DE2828030C2 - - Google Patents

Description

Es wurde gefunden, daß sich die Verbindungen der Formel I

worin

Rein C_1-6-Alkylrest, Zein Alkalimetallion oder eine Ammoniumgruppe und n1 oder 2 bedeuten,

ausgezeichnet für die Herstellung stellenweiser Reservierungen bei Färbungen auf natürlichen Polyamidfasermaterial oder mit sauren Farb­ stoffen anfärbbaren synthetischen Materialien eignen. Vorzugsweise setzt man die Verbindung der Formel I ein, worin R Isopropyl, Z Natrium und n 1 ist und der Sulfonsäurerest in para-Stellung zur Aminogruppe gebunden ist.

Die Verbindungen der Formel I sind farblos und faserreaktiv, die mit ihnen behandelten Stellen der textilen Substrate sind gegenüber sauren Farbstoffen reserviert, das heißt, diese Stellen sind durch diese weniger oder bis praktisch überhaupt nicht mehr anfärbbar. Sie können jedoch, zum Unterschied gegenüber den nicht behandelten Stellen, mit basischen Farbstoffen angefärbt werden.

Den aus der FR-PS 15 73 425 bekannten Reserviermitteln gegenüber zeichnen sich die neuen Reserviermittel durch eine weit geringere Toxizität (Sensibilisierung, Hautreaktion) aus.

Die neuen faserreaktiven Verbindungen werden praktisch wie Farbstoffe appliziert, das heißt, im allgemeinen in Form von Klotzflotten oder Druckpasten. Die Herstellung solcher Klotzflotten oder Druckpasten er­ folgt auf allgemein bekannte Weise.

Die Klotzflotte oder Druckpaste kann bis zu 150 g der farblosen, faserreaktiven Verbindung pro Kilogramm enthalten. Vorzugsweise ent­ hält sie etwa 5 bis 50 g, insbesondere etwa 10 bis 40 g pro Kilogramm.

Fixiert wird vorzugsweise in feuchter Atmosphäre bis zu etwa 50 Stunden bei Zimmertemperatur bzw. bis 2-24 Stunden zwischen 25 und 100°C oder bis etwa 15 Minuten zwischen 95 und 130°C.

Im Ausziehverfahren wird das Material während 60 Minuten bei 98-100°C mit 0,1-10%, vorzugsweise mit 2-5% der faserreaktiven Verbindung be­ handelt und anschließend vor dem Färben mit unbehandeltem Material vermischt.

Die mit den farblosen, faserreaktiven Verbindungen behandelten Materi­ alien können mit anionischen Farbstoffen gefärbt werden, wobei die zu­ vor mit den farblosen Verbindungen behandelten Stellen je nach Reser­ vierungsgrad weniger bis überhaupt nicht angefärbt werden. Gegenüber anionischen Farbstoffen mit zwei Sulfonsäuregruppen werden die besten Reservierungseffekte, bei synth. Polyamiden oft bis zu 100% Reser­ vierung, erzielt. Stufenweise abnehmende Reservierung erzielt man beim Färben mit Farbstoffen, die nur 1 Sulfonsäuregruppe enthalten und Metallkomplexfarbstoffen. Die Färbeeffekte mit Dispersionsfarbstoffen werden von den Reservierungsmitteln nicht beeinflußt, während die reservierten Stellen des Polyamidmaterials von basischen Farbstoffen in tieferen Tönen gefärbt werden als die nicht reservierten Stellen. Man kann deshalb nach dem Färben mit anionischen Farbstoffen, zur Er­ zielung von Multicoloreffekten, noch mit basischen Farbstoffen nach­ färben, wobei dann nur oder hauptsächlich der gegen anionische Farb­ stoffe reservierte Teil des Materials angefärbt wird.

Nach der reservierenden Behandlung können alternativ auch zuerst mit basischen Farbstoffen die reservierten Stellen und anschließend mit anionischen Farbstoffen das übrige Material gefärbt werden; es können schließlich auch beide Farbstofftypen in demselben Bad zur Anwendung gelangen.

Diese neuen Verbindungen können auf prinzipiell bekannte Weise erhal­ ten werden, durch Umsetzung des entsprechenden Dichlor-alkoxytriazins mit der entsprechenden Amino(di)sulfonsäure gemäß folgender Gleichung

In den folgenden Beispielen bedeuten, wenn nicht anders angegeben, die Teile Gewichtsteile. Prozente sind Gewichtsprozente und die Tempera­ turangaben erfolgen in Celsiusgraden.

