DE2850901A1

DE2850901A1 - Verfahren zum drucken mit entwicklungsfarbstoffen

Info

Publication number: DE2850901A1
Application number: DE19782850901
Authority: DE
Inventors: Horst Curtius; Erich Dipl Chem Dr Feess; Paul Dipl Ing Karacsonyi
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1978-11-24
Filing date: 1978-11-24
Publication date: 1980-06-12
Also published as: OA06392A; DE2850901C3; DE2850901B2; NL7908552A; GB2036810B; IT1126387B; BE880251A; FR2442295B1; IT7927498A0; FR2442295A1; EG13671A; JPS6233355B2; JPS56388A; GB2036810A; CH632121GA3; KE3359A; BR7907606A; CH632121B

Description

HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT HOE 78/F 257 23. 11. 78 Dr. KL/ss Verfahren zum Drucken mit Entwicklungsfarbstoffen

Aus "textil praxis international" 1975, 313-324 ist es bekannt, auf Cellulosematerialien, die mit einer alkalischen Flotte grundiert wurden, welche eine Kupplungskomponente und Natriuranitrit enhält, eine Druckpaste aufzudrucken, die dadurch erhalten wurde, daß in eine säurebeständige Verdickung eine organische Säure, gegebenenfalls im Gemisch mit Salzsäure, eingerührt wurde, worauf der Mischung eine Lösung oder Dispersion des aromatischen Amins zugesetzt wurde. Es wird darauf hingewiesen, daß es bei diesem Verfahren zur Entwicklung nitroser Gase kommen kann, was einerseits apparative Vorkehrungen erfordert, andererseits aber auch zu Schwierigkeiten führen kann, weil der entsprechende Anteil an salpetriger Säure für die Diazotierung des Amins fehlt und somit undiazotiertes Amin mit aufgedruckt wird. Dieses Amin kann als Kupplungskomponente wirken und zu Abtrübungen des Farbtons führen.

Zur Vermeidung des Entweichens nitroser Gase wird in der gleichen Literaturstelle vorgeschlagen, die Druckpaste

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mit Hilfe von zwei Stammfarben anzusetzen. In eine erste Stammverdicküng wird das Natriumnitrit, in eine weitere die in Salzsäure gelöste Base eingearbeitet, worauf die beiden Stammfarben miteinander vermischt werden. An-5. schließend wird mit einer weiteren Stammfarbe, abgestumpft, die Natriumacetat und Essigsäure enthält.

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Entwicklungsfarbstoffen durch Aufdrucken von Diazoniumsalzen auf mit alkalischen, Kupplungskomponenten enthaltenden Flotten grundierten Cellulosematerialien gefunden, wobei die Druckpasten unter Vermischen einer ersten Stammverdickung, die Natriumnitrit enthält, mit einer weiteren Stammverdickung hergestellt werden, das.dadurch gekennzeichnet ist, daß die weitere Stammverdickung eine Säure enthält, das Amin einer der beiden Stammverdickungen zugemischt wird, worauf die beiden Stammver.dickungen vereinigt werden.

Im Gegensatz zu dem bekannten Verfahren, bei dem die Base zunächst in Salzsäure gelöst wird, ist dieser Schritt der Salzbildung des Amins beim erfindungsgemäßen Verfahren nicht erforderlich. Überraschenderweise hat es sich gezeigt, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die Säure keine Mineralsäure sein muß, sondern daß auch mittelstarke bis sehwache Säuren eingesetzt werden können. Diese mittelstarken bis schwachen Säuren, insbesondere organische Säuren, sind insofern bevorzugt, als das Reaktionssystem nicht abgestumpft werden muß und auch keine Korrosionsprobleme auftreten.

Selbst dann, wenn bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die Säure eine Mineralsäure, beispielsweise Salzsäure, ist, kann ein Abstumpfen des Reaktionssystems vermieden werden, da mit praktisch stöchiometrischen Mengen an Säure oder nur in einem geringen Überschuß gearbeitet werden kann. Därüberhinaus bieten die schwächeren Säuren den Vorteil, daß auch die gegen Mineralsäuren empfindlichen Verdickungsmittel eingesetzt, werden können.

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Das erfindungsgemäße Verfahren zeigt den weiteren Vorteil, daß es nicht auf Amine beschränkt ist, die sich einwandfrei in Salzsäure lösen. Es können insbesondere auch feinteilige Dispersionen fester aromatischer Amine eingesetzt werden, wie sie beispielsweise in der DE-PS 23 46 612 beschrieben sind. In diesen Dispersionen liegt das Amin mit einer maximalen Korngröße von weniger als 0,03 mm und einer mittleren Korngröße von maximal 0,005 mm vor.

