DE4007637A1 - Waessrige polymerisatdispersionen - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft wäßrige Polyermerisatdispersionen,
enthaltend
- A) 20 bis 60 Gew.-% wenigstens eines Polymerisats A, das eine Glasübergangstemperatur
von -60 bis -10°C aufweist und in polymerisierter Form
aus
- a) 70 bis 100 Gew.-Teilen wenigstens eines Esters der Acrylsäure mit nicht tertiären, 4 bis 12 C-Atome enthaltenden Alkanolen (Monomere a),
- b) 0,1 bis 5 Gew.-Teilen wenigstens eines Monomeren aus der Gruppe bestehend aus 3 bis 5 C-Atome enthaltenden monoethylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren, 3 bis 5 C-Atome enthaltenden monoethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren, Amiden dieser Carbonsäuren, Amiden dieser Carbonsäuren, deren Wasserstoffatome in der Amidgruppe partiell oder vollständig durch eine 1 bis 4 C-Atome enthaltende Alkyl- oder Alkyloylgruppe oder durch diese Substituenten in gemischter Form ersetzt sind, einfachen Estern der Acrylsäure mit 2 bis 5 C-Atome enthaltenden mehrwertigen Alkoholen und einfachen Estern der Methacrylsäure mit 2 bis 5 C-Atome enthaltenden mehrwertigen Alkoholen (Monomere b) und
- c) 1 bis 30 Gew.-Teilen eines oder mehrerer Monomeren aus der Gruppe bestehend aus Estern der Acrylsäure mit 1 bis 3 C-Atome enthaltenden Alkanolen, Estern der Methacrylsäure mit 1 bis 8 C-Atome enthaltenden Alkanolen, Vinylestern von 2 bis 4 C-Atome enthaltenden Carbonsäuren, Acrylnitril, Methacrylnitril und Styrol (Monomere c),
- aufgebaut ist,
- B) 5 bis 20 Gew.-% Kolophonium, Kolophonium-Derivate oder Gemische bestehend aus Kolophonium und Kolophonium-Derivaten,
- C) 0,1 bis 6 Gew.-% wenigstens eines 2 bis 3 Isocyanatgruppen enthaltenden organischen Isocyanates,
- D) wirksame Mengen an Emulgatoren und
- E) wenigstens 25 Gew.-% Wasser.
Außerdem betrifft die Erfindung das Verfahren zur Herstellung dieser
Polymerisatdispersionen sowie die Verwendung von Verfilmungen dieser
Dispersionen als Haftklebstoffe.
Haftklebstoffe zeichnen sich dadurch aus, daß sie eine permanente Klebrigkeit
aufweisen, was die Möglichkeit zur Herstellung von selbstklebenden
Artikeln eröffnet. Die Anforderungen an einen Haftklebstoff werden durch
die jeweilige Anwendung bestimmt. So wird von einem insbesondere zur
Herstellung von Verpackungsklebebändern geeigneten Haftklebstoff erwartet,
daß er
- a) bereits nach kurzem und wenig ausgeprägtem Kontakt auf der Oberfläche des zu beklebenden Substrates haftet, d. h. eine erhöhte Oberflächenklebrigkeit aufweist,
- b) eine erhöhte Haftkraft (Adhäsion) auf dem zu beklebenden Substrat und
- c) eine erhöhte innere Festigkeit (Kohäsion) aufweist.
Wäßrige Polymerisatdispersionen, deren Verfilmungen als Haftklebstoffe
geeignet sind, sind z. B. aus der DE-A 38 18 869 und aus der US-43 71 659
bekannt. Nachteilig an diesen Polymerisatdispersionen ist jedoch, daß die
Oberflächenklebrigkeit ihrer Verfilmungen nicht voll zu befriedigen
vermag. Aus T. G. Wood, The Effects of Tackification of Waterborne Acrylic
PSAs, Adhesive Age, July 1987, ist bekannt, die Oberflächenklebrigkeit von
Verfilmungen wäßriger Polymerisatdispersionen durch Einarbeiten klebrigmachender
Harze zu erhöhen. Nachteilig an dieser Verfahrensweise ist
jedoch, daß mit der Erhöhung der Oberflächenklebrigkeit stets eine Abnahme
der inneren Festigkeit einhergeht.
