DE2845541A1

DE2845541A1 - Verfahren zur herstellung von klebstoffabweisenden beschichtungen auf flaechigem, blatt- oder bahnfoermigem material

Info

Publication number: DE2845541A1
Application number: DE19782845541
Authority: DE
Inventors: Peter Dipl Chem Gleichenhagen; Guenter Klaass
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1978-10-19
Filing date: 1978-10-19
Publication date: 1980-06-04
Also published as: FR2439047B1; IT1124618B; FR2439047A1; CA1111162A; US4331718A; GB2034335B; AU5198579A; IE48855B1; IT7926596A0; JPS5556175A; AU529755B2; GB2034335A; IE791991L; DE2845541C3; DE2845541B1; ZA795590B; ES485479A1

Description

Beiersdorf Aktiengesellschaft Hamburg

Verfahren zur Herstellung von klebstoffabweisenden Beschichtungen auf flächigem, blatt- oder bahnförmigem Material

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von klebstoffabweisenden Oberflächenüberzügen unter Verwendung von wäßrigem Emulsionen von durch radikalische Emulsionspolymerisation im alkalischen pH-Bereich erhältlichen Copolymerisaten. Insbesondere eignet sich das erfindungsge:iäße Verfahren zur Ausrüstung von Haftklebebändern (Selbstklebebändern) mit einer dehäsiven Eückseitenlackierung.

Haftklebe-Artikel bestehen zumeist aus einem flächige ι Trägermaterial, wie z.B. Folien aus Kunststoffen oder regenerierten Naturstoffen, Papieren, Vliesstoffen oder Geweben, das ein- oder beidseitig mit einer haftklebenden Beschichtung (einer auf Andruck haftenden Klebstoffschicht) versehen ist. Um ein vorzeitiges unerwünschtes Verkleben ζ χ verhindern, wird die Haftklebebeschichtung häufig mit einer· dehäsiven Abdeckung geschützt, die vor dem Gebrauch entferat wird (Beispiel: Etiketten) oder die Trägermaterial-Rückseifee selbst dient als Abdeckung, wenn der Artikel, z.B. in Form von Haftklebeband-Rollen, gelagert wird.

Um eine zu starke Adhäsion der Abdeckung an. der Haftklebebeschichtung zu vermeiden, wird die Kontaktfläche der Abdeckung üblicherweise mit einem Trennmittel überzogen.bzw. mit einer klebstoffabweisenden Beschichtung versehen. Durch diese MaS-

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nähme wird erreicht, daß Haftklebe-Etiketten in Stapeln, gelagert werden können und vor ihrer Verwendung problemlos von der Abdeckung ablösbar sind und daß andererseits zu Rollen aufgewic'celte Haftklebebänder zum Abrollen- unabhängig von der Zeit und dan Bedingungen der Lagerung nur eine geringe Kraft benötigan, so daß die Rollen leicht von Hand oder in Automaten (z.B. Verpackungsautomaten) abgewickelt werden können, ohne daß das Trägermaterial reißt.

In den meisten Anwendungsfällen für Haftklebebänder ist eine definierte Restadhäsion zwischen Klebstoffschicht und Trenn-S . schicht (klebstoffabweisender Ruckseitenbeschichtung) erwünscht. In Übereinstimmung mit einem bestimmten Trenneffekt definiert eingestellte Abrollkräfte ermöglichen einen problemlosen Einsatz von zur Rolle aufgewickelten Haftklebebändern in Abrollvorrichtungen und Applikationsautomaten.'Sie verhindern außerdem, daß die einzelnen Rollenwicklungen beim Ablängen vonein-' ander abgleiten und die Rolle ihre vorgegebene Form verliert, was bei zu hoher Dehäsivwirkung der Ruckseitenlackierung einzu- } treten pflegt. Das gleiche gilt in entsprechender Weise für Haftklebe-Etiketten. Von großer Bedeutung ist weiterhin, daß bei klebstoffabweisenden Beschichtungen wesentliche Änderungen der .ürennwirkung über einen langen Zeitraum auch dann nicht eintreten sollen, wenn das Material unter ungünstigen Bedingongen (relativ hohe Lagertemperatur) gelagert wurde.

Heben dieses beschriebene Eingenschaftsprofil treten weitere Anforderungen, wenn die haftklebenden Materialien für Abdeckswecke verwendet werden sollen, wie z.B.zum Schützen von Oberflächenteilen bei Lackierungen oder für andere Oberflächenvergütungen. Bei Lackierarbeiten ist es beispielsweise erforderlich, daß die mit der klebstoffabweisenden Beschichtung (Trennschicht) versehene Oberfläche (Rückseite) des haftklebenden Abdeckmaterials gegenüber den aufgebrachten Grundier-_?

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Lack- oder Farbschichten ausreichende Adhäsion zeigt, damit von den abgedeckten Bereichen weder flüssige, noch angetrocknete Lack- oder Farbanteile auf die frisch behandelten Flächen fallen können und diese verunreinigen. Außerdem sollen die für die-sen speziellen Anwendungszweck vorzugsweise eingesetzten, mit einer Haftklebeschicht versehenen Krepp-Papiere eine Oberflächenfestigkeit aufweisen, die auch geringeren Beanspruchungen c.urch Schleifmittel kurzzeitig widersteht. Insbesondere soll die klebstoffabweisende Beschichtung (Trennschicht) das Papier auch gegen den Einfluß von Wasser verfestigen und schützen.

Bedenkt man, daß die Vielzahl derartiger Einzelanfordorungen auch bei Anwendung unterschiedlicher Haftklebesysteme und Trägermaterialien erfüllt werden sollen, so wird verständlich, daß für die Beschichtung von Haftklebeartikeln bereits eine Fülle von verschiedenartigen Trennmitteln vorgeschlagen wurde.

So wird in der TJS-PS 2 269 712 für die RückseitenlackLerung von haftklebenden Papierbändern für Abdeckzwecke Schellack oder Cellulosederivate, wie Nitrocellulose, Acetylcellulose oder Äthylcellulose, empfohlen. In der US-PS 3 4-38 794· wird der Einsatz von Carboxymethylcellulose im Gemisch mit wasserlöslichen Salzen von höheren(langkettigen) aliphatischen Sulfaten für den gleichen Zweck beschrieben. In weiteren "Veröffentlichungen wird die Verwendung von Seifen (US-PS 2 358 831 ).oder von Wachs (US-PS 2 032 84-5) als Trennmittel vorgeschlagen. Werden derartige Beschichtungsmittel wie Schellack oder Cellulosederivate auf die Rückseite von haftklebenden Papierstreifen aufgetragen, so bewirken sie bedingt durch ihre filmfildenden Eigenschaften zwar die gewünschte Verfestigung der Papieroberfläche, sini aber keine Trennmittel im eigentlichen Sinne, da sie den hohen Ansprüchen, die gegenwärtig an ein Trennmittel bzw. an eine klebstoffabweisende Beschichtung gestellt werden, in keiner _ "

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Weise zu genügen vermögen.. Seifen und Wachse können andererseits zwar eine Trennwirkung ausüben, diffundieren als monomere Substanzen jedoch, leicht in die Haftklebe schicht, was. zu einer wesentlichen Beeinträchtigung der Klebeeigenschaften der Klebschicht führt.

Es besteht auch die Möglichkeit, monomere Substanzen auf die Tapieroberfläche (Rückseite) aufzubringen und diese dort zu einer Dehäsivschicht zu polymerisieren. Bekannt sind in diesem Zusammenhang die Werner-Chromkomplexe der Stearinsäure, die in der "CS-PS 2 803 557 für diesen Zweck beschrieben werden.