Beispiel 1

In einem Reaktionsgefäß werden 184 Teile Cyanurchlorid in 467 Teilen Isopropanol suspendiert und anschließend mit 106 Teilen Soda ver­ setzt. Man erwärmt in ca. 25 Minuten auf 40°C, wobei eine gleichmäßige Gasentwicklung (CO₂) stattfindet. Nach ca. 1¾ Stunden ist kein Cyanurchlorid mehr feststellbar. Der Gefäßinhalt wird mit Eis/Koch­ salz-Kühlung auf 0-2° abgekühlt. Innerhalb von 30 Minuten werden darauf 1000 Teile Eiswasser zugetropft. Die Suspension soll danach einen pH von 9,3 aufweisen.

Eine vorbereitete Lösung von 174,9 Teilen Sulfanilsäure 98,9% in 1000 Teilen Wasser und 133 Teilen Natronlauge 30% (pH=5,5) wird innerhalb von 60 Minuten bei einer Innentemperatur von 0-2° ins Reaktionsgemisch getropft. Der pH-Wert sinkt und muß durch Zugabe von Natronlauge (30%) im Bereich von 6,5-7,0 gehalten werden. Anschließend erwärmt man innerhalb von 2 Stunden auf 50°, wobei bei 27° eine bräunliche, klare Lö­ sung erhalten wird. Man hält während ca. 1 Stunde bei dieser Temperatur; diazotierbares Amin ist dann nicht mehr vorhanden. Zum Aufrecht­ erhalten des pH=6,5-7,0 werden insgesamt ca. 39,9 Teile Natron­ lauge benötigt.

Der Inhalt des Reaktionsgefäßes wird darauf mit 11 Teilen Mononat­ riumposphat und 7,4 Teilen Dinatriumphosphat auf einen pH von 6,5 bis 7,0 gepuffert. Unter partiellem Vakuum (p=ca. 40-80 Torr) werden nun ca. 900 ml Isopropanol/Wasser-Gemisch (Azeotrop: 88% Isopropanol, 12% Wasser. Kp760:80,4°) abdestilliert. Die Badtemperatur beträgt dabei 60°C. Die Dauer der Destillation beträgt ca. 2½ Stunden.

Zur schwach trüben Lösung gibt man nun 3 Teile eines handelsüblichen nichtionogenen Dispergators (Polyglykolätherbasis) und kühlt auf Raum­ temperatur ab. In Intervallen von 10 Minuten werden darauf in 4 glei­ chen Portionen insgesamt 250 Teile Natriumchlorid eingetragen. Nach der letzten Zugabe wird 20 Minuten nachgerührt. Anschließend wird die erhaltene dicke, beige Suspension mittels einer Porzellannutsche ab­ gesaugt. Es werden 700 Teile Reaktionsprodukt der Formel

in Form einer feuchten Paste erhalten, die einen Trockengehalt von ca. 56% und einen Gehalt an Aktivsubstanz von 47% aufweist. Die Aus­ beute beträgt ca. 90% d. Th.

Die so erhaltene Substanz kann als solche gelagert und direkt für den erfindungsgemäßen Zweck verwendet werden. Umkristallisieren ergibt das reine Na-Salz, aus welchem auf übliche Weise die freie Säure iso­ liert werden kann.

Beispiel 2

Texturiertes Nylon (66) Teppichgarn wurde mit einer Paste folgender Zusammensetzung stellenweise imprägniert (Gewichtszunahme an den im­ prägnierten Stellen 100%): 10 Teile Alginatverdickung (handelsüb­ lich), 40 Teile Natriumcarbonat (wasserfei), 680 Teile Wasser, 9 Teile Octylphenyl-pentaglykoläther, 1 Teil eines modifizierten Natrium- höher-alkylsulfates (handelsüblich) und 200 Teile einer Zubereitung enthaltend 20% Gew. der gemäß Beispiel 1 erhaltenen Verbin­ dung und 60 Teile dinaphthylmethandisulfonsaures Natrium.

Homogenität der Paste wurde durch intensives Rühren erreicht. Das im­ prägnierte Material wurde 6 Stunden bei Raumtemperatur (20 bis 25°) ge­ lagert und anschließend mit kaltem Wasser gespült. Das so behandelte Garn wurde auf Jutegewebe getuftet und der so ent­ standene Teppich im Ausziehfärbeverfahren gefärbt. Je ein Teil des Teppichs wurde mit einer Mischung aus: C. I. Disperse Yellow 3 und C. I. Acid Red 37 bzw. C. I. Disperse Blue 3 und C. I. Acid Red 37 ge­ färbt.

Auf diese Weise wurden sehr deutlich Bicolor-Färbungen erhalten. Mit der gleichen Menge der Äthoxy- oder Butoxyverbindung werden gleich gute Ergebnisse erzielt.