Umgekehrt bewirken Maßnahmen zur Erhöhung der inneren Festigkeit, wie sie
z. B. aus der DE-A 33 19 240 bekannt sind, stets eine Beeinträchtigung der
Oberflächenklebrigkeit.
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe
zugrunde, wäßrige Polymerisatdispersionen zur Verfügung zu stellen, deren
Verfilmungen gleichzeitig hinsichtlich Oberflächenklebrigkeit, Adhäsion
und Kohäsion voll zu befriedigen vermögen und daher insbesondere als
Haftklebstoffe zur Herstellung von Verpackungsklebebändern geeignet sind.
Demgemäß wurden die eingangs definierten wäßrigen Polymerisatdispersionen
gefunden.
Als Monomere a sind insbesondere n-Butylacrylat, iso-Butylacrylat und
2-Ethylhexylacrylat von Interesse.
Besonders geeignete Monomere b sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure,
Fumarsäure, Maleinsäure, Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylacrylamid,
N-Methyl-methacrylamid, N-Isopropyl-acrylamid, N-n-Butyl-
methacrylamid, N-Methylol-acrylamid, N-Methylol-methacrylamid, 2-Hydroxyethylacrylat,
2-Hydroxypropylacrylat und 4-Hydroxybutylacrylat, unter
denen die Aryl- und Methacrylsäure besonders bevorzugt sind.
Als Monomere c kommen insbesondere Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinyl-n-
butyrat und Methylmethacrylat in Betracht.
Generell wird die Monomerenzusammensetzung der Polymerisate A so bemessen,
daß für das Polymerisat A eine Glasübergangstemperatur von -60 bis -10°C
resultiert.
Nach Fox (T. G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. (Ser. II) 1, 123 [1956] gilt für
die Glasübergangstemperatur von Mischpolymerisaten in guter Näherung:
wobei X¹, X², . . . , Xs die Massenbrüche der Monomeren 1, 2, . . . , s und Tg¹,
Tg², . . . Tgs die Glasübergangstemperaturen der jeweils nur aus einem der
Monomeren 1, 2, . . . , s aufgebauten Polymeren in Grad Kelvin bedeuten.
Die Glasübergangstemperaturen der Monomeren a bis c sind im wesentlichen
bekannt und z. B. in J. Brandrup, E. H. Immergut, Polymer Handbook 1st Ed.
J. Wiley, New York 1966 und 2nd Ed. J. Wiley, New York 1975 aufgeführt.
Die Herstellung der Polymerisate A erfolgt zweckmäßigerweise durch Polymerisation
der jeweiligen Monomeren in wäßrigem Medium unter den bekannten
Bedingungen der Emulsionspolymerisation in Gegenwart von wasserlöslichen
radikalbildenden Initiatoren und Emulgatoren D sowie gegebenenfalls in
Gegenwart von Schutzkolloiden und Reglern sowie weiterer Hilfsmittel wie
Puffersubstanzen (z. B. Natriumpyrophosphat oder das Na-Salz der Ethylendiamintetraessigsäure).
Als wasserlösliche Polymerisationsinitiatoren kommen vor allem Peroxide
wie Wasserstoffperoxid, Peroxodisulfate wie Natrium-, Kalium- oder
Ammoniumperoxodisulfat, Perborate oder kombinierte Systeme, die ein Peroxid
und ein organisches Reduktionsmittel wie Ascorbinsäure oder Natrium-
Formaldehydsulfoxylat enthalten, in Betracht. Als Emulgatoren D haben sich
insbesondere anionische und nichtionische Emulgatoren bewährt. Beispiele
hierfür sind: Alkalimetallsalze von 12 bis 18 C-Atome enthaltenden Alkansulfonsäuren,
Alkalimetallsalze von 6 bis 22 C-Atome enthaltenden Fettsäuren,
Alkalimetallsalze von sulfatierten Derivaten 6 bis 18 C-Atome
enthaltender Alkanole, ethoxylierter Alkanole (EO-Grad: 4 bis 30, Alkylrest:
C₁₂ bis C₁₈) sowie ethoxylierter Alkylphenole (EO-Grad: 4 bis 30,
Alkylrest: C₆ bis C₁₂), Natriumdialkylsulfosuccinate, ethoxylierte
Alkanole (EO-Grad: 6 bis 50, Alkylrest: C₈ bis C₁₈), ethoxylierte
Alkylphenole (EO-Grad: 6 bis 50, Alkylrest: C₈ bis C₁₂) und ethoxylierte
aliphatische Monocarbonsäuren (EO-Grad: 6 bis 50, Alkylrest: C₁₂ bis C₁₈).
