Säure die Bildung des Anhydrids bzw. Säurehalogenids, z.B. des Säurechlorids, bei der

, Herstellung des mit Carbonsaureendgruppen versehenen Diesters j erlaubt. Wenn man das entsprechende Säurehalogenid der Dicar-

! bonsäure oder Tricarbonsäure zur Herstellung des mit Oarbon-J säureendgruppen versehenen Diesters verwendet, ist es natürlich nötig, die endständigen Säurehalogenidgruppen des mit Säurehalogenidendgruppen versehenen Diesterprodukts, das man aus der Reaktion des Säurehalogen ids mit dem mit sekundären j Alkoholendgruppen versehenen Polyoxyalkylenhomopolymerent Diols oder -Mischpolymeren-Diols erhält, in die entsprechenden Carbonsäuregruppen umzuwandeln. Eine derartige Umwandlung ■ der endständigen Säurehalogenidgruppen in Carbonsäuregruppen kann man mit bekannten Methoden erzielen.

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Die mit sekundären Alkoholendgruppen versehenen Polyoxyalkylen homopolymeren und -Mischpolymeren, α ie man zur Herstellung des mit Carbonsäureendgruppen versehenen Diesters der Metallbearbeitungszusammensetzungen gemäß der Erfindung verwenden kann, sind beispielsweise Polyoxypropylendiol, Polyoxybutylendiol, Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen/Polyoxypropylen-Bloekmischpolymeren-Diol, Polyoxybutylen/Polyoxyäthylen/Polyoxybutylen-Blockmischpolymeren-Diol, Polyoxybutylen/Polyoxypropylen/Polyoxybutylen-Blockmischpolymeren-Diol und Polyoxypropylen/Polyoxybutylen/Polyoxypropylen~Blockmisehpolymeren~Diöl. Das Polyoxybutylen kann man aus 1,2-Oxybutylen oder 2,3-Oxybutylen erhalten. Hinsichtlich der Polyoxyalkylen-Mischpolymeren-Diole kann das Mischpolymere ein Blockmischpolymeres oder ein Zufall orientiertes (random) Mischpolymeres unter der Voraussetzung sein, daß die endständigen -ilkylengruppen des Mischpolymeren eine Hydroxylgruppe enthalten, die an ein sekundäres Kohlenstoffatom gebunden ist. Die Länge der Polyoxyalkylenblöcke, d.h. die Anzahl der O^iyalkyleagruppen im Block kann weitgehend variieren. Also müssen gemäß der Erfindung die endständigen Poljroxyalkylenblö'cke Polyoxypropylen- oder Polyoxybutylenblöcke sein. Diese endständigen Polyoxypropylen- oder Polyoxy butyl en blöcke können nur zwei Oxypropyleneinheiten bzw. zwei Oxybutyleneinheiten enthalten, oder es können 3 bis 20 Oxypropylen- oder Oxybutyleηeinheiten vorliegen. Das Molekulargewicht der Polyoxyalkylendiole, die man zur Herstellung des mit Carbonsäureendgruppen versehenen Diesters verwendet, kann in einem weiten Bereich variieren. Demgemäß kann man Polyoxyalkylendiole mit endständigen an sekundäre Kohlenstoffatome gebundenen Hydroxylgruppen verwenden, deren durchschnitt liches Molekulargewicht von etwa 150 bis etwa 4000, vorzugsweise etwa 300 bis 2000 und insbesondere etwa 300 bis 1500 variiert. Man verwendet ferner vorzugsweise flüssige Polyoxyalkylendiole mit endständigen Hydroxylgruppen, die an ein sekundäres Kohlenstoffatom gebunden sind.

Λίπ ;'>al:".e mi.b orgmiinohen Aminen der mit Oarbonnäureendgruppen versehenen Biester in den Metallbearbeitungszusammensetzungen gemäß der Erfindung kann man die Salze mit primären