Außer der Tatsache, daß das erfindungsgemäße Verfahren hinsichtlich der Diazokomponente keinen Beschränkungen mehr unterworfen ist, ergibt sich auch noch der Vorteil, daß alle Amine in gleicher Weise behandelt werden können, während beim bekannten Verfahren die Diazotierungsbedingungen jeweils auf das Amin abgestimmt werden mußten.

Als Amine kommen somit grundsätzlich alle in Betracht, die für die Eisfarbentechnik geeignet sind. Bevorzugte Amine sind in den DE-PSS 23 46 612 und 24 49 782 genannt. Dort ist auch beschrieben, wie diese Amine in geeignete feinteilige Dispersionen übergeführt werden können.

Als Verdickungsmittel werden zum Ansetzen der Stammfarben zweckmäßigerweise modifizierte oder abgebaute Johannisbrotkernmehle oder Guar-Produkte, gegebenenfalls auch Cellulose- oder Stärkeäther oder Pflanzenschleime verwendet.

Es ist vorteilhaft, für beide Stammansätze jeweils das

gleiche Verdickungsmittel einzusetzen. 30

Als Säuren kommen mittelstarke bis schwache anorganische und organische Säuren in Betracht. Bevorzugt werden niedermolekulare aliphatische Carbonsäuren wie Monochloressigsäure, Glycolsäure, Zitronensäure, Weinsäure, Oxalsäure, Ameisensäure, aber auch beispielsweise Phosphorsäure in Mengen von 20 bis 80 g/kg Stammfarbe herangezogen.

Als Kupplungskomponenten für die Grundierung der cellulosischen Materialien eignen sich alkalische Lösungen sol-

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eher Verbindungen, die in Nachbarstellung zu einer Hydroxygruppe kuppeln, insbesondere Arylamide von aromatischen oder heterocyclischen o-Hydroxycarbonsäuren oder von Acylessigsäuren sowie andere aromatische oder heterocyclisehe Hydroxyverbindungen und Verbindungen, die eine enolisierbare oder enolisierte Ketoraethylengruppe enthalten, die sich in einem heterocyclischen Ring befindet. Derartige Verbindungen sind beispielsweise Arylamide der 2-Hy-' drOxy-3-naphthoesäure oder deren in 6-Stellung substituierten Derivate, der 2-Hydroxy-anthracen-3-carbonsäure, der Kresotinsäuren, der Halogensalicylsäuren, der 4-Hydroxy-diphenyl-3-carbOnsäure, der 2-Hydroxy-carbazol-3-carbonsäure, der 5-Hydroxy-1,2,1',2'-benzocarbazol-4-carbonsäure, der 3-HydrOxy-diphenylenoxid-2-carbonsäure, der . 3-Hydroxy-diphenylensulfid-2-carbonsäure, der Acetessigsäure, der Benzoylessigsäure oder der Terephthaloyl-bisessigsäure, in p-Stellung substituierte Hydroxybenzole, z.B. 4-Chlör-1-hydroxybenzol, 4-Methyl-1-hydroxybenzol, 4-Isopropy1-1-hydroxybenzol, 4-tert.-Butyl-1-hydroxybenzol, 4-Acylamino-1-hydroxybenzole oder 3-Amino-4-methyl-1-hydroxybenzole, Polyhydroxybenzole, z.B. 1,3-Dihydroxybenzol, 1,3,5-Trihydrpxybenzol, 2,4-Dihydroxybenzophenon oder 1,4-pi-(2^!,4'-dihydroxybenzoyl)-benzol, Hydroxynaphthaline, z.B. 2-Hydroxynaphthalin, 6-Brom-2-hydroxynaphthalin, o-Methoxy-S-hydroxynäphthalin, 7-Methoxy-2-hydroxynaphthalin, 1-Acylamino-7-hydroxynaphthaline, 5-Chlor-1-hydroxynaphthalin, 4-Chlor-i-hydroxynaphthälin, 5,8-Dlchlor-1-hydroxynaphthalin, i-Acylamino-7-hydroxynaphthaline, T-BenzoylaminO-^-hydroxynaphthalin, 1-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäureamid, T-Hydroxy-4-methoxy-naphthalin, 1-Hydroxy-4-benzoyl-naphthaiin, 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäuremethylester, ^-Hydroxynaphthalin-ö-carbönsäurearylamide, 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäureamide oder 2-Hydroxynaphthalin-6-alkylsulfone, Dihydroxynaphthaline, z.B. 1,3-, 2,6- oder 2,7-Dihydroxynaphthalin, Pyrazolone, z.B. 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carhonsäureamide, 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(4'-ChlorphenyD-S-methyl-S-pyrazolon,

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1-(2' ,5' -DichlorphenyD-S-methylpyrazolon-CS) oder 1-(Naphthyl-2)-3-methyl-5-pyrazolon oder Barbitursäurederivative.