Beispiel 3

Ein Nylon-66-Gewebe wurde beim Vigoureuxdruck (Deckung 50%, Gewichts­ zunahme der bedruckten Stellen 100%) mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung bedruckt: 30 Teile Alginatverdickung, 40 Teile Natriumbicarbonat (wasserfrei), 804 Teile Wasser, 6 Teile eines modi­ fizierten Natrium-höher-alkylsulfates (handelsüblich), 30 Teile des Hilfsmittels gemäß Beispiel 1 und 90 Teile dinaphthylmethandisulfon­ saures Natrium. Homogenität der Paste wurde durch intensives Rühren erreicht. Das bedruckte Material wurde 10 Minuten bei 105° in Satt­ dampfatmosphäre behandelt und anschließend mit kaltem Wasser gespült.

Je ein Teil des so teilweise gegen anionaktive Farbstoffe reservierten Materials wurde auf übliche Weise mit 1% C. I. Acid Red 37 (2 Sulfon­ säuregruppen), 1% C. I. Acid Red 57 (1 Sulfonsäuregruppe), 1,5% C. I. Acid Red 216 (Metallkomplexfarbstoff), 1% C. I. Disperse Red 43 (Dis­ persionsfarbstoff) und 1% C. I. Basic Red 44 (ein basischer Farbstoff) gefärbt.

In allen Fällen wurden deutliche Bi- oder Multicolorfärbungen erhalten.

Beispiel 4

Wollgarn wurde mit einer Paste folgender Zusammensetzung stellenweise imprägniert (Gewichtszunahme an den imprägnierten Stellen 100%):5 Teile Alginatverdickung, 35 Teile Phosphatpuffergemisch, pH 9, 885 Teile Wasser, 24 Teile Octyl-phenyl-pentaglykoläther, 6 Teile eines modifizierten Natrium-höher-alkylsulfates (handelsüblich) und 45 Teile des Hilfsmittels gemäß Beispiel 1.

Homogenität der Imprägnierflotte wurde durch intensives Rühren er­ reicht.

Das imprägnierte Garn wurde 1 Stunde bei 80° gelagert und anschließend mit warmem und kaltem Wasser gespült. Das so behandelte Material wurde im Ausziehverfahren mit einer Mischung aus C. I. Acid Blue 23 und C. I. Acid Yellow 25 gefärbt. Auf diese Weise wurden deutliche Bicolor­ effekte erhalten.

Beispiel 5

Modifiziertes Polyacrylnitril-Garn wurde mit einer Paste folgender Zu­ sammensetzung stellenweise imprägniert: 5 Teile Alginatverdickung, 30 Teile Dinatriumphosphat, 5 Teile Mononatriumphosphat, 24 Teile Octyl­ phenylpentaglykoläther, 6 Teile eines modifizierten Natrium-höher- alkylsulfates (handelsüblich), 400 Teile Wasser und 30 Teile des Hilfsmittels gemäß Beispeil 1.

Homogenität der Imprägnierpaste wurde durch intensives Rühren er­ reicht.

Das imprägnierte Garn wurde 15 Minuten in Sattdampfatmosphäre bei 110° gedämpft und anschließend mit C. I. Acid Orange 43 gefärbt, wobei die behandelten Stellen deutlich heller angefärbt wurden als die unbehan­ delten.

Beispiel 6

Man geht mit texturiertem Nylon-66-Teppichgarn bei einer Flottenlänge von 1 : 10 in ein Bad von 40° ein, das 5% des Hilfsmittels gemäß Bei­ spiel 1 sowie 5% Mononatriumphosphat enthält. Die Badtemperatur wird nun innerhalb von 30 Minuten zum Siedepunkt erhöht. Nach einstündigem Kochen wird das Bad abgelassen und das Garn gespült.

Das so behandelte Material wird mit unbehandeltem Garn verzwirnt, auf Jute-Gewebe getuftet und der so entstandene Teppich im Ausziehfärbe­ verfahren gefärbt. Je ein Teil des Teppichs wird mit einer Mischung aus C. I. Disperse Yellow 3 und C. I. Acid Red 37, bzw. C. I. Disperse Blue 3 und C. I. Acid Red 37 gefärbt.

Auf diese Weise werden sehr deutliche Biocolor-Färbungen erhalten.

Claims (3)

1. Die Verbindungen der allgemeinen Formel I worinRein C_1-6-Alkylrest, Zein Alkalimetallion oder eine Ammoniumgruppe und n1 oder 2 bedeuten.

2. Die Verbindungen der allgemeinen Formel I, gemäß Anspruch 1, worin RIsopropyl, ZNatrium und n1 ist.

3. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 zum Reservieren von Fasermaterial aus natürlichen Polyamiden oder sauer anfärbbaren synthetischen Materialien gegen anionische Farbstoffe.