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Alky!aminen, sekundären Alky!aminen, tertiären Alkylaminen und insbesondere die Monoalkanolamin-, Dialkanolamin- und Irialkanolaminsalze verwenden. Die Salze von primären, sekundären und tertiären Alkylaminen des mit Carbonsäureendgruppen versehenen Diesters mit C₂ Q-Alky!gruppen des Amins kann man erfindungsgemäß verwenden. Man bevorzugt jedoch die Salze von Monoalkanolamin, Dialfcanolamin und Trialkanolamin des mit Carbonsäureendgruppen versehenen Diesters, wobei die Alkanolgruppe im Amin 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthält und verzweigt oder unverzweigt sein kann, bei der Ausführung der ICrfindung. Die Verwendung von Salzen von Monoalkanolamin und Trialkanolamin des mit Garbonsäureendgruppen versehenen Diesters mit einer G₂_p~Alkanolgruppe ±_m &_m±_n _wird erfindungsgemäß besonders bevorzugt. Organische Amine, die man zur Bildung von Arninsalzen des mit'Carbonsäureendgruppen versehenen Diesters in den MetallbearbeitungsZusammensetzungen gemäß der Erfindung verwenden kann, sind ferner C₂_g-Alkylendiamine, PoIy-(Cp .-o:xyalkylen)-diamine mit-einem Molekulargewicht von etwa 200 bis etwa 900, B-G ^g-A lkyl-C₂_g-alkylendiamin, F,M^f-Di-C^_g-alkyl-C₂_g-alkylendiamin, H,Έ,N'-Cri-

n₂_g-alkylendiamin, F~Alkanol-C₂_g-alkylendiamin, ET,U^!-Dialkanol-üp ,--alkylendiamin, F,IT,IT¹

amin, IT,F,If ,F^l-Tetraalkanol-G₂_g-alkylendiamin und (OH₂CH₂O)HCH₂CH₂GH₂Kr₂, worin η 1 oder 2 ist. Alkylalkanolamine mit C₀ „-Alkyl- und ü_o „-Alkanolgruppen kann man ferner als organisches Amin erfindungsgemäß verwenden.

Beispiele für Alky!amine, die man zur Bildung der Alky!aminsalze des mit Carbonsäureendgruppen versehenen Diesters erfindungsgemäß verwenden kann, sind beispielsweise Ithylamin, Butylamin, Propylamin, Isopropylamin, Sek.-Butylamin, t-Butyl[-amin, Hexylamin, Isohexylamin, n-Octylamin, 2-lthylhexylamin, Diethylamin, Dipropylamin, Diisopropylamin, Dibutylamin, Di-t-butylamin, Dihexylamin, Di-n-octylamin, Di-2-äthylhexylamin, Triäthylamin, Tripropylamin, Triisopropylamin, Tributyl amin, Tri-sek-butylamin, Trihexylamin, Tri-n-octylamin und Eri-2-äthylhexylamin,. Beispiele für Alkanolamine, die man zur

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EsAD ORfQIWAL

Herstellung der Alkanolaminsalse der mit Oarbonsäureendgrupper versehenen Diester erfindungsgemäß verwenden kann, sind beispielsweise Monoäthanolamin, Monobutanolamin, Monopropanolamit Monoisopropanolamin, Monoisobutanolamin, Monohexanolamin, Monooctanolamin, Diethanolamin, Dipropanolamin, Diisopropanolamin, Dibutanolamin, Dihexanolamin, Diisohexanolamin, Dioctanolamin, Triethanolamin, Tripropanolamin, Triisopropanolamin, Tributanolamin, Triisobutanolamin, Trihexanolamin, Triiso— hexanolamin, Trioctanolamin and Trilsooctanolacain.

Polyox3^ralkylendiacaine, die man erfindungsgemäß verwenden kann, sind beispielsweise Polyoxyäthylend!amine und Polyoxypropylendiamine mit einem Molekulargewicht von etwa 200 bis etwa 900, Man kann ferner erfindungsgemaß Amine verwenden, wie z.B. · Ilethoxypr opylamin, Dimethyla minpr opylamin, 1,3-Propylendiamin, Äthylendiamin, 3-(2-Äthoxyäthoxy)-propylamin, ΪΓ,K,IT' ,ϊΡ-Tetramethyl-1,3-butandiamin, Monoäthanolathylendiamin, F,If'-Diäthanoläthylend iamin, F,F,IT¹ -Tetrahydroxymethyläthylendiamin, Ν,Ιί-iJiäthylathanolamin und F-Xthyldiäthanolamin.

i'ie ^:alse mit organischen Aminen des mit Carbonsäureendgrupper versehenen Diesters kann man auf bekannte vieise herstellen, beispielsweise indem man einfach das organische Amin au dem mit Oarbonsäureendgruppen versehenen Diester in Gegenwart eines wässerigen Mediums zugibt, oder umgekehrt den mit Carbonsäureendgruppen versehenen Diester zu dem organischen Amin in Gegenwart eines wässerigen Mediums zugibt. V/ahlweise kann man das wässerige Medium weglassen.