Auch polymere Trennmittel verschiedener Art sind seit langem bekannt, So werden in der DE-PS 872 621 Copolymere aus \ Acryl säureestem und Acrylsäure und deren Verwendung als klebstoffj abweisende Beschichtungsmittel zur Erzielung von Oberflächenaufstrichen niederer Adhäsion beschrieben, wobei der Esterrest aus höheren Alkylradikalen mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen besteht. Ähnliche Copolymere aus analogen Methacrylsäureester^. und Acrylnitril sind Gegenstand der DE-AS 1 5?A 057. Aus der

DE-AB 1 300 852 ist ein Trennmittel für die Rückseiten-Trennw lack Lerung .von Abdeckklebebändern bekannt, das aus einem Tetrapolymeren von spezieller Zusammensetzung besteht, deren Hauptbestandteil 51 % Octadecylmethacrylat neben 9 % Acrylsäure 29 % Acrylnitril und 11 % Methylacrylat ist. Neben diesen auf der Basis von speziellen Acrylsäureestern synthetisierten CopolyHeren sind weitere Polymere bekannt geworden, die durch Copolymerisation von Olefinen oder Vinylestern mit Maleinsäureanhydrid hergestellt werden und die als solche oder nach einer polymeranalogen Umsetzung der Anhydridgruppen als Trennmittel verwendbar sind. Beispielsweise werden in der DE-AS 1 075 772 Copolymere beschrieben, die durch radikalische Polymerisation in lösung aus höheren Alkylvinylestern oder -äthern mit Malein- ·

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säure oder deren Monoester oder -amiden erhalten, werden und die als Trennschicht "bei Haftklebe"bändern einsetz"bar sind. In der US-PS 4- 029 84-3 wird die Synthese eines Trennmittels "beschrieben, das durch polymeranaloge Umsetzung von' Copolymeren aus Olefinen, wie z.B. Octadecen oder η-Hexen, und Maleinsäureanhydrid mit höheren Homologen von Alkoholen, z.B. Stearylalkohol, oder entsprechenden Aminen hergestellt wird.

Neben diesen durch radikalische Polymerisation erzeugten Trennmittelh werden auch Dehäsive durch Polyaddition hergestellt z.B. durch Polyaddition von langkettigen Diaminen und/oder Diolen an Diisocyanate (US-PS 3 970 599) oder durch Reaktion eines Isocyanatgruppen tragenden Prepolymers mit einem Amino- oder Hydroxylgruppen enthaltenden Organosilicon (US-PS 3 997 702)

Schließlich sei noch auf die häufig als Dehäsivmittel eingesetzten Silicone hingewiesen, deren Einsatz als Trennmittel beispielsweise in der US-PS 2 985 554 erläutert wird. Auch Fluorsiloxanverbindungen sind als Trennmittel bekannt (DE-OS 1 594· 908).

Die beschriebenen bekannten Trennmittel werden üblicherweise in Lösung polymerisiert bzw. polymeranalog umgesetzt und in weit überwiegendem Maße - mit Ausnahme der Silicone auch in Torrn einer Lösung in einem fluchtigen, organischen Lösungsmittel zur Herstellung klebstoffabweisender Beschichtungen verwendet.

In der Patentliteratur finden sich nur sehr vereinzelt Hinweise darauf, daß derartige organische Trennmittellösungen auch in Wasser emulgiert werden können und nach Abdampfen der organischen Lösemittel als wäßrige Emulsion zur Beschichtung verwendbar sind. Die nach einer solchen Verfahrensweise er-

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zeugten Emulsionen sind aber verhältnismäßig groteilig und benötigen zur Stabilisierung des Zusatzes von Emulgatoren. Dichte, zusammenhängende, lückenlose (kontinuierliche) Überzüge sind mit ihnen nicht zu erhalten. -

\ Die für die geschilderten Zwecke eingesetzten Trennmittel

] " bzw. klebstoffabweisenden Beschichtungen werden in sehr geringer ■ Schichtstärke (etwa 0,5 bis 8 g/m nach erfolgtem Trocknen) an-

t ^ gewendet,·um das Trägermaterial in seiner Elastizität und j Biegsamkeit, möglichst wenig zu beeinflussen. Trotz ihrer j . geringen Schichtstärke muß jedoch die Trennschicht fest auf dem

! . Träger verankert sein, damit bei längerem Eontakt in der Rolle keine Anteile der Trennschichtoberfläche auf die Haftklebe-

S . schicht übertragen werden. Aus diesen Gründen werden die Trenn-

; mittel auch aus stark verdünnten Lösungen, die häufig nur 2 bis j 5 Gewicht s-?6 Trennmittel enthalten, auf "das TJnterlagematerial j aufgetragen.

: Um die Verwendung derartig hoher Anteile an teuren Lösungsmitteln zu vermeiden, insbesondere auch die Probleme der Bückgewinnung dieser Lösemittel zu umgehen, ist es wünschenswert, Trennmittel zur Erzeugung klebstoffabweisender Beschichtungen in Form wäßriger Dispersionen bzw. Emulsionen einzusetzen. Zur Erzielung qualitativ hochwertiger Trennschichten sind für diese Verfahrensweise möglichst feinteilige Dispersionen erforderlich. Dadurch wird beim anschließenden Trocknen ein ausreichend hoher Kapillardruck erzielt, der die sich bildende Trennschicht ausreichend verschweißt, so daß aus der feinteiligen Dispersion ein porenfreier, kontinuierlicher, genügend kohäsiver Film entsteht. Um darüber hinaus eine ausreichend hohe Resistenz der Trennschichtfilme gegen Wasser zu erhalten, müssen die Mengen an stabilisierenden Emulgatoren so gering wie möglich gehalten werden, denn bekanntlich können schon geringe

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Emulgatoranteile durch Eindiffundieren in die Haftklebeschicht des klebtechnisehe Eingenschaftsprofil der·Klebschicht stark negativ beeinflussen.

Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrun.de, eine wäßrige feinteilige Trennmittel-Dispersion zu schaffen, die vorzugsweise frei von monomeren diffusionsfähigen Emulgatoren ist₇ die die vorstehend geschilderten Nachteile nicht aufweist Mk und bei deren Verwendung zum Beschichten von flächigem» blatt- oder bahnförmigem Material, insbesondere der Rückseite von haftklebenden Krepp-Papieren, porenfreie, zusammenhängende, ausreichend kohäsive Filme mit guter klebstoffabweisender Wirkung- erhalten werden.

