DE2843955A1 - Faulsicherer schutzanstrich fuer schiffskoerper - Google Patents
Faulsicherer schutzanstrich fuer schiffskoerperInfo
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Description
Die Erfindung betrifft einen faulsicheren bzw. fäulnis- und bewuchshemmenden Schutzanstrich für Schiffskörper.
In der US-Patentschrift 4 021 392 ist ein faulsioherer Schutzanstrich
beschrieben» der besteht aus einem filmbildenden Copolymeren, das mehr als 50 und bis zu 80 Gew.^ Einheiten
mindestens eines Triorganozinnsalzes einer olefinisch ungesättigten
Carbonsäure enthält, wobei der Rest des Copolymeren aus Einheiten mindestens eines olefinisch ungesättigten Comonomeren
besteht, einem in Wasser praktisch unlöslichen metallhaltigen Pigment, das mit Meerwasser reagieren kann unter Bildung
einer wasserlöslichen Metallverbindung, und einem hydrophoben organischen Verzögerungsmittel zum Verzögern der Rate
bzw. Geschwindigkeit des Ionenaustauschs zwischen Meerwasser und dem Copolymeren, und außerdem einem organischen Lösungsmittel
für das filmbildende Copolymere und das hydrophobe
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organische Verzögerungsmittel.
In dieser US-Patentschrift ist angegeben, daß der darin beschriebene
Schutzanstrich kontinuierlich abgewaschen oder "abpoliert" wird, um so kontinuierlich eine frische Oberfläche
freizulegen und kontinuierlich eins verhältnismäßig glatte Oberfläche zu ergeben, wobei das kontinuierliche Abwaschen
des Schutzanstriches in erster Linie auf die Tatsache zurückzuführen ist, daß ein Ionenaustausch zwischen dem Organozinnrest
des Copolymeren und dem Meerwasser zur Bildung eines wasserlöslichen Copolymersalzes führt, wobei die Rate bzw.
Geschwindigkeit des Abwaschens des Schutzanstriches verzögert und damit wirtschaftlich akzeptabel gemacht wird durch Verwendung
eines hydrophoben organischen Verzögerungsmittels zum Verzögern des Ionenaustauschs.
In der genannten US-Patentschrift sind verschiedene hydrophobe organische Verzögerungsmittel aufgezählt, darunter auch Dichlordiphenyltrichloräthan
(DDT), bei dem es sieh um das Verzögerungsmittel handelt, das in den meisten der in den Beispielen
dieser US-Patentschrift angegebenen Schutzanstriche verwendet wird.
Es wurde nun gefunden, daß ein zufriedenstellender, selbstpolierender
>faulsicherer Schutzanstrich, in dem der oben genannte Typ eines Organozinneopolyraeren verwendet wird, dadurch erhalten
werden kann, daß man anstelle des oben genannten bekannten chemischen Verzögerungsprinzips, bei dem hydrophobe organische
Verzögerungsmittel verwendet werden, ein physikalisches Verzögerungsprinzip anwendet.
Durch das erfindungsgemäß angewendete Prinzip wird die Verwendung von Substanzen, die vom Standpunkt des Umweltschutzes
aus betrachtet unerwünscht sind, z.B. die Emission von
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DDT aus Schiffskörpern vermieden wird,und es bietet außerdem
technische Vorteile gegenüber der chemischen Verzögerung, bei der man sich auf hydrophobe organische Substanzen verläßt.
Gegenstand der Erfindung ist ein faulsicherer Schutzanstrich bzw. ein Antifäulnis- und Antibewuchs-Schutzanstrich (nachfolgend
der Einfachheit halber als "Schutzanstrich" bezeichnet), der dadurch gekennzeichnet ist, daß er enthält oder besteht
aus einem filmbildenden Copolymeren, das mehr als 50
und bis zu 80 Gew.% Einheiten mindestens eines Triorganozinnsalzes
einer olefinisch ungesättigten Carbonsäure enthält, wobei der Rest des Copolymeren aus Einheiten mindestens eines
olefinisch ungesättigten Comonomeren besteht, einem Pigment, das in Meerwasser löslich ist (wie nachfolgend erläutert),
einem Lösungsmittel, welches das obige Copolymere löst, und einem in Meerwasser unlöslichen physikalisch trocknenden
Cobindemittel, welches die Abwaschrate bzw. Abwaschgeschwindigkeit
des Copolymeren verzögert, wobei das physikalisch trocknende Cobindemittel in dem gleichen Lösungsmittel gelöst
ist.