Alkalimetallsalze des mit Carbonsäureendgruppen versehenen Diestero sind beispielsweise die Lithium-, Natrium-, Kalium-^ Rubidium- und Oäsiumsalze. Die Lithium-, Natrium- und Kaliumsalze sind jedoch bevorzugt. Die Bildung der Alkalimetallsalze des mit Oarbonsäureendgruppen versehenen Diesters kann man auf bekannte Weise erzielen, beispielsweise indem man den mit Oarbonsäureendgruppen versehenen Diester zu dem Hydroxid des Alkalimetalls in Gegenwart eines wässerigen Medium zugibt

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Erfindungsgemäß kann man die Metallbearbeitungszusammensetzungen auf bekannte übliche Weise herstellen. Demgemäß kann man beispielsweise die Metallbearbeitungszusammensetzungen herstellen, indem man 1) den mit Oarbonsäureendgruppen versehenen Biester zu Wasser zugibt oder 2) das Aminsala dea mit oarbonsäureendgruppen versehenen Diesters zu Wasser zugibt oder 3) den mit Garbonsäureendgruppen versehenen Diester zu Wasser zugibt und danach das organische Amin zugibt öfter 4) das organische Amin zu Wasser zugibt und danach den mit Carbonsäureendgruppen versehenen Diester zugibt oder 5) den mit Carbonsäureendgruppen versehenen Diester zu Wasser zugibt und danach ein Alkalimetallhydroxid zugibt oder 6) den mit Carbonsäureendgruppen versehenen Diester zu Wasser mit einem Gehalt an Alkalimetallhydroxid zugibt.

Man kann zu den Metallbearbeitungszusammensetzungen gemäß der ^! Erfindung in bekannten und üblichen Mengen verschiedene Zusatzstoffe zugeben, z.B. Korrosionsinhibitoren, Bioeide (biocides), Pungicide, Bakterieide, Schaumerzeuger, Mittel für extremen Druck und Antioxidanzien, die bekannt sind.

' Die Metallbearbeitungszusammensetzungen gemäß der Erfindung können eine Konzentration des mit Carbonsäureendgruppen versehenen Diesters bzw. seines Salzes mit einem organischen Amin bzw. seines organischen Salzes oder'seines Alkalisalzes in einem weiten Bereich, voraugsweise von 0,10 bis 20 Gew.-r^,

' insbesondere 0,03 bis 5 Gew.-/?, enthalten (bezogen auf das Gewicht von Wasser plus dem Gewicht des mit Carbonsäureend-

' gruppen versehenen Diesters bzw. seines Salzes mit einem orj ganischen Amin oder seines Alkalimetallsalzes.

, Die Erfindung betrifft also wässerige Metallbearbeitungsflüs- : sigkeiten, die eine hohe Schmierfähigkeit und eine hohe Sta-ί bilität aufweisen. Diese Flüssigkeiten enthalten Wasser und ! einen mit Säureendgruppen versehenen Diester eines sekundären j Diols oder die Amin- oder Alkalimetallsalze des Esters, bzw. bestehen daraus.

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nachstehend wird die Erfindung durch Beispiele näher erläutert wobei alle Mengen und Prozente auf Gewicht bezogen sind.

In den nachstehenden Beispielen werden folgende Abkürzungen verwendet:

PEP 400 ist ein polyoxypropyliertes Polyoxyäthylen-Mischpolymeren-Diol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht des Produktes von etwa 600.

PPG 400 ist ein Polyoxypropylendiol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 400.

PPG 300 ist ein Polyoxypropylendiol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 300. j

PPG 1200 ist ein Polyoxypropylendiol mit_t einem durchschnitt-* liehen Molekulargewicht von etwa 1200. I

PBG 1000 ist ein Polyoxybutylendiol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 1000.

PBG 1500 ist ein Polyoxybutylendiol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 1500.

BEB 14002 ist ein i)iol, das sich aus einer Polyoxyäthylenkette mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht! von etwa 400 ergibt, die an beiden Enden mit Butylenoxid derart abgedeckt ist, daß 2 Mol Butylenoxid sich an einem Ende der Polyoxyäthylenkette und 1 Mol Butylenoxid am anderen Ende der Kette befinden.

Dimersäure (A) Empol 1014 jjitrier acid: Eine polymer is ierte Fettsäure mit einer typischen Zusammensetzung von 95 '/> Dimersäure (sweibasische O-g-Säure) mit einem ungefähren Molekulargewicht von 565, 4 % Trimersäure (dreibasische Ορ-,-Säure) mit einem ungefähren Molekulargewicht von 845 und 1 $ einbasischer Säure (CjQ-Eettsäure) mit einem ungefähren Molekulargewicht von 232 (von Emery Industries, Inc.)