Besonders bevorzugte Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Druckverfahrens werden im folgenden näher erläutert:

Man stellt zunächst die beiden Stammansätze her, wobei der erste 10 bis 30 g/kg, vorzugsweise 15 - 20 g/kg Natriumnitrit, z.B. in einer verdünnten Johannisbrotkernmehläther-Verdickung, enthält. Ein kleiner Überschuß über die stöchiometrisch erforderliche Menge an Natriumnitrit schadet dabei nicht, so daß ein Nitrit-Stammansatz für verschiedene Amine verwendet werden kann, ohne daß eine

genaue Mengenabstimmung erfolgen muß. 15

Beim Stammansatz II werden z.B. 10 - 100 g, vorzugsweise 40 - 50 g Monochloressigsäure mit der gleichen Verdickung vermengt, anschließend wird auf 1 kg aufgefüllt.

Vor dem Zusammengeben der beiden Stammansätze wird dem Ansatz II jeweils das vorgesehene Amin in der von der Grundierung des Gewebes her bedingten Menge zugegeben.

Bei der Vermischung von Stammansatz I mit dem durch das Amin ergänzten Stammansatz II legt man vorteilhafterweise den Ansatz I vor und überschichtet ihn unter Rühren mit dem zweiten.

Die Druckpasten können noch übliche Druckereihilfsmittel wie Glycerin, Diglykol, Dihydroxydiäthylsulfid und andere enthalten.

Die folgenden Beispiele sollen die erfindungsgemäße Arbeitsweise näher erläutern, ohne sie jedoch darauf zu beschränken. Die in den Beispielen für die verwendeten Farbstoffe angegebenen Colour-Index-Nummern wurden der 3· Auflage (1971) entnommen. Prozentangaben für die erfindungsgemäß verwendeten Substanzen bedeuten - sofern nicht

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anders bezeichnet - Gewichtsprozent.

Sofern wäßrige Dispersionen von Aminen genannt sind, haben sie eine mittlere Teilchengröße gleich oder kleiner als 0,005 mm (entsprechend DE-PS 23 46 612)..

Beispiel 1

Ein Baumwollgewebe wird mit einer wäßrigen Lösung, die 20 g 2-Hydroxy-3-naphthoylamino-benzol· und 25 g Natronlauge, 32,5 5&-ig, im Liter enthält, grundiert und getrocknet. Dann wird eine Druckpaste aufgedruckt, deren Herstellung folgendermaßen vor sich geht:

Stammansatz' I:

In 500 g einer 5 /Sigen wäßrigen Losung eines Johan-

,nisbrotkernmehläthers als Verdickung werden 16 - 18 g Natriumnitrit eingearbeitet. Mit 400 - 482 g Wasser wird auf
1000 g vervollständigt.

Stammansatz II:

In 500 g der gleichen Verdickung wie in Stammansatz

I werden

50 g Monochloressigs'äure verteilt. Mit 450 g Wasser wird auf
1000 g aufgefüllt.

Zur Herstellung der Druckfarbe werden

300 g des Stammansatzes I vorgelegt,

.15 g einer 60 $igen wäßrigen Dispersion der

Echtfärbebase C.I. Nr. 37 085 und 600 g des Stammansatzes II eingerührt und -.- .85 g Wasser zur Komplettierung auf . 1000 g zugefügt.

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Nach dem Drucken wird getrocknet, gespült, heiß geseift und nochmals gespült.

Man erhält einen tiefen roten Druck mit guten Echtheiten. 5

Beispiel 2

Ein Zellwollgewebe wird wie in Beispiel 1 grundiert und getrocknet. Danach wird es mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung bedruckt:

300 g des Stammansatzes I aus Beispiel 1 werden 22 g einer ca. 45 ^igen wäßrigen Dispersion der

Echtfärbebase C.I. Nr. 37 135 und 600 g des Stammansatzes II aus Beispiel 1 zugegeben. Mit
78 g Wasser wird auf
1000 g aufgefüllt.