Die Emulsionspolymerisationstemperatur und die verwendete Menge an
Polymerisationsinitiatoren wird in an sich bekannter Weise vorzugsweise so
bemessen, daß die dispergierten Polymerisate A in Tetrahydrofuran (THF)
bei 25°C einen K-Wert von 70 bis 110 aufweisen. Der K-Wert ist eine
relative Viskositätszahl, die in Analogie zur DIN 53 726 bei 25°C bestimmt
wird. Gemessen wird hierbei die Fließgeschwindigkeit einer 1 gew.-%igen
Lösung des Polymerisats in THF, relativ zur Fließgeschwindigkeit von
reinem THF. Er charakterisiert den mittleren Polymerisationsgrad des
Polymerisates. In der Regel beträgt die Emulsionspolymerisationstemperatur
50 bis 100, vorzugsweise 80 bis 95°C und die Polymerisationsinitiatoren
werden üblicherweise in Mengen, bezogen auf die Monomeren, von 0,05 bis 1,
vorzugsweise von 0,2 bis 0,5 Gew.-% eingesetzt. Zur Steuerung des
Molekulargewichtes können gegebenenfalls auch Molekulargewichtsregler wie
tert.-Butylmercaptan oder tert.-Dodecylmercaptan mitverwendet werden. Ihre
Einsatzmenge beträgt in der Regel 0,01 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die
Menge der Monomeren. Die eingesetzte Menge an Emulgatoren D bestimmt im
wesentlichen den mittleren Durchmesser der resultierenden dispergierten
Polymerisatteilchen. In der Regel werden, bezogen auf die Monomeren, 0,2
bis 3, vorzugsweise 0,8 bis 1,5 Gew.-% an Emulgatoren eingesetzt. Die
Emulsionspolymerisation zur Herstellung des Polymerisates A kann sowohl
als Chargenprozeß als auch in Form eines Zulaufverfahrens durchgeführt
werden. Bevorzugt ist das Zulaufverfahren, bei dem man einen Teil des
Polymerisationsansatzes vorlegt, auf die Polymerisationstemperatur erhitzt
und anschließend den Rest in getrennten Zuläufen, von denen einer die
Monomeren in reiner oder in emulgierter Form enthält, kontinuierlich
zuführt. Die Zufuhr der Monomeren als wäßrige Emulsion wird bevorzugt.
Gegebenenfalls enthält die zuzuführende Monomerenemulsion geringe Mengen
an Polymerisationsinitiatoren wie Hydrochinonmonomethylether, die eine
vorzeitige Polymerisation verhindern. Besonders bevorzugt wird das
Zulaufverfahren gemäß Hauptanspruch der DE-A 30 13 812, insbesondere gemäß
Beispiel 1
dieser Schrift, ausgeführt. Der Feststoffgehalt der so erhältlichen, das
Polymerisat A in dispergierter Form enthaltenden, wäßrigen Ausgangsdispersion
beträgt 40 bis 70, vorzugsweise 55 bis 65 Gew.-%.
Die Komponenten B sind im Handel als etwa 50 gew.-%ige wäßrige Dispersionen
erhältlich. Vorzugsweise weisen das Kolophonium oder die Kolophoniumderivate
einen Erweichungspunkt von 40 bis 100, besonders bevorzugt
von 50 bis 80°C auf. Als Derivate kommen insbesondere disproportioniertes
oder hydriertes Kolophonium in Betracht, die ebenso wie das Kolophonium
mit niederen Alkoholen wie Methanol oder Ethanol verestert sein könne.
Als Emulgatoren enthalten die wäßrigen Kolophoniumdispersionen in der
Regel anionische oder nichtionische Emulgatoren, wobei die Emulgatoren D,
die bei der Emulsionspolymerisation zur Herstellung des Polymerisates A
verwendet werden, bevorzugt sind. Besonders geeignete handelsübliche
Komponenten B dispergiert enthaltende, wäßrige Dispersionen sind
Snowtack® 301 CF (Fa. Albright & Wilson, Großbritannien) und
Dermulsen® 511 (Fa. D´riv´s R´siniques et Terpiniques, Dax, Frankreich).