Dimersäure (B) Empol 1016 Dimer acid: Eine polymerisierte Fettsäure mit einer typischen Zusammensetzung von 37 fo Dimersäure (zweibasische O^g-Säure) mit einem ungefähren Molekulargewicht von 565, 13 1» Trimer-

909849/0 529

E .AD OrIlGaiNiiiL

29T0496

säure (dreibasische C₅.-Säure) mit einem ungefähren Molekulargewicht von 845 und einer Spur an einbasischen Säuren (C.g-Fettsäuren)iniir einem ungefähren Molekulargewicht von 282 (von Emery Industries, Inc.]

Disäure (A) Westvaco Diaeid 1525: Das Diels-Alder-Seaktionsprodukt von lallöl und Acrylsäure (von Westvaco Corp,

Disäure (B) Westvaco Diacid 1550: Das Diels-Alder-Reaktionsprodukt von Tallöl und Acrylsäure, 'wobei dieses Produkt auf einen Gehalt von etwa 10 % Monosäuren aufbereitet ist (von Westvaco Corp.).

Beispiel 1

Diester—Reaktionsprodukt mit Carbonsäureenägruppen aus 2 Mol Dimersäure (A) (Empol IOI4 Dimer acid ) und

1 Mol PEP 400 15,00 g

Kaliumhydroxid 5»64 g

Wasser 497,36 g

Beispiel 2

Diester-Eeaktionsprodukt von Beispiel 1 15»00 g

Natriumhydroxid 4,02 g

Wasser 480,98 g

Beispiel 3

Diesterreaktionsprodukt von Beispiel 1 15,00 g

!Triethanolamin 15,00 g

Wasser 470,00 g

Beispiel 4

Diesterreaktionsprodukt von Beispiel 1 15,00 g

Monoisopropanolamin 7»55 g

Wasser 477,45 g

909849/0529 ,

Beispiel 5

Diesterreaktionsprodukt mit Carbonsäureenägruppeu

von 2 Mol Dimersäure (A) (Empol 1014 Dimer Acid)

und 1 Mol PPG 400 15,00 g

Triethanolamin 15,00 g

V/asser 470,00 g

Beispiel 6

Oiesterreaktionsprociukt mit Oarbonsäureendgruppen

von 2 Mol Dimersäure (A) (Empol 1014 Dimer Acid)

und 1 Mol PPG 300 15,00 g

Triethanolamin · 15,00 g

Wasser 470,00 g

Beispiel 7

Oiesterreaktionsprodukt mit Oarbonsäureendgruppen

von 2 Mol Azelainsäure und 1 Mol PEP 400 15,00 g

Triethanolamin 15,00 g

Wasser 470,00 g

Beispiel 8

Diesterreaktionsprodukt mit üarbonsäureendgruppen

von 2 Mol Azelainsäure und 1 Mol PPG 400 15,00 g

Triethanolamin 15,00 g

V/asser 470,00 g

Beispiel 9

Diesterreaktionsprodukt mit Carbonsäureendgruppen

von 2 Mol Azelainsäure und 1 Mol PPG 300 15,00 g

Triethanolamin 15,00 g

Wasser 470,00 g

909849/0S29

BAD ORIGINAL

Beispiel 10

Diesterreaktionsprodukt mit Garbonsäureenägruppen von

2 Mol Adipinsäure und 1 Mol PEP 400 15,00 g

Wasser " 485,00 g

Beispiel 11

Diesterreaktionsprodukt mit öarbonsäureendgruppen
von Beispiel 10 ' 15,00 g

Triethanolamin 15,00 g

Wasser 470,00 g

Beispiel 12 .