Im Gegensatz zu dem chemischen Prinzip der Verzögerung durch Ionenaustausch, wie es in dem in der oben genannten US-Patentschrift
4 021 392 beschriebenen Schutzanstrich angewendet
wird, beruht die Kontrolle der Abwaschgeschwindigkeit bzw. -rate des erfindungsgemäßen faulsicheren Schutzanstriches
auf dem physikalischen Prinzip, daß das Cobindemittel das Copolymere verstärkt und dazu dient, Teile des Copolymeren
an Ort und Stelle festzuhalten, auch nachdem ein Ionenaustausch mit dem Meerwasser stattgefunden hat, wobei nur dann
die Submicron-"Flocke", die aus ausgelaugtem bzw. erschöpftem Copolymerem besteht, freigesetzt bzw. abgegeben wird, wenn
ein ausreichend tiefes Bruchstück oder Schicht des Organo-
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zinncopolymeren den Gehalt an Organozinn durch Ionenaustausch
mit dem Meerwasser abgegeben hat, was vom makroskopischen und mikroskopischen Standpunkt aus betrachtet zu einem wirkungsvollen
Poliereffekt mit kontinuierlicher Frellegung einer frischen Oberfläche des das ionenaustauschbare Triorganozinnsalz
enthaltenden Copolymeren führt.
Ein bevorzugter Gedanke der Erfindung liegt in einem "selbstpolierenden"
faulsicheren Schutzanstrich für Schiffskörper, der umfaßt ein filmbildendes Copolymeres, das mehr als 50
und bis zu 80 Gew.% Einheiten mindestens eines Triorganozinnsalzes
einer olefinisch ungesättigten Carbonsäure enthält, wobei der Rest des Copolymeren aus Einheiten mindestens eines
olefinisch ungesättigten Comonomeren besteht, ein Pigment, das in Meerwasser löslich ist, ein Lösungsmittel, welches
das obige Copolymere löst, und ein in Meerwasser unlösliches physikalisch trocknendes Cobindemittel, wie z.B. Polymethylmethacrylat,
zum Verzögern der Abwaschgeschwindigkeit bzw. -rate des Copolymeren, wobei das physikalisch trocknende Cobindemittel
in dem gleichen Lösungsmittel gelöst ist.
Abgesehen von dem Vorteil in bezug auf die Vermeidung der Abgabe von hydrophoben organischen Substanzen an die Umgebung
weist der erfindungsgemäße Schutzanstrich auch eine bessere
Steifheit und Festigkeit auf als der oben erwähnte bekannte Schutzanstrich. Dies ist auf die Tatsache zurückzuführen, daß
in dem in der genannten US-Patentschrift beschriebenen Schutzanstrich das Organozinncopolymere, das selbst verhältnismäßig
weich ist im Vergleich zu normalen Schutzanstrich-Bindemitteln, durch eine niedermolekulare organische Substanz, welche den
Ionenaustausch verhindert, gehemmt (verzögert) ist, wobei die niedermolekulare Substanz nicht in der Lage ist, dem trockenen
Schutzanstrichüberzug irgendeine wesentliche Struktur zu verleihen und daher nicht in der Lage ist, die Steifheit und
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Festigkeit des Schutzanstrichfilms zu verbessern. Im Gegensatz
dazu weist der erfindungsgemäße Schutzanstrich eine verbesserte Steifheit und Festigkeit auf als Folge der Einarbeitung
des Cobindemittels, das selbst innerhalb des Schutzanstrichüberzugs eine homogene Struktur bildet und daher zur
Verbesserung der Steifheit und Festigkeit des an sich verhältnismäßig weichen Organozinncopolymeren beiträgt. Auch wird
durch das erfindungsgemäße Prinzip mit einer homogenen Struktur des Gobindemittels auf wirksame Weise jede Gefahr eines
kalten Fließens während des Betriebs vermieden. Außerdem wird ein_Cobindemittel, wie es beispielsweise erfindungsgemäß
verwendet wird, in dem trockenen Schutzanstrichüberzug gleich-.mäßig
verteilt, was zu einem einheitlichen Abpolier-Effekt innerhalb der Schutzanstrichüberzugsschicht führt, während
analog zu dem, was aus dem Stand der Technik in bezug auf
Kohlenteerepoxyschutzanstriche bekannt ist, organische, den Ionenaustausch hemmende Verbindungen mit einem geringeren
Molekulargewicht, wie sie gemäß der oben genannten US-Patentschrift verwendet werden, die Neigung haben können, zusammen
mit dem Schutzanstrichlösungsmittel während des Trocknungsvorganges in einem Ausmaße zu wandern, der von den Trocknungsbedingungen abhängt, wobei diese Wanderung zu einer ungleichmäßigen
Verteilung der hydrophoben, organischen, den Ionenaustausch hemmenden Verbindung innerhalb des fertigen Schutzanstrichüberzugssystems
führen kann.