Es wurde gefunden und darin liegt die Lösung der Aufgabe, daß diese vorteilhafte Kombination von Eigenschaften dann erzielt wird, wenn man Maleinsäure-monoamide oder -monoester, deren Kohlenwasserstoffreste eine Kettenlänge von 12 bis 52 Kohlenstoffatomen aufweisen, in bestimmten Mengenverhältnissen mit bestimmten Oomonomeren durch radikalische Emulsionspolymerisation im alkalischen pH-Bereich, vorzugsweise ohne Zusatz von Fremdemulgatoren, polymerisiert, das als wäßrige Emulsion anfallende Produkt alsdann mit Wasser auf die gewünschte Konsistenz verdünnt in dünner Schicht auf die Unterlage aufträgt und die so erhaltene Beschichtung auf der Unterlage anschließend bei einer Temperatur oberhalb von 100⁰G trocknet.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von klebstoffabweisenden Beschichtungen auf flächigem, blatt- oder bahnförmigem Material, insbesondere zur Herstellung von Oberflächenüberzügen auf der Rückseite von Selbstklebebändern (Haftklebebändern), dadurch gekennzeichnet, daß man durch radikalische Emulsionspolymerisation im alkalischen pH-Bereich, vorzugsweise ohne Zusatz von Fremdemulgatoren,. aus einem Monomerengemisch von:

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j a) 5 "bis 85 Gewichtsprozent, vorzugsweise 50 bis

Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht

;i der Monomeren) eines oder mehrerer Male ins äure-

monoamide oder -monoester, deren Kohlenwasser-

] .· Stoffreste eine Kettenlähge von 12 bis 32, vor-

| · zugsweise von 14 bis 18, Kohlenstoffatomen auf-

\ weisen, als trennwirksamer Komponente, wobei das

* ■ vorzugsweise eingesetzte Maleinsäure-monoamid

und gegebenenfalls auch der Maleinsaure-monoester bis etwa zur Hälfte durch Pumarsäüre-diester ersetzt sein kann, mit

b) 15 bis 95 Gewichtsprozent, vorzugsweise 25 bis Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) Styrol oder dessen Derivate oder eines Gemisches von Styrol oder eines Styrolderivats mit Acrylsäurealkylester, wobei der Anteil dieser Comonomeren in Abhängigkeit vom Molekulargewicht so gewählt werden muß, daß zumindest eine äquimolare Mischung dieser Comonomeren mit den Maleinsäure- und Pumarsäurederivaten vorliegt, und gegebenenfalls zusätzlich mit:

c) bis zu 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) von Verbindungen mit mehr als einer polymerisierbaren Kohlenstoff-Doppelbindung oder von vernetzenden Monomeren mit reaktionsfähigen funktioneilen Gruppen und/oder mit

d) bis zu 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) von polaren carboxylgruppen-

haltigen Monomeren

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ein Copolymerisat herstellt, dieses als wäßrige Emulsion anfallende Produkt mit Wasser auf eine gewünschte, streichfähige Konsistenz verdünnt, in dünner Schicht auf die Unterlage aufurägt und die so erhaltene Beschichtung auf der Unterlage bei einer Temperatur oberhalb von 100⁰C trocknet.

Dabei soll die Beschichtung der Unterlage, die beispielsweise aus einer Folie aus Kunststoff oder regeneriertem Naturstoff, aus glattem oder gekrepptem Papier, aus einem Gewebe oder einem Vliesstoff bestehen kann, in der Weise durchgeführt werden, daß nach dem Trocknen, das zweckmäßigerweise in einer beheizten Trockenvorrichtung bei 100 bis 160⁰O und vorzugsweise b'ei einer Temperatur zwischen 120 und 140⁰G vorgenommen wird, ein zusammenhängender klebstoffabweisender Beschichtungsfilm erhalten wird, der einer Schichtstärke von 0,25 bis 8 g/m entspricht. Vorzugsweise soll die Schicht stärke 2 bis 6 g/tn betragen.

Copolymere aus Vinyl~ bzw. Acrylverbindungen mit höheren Homologen der Maleinsäure-monoester oder -monoamide werden zwar bereits in der DE-AS 1 075 772 und der US-PS 3 34-2 625 als

Trennmittel beschrieben, doch erlaubt die dort aufgezeigte Lösungspolymerisation nur den Einbau von 25 "bis 60 Gewichts-% der trennwirksamen Monomeren, was auf die Copolymerisationsparameter dieser Monomeren mit den Comonomeren zurückzuführen ist. Die Trennwirkung dieser Copolymeren beruht auf dem Einbau von Seitenketten, die im allgemeinen eine Anzahl von 14 bis 18 (und mehr) Kohlenstoffatome enthalten; je größer der Anteil derartiger Seitenketten im Copolymer ist, desto ausgeprägter ist die Trennwirkung. Da diese Copolymeren neben den Amid- und/oder Esterfunktionen gleichzeitig auch freie Carboxylgruppen enthalten, ist eine gute Verankerung auf dem Trägermaterial gewährleistet.

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Überraschenderweise wurde nunmehr gefunden, daß bei einer radikalischen Emulsionspolymerisation dieser Comonomeren weitaus größere Anteile der trennwirksamen Maleinsäure-monoamide bzw. -monoester oder -deren Gemische einpolymerisiert werden können als dies durch Lösungspolymerisation möglich ist. Begrenzt wird die Menge nur durch das Molgewichtsverhältnia zwischen den Maleinsäure-Derivaten und dem Comonomer. Ein Molverhältnis von 1:1 sollte nicht überschritten werden, da Maleinsäure-Derivate im allgemeinen radikalisch nicht homopolymerisieren können. Neben dem verhältnismäßig rascheren Ablauf der Emulsionspolymerisation im Vergleich zur Lösungspolymerisation besteht ein weiterer nicht ohne weiteres vorhersehbarer Vorteil darin, daß die trennwirksamen monomeren Maleinsäure-Derivate im alkalischen ..Bereich hervorragende Eigenschaften ionischer Emulgatoren besitzen, wodurch der ansonsten bei der Emulsionspolymerisation übliche Einsatz von Hilfsstoffen, wie Emulgatoren und Schutzkolloiden, vermeidbar wird. Da nach der Polymerisation die emulgatorwirksamen Monomeren in die Polymerketten eingebaut sind, kann bei Verwendung der erfindungsgemäßen Copolymeren zur Herstellung klebstoffabweisender Beschichtungen (Trennschichten) auf der Rückseite von Haftklebebändern, insbesondere nach dem Aufwickeln in Rollenform, in der sich die Haftklebstoffschicht in jeder Vicklungslage in unmittelbarem Kontakt mit der Trennschicht befindet, ein Eindiffundieren von Bestandteilen der Trennschicht in die Klebstoffschicht nicht stattfinden, selbst dann nicht, wenn die Rollen über einen längeren Zeitraum unter ungünstigen Temperaturbedingungen gelagert wurden. Besonders vorteilhaft ist es, wenn die Polymerisation im ammoniakalischen Medium durchgeführt wird. Die emulgatorwirksamen Ammoniumsalze der Maleinsäuremonoamide bzw. -ester werden nämlich beim Trocknen der auf eine Unterlage aufgebrachten filmartigen Aufstriche unter Abgabe (Freisetzung) von Ammoniak zerstört, so daß so eine

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nahezu oder vollständig hydrophobe emulgatorfreie Trennschicht erhalten wird. Ein weiterer überraschender Vorteil ist die sehr geringe Teilchengröße der polymeren Trennschicht-Dispersionen bzw. -emulsionen, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren problemlos zu erzielen ist. Der durchschnittliche Teilchendurchmesser kann je nach Alkaligehalt bei Copolymerisation von Styrol mit Maleinsäure-monostearylamid bzw. -ester und geringen Zusätzen von Fumarsäure-diestern im Bereich von 0,05 /U liegen und überschreitet auch bei entsprechenden Copolymeren ohne Fuaarsäure-diester-Zusatz kaum diesen Bereich.