Diesterreaktionsprodukt mit Carbonsäureendgruppen

von 2 Mol Disäure (A) (Westvaco Diaeid 1525). und

1 Mol PEP 400 15,00 g

KaiiuaLfctyäroxid 5,64 g

Wasser 479,36 g

Beispiel 13

Diesterreaktionsprodukt tnit Garbonsäureenägruppen
von Beispiel 12 15,00 g

Natriumhydroxid. 4,02 g

Wasser 480,98 g

Beispiel 14

Diesterreaktionsprodukt mit Garbonsäureenägruppen

von Beispiel 12 15,00 g

Triethanolamin 15,00 g

Wasser 470,00 g

909849/0529

BAD ORIGINAL

Beispiel 15

Diesterreaktionsprodukt mit Carbonsäureendgruppen

von Beispiel 12 " 15,00- g

Monoisopropanolamin 7,55 g

V/asser 477,45 g

Beispiel 16

Biesterreaktionsproüukt mit Carbonsäureendgruppen

von 2 Mol Disäure (A) (¥estvaco Diacid 1525) und

1 Mol PPG 400 15,00 g

Sriäthanolamin ·."""" 15,00 g

Wasser " 470,00 g

Beispiel 17

Diesterreaktionsprodukt mit Carbonsäureendgruppen

von 2 Mol Disäure (A) ('/estvaco Diacid 1525) und

1 Mol PPG 1200 / . 15,00 g

Triethanolamin 15,00 g

Wasser 470,00 g

Beispiel 18

Diesterreaktionsprodukt c:it 'J«rljonsäureenägruppen

von Beispiel 9 . 0,60 g

Triäthanolamin 0,60 g

Wasser 498,80 g

Beispiel .19

Diesterreaktionsprodukt mit Oarbonsäureendgruppen
von Beispiel 9 1,50 g

Triäthanolamin .1,50 g

Wasser .497,00 g

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- 26 Beispiel 20

Diesterreaktionsproäukt mit Gärbonsäureendgruppen
von Beispiel 9 6,0 g

Triäthanolamin 6,0 g

Wasser 488,0 g

Beispiel 21

Diesterreaktionsprodukt mit Oarbonsäureenägruppen

von Beispiel 9 60,0 g

Triethanolamin 60,0 g

Wasser 380,0 g

Beispiel 22

Diesterreaktionsproäukt mit Carbonsäureendgruppen

von 2 Mol Phthalsäureanhydrid und 1 Mol PEP 400 15,00 g

Triethanolamin 15,00 g

Wasser 470,00 g

Beispiel 23

"DiesterreaktionsproüuVk mit Carbonsäureendgruppen

von 2 Mol 3,3'-!1IiOdXPrOionsäure und 1 Mol PEP 400 15,Og

Wasser 485,0 g

Beispiel 24

Diesterreaktionsproäukt mit Carbonsäureendgruppen
von Beispiel 23 15,0 g

Triethanolamin - 15,0 g

Wasser 470,0 g

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Beispiel 25

Diesterreaktionsprodukt mit Carbonsäureendgruppen von

2 Mol 3,3'-Thiod!propionsäure und 1 Mol PPG 400 15,00 g

Triäthanolamin 15,0 g

Wasser 470,0 g

'Beispiel 26

Diesterreaktionsprodukt mit Carbonsäureendgruppen

von 2 Mol Süberinsäure und 1 Mol PEP 400 15,0 g

Triäthanolamin 15,0 g

Wasser 470,0 g

Beispiel 27

Diesterreaktionsprodukt mit Carbonsäureendgruppen von 2 Hol Dimersäure (B) (Empol 1016 Dimer acid)

und 1 Mol PPG 400 15,0 g

Triethanolamin 15,0 g

Wasser 470,0 g

BeiSOiel 28

Diesterreaktionsprodukt mit Carbonsäureendgruppen von 2 Hol Dimersäure (B) (Empol 1016 Dimer acid) und 1 Mol PBG 1000 15,0 g

Triäthanolamin 15,0 g

Wasser 470,0 g

Beispiel 29

Diesterreaktionsprodukt mit Carbonsäureendgruppen von 2 Mol Dimersäure (B) (Empol 1016 Dimer acid) j und 1 Mol PBG 1500 15,0 g

Triäthanolamin 15,0 g

9098A9/0529

Wasser 470,0 g

Beispiel 50

Diesterreaktionsprodukt mit Garbonsäureendgruppen von 2 Mol Tetrachlorphthalsäureanhydrid und 1 Mol

P2P 400 15,0 g

Triethanolamin ' 15,0 g

Wasser 470,0 g

Beispiel 31

Diesterreaktionsprodulrt mit üarbonsäureendgruppen von 2 Mol Disäure (B) (Westvaco Diac id 1550) und

1 Mol PEP 400 15,0 g

Triethanolamin 15,0 g

Wasser . 470,0 g

Beispiel 32

Diesterreaktionsprodukt mit Oarbonsäureendgruppen von 2 Mol Heptadeeand!carbonsäure und 1 Mol

PEP 400 15,0 g

Triethanolamin 15,0 g

Wasser 470,0 g

Beispiel 33

Diesterreaktionsprodukt mit Carbonsäureendgruppen von 2 Mol Bernsteinsäure und 1 Mol PPG 1200 15,00 g

Monobutanolamin 8,97 g

Wasser 476,03 g

Beispiel 34

Diesterreaktionsprodukt mit Garbonsäureendgruppen

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von 2 Mol Oetadeeandionsäure und 1 Mol

PBG 1000 15,00 g

Diisopropanolamln 13,39 g

Wasser 471,61 g

Beispiel 35

] Diesterreaktionsprodukt mit Carbonsäureendgruppen

von 2 Mol Hexahydroterephthalsäure und 1 Mol j PEP 400 15,0 g

Diethanolamin 10,5 g

Wasser 474,5 g

Metallbearbeitungszusammensetzungen gemäß der Erfindung bewertete man bezüglich ihrer Schmierfähigkeit gemäß der nachstehenden Testmethode; die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle gegeben.