Das filmbildende Copolymere, das mehr als 50 und bis zu 80 Gew.% Einheiten mindestens eines Triorganozinnsalzes einer
olefinisch ungesättigten Carbonsäure enthält, wobei der Rest des Copolymeren aus Einheiten mindestens eines olefinisch
ungesättigten Comonomeren besteht (dieses Copolymere wird nachfolgend als "das Copolymere" bezeichnet),ist von
der gleichen Art wie in der oben genannten ^«-Patentschrift
4 021 392 beschrieben. Bei dem Triorganozinnsalz einer
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olefinisch ungesättigten Carbonsäure kann es sich um irgendein Triorganozinnsalz handeln, in dem die organischen
Gruppen, die an das Zinnatom gebunden sind, Alkylgruppen mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, Aryl- oder Aralkylgruppen
sind, wobei Beispiele für Alkylgruppen Äthyl, Propyl, Butyl und Octyl, Beispiele für Arylgruppen Phenyl, Halogenphenyl,
wie Trlbromphenyl und Tolyl, und ein Beispiel für Aralkyl
Benzyl sind.
Bei den bevorzugten Triorganozinnsalzen handelt es sieh um
solche mit drei identischen organischen Gruppen, die an das Zinnatom gebunden sind, d.h. mit anderen Worten um Trialkylzinnsalze,
Triarylzinnsalze oder Triaralkylzinnsalze, wobei es sich bei den Alkyl-, Aryl- und Aralkylgruppen beispielsweise
um solche handeln kann, wie sie oben erwähnt sind. Ein besonders bevorzugtes Zinnsalz ist das Tributylzinnsalz. Die
olefinisch ungesättigte Carbonsäure, von der das Anion des Salzes stammen kann, kann beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure,
Maleinsäure oder Fumarsäure sein. Ein besonders bevorzugtes Triorganozinnsalz einer olefinisch ungesättigten
Carbonsäure ist Tributylzinnmethacrylat.
Das olefinisch ungesättigte Comonomere, welches die andere
Komponente des Copolymeren bildet, kann beispielsweise ein Aorylraonomeres oder ein Vinylmonomeres sein, wie z.B. die
Beispiele, wie sie in der oben genannten US-Patentschrift angegeben sind, wie Methylmethacrylat, Kthylacrylat, Propylacrylat,
Amylacrylat, Hexylacrylat und die entsprechenden Ester von Methacrylsäure, Acrylnitril, Methacrylnitril,
Acrylamid und Methacrylamid, und Vinylmonomere, wie Vinylacetat, Vinylbutyrat, Vinylchlorid, Styrol und Vinylpyridin.
Ein besonders bevorzugtes Comonomeres ist Methylmethacrylat. Entsprechend den obigen Angaben sind die bevorzugten Copolymeren
Copolymere von Tributylzinnmethacrylat und Methylmethacrylat
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und unter diesen sind die besonders bevorzugten Copolymeren solche mit einer zahlendurchschnittlichen molekularen Länge,
gemessen durch Gelpermeationschromatographie, von etwa 550 bis etwa 1250 SngstrÖm, insbesondere solche mit einer zahlendurchschnittlichen
molekularen Länge von etwa 625 bis etwa 1000 Sngströn. Ganz besonders bevorzugte Copolymere von Tributylzinnmechacrylat
und Methylmethacrylat sind solche mit einer zahlendurchschnittlichen molekularen Länge, gemessen
durch Gelpermeationchromatographie, von etwa 7^0 bis etwa
880 Sngström.
Wie oben angegeben, handelt es sich bei dem verstärkenden Cobindemittel
um ein physikalisch trocknendes Bindemittel. Der Ausdruck "physikalisch trocknendes Bindemittel" wird hier in
seiner dem Fachmann bekannten Bedeutung verwendet, d.h. dieser Ausdruck bezeichnet langkettige polymere filmbildende Substanzen,
die aus einer Lösung derselben allein durch Verdampfung des Lösungsmittels oder der Lösungsmittel trocknen. Unter den physikalisch
trocknenden Cobindemitteln sind synthetische Polymere und chemisch modifizierte natürliche Polymere bevorzugt einschließlich
der Polymeren, die durch Polymerisation von äthylenisch ungesättigten Monomeren hergestellt worden sind,
und der chemisch modifizierten natürlichen Polymeren, wie chlorierter Kautschuk, Celluloseacetat und Celluloseacetatbutyrat.
Besonders bevorzugte Cobindemittel der oben angegebenen Klasse sind Polymere vom Acryltyp, wie Polymethylmethacrylat und
Polyisobutylmethacrylat und Copolymere davon, Polymere vom Vinyltyp, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyral,
und, vorzugsweise, Copolymere davon, wie Polyvinylchloridacetat, und chlorierte Polyolefine, wie chlorierter
Kautschuk, chloriertes Polyäthylen und chloriertes Polypropylen. Ein besonders bevorzugtes Cobindemittel, das, wie gefunden
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wurde, in der Praxis ausgezeichnete Ergebnisse liefert, ist Polymethylmethacrylat.