Danach wird der Druck wie in Beispiel 1 weiterbehandelt. Es entsteht ein bordofarbener Druck mit guten Echtheiten.

Beispiel 3:

Ein Mischgewebe aus 50 % Baumwolle und 50 % Zellwolle wird wie in Beispiel 1 grundiert und getrocknet. Danach wird es mit einer Druckfarbe nachstehender Zusammensetzung bedruckt:

600 g des Stammansatzes II aus Beispiel 1 , der

aber statt Monochloressigsäure Glycolsäure enthält, werden vorgelegt. Hierzu werden 25 g einer 30 $igen wäßrigen Dispersion der

Echtfärbebase CI. Nr. 37 235 und 300 g des Stammansatzes I aus Beispiel 1 zugefügt. Mit
75 g Waser wird auf
1000 g vervollständigt.

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Der Druck wird wie in Beispiel 1 weiterbehandelt. Man erhält einen tiefen blauen Druck mit guten Echtheiten.

Beispiel 4

■"■"."'■ :

Ein Baumwollgewebe wird wie in Beispiel 1 grundiert, getrocknet und anschließend mit einer Druckfarbe folgender Zusammensetzung bedruckt:

TO 300 g des Stammansatzes I aus Beispiel I werden vorgelegt. Hierzu werden

30 g einer H5 iigen wäßrigen Dispersion der Verbindung mit der Formel

OCH_

7—N = N f y— NH₀

und OCH^

600 g des. Stammansatzes II aus Beispiel 1 zugemischt, "' Mit ■

70 g Wasser wird auf
1000 g aufgefüllt.

Der Druck wird wie in Beispiel 1 nachbehandelt. Es resultiert ein schwarzer Druck mit guten Echtheiten.

Beispiel 5

Ein Zellwollgewebe wird mit einer wäßrigen Lösung, die 20 g SjS'-Dimethyi-^jiH.bisacetoacetylamino-diphenyl und 15 g Natronlauge, 32,5 ^ig, im Liter enthält, geklotzt und getrocknet. Dann wird eine Druckpaste aufgedruckt, die aus

300 g des Stammansatzes I aus Beispiel 1, 12 g einer 50 ^igen wäßrigen Lösung der Echtfärbe-

base C.I. Nr. 37 000,

600 g des Stammansatzes II aus Beispiel 1, der aber statt Monochloressigsaure Zitronensäure enthält , und

88 g Wasser sich zusammensetzt. 100Og :

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Der Druck wird wie in Beispiel 1 weiterbehandelt. Man erhält einen gelben Druck mit guten Echtheiten. Beispiel 6

Ein Baumwollgewebe wird mit einer wäßrigen Lösung geklotzt, die 20 g 5-Chlor-2-acetoactylamino-1,4-dimethoxy-benzol (CI. Nr. 37 613), 32 g Äthanol, 40 g Wasser und 20 g 32,5 %ige Natronlauge im Liter enthält. Das getrocknete Gewebe wird mit einer Druckfarbe nachstehender Zusammensetzung bedruckt:

300 g des Stammansatzes I aus Beispiel 1 werden mit 20 g der 45 $igen wäßrigen Dispersion der Echtfär-

bebase CI. Nr. 37 130 und

600 g des Stammansatzes II aus Beispiel 1 vermischt.

80 g Wasser werden zur Kompettierung auf 1000 g zugefügt.

Die Weiterbehandlung des Drucks erfolgt wie in Beispiel 1. Man erhält einen gelben Druck mit guten Echtheiten.

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Claims

HOE TB/P 257 Patentansprüche: 2öS09ül

1. Verfahren zur Herstellung von Entwieklungsfarbstoffen durch Aufdrucken von Diazoniumsalzen auf mit alkalaschen, Kupplungskomponenten enthaltenden Flotten grundierten Cellulosematerialien, wobei die Druckpasten unter Vermischen einer ersten Stammverdickung, die Natriumnitrit enthält, mit einer weiteren Stammverdickung hergestellt werden, dadurch gekennzeichnet, daß die weitere Stammverdickung eine Säure enthält, das Amin einer der beiden Stammverdickungen zugemischt wird, worauf die beiden Stammverdickungen vereinigt werden. . ■ " -

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Säure eine mittelstarke bis schwache Säure ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Säure eine organische Säure ist. 20

..¹J. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Ämin als feinteilige Dispersion eingesetzt wird. ·

2.5 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß beide Stammänsätze das gleiche Verdickungsmittel enthalten.

OHIÖ1NAL

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