Testmethode:

Ein keilförmiges Hoehgeschwinäigkeits-Stahlwerkzeug drückte man gegen das Ende eines rotierenden (7,6 m/min an der Oberfläche = 25 surface feet per minute) Stahlrohres (SAE 1020) mit einer v/andstärke von 6,35 mm (1/4 in). Die Tor schubkraft (feed force) des Werkzeugs reichte aus, eine Y-Kerbe in die ; Rohrwand zu achneiden, und die Späne flössen aus dem Schneidebereich in zwei Teilen ab (je ein Teil von jeder !Fläche ι des keilförmigen Werkzeugs). Die Kräfte an dem Werkzeug als j Ergebnis der Drehung des Werkstücks und des Verkzeugvor- ! schubs maß man mit einem Werkzeugschlitten-Dynamometer, der mit einer Sanborn-fiegistriervorrichtung verbunden war* Jede j Anhäufung von Spänen zum Verschweißen mit dem Werkzeug (welding of chips to tool) zeigte sich in einer Unterbrechung des Späneflusses (visuell) und in einem vermehrten Wider- ! stand gegen die Rotation des Werkstückes. Den Schneidetest führte man durch, wobei man die Grenzfläche zwischen Werkzeug ι und Span während der ganzen Arbeit mit zirkulierender Test-

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2910495

flüssigkeit bespülte. Werkzeug und Werkstück waren in ständiger dynamischer Berührung währen! dieser Zeit, und man begann den lest nicht, bevor man eine vollständige Berührung auf der gesamten Länge jeder Schneidekante erzielt hatte. Der Test dauerte 3 min lang.

Beispiel Fr. 3er	909849/0529	Kraft	in kg
Metallbearbeitungssusaaraien-	BAD ORIGINAL	' (lbs)
setzung *
1	229,1	(505)
2	223,6	(515)
3	198,6	(438)
4	212,2	(468)
VJl	204,1	(450)
6	199,1	(439)
7	160,0	(353)
3	- 177,3	(391)
9	176,8	(390)
10	175,0	(386)
11	134,6	(407)
12	221,4	(488)
13	230,0	(507)
H	211,8	( (467)
15	212,2	(468)
16	203,6	(449)
17	202,7	(447)
18	223,6	(515)
19	220,4	(486)
20	197,7	(436)
21	160,0	(353)
22	231,3	(510)
23	154,1	(340)
24	175,4	(387)
25	176,4	(389)
26	170,9	(377)
27	200,4	(442)
28	161,8	(357)

	- 31 -	2910416	(332)
		150,5	(364)
29		165,0	(424)
30		192,3	(439)
31		199,1	(531)
32		240,8
Wasser	(destilliert)

* 500 g der Zusammensetzung des jeweiligen Beispiels verdünnte man mit Wasser auf 3000 g und erhielt die Meirallbearbeitungsflüssigkeit, die man im Test verwendete.

In den Beispielen 1 bis 32 verwendete man destilliertes Wasser zur Herstellung der Zusammensetzungen.

bad ORiSSJAL 909849/0529

Claims

D-8023 München-Pullach, Wiener Str. 2; Tel. (089) 7 93 30 71; Telex 5212147 brosd; Cables: «Pateittihus» München

Ihr Zeichen: _ΓαΜ οο^ηι;. Tag: 16. ΜβΓΖ 1979

Yourref.: ^U&Be '⁰¹V* Date:

Cincinnati Milaeron Inc., 4701 Marburg Avenue, Cincinnati, Ohio 45 209, USA

Patentansprüche

1. Metallbearbeitattgszusammensetzungen, gekennzeichnet durch

a) V/asser und

b) einen mit Oarbonsäureendgruppen versehenen Diester eines Polyoxyalkylendiols mit endständigen sekundären Alkoholgruppen oder das Salz des "Diesters mit einem organischen Amin oder Alkalimetallßalze des Diesters mit der nachstehenden allgemeinen formel:

(HOOC-)-R'-COO-R-OOC-R"-(COOH) (COO^-X⁺) (COO~X⁺)_V

worin R einen zweiwertigen Rest eines mit sekundären Alkoholendgruppen versehenen Polyoxyalkylenhomopolymeren-Diols oder -Mischpolymerendiols ohne die endständigen Hydroxylgruppen bedeutet,