Da die Teilchengröße der resultierenden Polymeremulsion stark von der vorhandenen Emulgatorkonzentration im Zeitpunkt der Polynerisationsinitiierung abhängt, kann indirekt durch den Anteil an Ammoniak im Heaktionsgemisch die Teilchengröße der Polymeremulsion reguliert werden. Sind zum Beispiel alle vorhandenen Carboxylgruppen der Maleinsäure-monoamide bzw. -ester durch Einwirkung von Ammoniak in die entsprechenden Ammoniumsalze umgewandelt worden, so ist der Emulgatorgehalt der Monomermischung verhältnismäßig sehr hoch und die resultierende Polymeremulsion dementsprechend äußerst feinteilig. Werden hingegen nur etwa 60 % der Carboxylgruppen neutralisiert, so erhält man zwar noch eine stabile Polymeremulsion, die Durchschnittsteilchengröße dieser Emulsion ist jedoch wesentlich höher. Einederartige höhere Teilchengröße kann für spezielle Anwendungen mitunter erwünscht sein, z.B. dann', wenn in Abmischung mit wasserlöslichen Filmbildnern ein möglichst dünnflüssiges Trennmittelsystem erstellt werden soll.

Ein weiterer wesentlicher Vorteil des Verfahrens gemäß der Erfindung besteht in.der Möglichkeit, die trennwirksamen Polymeren durch Mitverwendung von vernetzenden Monomeren, wie z.B. Diviny!benzol, bereits während der Polymerisation zu vernetzen.

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• Derartige Vernetzungen sind im Gegensatz dazu bei der PoIy-

merisation in Lösung wegen der dabei auftretenden Gelbildung

f nicht möglich. Hinzu kommt, daß das als wäßrige Emulsion an- \ . fallende Produkt'der radikalischen Emulsionspolymerisation im

X alkalischen pH-Bereich gemäß der Erfindung in besonders ein-

fächer Weise durch Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte, zum Aufstreichen besonders geeignete Konsistenz gebracht werden

kann und nach dem Auftragen und dem nachfolgenden Trocknen porenfreie, zusammenhängende, wasserfeste Trennschichtfiliae von ausreichender Kohäsivität liefert. Demgegenüber werden die bekannten Trennmittel zum Auftrag auf Trägermaterialien entweder in Form von stark verdünnten Lösungen in organischen Lösemitteln eingesetzt, was im Zeitalter des Umweltschutzes bezüglich der Rückgewinnung dieser Lösemittel große Probleme mit sich bringt, oder in Form von unter Verwendung von Premdemulgatoren und/oder Stabilisatoren aus dem ausgefällten Lösungspolymerisat hergestellten wäßrigen Dispersionen, die jedoch bedingt durch ihre vergleichsweise grobteilige Teilchenbeschaffenheit nach dem Trocknen nicht die erwünschten kontinuierlichen hydrophoben Trennschichtüberzüge ergeben.

Bei den trennwirksamen Ausgangsstoffen zur Herstellung der erfindungsgemäßen Copolymerisate, den Maleinsäure-monoamiden oder Malsinsäure-monoestern, deren Kohlenwasserstoffreste eine Kettenlänge von 12 bis 32, vorzugsweise von 14 bis 18, Kohlenstoffatomen aufweisen, die als solche oder in Mischung miteinander die Komponente a) des Monomerengemisches bilden, handelt es sich um an sich bekannte Verbindungen, die nach bekannten Verfahren durch Umsetzung von Maleinsäureanhydrid mit höheren gesättigten oder ungesättigten primären Aminen oder Alkoholen mit 20 bis 32, vorzugsweise 14 bis 18, Kohlenstoffatomen, insbesondere mit Fettaminen oder Fettalkoholen, erhalten werden können. Beispiele von bevorzugt geeigneten Maleinsäure-monoamiden

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und -monoester sind: Maleinsäure-mono-(IT-stearyl)-amid, Maleinsäure-monostearylester, Maleinsäure-monopalmitylester und Maleinsäure-monolaurylester. Der Anteil dieser trennwirksamen Monomeren im zur Polymerisation versehenen Monomer engemisch kann abhängig vom Molekulargewicht der Comonomeren 5 bis 85 Gewichts-% ! betragen. Dabei kann das Maleinsäure-monoamid oder der Malein- · säure-monoester bis etwa zur Hälfte der eingesetzten Menge durch Diester der Fumarsäure ersetzt werden. Als Beispiele für derartige Pumarsäure-diester seien genannt: Fumarsäure-dibutylester und Fumarsäure-distearylester. ' i

Als Oomonomere, die mit einer oder mehreren Verbindungen der Komponente a) in dem oben angegebenen Mengenverhältnis copolymerisiert werden (Komponente b)), werden insbesondere Styrol und dessen Derivate, wie z.B. Methylstyrol verwendet. Ester der Acrylsäure mit geradkettigen oder verzweigten, einwertigen, primären aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 3 oder 14- bis 20 Kohlenstoffatomen (niedere und höhere Acrylsäurealkylester) oder deren Mischungen können in kleinen Anteilen mit eingesetzt werden. Vinylester, wie z.B. Vinylacetat, und/ odor Vinyläther, wie z.B. Vinyläthyläther, sind zwar auch als Comonomere zur Copolymerisation mit Verbindungen der Komponente j a) verwendbar, führen jedoch zu Copolymeren, die für den j

erfinduhgsgemäßen Zweck weniger gut geeignet sind. Es ist von . i wesentlicher Bedeutung, den Anteil der vorstehend genannten j

Comonomeren in Abhängigkeit von ihrem Molekulargewicht so zu j

wählen, daß im für die Polymerisation versehenen Monomeren- !

gemisch zumindest eine äquimolare Mischung dieser Comonomeren \ mit den Maleinsäure- und Fumarsäure-Derivaten vorliegt.

Zusätzlich zu den beschriebenen Monomeren kann das für die Polymerisation vorgesehene Monomerengemisch noch bis zu 20 Gewichts-%' (bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren), vorzugsweise jedoch 2 bis 8 Gewichts-%, an vernetzenden.Mono-

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meren enthalten. Hierfür sind solche Verbindungen geeignet, die mehr als eine polymerisierbar Kohlenstoff-Doppelbindung enthalten, wie z.B. Divinylbenzol, 1,4—Butandioldiacrylat, 1,6-Hexandioldiacrylat oder Trimethylolpropan-trimethacrylat, oder auch solche Verbindungen, die reaktionsfähige funktioneile Gruppen aufweisen, wie z.B. F-Methylolacrylamid. Durch den Zusatz von Verbindungen des letzteren Typs kann neben der intrapartikularen Vernetzung noch eine interpartikulare Vernetzung bei der Filmbildung erfolgen.

TJm die Verankerung der Trennschicht auf polaren Trägermaterialien zu verstärken, kann das für die Polymerisation vorgesehene' Monomerengemisch außerdem noch bis zu 20 Gewichts-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichts-%,(bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) an polaren carboxylgruppenhaltigen Monomeren enthalten, wie z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure oder Itaconsäure.

Die Polymerisation erfolgt nach den üblichen Methoden der Emulsionspolymerisation in entionisiertem Wasser bei etwa 75⁰C. Aus wirtschaftlichen Gründen können brauchbare Polymeremulsionen der erfindungsgemäßen Art unter geringer Teilchenvergrößerung auch in normalem Leitungswasser hergestellt werden. ITaoh Verdrängen des Luftsauerstoffs und Homogenisieren des Monomerengemisches in der Wasserphase wird die Polymerisation bei einem pH-Wert von 8 bis 11, vorzugsweise 8 bis 9» durch Zugabe eines wasserunlöslichen Radikalbildners, vorzugsweise von Ammoniumperoxidisulfat, eingeleitet (initiiert). Zur Vermeidung von Schaumbildung kann gegebenenfalls ein Entschäumer eingesetzt werden. Die Verwendung von regelnd wirkenden Substanzen ist im allgemeinen nicht notwendig.