Snowtack 301 CF:
50 gew.-%ige wäßrige Dispersion eines disproportionierten Kolophoniumharzes mit einem Erweichungspunkt von 66°C.
Dermulsene 511:
50 bis 53 gew.-%ige wäßrige Dispersion eines Kolophoniumharzes mit einem Erweichungspunkt von 50 bis 60°C.
50 gew.-%ige wäßrige Dispersion eines disproportionierten Kolophoniumharzes mit einem Erweichungspunkt von 66°C.
Dermulsene 511:
50 bis 53 gew.-%ige wäßrige Dispersion eines Kolophoniumharzes mit einem Erweichungspunkt von 50 bis 60°C.
Beispiele für organische Isocyanate, die 2 bis 3 Isocyanatgruppen enthalten
sind Hexamethylendiisocyanat, m- und p-Phenylendiisocyanat,
Tolylen-2,4- und 2,6-diisocyanat, Diphenylmethan-4,4′-diisocyanat,
Chlorphenylen-2,4-diisocyanat, Naphthylen-1,5-diisocyanat, Diphenylmethan-
4,4′-diisocyanat, Cyclohexan-2,4- und -2,3-diisocyanat, 1-Methylcyclohexyl-
2,4- und -2,6-diisocyanat, Bis-(isocyanato-cyclohexyl)methan,
2,4,6-Triisocyanatotoluol oder 2,4,4′-Triisocyanatodiphenylether.
Vorzugsweise werden jedoch Polyisocyanat-Zubereitungen (PZ), die neben
einem aliphatischen (aliphatisch im Sinne der DE-A 35 21 618 S. 6 ff)
Polyisocyanat einer NCO-Funktionalität von 2 bis 3 oder einem Gemisch
solcher Polyisocyanate, zur Dispergierung dieser Polyisocyanate in Wasser,
ein Umsetzungsprodukt eines solchen aliphatischen Polyisocyanats oder eines
Gemisches solcher aliphatischer Polyisocyanate mit einem ein- oder
mehrwertigen nichtionischen Polyalkylenetheralkohol mit mindestens einer,
wenigstens zehn Ethylenoxideinheiten aufweisenden, Polyetherkette als
Emulgator (werden ebenfalls den Emulgatoren D zugerechnet) aufweisen,
verwendet.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Polymerisatdispersionen erfolgt
zweckmäßigerweise dadurch, daß man in eine wenigstens ein Polymerisat A in
dispergierter Form enthaltende wäßrige Ausgangsdispersion eine die
Komponente B in dispergierter Form enthaltende wäßrige Dispersion sowie
die Komponente C, vorzugsweise eine PZ, einarbeitet, z. B. einrührt.
Darüber hinaus können in die erfindungsgemäßen Dispersionen zusätzlich an
sich bekannte Hilfsmittel wie Verdickungsmittel oder Pigmente eingearbeitet
werden.
Vorzugsweise beträgt das Gewichtsverhältnis der Komponente A: Komponente B
in den erfindungsgemäßen Polymerisatdispersionen 8 : 2 bis 6 : 4. Der Isocyanatteil
beträgt vorzugsweise 0,2 bis 0,7 Gew.-%, auf die erfindungsgemäßen
Polymerisatdispersionen bezogen. Die erfindungsgemäßen wäßrigen
Dispersionen sind unmittelbar nach ihrer Herstellung verarbeitungsfähig.
Bei der Verwendung von herkömmlichen Polyisocyanaten sollte die Verarbeitung
innerhalb von 6 h nach Herstellung erfolgt sein, wohingegen bei der
Verwendung einer PZ die Verarbeitung bis zu 24 h nach der Herstellung
erfolgen kann.
Die Verfilmungen der erfindungsgemäßen Polymerisatdispersionen eignen sich
insbesondere als Haftkleber für Verpackungsklebebänder, die ganz allgemein
aus einem Trägermaterial und dem Haftklebstoff bestehen, da sie gleichzeitig
eine voll befriedigende Oberflächenklebrigkeit, Adhäsion und Kohäsion
auf den verschiedensten Substraten aufweisen.