R¹ und R" gleiche oder verschiedene aliphatische, aromatisöche, arylaliphatische oder alky!aromatische Reste, heteroaliphatische Reste mit Schwefel- oder Sauerstoffheteroatomen, hetero-

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BAD ORIGINAL

-Z-

aromatische Reste mit Sauerstoff- oder Stickstoffheteroatomen, halogensubstituierte aliphatisehe oder halogensubstituierte aromatische Reste mit einer freien Wertigkeit von a + η + 1 bzw. b + m + 1 bedeuten;

X das Kation eines organischen Amins oder ein Alkalimetallion bedeutet;

a eine Zahl von O bis 3.ist, b eine Zahl von O bis 3 ist, m eine Zahl von O bis 3 ist, η eine Zahl von" O bis 3 ist, a + η eine Zahl von O bis 3 ist, b + m eine Zahl von O bis 3 ist und a + b + m + η eine Zahl von 1 bis 6 ist, unter der Bedingung, daß b + m 1 bis 3 sein muß, wenn a + η 2 oder 3 ist.

2. Metallbearbeitungszusammensetzungen nach Anspruch dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel gemäß Anspruch 1 die Reste R¹ und R" gleiche oder verschiedene Reste mit einer freien Wertigkeit von a + η + 1 bzw. b + m + 1 sind und aus den aus aliphatischen Resten, aromatischen Resten mit einem Cg-Ring, cycloaliphatischen Resten, arylaliphatischen Resten mit einer C^-Ary!gruppe, alkylaromatischen Resten mit einem aromatischen Cg-Ring, Kohlenwasserstoffresten, halogensubstituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffresten und halogensubstituierten aromatischen Resten mit einem Og-Ring gebildeten Gruppe ausgewählt sind.

3. Metallbearbeitungasusamoiensetzungen nach Anspruch dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel gemäß Anspruch 1 E' und R" gleiche oder verschiedene gesättigte oder ungesättigte aliphatisehe C₂__₂₀-Kohlenwasserstoffreste mit einer freien Wertigkeit von a + η + 1 bzw. b + m + 1 bedeuten.

4. Metallbearbeitungszusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in der formel gemäß Anspruch 1 R^! und R" gleiche oder verschiedene aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 Kohlenstoffatomen im aromatischen Ring und einer freien Wertigkeit von a + η +1 bzw. b + m + 1 bedeuten.

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BAD ORIGINAL. ■'■

2310496

5. Metallbearbeitungszusammensetzungen nach, einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch, gekennzeichnet, daß in der Formel gemäß Anspruch 1 R^f und R" gleiche oder verschiedene cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste mit einer freien Wertigkeit von a + η + 1 bzw. b + m + 1 bedeuten.

6. Metallbearbeitungszusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel gemäß Anspruch 1 R^r und E." gleiche oder verschiedene arylaliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe und einer freien Wertigkeit von a + η +1 bzw. b + m + 1 bedeuten.

7. Metallbearbeitungszusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel gemäß Anspruch 1 R¹ und R" gleiche oder verschiedene alkylaromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 Kohlenstoffatomen im aromatischen Ring und einer freien Wertigkeit von a + η + 1 bzw. b + m + 1 bedeuten.

S. Hetallbearbeitungszusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel gemäß Anspruch 1 R¹ und R^If gleiche oder verschiedene halogensubstituierte aromatische Reste mit 6 Kohlenstoffatomer im aromatischen Ring und einer freien Wertigkeit von a + η + 1 bzw. b + m + 1 bedeuten.

9. Metallbearbeitungszusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel gemäß Anspruch 1 R¹ und R" carboxylfreie Reste von polymerisierten Fettsäuren sind, die die Produkte der Polymerisation von 2 oder 3 Molekülen einer äthylenisch ungesättigten Fettsäure mit 12 bis 26 Kohlenstoffatomen sind.

10. Metallbearbeitungszusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in der Ι'ΌπαοΊ ger/i'iß Anspruch 1 ]·:' und Ii" jeweils einen zweiwertigen Rest bedeuten, der das Produkt von Shiod!propionsäure ohne

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BAD ORIGINAL

die Cnrbonsäuregruppen ist.

11. Metallbearbeitungssusammensetzungen nach, einem, der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel gemäß Anspruch 1 R einen zweiwertigen Rest eines mit sekundären Alkoholendgruppen versehenen Polyoxyalkylenhomopol3⁷meren-Diols ohne die endständigen Hydroxylgruppen bedeutei

12. Metallbearbeitungszusamoiensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in der !'ärmel gemäß Anspruch 1 R einen zweiwertigen Rest eines mit sekundären Alkoholendgruppen versehenen Polyoxyalkylen-Mischpolymeren-Diols ohne die endständigen Hydroxylgruppen bedeutet.