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Da die erfindungsgemäßen wäßrigen Trennmittel-Emulsionen nur im alkalischen, vorzugsweise ammoniakalischen, Medium stabil sind, muß während der Reaktion ein alkalischer pH-Wert eingestellt sein. Auch die eventuell nachfolgenden Abstimmungen nüssen bei alkalischen pH-Werten durchgeführt werden, wobei je nach Feinteiligkeit der Emulsion kurzfristig auch schwach saure pH-Werte toleriert werden.

™ Werden dagegen die Emulsionen im sauren.pH-Bereich synthetisiert oder verarbeitet, so müssen dem Reaktionsgemisch bzw. dem Reaktionsprodukt verhältnismäßig hohe Anteile üblicher ionischer und/oder nichtionischer Emulgatoren (Fremdemulgatoren) zugesetzt werden. Abgesehen davon, daß es trotz dieser hohen Emulgatormengen im allgemeinen nicht möglich ist, die erwünschten sehr feinteiligen Polymer-Emulsionen mit den beschriebenen Monomeren zu erzeugen, wie sie beim Arbeiten im alkalischen Milieu ohne weitere Maßnahmen anfallen, läßt auch die Qualität der aus im sauren pH-Bereich hergestellten Polymer-Emulsionen erzeugten Trennschichtfilme bedingt durch diesen Eruulgatorgehalt sehr zu wünschen übrig, es sei denn, man verwendet derartige Emulsionen als Trennsubstanz bei der Herstellung von Spezialpapieren, wobei dieser Zusatz dann direkt in die Papierpulpe eingearbeitet wird.

Die Reaktionsgeschwindigkeit des Polymerisationsprozesses ist im allgemeinen wegen der verhältnismäßig tragen Polymerisation der Maleinsäurederivate so gering, daß die dabei auftretende Wärme problemlos über die Wandung der zur Durchführung der Polymerisation eingesetzten Gefäße abgeführt werden kann. Im Falle, daß dies bei hoher Konzentration der Monomeren oder größeren Mengen Emulgator und Einsatz von Styrol mit oder ohne Acrylsäurealkylesterzusatz als Comonomere nicht oder nur unzureichend möglich ist, kann die Polymerisationsgeschwindigkeit unter Zudosierung von Monomer-Emulsion zum reagierenden Ansatz gedämpft werden.

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I Der Feststoffgehalt der Trennmittel-Emulsion kann in relativ

¹ weiten Grenzen schwanken, vorzugsweise liegt er zwischen 5 und

■; 30 Gewichts-90. Feststoffkonzentrationen bis zu etwa 65 Gewichts-%

] ■ sind zwar möglich, bei der Verarbeitung- kann jedoch die damit

\ verbundene höhere Viskosität stören. Falls höhere Polymer-

Ί konzentrationen zwischen 25 und etwa 40 Gewichts-% erwünscht

I sind, empfiehlt es sich, wenn eine leichte Verringerung der

·· Trennwirkung der damit hergestellten klebstoffabweisenden Be-

I 4H Schichtungen nicht stört und in Kauf genommen werden kann, den

• Anteil an höheren Maleinsäure-monoestern bzw. -amiden im Monomeren-

I gemisch teilweise durch Maleinsäure-monoester oder-aonoamide

I mit etwas geringerer Kohlenstoffatomzahl im Alkylrest zu er-

f setzen, beispielsweise Maleinsäure-monostearylester bzw. -mono-1 . stearylamid.teilweise durch Maleinsäure-monolaurylester oder

J Maleinsäure-monolaurylamid. Die bessere Emulgatorwirkung dieser

I niederen Homologen beeinflußt Viskosität und Feinteiligkeit

j der entstehenden Polymer-Emulsion im positiven Sinne.

Die erfindungsgemäß hergestellten wäßrigen Trennmittel-Emulsionen sind insbesondere nach entsprechender Abmischung mit polymeren Filmbildnern vielseitig anwendbar und erfüllen bei w ihrer Verwendung zur Herstellung von klebstoffabweiser.den Rückseitenbeschichtungen (Trennschichten) bei haftklebendan Krepp-Papier-A"bd eckbände rn in vollem Umfang auch die hohen Anforderungen wie sie für Lackierungen in der Auto-Industrie oder bei anderen Oberflächen-Veredelungsprozessen an derartige Abdeckbänder gestellt werden. Für den letzteren Fall, wo neben einer guten Trennwirkung gleichzeitig eine Verfestigung der Papieroberfläche und eine ausreichende Wasserfestigkeit er-• wünscht ist, können die wäßrigen Trennmittel-Emulsionen vor ihren Einsatz im Beschichtungsprozeß mit wasserlöslichen Filmbildnern, wie z.B. Formaldehyd/Harnstoff-Kondensationsprodukten, oder mit wäßrigen Polymerlatices, z.B. mit Polyvinylidenchlorid- ·

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Emulsionen, vermischt werden. Der Anteil derartiger Zusätze in der Trennschicht kann 5 "bis 95 Gewichts-%, vorzugsweise etwa 50 bis 85 Gewichts-%, "bezogen auf Feststoffanteile, betragen.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert:

Beispiel 1

In einer 20 Liter·fassenden Polymerisationsapparatur aus V2A-Stahl, die mit einem Ankerrührer, einem Rückflußkühler, ein ja Thermometer und einem Gaseinleitungsrohr ausgerüstet war, wirden in 11130 g entionisiertem Wasser 2250 g (75 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) Maleinsäure-mono-(N-stearyl)-amid zu einer grobteiligen Dispersion verrührt. Durch Einleiten von Stickstoff wurde die in der Apparatur befindliche Luft verdrängt. Danach wurden der Dispersion 750 ml einer 25 %ig3n wäßrigen Ammoniak-Lösung zugesetzt. Unter langsamem Rühren vurde die Dispersion innerhalb eines Zeitraums von 4-5 Minuten auf 6p°C erhitzt. Dabei bildete sich aus der anfangs grobteiligen Dispersion eine äußerst feinteilige kolloidale Verteilung des Kaleinsäure-mono-stearyl-amids.

Nach Zugabe von 720 g (25 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) Styrol und weiterem Erwärmen auf 71⁰O wurde die Polymerisation durch Zusatz von 15 ml einer 10 %igen wäßrigen Ammoniumperoxidisulfat-Lösung unter langsamem Rühren initiiert. In Abständen von jeweils etwa 15 Minuten wurden weitere Anteile an Initiator-Lösung zudosiert, insgesamt 100 ml. Dabei stieg die Temperatur bis auf etwa 80°0. Nach 8 Stunden war die Polymerisation beendet. Der Gehalt an Copolymer in. der so entstaiiO ^nen, sehr feinteiligen dünnflüssigen Dispersion betrug 20 Gew.-zS. Der pH-Wert lag zwischen 9 und 10.