Als Trägermaterial kommen u. a. Folien aus Polyethylen, Polypropylen,
Polyethylenglycolterephthalat, Polyvinylchlorid, Metall sowie Papier in
Betracht, wobei eine Kombination aus Polypropylen als Träger und Verfilmungen
der erfindungsgemäßen Dispersionen bevorzugt wird. In vorteilhafter
Weise werden die synthetischen Folien oberflächenbehandelt (Corona, Beflammung,
chemische Behandlung) eingesetzt, um die Haftung der erfindungsgemäßen
Dispersionen auf der Folie zu verbessern. Eine Coronabehandlung
ist diesbezüglich besonders vorteilhaft. Das Aufbringen der erfindungsgemäßen
Dispersionen kann in an sich bekannter Weise durch Spritzen,
Rakeln, Rollen, Gießen, Walzen oder Tauchen erfolgen. Anschließend wird
getrocknet. Auch ein indirekter Auftrag der verfilmten erfindungsgemäßen
Dispersionen nach dem Transferverfahren unter Mitverwendung von
siliconisiertem Papier ist möglich.
Auf handelsübliche, durch Coronabehandlung präparierte Polypropylenfolie
(Dicke 40 µm) wurden 20 g/m² (gerechnet als Trockenmasse) der
wäßrigen Polymerisatdispersionen aufgerakelt und die beschichteten
Folien 3 min bei 90°C im Trockenschrank getrocknet. Aus der so erhaltenen
selbstklebenden Folie wurden Streifen von 2 cm Breite ausgeschnitten.
Die Prüfstreifen (a) wurden auf einer Länge von 2,5 cm, unter Anwendung
eines Gewichtes der Masse 2,5 kg, auf ein chromiertes Stahlblech
(V2A) aufgerollt und 24 h unter Normalbedingungen gelagert. Anschließend
wurde das nicht behaftete Ende des Stahlblechs zwischen zwei
Klemmbacken befestigt und das gegenüberliegende überstehende Klebeband
frei hängend bei Temperaturen von 23°C (50% relative Luftfeuchtigkeit)
sowie 50°C (Umluft-Trockenschrank) mit einem Gewicht der Masse
1 kg belastet. Maßstab für die Scherstandfestigkeit ist die Zeitdauer
bis zum Aufbrechen des Klebstoffilms (Kohäsionsbruch). Die Ergebnisse
zeigt die Tabelle.
Zur Bestimmung der Schälfestigkeit der Prüfstreifen (a) auf der Oberfläche
eines Substrates, wurden diese auf einer Länge von 2,5 cm unter
Anwendung eines Gewichtes der Masse 2,5 kg auf ein chromiertes Stahlblech
(V2A) aufgerollt. 1 min oder 24 h danach wurde die Kraft bestimmt,
um die Prüfstreifen in einer Zugdehnungsprüfapparatur bei
einem Abschälwinkel von 180°C mit einer Geschwindigkeit von 300 mm/min
rückwärts abzuziehen. Die Ergebnisse enthält ebenfalls die Tabelle.
Abweichungen vom normalen Bruchbild (adhäsiver Bruch) sind vermerkt
(k = kohäsiver Bruch, Φ = Umspulen, d. h. die Klebstoffschicht
wechselt vom Prüfstreifen auf das Substrat)
Zur Bestimmung des Schlingenwertes wurde ein Prüfstreifen zur Schlaufe
gelegt und mit einer Geschwindigkeit von 300 mm/min mit der beschichteten
Seite gegen einen Prüfkörper aus chromiertem Stahl (V2A) gefahren,
bis die Schlinge unter ihrem eigenen Gewicht auf der Prüffläche
auflag. Dann wurde die Schlinge mit einer Geschwindigkeit von
300 mm/min wieder abgezogen. Der Schlingenwert ist die zum Abziehen
benötigte Kraft. In allen Fällen erfolgte ein Adhäsionsbruch, d. h. der
Prüfstreifen war ohne Umspulen und ohne Kohäsionsbruch abziehbar.