Die geeignete Molekülgröße des Cobindemittels hängt von der
chemischen Identität des jeweiligen Cobindemittels ab. Bevorzugte Molekülgrößen sind solche Molekülgrößen, die zu
geeigneten Poliergeschwindigkeiten bzw. -raten bei geeigneten Konzentrationen des Cobindemittels führen. Wenn es
sich bei dem Cobindemittel um Polymethylmethacrylat handelt, beträgt eine geeignete zahlendurchschnittliche molekulare
Länge (Moleküllänge), gemessen durch Gelpermeationschromatographie, etwa 500 bis etwa 1000 Sngström, vorzugsweise etwa
.500 bis etwa 700 Sngström.
Die Auswahl der Menge des in dem erfindungsgemäßen Schutzanstrich
verwendeten Cobindemittels hängt von der chemischen Identität und der Molekülgröße des jeweils gewählten Cobindemittels
ab,und normalerweise wird die Menge so gewählt, daß eine Poliergeschwindigkeit bzw. -rate von etwa 5 bis etwa
10 /um pro Monat erhalten wird, da Pollergeschwindigkeiten bzw. -raten innerhalb dieses Bereiches einen praktikablen
Kompromiß zwischen dem in bezug auf die Antifaulnis- bzw. Antibewuchseigenschaften und die Glättungseigenschaften
einer hohen Poliergeschwindigkeit bzw. -rate Gewünschten und dem vom wirtschaftlichen Standpunkt aus betrachtet
Gewünschten, nämlich die Menge des wegpolierten Schutzanstriches bei einem Minimum zu halten und ausreichend lange
Intervalle zwischen den erneuten Aufbringungen von Schutzanstrichen
zu erzielen, darstellt. Wenn es sich bei dem Cobindemittel um Polymethylmethacrylat mit einer zahlendurchschnittlichen
Moleküllänge, gemessen durch Gelpermeationschromatographie, von etwa 500 bis etwa 1000 Sngström handelt, so liegen
geeignete Mengen desselben innerhalb des Bereiches von 10 bis 25, vorzugsweise von 15 bis 20, insbesondere von etwa
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16 bis etwa 18 Gew.%, bezogen auf die Menge des Organozlnncopolymeren.
Bei dem in dem erfindungsgemäßen Schutzanstrich verwendeten
Lösungsmittel kann es sich um irgendein Schutzanstrichlösungsmittel handeln, dasin der Lage ist, das filmbildende Organozinncopolymere
und das verstärkende physikalisch trocknende Bindemittel zu lösen,und Beispiele für geeignete Lösungsmittel
sind Xylol, Naphtha mit hohem Flammpunkt*? Toluol, ein Keton,
wie Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Methylisoamylketon
oder Aceton, ein Ester, wie Äthylacetat, n-Butylacetat oder
Isobutylacetat, oder eine Cellosolve,wie Äthylenglycolmonoäthyläther
oder Äthylenglycolmonobutyläther. Die Auswahl des in dem jeweiligen Falle jeweils verwendeten Lösungsmittels
hängt von der Auswahl der Bindemittel ab tmd stellt für den
Fachmann eine Routinearbeit dar. Wenn das physikalisch trocknende Verstärkungsbindemittel Polymethylmethacrylat ist,
sind bevorzugte Lösungsmittel Xylol und Naphtha mit hohem Flammpunkt.
Bei dem in dem erfindungsgemäßen Schutzanstrich verwendeten Pigment kann es sich im Prinzip um irgendein Pigment handeln,
das in Meerwasser löslich ist, entweder aufgrund seiner Eigenlöslichkeit oder aufgrund seiner Fähigkeit, mit Meerwasser
zu reagieren, beispielsweise unter Bildung einer wasserlöslichen Verbindung, und Beispiele für geeignete
Pigmente sind anorganische Pigmente, wie Zinkoxid, Kupfer(l)-oxid
oder Kupfer(I)thiocyanat, und organische Pigmente, wie
Tetramethylthiurämdisulfid (TMTD) oder N-(Triehlormethylthio)-4-cyclohexen-l,2-dicarboximid
(Captan). Es können auch Mischungen von Pigmenten der oben genannten Arten verwendet werden
und es ist auch möglich, Mischungen der 'oben genannten Pigmente zu verwenden, die entweder selbst wasserlöslich sind oder
unter der Einwirkung von Meerwasser löslich gemacht werden
*>( high-flash naphtha)
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können, in Mischung mit Pigmenten, welche diese Fähigkeit nicht besitzen, wie z.B. Titandioxid oder Asbestin, vorausgesetzt,
daß das Verhältnis zwischen dem Pigment, das wasserlöslich ist oder wasserlöslich gemacht werden kann % und dem
Pigment, das nicht in Meerwasser gelöst werden kann, ausreichend hoch ist, um die gewünschte Poliergeschwindigkeit
bzw. -rate sicherzustellen.