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i; a) Die auf die beschriebene Weise hergestellte wäßrige

Dispersion des Copolymerisats (Trennmittel-Emulsion) wurde ohne si weitere Verdünnung mit Wasser mittels einer üblichen Auftrags- S vorrichtung in so dünner Schicht auf eine Polyäthvlenterephfbslat-Polie aufgetragen, daß nach dem Trocknen bei 120° - 140⁰G eine wasserfeste, porenfreie, zusammenhängende Schicht einer Schicht-

stärke von 3»8 g/m mit guter klebstoffabweisender Wirkung gegenüber Haftklebemassen unterschiedlicher Art erhalten wurde.

b) Ein imprägniertes, flexibles Krepp-Papier wurde einseitig mit einer wäßrigen Polyyinylidenchlorid-Emulsion beschichtet, so daß nach dem Trocknen eine Rückseitenlackierung

mit einer Schichtstärke von 7 g/m resultierte. Auf diese Beschichtung wurde alsdann die Trennmittel-Emulsion des Beispiels aufgetragen (Schichtstärke nach erfolgtem Trocknen: 4 g/m~) und die gegenüberliegende Seite des Krepp-Papier-Trägers anschließend mit einer Haftkleberschicht aus 49 Gew.-% 2-A'thylbexylacrylat, 49 Gew.-% n-Butylacrylat und 2 Gew.-?S Glycidylmethacrylat ver-

sehen (Schichtstärke nach erfolgtem Trocknen: etwa 30 g/m ).
Die so hergestellten, zu Rollen aufgewickelten Haftklebebänder zeigten beim Abrollen unter konstanten Bedingungen eine stark
verminderte Abrollkraft im Vergleich zu solchen Rollen,die ohne Trennmittel-Beschichtung auf der Rückseite hergestellt worden
waren.

Die Stärke der getrockneten Trennschicht kann 0,5 "bis 8 g/m betragen, abhängig von der anschließend auf die unbeschichtete Seite des Trägers aufgetragenen Menge und Art der Haftklebemasse. Die Haftklebemasse kann aus Polyacrylsäureester-Homooder-Copolymerisaten, Kautschuk-Harz-Systemen oder anderen bekannten haftklebenden Polymeren, wie z.B. Polyvinylalkyläthern oder Polyisobutylen, mit oder ohne Zusatz von Weichmachern
bestehen, und die Auftragsmenge (im getrockneten Zustand) kann je nach Art der gewählten Zusammensetzung und dem speziellen
Verwendungszweck des Klebebandes zwischen 10 und 120 g/m be-

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-aa-

tragen, wobei bei hoher Auftragsmenge und insbesondere bei sehr weichen Haftklebemassen gegebenenfalls auch stärkere Trenncittel-Filme verwendet werden können.

c) Die gemäß Beispiel 1 hergestellte Trennmittel-Emulsion wurde mit entionisiertem Wasser auf einen Polymergehalt von etwa 10 Gew.-% verdünnt. In diese Emulsion wurde ein wasserlösliches Formaldehyd/Harnstoff-Kondensat unter Rühren bei alkalischen pH-Werten zwischen 8 und 10 eingetragen, so daß die dabei resultierende Mischung etwa 50 Gew.-% Polymergemisch enthielt.

Das Polymergemisch bestand, jeweils bezogen auf Feststoffanteile, aus 15 Gew.-% Trennmittel-Copolymer und 85-Gev;.-5s F-ormaldehyd/Harnstoff-Polykondensat. Dieses Gemisch wurde auf eine Seite eines bereits unter b) beschriebenen imprägnierten Krepp-Papiers aufgetragen (Schichtstärke nach dem Trocknen:

etwa 8 g/m ). Als Eaftklebemasse zur Beschichtung der'unbehandelten Gegenseite des Krepp-Papiers wurde eine Kautschuk-Harz-Klebenasse aus 40 Gew.-Teilen Naturkautschuk (air-dried) und 60 Gew.-Teilen einer Mischung aus gleichen Teilen Polyterpenharz und Esterharz, die geringe Zusätze an Zinkoxid und Alterungsschutzmitteln (z.B. 2,2-Methylen-bis-(4-methyl-6-tert. butyl phenol) oder 2'-Merkaptobenzimidazol) enthielt, eingesetzt (Schichtstärke nach erfolgtem Trocknen: 70 g/m ). Die so hergestellten, zu Rollen aufgewickelten Krepp-Papier-Klebebänder sind hervorragend als Abdeckmaterialien bei Oberflächenveredelungen von Metallen, z.B. Grundieren und/oder Lackieren, geeignet.

d) Ein Rohkrepp-Papier mit einem P-lächengewicht von

50 g/m wurde mit einem Styrol-Butadien-Latex imprägniert, der 35 % Styrol enthielt, getrocknet (Imprägnierungsmitteleintrag: 30 g/m ) und einseitig mit einem dünnen Vorstrich einer füllstoffhaltigen Kautschuklösung als Haftvermittler für die später

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aufzubringende Haftklebeschicht versehen. Die Rückseite des Papier-Trägers wurde alsdann mit der unter c) beschriebenen Kischung aus Trennmittel-Copolymerisat und Harnstoff-Forsaldehyd-Kondensat in einer solchen Dicke beschichtet, daß nach dem Trocknen bei 120 bis 140⁰C eine Schichtstärke von ? g/m² erzielt wurde. Der so ausgerüstete Träger wurde anschließend auf der Gegenseite im Streichverfahren mit einer im Benzin gelösten Haftklebemasse beschichtet, die aus Naturkautschuk, einen Gecisch aus Kohlenwasserstoffharz und Pinen-Harz (beide Grundkomponenten im Gew.-Verhältnis 40 : 60), 10 % Zinkoxid als ^P Füllstoff und einer geringen Menge (1 %) eines Alterungsschuts- ^ mittels (2,5-di-tert. Amy!hydrochinon) bestand und zum Trocknen \ und Vernetzen kurzfristig auf 150 bis 160⁰C erhitzt (Auftrags-

* ρ

■\ menge im trockenen Zustand: 60 g/m ). Die Ballenware wurde geil· schnitten und zu handlichen Rollen konfektioniert. Diese können beispielsweise vorteilhaft als ofenfeste Abdeckbänder für Autolackierbetriebe verwendet werden.

\ Die Abrollbarkeit der Krepp-Papier-Rollen wird durch die

j beschriebene erfindungsgemäße Trennmittel-Beschichtung deutlich verbessert. Bei Klebkräften der Kautschuk-Harz-Haftklebemasse •i (Selbstklebemasse) von 4,0 bis 5,0 N/cm, gemessen auf Stahl, sind bei Verwendung von bekannten Trennmittel-Zusammensetzungen für die Ruckseiten-Lackierung zum Abwickeln von der Rolle Kräfte von 1,8 bis 3»0 N/cm erforderlich, bei Verwendung der beschriebenen Abmischung dagegen nur solche von 0,6 bis 1,5 N/cm, .jeweils gemessen bei einer Abzugsgeschwindigkeit von 0,3 m/min, woraus sich die Überlegenheit der erfindungsgemäßen klebstoffabweisenden Beschichtungen eindeutig ergibt.

j .' - 24 -

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ORIGINAL

284554

Beispiel 2

In einer 2 Liter fassenden Polyinerisationsapparatur aus Glas, die wie im Beispiel 1 "beschrieben ausgerüstet war, wurden 2^7»2 g Maleinsäure-mono-(N-stearyl)-aiaid (61,8 Gew.-% bezogen auf aas Gesamtgewicht der Monomeren) in 800 ml entionisiertem Vasser dispergiert und nach Verdrängung der Luft durch Stickstoff, vie im Beispiel 1 beschrieben, und Zusatz von 100 ml einer 25 %iG^cn wäßrigen Ammoniaklösung in eine feinteilige kolloidale Dispersion umgewandelt. Diese wurde mit 100 g Styrol (25 Gov:.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren), M-O g Diviny!benzol (10 Gev;.-?o bezogen auf das Gesamt gewicht der Monomeren) urA 12,8 ε K-Methylolacrylamid (5,2 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) versetzt. Nach Erwärmen auf ^O⁰C wurde die Polymerisation durch Zusatz von 2,5 ml einer 10 %igen wäßrigen Ammoniumperoxidisulfat-Lösung initiiert. ITach- 30 Kinuten wurden weitere 2,5 ml der Initiator-Lösung zugesetzt.