Der Prüfstreifen wurde zur Schlaufe gelegt und von Hand gegen eine
Unterlage aus Packpapier geführt, bis er mit seinem Eigengewicht auf
der Prüffläche auflag. Unmittelbar danach wurde er wieder abgezogen
und das "Anfassen", an Hand der Anzahl der beim Abziehen ausgerissenen
Papierfasern, qualitativ beurteilt:
1 = sehr gutes Anfassen (viel ausgerissen)
2 = gutes Anfassen
3 = geringes Anfassen
4 = kein Anfassen
2 = gutes Anfassen
3 = geringes Anfassen
4 = kein Anfassen
Die Ergebnisse zeigt die Tabelle.
Als Ausgangsdispersionen wurden verwendet:
A1: Wäßrige Dispersion (60 Gew.-% Feststoffgehalt) eines Polymerisats A,
daß in polymerisierter Form folgende Zusammensetzungen aufwies:
87 Gew.-Teile n-Butylacrylat
8 Gew.-Teile 2-Ethylhexylacrylat
4 Gew.-Teile Methylmethacrylat und
1 Gew.-Teil Acrylsäure
8 Gew.-Teile 2-Ethylhexylacrylat
4 Gew.-Teile Methylmethacrylat und
1 Gew.-Teil Acrylsäure
A2: Wäßrige Dispersion (69 Gew.-% Feststoffgehalt) eines Polymerisats A,
das in polymerisierter Form folgende Zusammensetzung aufwies:
81 Gew.-Teile 2-Ethylhexylacrylat
7 Gew.-Teile Vinylacetat
8 Gew.-Teile Methylmethacrylat
2 Gew.-Teile Styrol und
2 Gew.-Teile Acrylsäure
7 Gew.-Teile Vinylacetat
8 Gew.-Teile Methylmethacrylat
2 Gew.-Teile Styrol und
2 Gew.-Teile Acrylsäure
Beide Ausgangsdispersionen wurden gemäß Beispiel 1 der DE-A 30 13 812
hergestellt.
B1: Snowtack 301 CF
B2: Dermulsene 511
B2: Dermulsene 511
C1: Diphenylmethan-4,4′-diisocyanat
C2: PZ gemäß Beispiel 1 der DE-A 35 21 618
C2: PZ gemäß Beispiel 1 der DE-A 35 21 618
Aus diesen Ausgangsbestandteilen wurden durch Mischen verschiedene
erfindungsgemäße Polymerisatdispersionen hergestellt, deren Zusammensetzung
ebenfalls aus der Tabelle hervorgeht. Die Zahlenangaben bedeuten
Gew.-Teile und zwar wasserfrei gerechnet. Die Herstellung der Prüfstreifen
(a) erfolgte unmittelbar nach dem Einrühren der jeweiligen Komponenten
B, C in die jeweilige Komponente A.
Zusätzlich enthält die Tabelle zum Vergleich die Prüfwerte bei Verwendung
der reinen Ausgangsdispersionen.
Claims (11)
1. Wäßrige Polymerisatdispersionen, enthaltend
- A) 20 bis 60 Gew.-% wenigstens eines Polymerisats A, das eine
Glasübergangstemperatur von -60 bis -10°C aufweist und in
polymerisierter Form aus
- a) 70 bis 100 Gew.-Teilen wenigstens eines Esters der Acrylsäure mit nicht tertiären, 4 bis 12 C-Atome enthaltenden Alkanolen (Monomere a),
- b) 0,1 bis 5 Gew.-Teilen wenigstens eines Monomeren aus der Gruppe bestehend aus 3 bis 5 C-Atome enthaltenden monoethylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren, 3 bis 5 C-Atome enthaltenden monoethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren, Amiden dieser Carbonsäuren, Amiden dieser Carbonsäuren deren Wasserstoffatome in der Amidgruppe partiell oder vollständig durch eine 1 bis 4 C-Atome enthaltende Alkyl- oder Alkylolgruppe oder durch diese Substituenten in gemischter Form ersetzt sind, einfachen Estern der Acrylsäure mit 2 bis 5 C-Atome enthaltenden mehrwertigen Alkoholen und einfachen Estern der Methacrylsäure mit 2 bis 5 C-Atome enthaltenden mehrwertigen Alkoholen (Monomere b) und
- c) 1 bis 30 Gew.-Teilen eines oder mehrerer Monomeren aus der Gruppe bestehend aus Estern der Acrylsäure mit 1 bis 3 C-Atome enthaltenden Alkanolen, Estern der Methacrylsäure mit 1 bis 8 C-Atome enthaltender Alkanolen, Vinylestern von 2 bis 4 C-Atome enthaltenden Carbonsäuren, Acrylnitril, Methacrylnitril und Styrol (Monomere c),
- aufgebaut ist,
- B) 5 bis 20 Gew.-% Kolophonium, Kolophonium-Derivate oder Gemische bestehend aus Kolophonium und Kolophonium-Derivaten,
- C) 0,1 bis 6 Gew.-% wenigstens eines 2 bis 3 Isocyanatgruppen enthaltenden organischen Isocyanates,
- D) wirksame Mengen an Emulgatoren und
- E) wenigstens 25 Gew.-% Wasser.