Zusätzlich zu den oben genannten Pigmenten oder Pigmentgemischen kann der erfindungsgemäße Schutzanstrich auch noch
gefärbte. Pigmente in einer Menge bis zu etwa 1 Gew.% des nassen Schutzanstriches enthalten, um einen gefärbten Schutzanstrichfilm
zu erzeugen. Diese Pigmente sind im allgemeinen in Meerwasser unlöslich und dabeikann es sich um organische
Pigmente, wie Phthalocyaningrün oder Phthalocyaninblau, Toluidinfarbstoffe oder Azofarbstoffe^sowie um anorganische
Pigmente, wie gelbes Eisenoxid, rotes Eisenoxid, Chromoxid oder rotes oder gelbes Molybdat,handeln.
Entsprechend den bekannten Prinzipien der Marine-Schutzanstrichzusammensetzungen
kann der erfindungsgemäße faulsichere Schutzanstrich zusätzlich noch konventionelle Theologische
Mittel zur verbesserung der Lagerungs- und/oder Auftragseigenschaften des Schutzanstriches, wie z.B. thixotrope
Mittel, Antiabsetzmittel, Eindickungsmittel und dgl., enthalten. Beispiele für solche Theologischen Mittel sind
Bentone ^K (Montmorillonit-Derivate), Aerosil ^ (pyrogenes
Siliciumdioxid), Sylicylsäure, Chrysotil und hydriertes Rizinusöl. Die Mengen dieser Theologischen Mittel, die in
den erfindungsgemäßen Schutzanstrich eingearbeitet werden sollen, werden in Abhängigkeit von den in jedem Einzelfalle
gewünschten Eigenschaften ausgewählt. Gewünschtenfalls können
auch zusätzliche Gifte, wie Triphenylzinnfluorid, eingearbeitet
werden.
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Der erfindungsgemäße faulsichere Schutzanstrich kann für jede gewünschte Art des Auftrags formuliert werden, beispielsweise
durch Aufbürsten, Aufwalzen oder Aufsprühen, wobei das Sprühen meist die bevorzugte Art des Auftragens ist, und
das Auftragen wird in an sich bekannter Weise durchgeführt. Die am meisten bevorzugte Art des Auftragens ist die mit
einem luftlosen Spray.
In der Regel werden 2 bis 5 Schutzüberzüge aus dem erfindungsgemlißen
faulsicheren Schutzanstrich als äußerste Schichten aufgetragen, vorzugsweise 3 bis 4 Schutzüberzüge mit
einer Trockenschichtdicke von jeweils etwa 100 /um, wobei die Anzahl der Schutzüberzüge von der gewünschten wirksamen
Lebensdauer des faulsicheren Schutzanstrichsysteras abhängt. Obgleich es im Prinzip möglich ist, Schutzanstrichüberzüge
mit verschiedenen Poliergeschwindigkeiten bzw. -raten in dem gleichen faulsicheren Schutzanstrichsystem aufzubringen, insbesondere
mit zunehmender Poliergeschwindigkeit bzw. -rate in Richtung auf den äußersten Überzug, ist es in der Regel
bevorzugt, innerhalb des faulsieheren Schutzanstrichsystems die gleiche Poliergeschwindigkeit bzw. -rate zu haben, wodurch
eine wirksame Lebensdauer erzielt wird, die direkt proportional zur Dicke des faulsieheren Schutzanstrichsystems
ist.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Der in den
nachfolgend beschriebenen Beispielen durchgeführte Rotortest wurde wie folgt durchgeführt:
Jeder zu untersuchende Schutzanstrich wurde auf eine Platte aufgetragen, die vorher mit einem anticorrosiven chlorierten
Kautschukschutzanstrich überzogen worden war. Die Dicke der
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aufgebrachten Schicht des Testschutzüberzugs betrug etwa 100/um. Die Platten wurden auf einen» drehbaren Zylinder in
der Weise befestigt, daß sie nahe nebeneinander angeordnet waren, um irgendeine Ptihrungskante zu vermeiden, wenn der
die Platte tragende Zylinder unter Wasser gedreht wird. Der Zylinder wurde in natürliches Meerwasser (Kyndby,
Isefjorden, Dänemark) von 300C eingetaucht (untergetaucht)
und mit einer Umfangsgeschwindigkeit von 30 Knoten zwischen
Leitblechen gedreht, die so angeordnet waren, daß eine Turbulenz an der Oberfläche der Platten auftrat.
Das in den Beispielen verwendete Tributylzinnmethacrylat/— Methylmethacrylat-Copolymere weist ein Molverhältnis zwischen
Tributylzinnmethacrylat und Methylmethacrylat von 1:2 und eine zahlendurchschnittliche Moleküllänge, gemessen durch
Gelpermeationschromatographie, von JkO bis 880 Sngström
auf. Das in den Beispielen verwendete Zinkoxidpigment besitzt eine Teilchengröße von etwa 0,2 /um. Das in den Beispielen
verwendete Polymethylmethacrylat weist eine zahlendurchschnittliche Moleküllänge, gemessen durch Gelpermeationschromatographie,
von 500 bis 700 Sngström auf.