Innerhalb einer Reaktionszeit von weiteren 60 Minuten stieg aie Viskosität stark an. Das Reaktionsgemisch wurde daraufhin mit C80 ml entionisiertem Vasser verdünnt und nochmals mit 10 ml Initiator-Lösung versetzt. Die Polymerisationstemperatur wurde zwischen 68 und 70°0 eingestellt. Nach 8 Stunden Gesamtreaktionszeit war die Reaktion beendet. Der Gehalt an Copolymer in der erhaltenen sehr feinteiligen Dispersion bzw. Emulsion betrug 21 Gew.-?o, der pH-Wert lag zwischen 9 und 10. Die Emulsion war frei von Gel-Stippen und enthielt nur wenig Schaumbläschen. Eingesetzt wie im Beispiel 1 a) bis d) beschrieben wurden in jedem Falle nach dem Trocknen porenfreie, zusammenhängende, dünne, filmartige Schichten mit ausgezeichneter klebstoffabweisender Wirkung erhalten.

330023/0006 ^0R'GiNAL aspectes\

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Beispiel 3

In einer 2 Liter fassenden Glasapparatur, die wie in Beispiel 1 beschrieben ausgerüstet war, wurden in 8CO tnl entionisiertem Wasser 1JO g Maleinsäure-nono-(li-stearvl^-ar.id (65 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) ö.ispergiert.

Anschließend wurde durch Einleiten von Stickstoff die ir. der Apparatur "befindliche Luft verdrängt. Durch Zugabe von ■' 0 ml einer 25 %igen wäßrigen Ammoniaklösung wurde eine hochviskose, sehr feinteilige Dispersion erhalten.

Unter gelindem Erwärmen und Rühren wurden 50 g Styrol (25 C~ew.-% "bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) und 20 g Acrylsäure-2-hydroxy-propylester (10 Gew.-% "bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) zudosiert. Bei 73 C wurde die Polymerisation durch Zugabe von 2 ml einer 10 %igen vräßrigen Acsoniumperoxidisulfat-Lösung initiiert. Die Temperatur stieg innerhalb von 7 Minuten auf etwa 80⁰C an, danach sank sie allmählich auf 76⁰C ab.

In Abständen· von etwa 10 bis 15 Minuten wurden jeweils 2 ml Initiator-Lösung nachgegeben, insgesamt 8 ml. Die Reaktionszeit betrug 6 Stunden. Die Reaktionstemperatur wurde zwischen 75 und 77⁰C eingestellt.

Die erhaltene dünnflüssige farblose Polymer-Emulsion war frei von Gel-Stippen und konnte direkt oder in abgemischter Form -wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben- verarbeitet werden. Es wurden.auf Trägermaterialien der verschiedensten Art porenfreie, zusammenhängende, dünne, filmartige Schichten mit ausgezeichneter klebstoffabweiscnder Wirkung erhalten.

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ORIGINAL INSPECTED ··"■

Beispiel 4

In der in den vorhergehenden Beispielen 2 und 3 beschriebenen Glasapparatur wurden in 800 g entionisiertem V.^Tasser 137 g Maleinsäure~onostearylester (68,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) dispergiert. Nach Verdrängen der Luft mittels Durchleiten von Stickstoff durch die Apparatur wurden 60 v-\ einer 25 %igen wäßrigen Ammoniaklösung zugesetzt. Anschließend wurde das Reaktionsgut unter Rühren auf 72⁰C erwärmt.

Nach Zudosieren von 50 g Styrol (25 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren), 12 g Divinylbensol (6 Gew.-5'-bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) und 1,02 g N-Methylolacrylamid (0,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) wurde die Polymerisation durch Zusatz von 2 ml einer 10 %igen wäßrigen Ammoniumperoxidisulfat-Lösung bei 76⁰C eingeleitet (initiiert). Im Abstand von etwa 10 Minuten wurden jeweils 2 ml, insgesamt 8 ml, nachdosiert. Die Reaktionstemperatur wurde zwischen 75 und 77 C eingestellt.

Nach einer Reaktionszeit von 6 Stunden war die Polymerisation beendet. Die erhaltene Polymer-Emulsion war dünnflüssig und frei von Schaum und Gel-Stippen. Sie konnte, wie im Beispiel 1 aufgezeigt, verarbeitet werden.

Beispiel 5

Vie im Beispiel 4 beschrieben wurden 146 g Maleinsäuremono-(N-stearyl)-amid (73 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren), 50 g Styrol (25 Gew,.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der. Monomeren) und 4 g Butandiol-diacrylat (2-Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) in 800 g entionisiertem Wasser unter Zusatz von 60 ml einer 25 %igen Ammoniaklösung und von insgesamt 8 ml einer 10 %igen wäßrigen Ammoniumperoxidisulfat-Lösung.zu einer Trennmittel-Emulsion polymerisiert. " " ■- . 27 - I

0300 23/0008 ....

Die erhaltene dünnflüssige, sehr feinteilige Emulsion war frei von Gel-Stippen und konnte wie in Beispiel 1 unter a) bis d) beschrieben verarbeitet werden.

Beispiel 6

j In einer 2 Liter fassenden Glasapparatur, die wie im

Beispiel 1 beschrieben ausgerüstet war, wurden 148,5 g (^r%5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) KaIf ii,s:Lurc—

^i nioncstearylester und 16,5 E (7,5 Gew.-% bezogen auf das Gesar.t-

\ gewicht der Monomeren) Maleinsäure-monolaurylester in 708 ml

J entionisiertem Wasser unter Zusatz von 70 ml 25 % wäßriger

* Ammoniaklösung dispergiert. Anschließend wurden 55 6 (25 Gew.-%

:] bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) Styrol hinzugefügt.

I Kach Verdrängen der Luft in der Apparatur durch Stickstoff und

j Erwärmen auf 78⁰C wurde das Reaktionsgemisch wie in den vorher-

t gehenden Beispielen beschrieben initiiert und polymerisiert.

i Die erhaltene Polymer-Emulsion war feinteiliger als die im

j Beispiel 4 beschriebene Trennmittel-Emulsion. Die Trennwirkung

j damit hergestellter klebstoffabweisender Aufstriche war jedoch

ι nur unwesentlich geringer.

•j Beispiel 7

I In einer 2 Liter fassenden Glasapparatur, die wie im Bei-

} spiel 1 beschrieben ausgerüstet war, wurden 158,6 g (72,1 Gew.-%

bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) Maleinsäure-mono-(IT-lauryl)-amid in 689 ml entionisiertem Wasser unter Zusatz \ von 85 ήΙ einer 25 %igen wäßrigen Ammoniaklösung bei 78 C gelöst. \ Nach Verdrängen der Luft in der Apparatur durch Stickstoff und ] Zugabe von 61,4 g (27,9 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) Styrol wurde das Reaktionsgemisch, wie bereits in den vorhergehenden Beispielen beschrieben initiiert und polymerisiert. Die erhaltene Polymer-Emulsion war nehr feint^il ip;.