2. Wäßrige Polymerisatdispersionen nach Anspruch 1, deren Polymerisate A
als Monomere a) n-Butylacrylat, iso-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat
oder Gemische dieser Monomeren einpolymerisiert enthalten.
3. Wäßrige Polymerisatdispersionen nach den Ansprüchen 1 oder 2, deren
Polymerisate A als Monomere b) Acrylsäure, Methacrylsäure oder Gemische
dieser Monomeren einpolymerisiert enthalten.
4. Wäßrige Polymerisatdispersionen nach den Ansprüchen 1 bis 3, deren
Polymerisate A bei 25°C in Tetrahydrofuran einen K-Wert von 70 bis 110
aufweisen.
5. Wäßrige Polymerisatdispersionen nach den Ansprüchen 1 bis 4, die einen
Isocyanatanteil von 0,2 bis 0,7 Gew.-% aufweisen und in denen das
Gewichtsverhältnis der Komponente A : Komponente B 8 : 2 bis 6 : 4
beträgt.
6. Wäßrige Polymerisatdispersionen gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch
erhältlich, daß man in eine wenigstens ein Polymerisat A enthaltende
wäßrige Ausgangsdispersion eine die Komponente B enthaltende wäßrige
Dispersion und als Komponente C ein aliphatisches Polyisocyanat in
Form einer Polyisocyanatzubereitung einarbeitet, die neben einem
aliphatischen Polyisocyanat einer NCO-Funktionalität von 2 bis 3 oder
einem Gemisch solcher Polyisocyanate, zur Dispergierung dieser Polyisocyanate
in Wasser, ein Umsetzungsprodukt eines solchen aliphatischen
Polyisocyanats oder eines Gemisches solcher aliphatischer
Polyisocyanate mit einem ein- oder mehrwertigen nichtionischen Polyalkylenetheralkohol
mit mindestens einer, wenigstens zehn Ethylenoxideinheiten
aufweisenden, Polyetherkette als Emulgator aufweist.
7. Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polymerisatdispersionen gemäß
den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß in eine wenigstens
ein Polymerisat A enthaltende wäßrige Ausgangsdispersion die
Komponenten B und C eingearbeitet werden.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die
Komponente B in die wäßrige Ausgangsdispersion als wäßrige Dispersion
eingearbeitet wird.
9. Verfahren nach den Ansprüchen 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß
als Komponente C ein aliphatisches Polyisocyanat in Form einer
Polyisocyanat-Zubereitung eingearbeitet wird, die neben einem
aliphatischen Polyisocyanat einer NCO-Funktionalität von 2 bis 3 oder
einem Gemisch solcher Polyisocyanate, zur Dispergierung dieser
Polyisocyanate in Wasser, ein Umsetzungsprodukt eines solchen
aliphatischen Polyisocyanats oder eines Gemisches solcher
aliphatischer Polyisocyanate mit einem ein- oder mehrwertigen
nichtionischen Polyalkylenetheralkohol mit mindestens einer,
wenigstens zehn Ethylenoxideinheiten aufweisenden, Polyetherkette als
Emulgator aufweist.
10. Verwendung von wäßrigen Polymerisatdispersionen gemäß den Ansprüchen 1
bis 6 zur Herstellung selbstklebender Artikel.
11. Klebebänder, bestehend aus Polypropylen als Trägermaterial und
Verfilmungen wäßriger Polymerisatdispersionen gemäß den Ansprüchen 1
bis 6.
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