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Es wurden Test-Schutzanstriche mit den in der nachfolgenden Tabelle I angegebenen Zusammensetzungen hergestellt und es
wurde die Abwaschrate bzw. -geschwindigkeit in dem Rotortest bestimmt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden
Tabelle I zusammengefaßt.
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dem trockenen Film (Gew.-Teile in dem nassen Film)
Tributylzinnmethacrylat/-Methylmethacrylat/Copolymeres (Bindemittel)
Polymethylmethacrylat g (Cobindemittel)
£ Zinkoxid (Pigment) cd Xylol (Lösungsmittel)
Q
co cn
co cn
| 61. | 8 | (34. | 2) | 60. | 8 | (33.4) | 56 | .8 | (31.7) | 51. | 8 | (29.3) |
| — | - | 1. | 0 | (0.3) | 5 | .0 | (1.4) | 10. | 0 | (2.9) | ||
| 38. | 2 | (51. | 2) | 38. | 2 | (51.2) | 38 | .2 | (52.0) | 38. | 2 | (52.9) |
| (15. | O) | _ | (15.0) | (15.0) | _ | (15.0) |
Abwaschen in μιη/10 000 Seemeilen (berechnet als Durchschnitt von zwei Bestimmungen
nach 40 000 Seemeilen bzw. 80 000 Seemeilen)
19
cni
cn
Beispiele 4-7
Schiffskörper wurden mit OberflächenschutzUberzUgen mit den in
der nachfolgenden Tabelle II angegebenen Zusammensetzungen versehen· Nach 7 1/2 bis 10 Monate langer Fahrt wurden die Schutzanstrich-UberzUge auf den Schiffskörpern inspiziert und die
Abwaschrate bzw· -geschwindigkeit wurde bestimmt. Die gleichen Zusamm-ensetzungen wurden auch in dem Rotortest, wie er oben
beschrieben ist, getestet und die Ergebnisse dieser Rotortests sind ebenfalls in der folgenden Tabelle II zusammengefaßt.
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Vol./Vol.-TS in dem trockenen Film (Gew.-Teile in dem nassen Film)
5 6 7
Tributylzinnmethacrylat/Methylmethacrylat/Copolymeres (50 #ige Lösung
in Xylol)
o Polymethylmethacrylat
<£> (Cobindemittel)
oo
-* Zinkoxid (Pigment)
m
ο Triphenylzinnfluorid (zusätzliches äußeres Gift)
55.56 (16.50) (16.50)
1.77 (0.50)
32.39 (43.80)
6.47 (2.40)
Hydriertes Rizinusöl (20 % Gel in Naphtha mit hohem Flammpunkt (thixotropes Mittel) 3"80 (0.96)
(3.84)
6.47 (2.40)
3·80 (0.96)
(3.84)
(3.84)
3·80 (0.96) (3.84)
* Mittelwert von zwei Messungen
49.53 (14.70) (14.70)
54.67 (16.20) 57.69 (17.10)
(16.20) (17.10)
2.66 (0.75) 5.64 (1.60) 7.80 (2.20)
32.39 (43.80) 32.39 (43.80) 32.39 (43.80)
6.47 (2.40)
6.47 (2.40)
3.80 (0.96) (3.84)
| Xylol (Lösungsmittel) | 40x | (15.60) | mm | (15.90) | 20 | (15.00) | 7* | (17.40) |
|
Abwasch-Geschwindigkeit bzw. «Rate
in μΐη/10 000 Seemeilen (Schiff) |
5.2* | 25 | (nicht | 3.3* |
K)
CX) |
|||
|
Abwasch-Geschwindigkeit bzw. -Rate
in [im/10 000 Seemeilen (Rotor) |
4.7 | getestet) | CO CO . cn (Π |
|||||
Mit einem König-Pendel wurde eine Härtemessung nach ISO 1522 - 1973
(E) durchgeführt (DIN 53157).
Um die Härte eines erfindungsgemäßen Schutzanstrichfilmes mit derjenigen
eines nach den in der US-Patentschrift 4 021 392 beschriebenen
Prinzipien hergestellten Schutzanstrichfilmes/wurae eine Vergleichsmessung durchgeführt. Der Test wurde mit fünf verschiedenen Schutzanstrichen durchgeführt, um den Einfluß auf die Härte des Films
zu bestimmen, den der Ersatz des Tributylzinnmethacrylat/Methacrylat-Copolymeren durch entweder ein erfindungsgemäßes Cobindemittel oder
ein hydrophobes Verzögerungsmittel, wie z.B. DDT, hat. Es wurden fünf Schutzanstriche mit den in der nachfolgenden Tabelle III angegebenen Zusammensetzungen hergestellt, wobei in der folgenden
Tabelle III alle Zahlenwerte in Gew.-Teilen angegeben sind.