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Tie aus ihr erzeugten filmartigen Aufstriche zeigten -iedoca im Vergleich ~u entsprechenden, mit den Folymer-Emulsionen gemäß den Beispielen 1 "bis 5 erzeugten Polynerfilmen mit Stearylseitenketten eine deutlich geringere Trennwirkung.

Beispiel 8

In einer 2 Liter fassenden Polymerisationsapparatur εus Glas, die wie im Beispiel 1 beschrieben ausgerüstet war, vurcen 100 g (50 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht öer Mononeren) Maleinsäure-mono-(N-stearyl)-amid, 80 g (40 Gew.-73 benoger. auf das Gesamtgewicht der Monomeren) Styrol und 20 g (10 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) Crotonsäure unter Zusatz von 80 ml 25 %iger wäßriger Ammoniaklösung in 718 nl 'entionisiertem Wasser zu einer feinteiligen Emulsion verrührt und wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben polyrerisiert. Es wurde eine feinteilige Polymer-Emulsion erhalten, die in der im Beispiel 1 a) bis d) beschriebenen Weise verarbeitet porenfreie, zusammenhängende Filme ergaben, die neben einer guten klebstoffabweisenden Wirkung eine besonders gute Haftung auf polaren Untergründen aufweisen.

Beispiel 9

In einer 100 Liter fassenden Polymerisationsapparatur (V2A-Stahl), die wie im Beispiel 1 ausgerüstet war, wurde.a in 57,52 kg auf 75°G erhitzten, entionisiertem Wasser 7,5 kg (50 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) Malein-Gäure-mono-(N~stearyl)-amid aufgeschlämmt. Anschließend varde die Luft in der Apparatur durch Stickstoff verdrängt. ITach Zugabe von 1,73 kg einer 25 %igen wäßrigen Ammoniaklösung wurde das Gemisch zu einer homogenen Emulsion verrührt. Die zugesetzte Ammoniak-Menge reichte zur Ammoniumsalzbildung von 60 % des vorgelegten Mareinsäure-mono-(K-stearyl)-amids aus. Danach wurden 7,5kg (50 Gew.-% bezogen auf das" Gesamtgewicht der Monomeren) Styrol zugesetzt und die Polymerisation bei 75 C mit

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150 ml einer 10 %igen wäßrigen Ammoniumperox-id'isulfat-I-.'^unE initiiert. Die Reaktionstemperatur wurde durch entsprech-r.de Tenperaturführung zwischen 75 und 85°C eingestellt. In Abständen von etwa 1/2 bis 2 Stunden wurden weitere Initiatormengen (insgesamt 750 ml der Initiatorlösung)zugefügt. Die Polymerisation war nach 12 Stunden beendet. Es wurde eine stabile, Tnilchigweiße Trennmittel-Emulsion erhalten, deren Durchschnittε-Teilchendurchmesser deutlich über den entsprechenden Werten der renäß Beispiel 1 erhaltenen Emulsion lag. Eingesetzt in der ir. Eeii-piel 1 a) bis d) beschriebenen V/eise wurden in jedem Falle urter Verwendung dieser Emulsion nach dem Trocknen porenfreie, zusammenhangende, dünne, filmartige Aufstriche mit ausgezeichneter klebstoffabweisender Wirkung erhalten.

Beispiel 10

In einer 2 Liter fassenden Polymerisationsapparatur aus Glas, die wie im Beispiel 1 beschrieben ausgerüstet war, wurden 224,8 g (56*2 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) Maleinsäure-mono-(N-stearyl)-amid in 800 ml entionisiertera Wasser bei 75°C dispergiert. Anschließend wurden nach Verdrängen der Iiuft durch Stickstoff 100 ml einer 25 %igen wäßrigen Ammoniaklösung zugesetzt. In die entstandene Emulsion wurden 100 g ^. (25 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) Styrol, < 32 g (8 Gew.-?o bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) ' Divinylbenzol, 40 g (10 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) Dibutyl-fumarat und 3*2 S (0,8 Gew.-% bezogen auf das j Gesamtgewicht der Monomeren) K-Methylolacrylamid eingerührt. \ Die Polymerisation wurde mit 2,5 Ql einer 10 %igen wäßrigen ! Ammoniumperoxidisulfat-Lösung bei 75°C initiiert. Die Reaktion wurde bei 78 bis 80°C durchgeführt; die Reaktionszeit betrug 10 Stunden. Die erhaltene Polymer-Emulsion war feinteilig und frei von Gel-Stippen und lieferte filmartige Aufstriche mit ausgezeichneter-Trennwirkung.

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Claims

-284SSA1 "

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von klebstoffabweisenden Beschichtungen, auf flächigem, blatt- oder bahnförmigem Material, insbesondere zur Herstellung von Oberflächenüberzügen auf der Rückseite von Selbstklebebändern, dadurch gekennzeichnet, daß man durch radikalische Emulsionspolymerisation im alkalischen pH-Bereich, vorzugsweise ohne Zusatz von Premdemulgatoren, aus einem Monomerengemisch von:

a) 5 bis 85 Gewichtsprozent, vorzugsweise

50 bis 75 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) eines oder mehrerer Maleinsäuremonoamide oder -monoester, deren Kohlenwasserstoffreste eine j · Kettenlänge von 12 bis 32, vorzugsweise von

14· bis 18, Kohlenstoffatomen aufweisen, als trennwirksamer Komponente, wobei das vorzugsweise eingesetzte Maleinsäure-monoamid und gegebenenfalls auch der Maleinsäure-monoester bis etwa zur Halfte durch Fumarsäurediester ersetzt sein kann, mit

b) 15 bis 95 Gewichtsprozent, vorzugsweise

25 bis 50 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) Styrol oder dessen Derivate oder eines Gemisches von Styrol oder eines Styrolderivats mit Acrylsäurealkylester, wobei der Anteil dieser Comonomeren in Abhängigkeit vom Molekulargewicht so gewählt werden muß, daß zumindest eine äquimolare Mischung dieser Comonomeren mit den Maleinsäure- und Fumar-' " säurederivaten vorliegt, und gegebenenfalls zusätzlich mit:

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ORiGiNALINSPECTED

c) bis zu 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 8 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) von Verbindungen mit mehr als einer polymerisierbaren Kohlenstoff-Doppelbindung oder von vernetzenden Monomeren mit reaktionsfähigen funktion allen Gruppen und/oder mit

d) bis zu 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise

2 bis 10 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren) von polarea carboxylgruppenhaltigen Monomeren

ein Copolymerisat herstellt, dieses als wäßrige Emulsioa anfallende Produkt mit Wasser auf streichfähige Konsistenz verdünnt, in dünner Schicht auf die Unterlage aufträgt und die so erhaltene Beschichtung auf der Unterlage bei einer Temperatur oberhalb von 100⁰C trocknet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Beschichtung der Unterlage, jeweils bezogen auf Peststoffanteile, ein Gemisch aus 5 bis 95 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 15 bis 50 Gewichtsprozent, des Copolymers mit entsprechend 95 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 50 bis 85 Gewichtsprozent, eines wasserlöslichen MImbildners. oder eines wäßrigen Polymerlatex verwendet.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung der Unterlage in der Weise vorgenommen wird, daß nach dem Trocknen ein zusammenhärgender klebstoffabweisender Beschichtungsfilm erhalten wird, der einer Schichtstärke von 0,25 bis 8 g/m entspricht.

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-y-

Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß der Trocknungsvorgang "bei 100 bis 160⁰C, vorzugsweise zwischen 100 und 140⁰G, durchgeführt wird.

• Ö3 0 023/OOOe" ORIGINAL INSPECTED