13. Metallbearbeitungszusammensetzungen nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxyalkylengruppen des Polyoxyalkylene 2 bis 6 Kohlenstoffatome enthält.

14. Metallbearbeitungssusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel gemäß Anspruch 1 E einen zweiwertigen Rest eines PoIyoxypropylendiols mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 150 bis 4000 ohne die endständigen Hydroxylgruppen bedeutet, und daß a + b + m + η eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet.

15- Metalibearbeitungsausammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel gemäß Anspruch 1 R einen zweiwertigen Rest eines PoIyoxybutylendiols mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 150 bis 4000 ohne die endständigen Hydroxylgruppen bedeutet und a + b + m + η eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet.

16. Metallbearbeitungszusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel gemäß Anspruch 1 R einen zweiwertigen Rest eines ■/.,:>

BAD QRlGfNAL

2310496

Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen/Polyoxypropylen-Blockmischpolymeren-üiols mit einem durchschnittlichen. Molekulargewicht von 150 bis 4000 ohne die endständigen HydroxyIreste "bedeutet und a + b + m + η eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet.

17. Metallbearbeitungszusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel gemäß Anspruch 1 E einen zweiwertigen'Rest eines Polyoxy butylen/Polyoxyäthylen/Polyoxybutylen-Blocköi ischpolymeren-Diols mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 150 bis 4OGÜ ohne die endständigen Hydroxylgruppen bedeutet und a + b + αϊ + η eine Zahl von 1 bis 4 ist.

13, Metallbearbeitungszusammensetzungen nach Anspruch

14, dadurch gekennzeichnet, daß das'Polyoxypropylendiol ein durchschnittliches Molekulargewicht von 300 bis 2000 hat.

19. Metallbearbeitungszusammensetzungen nach Anspruch

15, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyoxybutylendiol ein durchschnittliches Molekulargewicht von 300 bis 2000 hat.

20. Metallbearbeitungszusammensetzungen nach Anspruch

16, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyoxypropylen/Polyoxyäthylen/Polyoxypropylen-Blockmischpolymeren-Diol ein durchschnittliches Molekulargewicht von 300 bis 2000 hat.

21. Metallbearbeitungszusammensetzungen nach Anspruch

17, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyoxybutylen/Polyoxyäthylen/Polyoxybutylen-Blockmischpolymeren-Diol ein durchschnittliches Molekulargewicht von 300 bis 2000 hat.

22. Metallbearbeitungszusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (b) gemäß Anspruch 1 ein Alkylaminsalz mit einer G2_g-Alky!gruppe ist.

23. Metallbearbeitungszusammensetzungen «nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der

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BAD ORIGINAL

Bestandteil (b) gemäß Anspruch 1 ein Alkanolaminsalz mit eine Op_.-Alkanolgruppe ist.

24. Metallbearbeitungszusammensetzungen nach. Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (b) gemäß Anspruch 1 ein Monoalkanol- oder Irialkanolaminsalz mit Op λ—Alkanolgruppen ist.

25. Metallbearbetungszusammensetzungen nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (b) gemäß Ansprucl 1 ein Monoalkanol- oder Irialkanolaminsalz mit Cp^-Alkanol-

j gruppen ist.

26. Metallbearbeitungszusammensetzungen nach Anspruch

16, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (b) gemäß Anspruch 1 ein Monoalkanol- oder Trialkanolaminsalz mit ; Cρ ,-Alkanolgruppen ist.

ι 27. Metallbearbeitungszusammensetzungen nach Anspruch ; 17, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (b) gemäß Anspruch 1 ein Monoalkanol- oder Trialkanolaminsalz mit C2_.-Alkanolgruppen ist.

23. Metallbearbeitungszusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel fjem-üß Anspruch 1 X ein Watrium- oder Kaliumion bedeu-' tet, m O oder 1 ist, η 0 oder 1 ist, a 1 oder 2 ist, b eine ι Zahl von O bis 2 ist und a + b + m. + η eine Zahl von 1 bis j 4 ist.

29. Metallbearbeitungszusammensetzungen nach einem der

vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des Bestandteils (b) gemäß Anspruch 1 0,01 bis 20 (Jew.-'/i, bezogen auf das Gesamtgewicht von Wasser und Bestandteil (b) beträgt.

30. Metallbearbeitungszusammensetzungen nach Anspruch

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BAD ORIGINAL

_ 7 —

29j gekennzeichnet durch, eine Konzentration des Bestandteils (b) gemäß Anspruch 1 von 0,03 bis 5 Gew.-'/'

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