Formulierung 12 3 4 5
TrlbutyMmmethacry- ..".0 -14.7 12.4 14.7 12.4
lat / Methacrylat - Copo
lymer es
Cobinde
mittel
methacrylat ) . 2.2 4.4
Cobinde- /D . .. ,
mittel (Polymethyl-
3.0
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| Z ink-oxid · | 43.8 | 43.8 | 43.8 | 43.8 | 43.8 |
| Triphenylzimfluorid | 2.4 | 2.4 | 2.4 | 2.4 | 2.4 |
| hydriertes Rizinusöl | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| Xylol j | 32.1 | 32.1 | 32.1 | 32.1 | 32.1 |
Die Messung wurde durchgeführt durch Bestimmung der Zeit, die für die
Abnahme der Pendelamplitude von 6 auf 3 erforderlich war. Die Ergebnisse dieser Tests sind in der folgenden Tabelle IV angegeben.
*) Bindemittel-Typ Fallzeit in Sek.
1: Reines Tributylzinnmethacrylat/Methacrylat-
Copolymeres 68
2. 3 Vol./Vol.-^ Tributylzinnmethacrylat/Methacrylat-Copolymeres
ersetzt durch Cobindemittel 76
3. 6 Vol./Vol.-% Tributylzinnmethacrylat/Methacrylat-Copolymeres
ersetzt durch Cobindemittel 80
4. 3 Vol./Vol.-/£ Tributylzinnmethacrylat/Methacrylat-Copolymeres
ersetzt durch DDT . 35
5. 6 Vol./Vol.-jS Tributylzinnmethacrylat/Methacrylat-Copolymeres
ersetzt durch DDT 20
Die Ergebnisse dieser Tests zeigen, daß dann, wenn ein Teil des
Organozinncopolymeren durch das Cobindemittel ersetzt wird, die
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Härte des Filmes zunimmt/ während der Ersatz eines Teils des Organozinncopolymeren durch ein hydrophobes Verzögerungsmittel
(DDT) bewirkt, daß die Härte abnimmt.
Die Erfindung wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme auf bevorzugte Ausführungsformen näher erläutert, es ist jedoch für den
Fachmann selbstverständlich, daß sie darauf keineswegs beschränkt ist, sondern daß diese in vielfacher Hinsicht abgeändert und
modifiziert werden können, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird.
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Claims (16)
1. Paulsicherer Schutzanstrich für Schiffskörper, dadurch gekennzeichnet, daß er enthält oder besteht
aus einem filmbildenden Copolymeren, das mehr als 50 und bis zu 80 Gew.% Einheiten mindestens eines Triorganozinnsalzes
einer olefinisch ungesättigten Carbonsäure enthält, wobei der Rest des Copolymeren aus Einheiten
mindestens eines olefinisch ungesättigten Comonomeren besteht, einem Pigment, das in Meerwasser gelöst
werden kann, einem Lösungsmittel, welches das obige Copolymere löst, und einem in Meerwasser unlöslichen,
physikalisch trocknenden Cobindemittel, das in dem gleichen
Lösungsmittel gelöst ist.
2. Schutzanstrich nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Cobindemittel um ein Acrylbindemittel,
ein Vinylbindemittel oder ein chloriertes Kautschukbindemittel handelt.
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ORIGINAL INSPECTED
3. Schutzanstrich nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß es sich bei dem Cobindemittel um Polymethylmethacrylat, Poly(isobutylmethacrylat) oder
ein Copolymeres davon handelt.
4. Schutzanstrich nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß es sich bei dem Cobindemittel um Polyvinylchloridacetat handelt.
5. Schutzanstrich nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Pigment um
ein anorganisches Pigment, insbesondere Zinkoxid, Kupfer (I)-oxid,
Kupfer(I)thiocyanat, ggf. in Mischung mit Titandioxid
oder Asbestine,oder um ein organisches Pigment, insbesondere
Tetramethylthiuramdisulfid (TMTD) oder N-(Triehlormethylthio)-4-cyclohexen-l,2-dicarboximid
(Captan) handelt.
6. Schutzanstrich nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5*
dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Lösungsmittel um Xylol, Naphtha.mit einem hohen Flammpunkt, Toluol,
ein Keton, insbesondere Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Methylisoamylketon oder Aceton, einen Ester, insbesondere
Äthylacetat, n-Butylacetat oder Isobutylacetat, oder eine Cellosolve, insbesondere Äthylenglycolmonoäthyläther
oder Äthylenglycolmonobutyl'äther, handelt.
7. Schutzanstrich nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß er außerdem ein oder mehrere
Theologische Mittel wie Bentone ^H Aerosil™ Salicylsäure,
Chrysotil und/oder hydriertes Rizinusöl enthält.
8. Schutzanstrich nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Cobindemittel
um Polymethylmethacrylat handelt.
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9. Schutzanstrich nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Cobindemittel um Polymethylmethacrylat
mit einer zahlendurchschnittlichen Moleküllänge, gemessen durch Gelpermeationschromatographie, von etwa 500 bis etwa
1000 Angstrom handelt.
10. Schutzanstrich nach Anspruch 9* dadurch gekennzeichnet, daß
es sich bei dem Cobindemittel um Polymethylmethacrylat mit eir.er zahlendurchschnittlichen Moleküllänge, gemessen
durch jelpermeationschromatographie, von etwa 500 bis etwa 700 8r.gstrom handelt.
11. Schutzanstrich nach Anspruch 9 und/oder 10, dadurch gekennzeichnet,
daß er das Polymethylmethacrylat in einer Menge innerhalb des Bereiches von 10 bis 25 Gew.^, bezogen auf
die Menge des Organozinncopolymeren, enthält.
12. Schutzanstrich nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß
er das Polymethylmethacrylat in einer Menge innerhalb des Bereiches von 15 bis 20 Gew.^, bezogen auf die Menge des
Organozinncopolymeren, enthält.
13· Schutzanstrich nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß
er das Polymethylmethacrylat in einer Menge von etwa 16 bis etwa 18 Gew.^, bezogen auf die Menge des Organozinncopolymeren,
enthält.
14. Schutzanstrich nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem filmbildenden
Polymeren um ein Organozinncopolymeres mit einer zahlendureh3chnittlichen
Moleküllänge, gemessen durch Gelpermeationschromatographie, von etwa 550 bis etwa 1250 Sngström handelt.
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15· Schutzanstrich nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß
es sich bei dem filmbildenden Polymeren um ein Organozinncopolymeres mit einer zahlendurchschnittlichen MolekUllänge,
gemessen durch GelpermeationsChromatographie, von etwa 625
bis etwa 1000 Sngström handelt.
16. Schutzanstrich nach Anspruch 15» dadurch gekennzeichnet, daß
es sich bei dem filmbildenden Polymeren um ein Organozinncopolymeres mit einer zahlendurchschnittlichen Moleküllänge,
gemessen durch Gelpermeationschromatographie, von etwa 7^0
bis etwa 880 Sngström handelt.
17· Schutzanstrich nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich noch Triphenylzinnfluorid
enthält.
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB4205177A GB1589246A (en) | 1977-10-10 | 1977-10-10 | Antifouling paint |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2843955A1 true DE2843955A1 (de) | 1979-04-19 |
Family
ID=10422617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19782843955 Ceased DE2843955A1 (de) | 1977-10-10 | 1978-10-09 | Faulsicherer schutzanstrich fuer schiffskoerper |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2843955A1 (de) |
| DK (1) | DK448478A (de) |
| ES (1) | ES474057A1 (de) |
| GB (1) | GB1589246A (de) |
| GR (1) | GR65244B (de) |
| NL (1) | NL7810141A (de) |
| PT (1) | PT68623A (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3530771A1 (de) * | 1984-08-29 | 1986-05-07 | Kobe Paints, Inc., Kobe | Dichtungszusammensetzung zur verwendung in einer schiffskoerper-aussenfarbe |
| EP0186637A1 (de) * | 1984-10-31 | 1986-07-02 | Midwest Research Institute | Unterwasser-fäulnisverhütende Anstrichzusammensetzungen auf Basis einer Mischung eines löslichen, ein Organozinnpolymer enthaltenden Mediums und eines unlöslichen, ein vernetztes Organozinnpolymer enthaltenden Mediums |
| CN110655843A (zh) * | 2019-09-05 | 2020-01-07 | 哈尔滨工程大学 | 一种c3n4光催化自抛光树脂基复合涂层材料的制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3681216B2 (ja) * | 1995-06-01 | 2005-08-10 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または水中構造物 |
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1977
- 1977-10-10 GB GB4205177A patent/GB1589246A/en not_active Expired
-
1978
- 1978-10-05 GR GR57382A patent/GR65244B/el unknown
- 1978-10-06 PT PT6862378A patent/PT68623A/pt unknown
- 1978-10-09 ES ES474057A patent/ES474057A1/es not_active Expired
- 1978-10-09 NL NL7810141A patent/NL7810141A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-10-09 DK DK448478A patent/DK448478A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-10-09 DE DE19782843955 patent/DE2843955A1/de not_active Ceased
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| DE3530771A1 (de) * | 1984-08-29 | 1986-05-07 | Kobe Paints, Inc., Kobe | Dichtungszusammensetzung zur verwendung in einer schiffskoerper-aussenfarbe |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR65244B (en) | 1980-07-30 |
| NL7810141A (nl) | 1979-04-12 |
| DK448478A (da) | 1979-04-11 |
| GB1589246A (en) | 1981-05-07 |
| ES474057A1 (es) | 1980-01-16 |
| PT68623A (en) | 1978-11-01 |
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