DE2809593A1 - Triorganozinnverbindungen und diese verbindungen enthaltende pestizide zusammensetzungen - Google Patents
Triorganozinnverbindungen und diese verbindungen enthaltende pestizide zusammensetzungenInfo
- Publication number
- DE2809593A1 DE2809593A1 DE19782809593 DE2809593A DE2809593A1 DE 2809593 A1 DE2809593 A1 DE 2809593A1 DE 19782809593 DE19782809593 DE 19782809593 DE 2809593 A DE2809593 A DE 2809593A DE 2809593 A1 DE2809593 A1 DE 2809593A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- stands
- compounds
- tin
- compounds according
- tri
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 56
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 40
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 title description 3
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 title description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 26
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 11
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 9
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M Thiocarbamate Chemical compound NC([S-])=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- BBBFJLBPOGFECG-VJVYQDLKSA-N calcitonin Chemical compound N([C@H](C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)NCC(=O)N[C@@H](CCCCN)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CC=1NC=NC=1)C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)N[C@@H](CC=1C=CC(O)=CC=1)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(=O)N[C@@H](CCCNC(N)=N)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)N[C@@H](CC(N)=O)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)NCC(=O)N[C@@H](CO)C(=O)NCC(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(N)=O)C(C)C)C(=O)[C@@H]1CSSC[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@@H](CC(N)=O)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)N1 BBBFJLBPOGFECG-VJVYQDLKSA-N 0.000 claims 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 claims 1
- YSWRZALBDSJANW-UHFFFAOYSA-N cyanic acid;thiocyanic acid Chemical compound OC#N.SC#N YSWRZALBDSJANW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 description 26
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical group [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 9
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 9
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 5
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 5
- WCMMILVIRZAPLE-UHFFFAOYSA-M cyhexatin Chemical compound C1CCCCC1[Sn](C1CCCCC1)(O)C1CCCCC1 WCMMILVIRZAPLE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AYUVUNILRDSVTC-UHFFFAOYSA-M bromo-tris(2-ethylbutyl)stannane Chemical compound C(C)C(C[Sn](CC(CC)CC)(CC(CC)CC)Br)CC AYUVUNILRDSVTC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- OSDBEJDCZZBMML-UHFFFAOYSA-M chloro-tris(2,2-dimethylbutyl)stannane Chemical compound CC(C[Sn](CC(CC)(C)C)(CC(CC)(C)C)Cl)(CC)C OSDBEJDCZZBMML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YALTVVFGLULXHA-UHFFFAOYSA-N tetrakis(2-ethylbutyl)stannane Chemical compound C(C)C(C[Sn](CC(CC)CC)(CC(CC)CC)CC(CC)CC)CC YALTVVFGLULXHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RUVBNKMXUDQBMX-UHFFFAOYSA-M [Br-].CCC(C)(C)C[Mg+] Chemical compound [Br-].CCC(C)(C)C[Mg+] RUVBNKMXUDQBMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003359 percent control normalization Methods 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- LUSDAKAMCKUOPJ-UHFFFAOYSA-N tris(2,2-dimethylbutyl)-methylstannane Chemical compound C[Sn](CC(CC)(C)C)(CC(CC)(C)C)CC(CC)(C)C LUSDAKAMCKUOPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- YEAAJBCWOAEKNF-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2,2-dimethylbutane Chemical compound CCC(C)(C)CBr YEAAJBCWOAEKNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000712024 Brassica rapa var. perviridis Species 0.000 description 1
- 101100189378 Caenorhabditis elegans pat-3 gene Proteins 0.000 description 1
- 240000000560 Citrus x paradisi Species 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 1
- 241000233629 Phytophthora parasitica Species 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Chemical class 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 1
- 241000255993 Trichoplusia ni Species 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940095564 anhydrous calcium sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012867 bioactive agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001723 carbon free-radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 125000004119 disulfanediyl group Chemical group *SS* 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003129 miticidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CVNKFOIOZXAFBO-UHFFFAOYSA-J tin(4+);tetrahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Sn+4] CVNKFOIOZXAFBO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N tributylstannane Chemical compound CCCC[SnH](CCCC)CCCC DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFRLQYJXUZRYDN-UHFFFAOYSA-K trichloro(methyl)stannane Chemical compound C[Sn](Cl)(Cl)Cl YFRLQYJXUZRYDN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LKTRYPRNKNQKMX-UHFFFAOYSA-M tris(2,2-dimethylbutyl)stannanylium hydroxide Chemical compound [OH-].CC(C[Sn+](CC(CC)(C)C)CC(CC)(C)C)(CC)C LKTRYPRNKNQKMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/226—Compounds with one or more Sn-S linkages
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
- A01N55/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
- A01N55/04—Tin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/2208—Compounds having tin linked only to carbon, hydrogen and/or halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/2224—Compounds having one or more tin-oxygen linkages
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
PATENTANWALT 1DR. RICHARD KNEiSSt
V/ictenm-ye.-str. 46
D-8000 MÜNCHEN
Tel. 083/295125
Mappe 24 401 Dr.K/rm
RS(121O)MS
28,0.9593 .-. Kürz 1978
M&T CHEEGCALS INC.
Greenwich, Conn. / V.St.A.
Triorganozinnverbindungen und diese Verbindungen enthaltende pestizide Zusammensetzungen
809838/0674
Die Erfindung bezieht sich auf die selektive Bekämpfung von Pilzen und Insekten, insbesondere Milben, wobei eine bestimmte
Klasse von Triorganozinnverbindungen verwendet wird. Die Organismen,
gegen welche die Verbindungen wirksam sind, sind für einen beträchtlicher. Teil ds-s jährlichen Schadens der landwirtschaftlichen
Ernte verantwcrtlich. Viele Tri-n-alkylzinnverbindungen, insbesondere
Tri-n-butylzinn- und Tri-n-anylzinnderivate, können
wirksam diese Organismen bekämpfen. Jedoch sind diese Verbindungen
gegenüber landwirtschaftlichen Pflanzen und Zierpflanzen verhältnismäßig
unselektiv, da sie zwar die die Pflanze angreifenden Pilze oder Insekten töten, aber auch die Pflanze häufig schädigen
oder sogar abtöten.
Es wurde nurmehr gefunden, daß gewisse sterisch gehinderte Triorganozinnverbindungen
der im vorstehenden Anspruch 1 bezeichneten Art Pilze und Insekten wirksam bekämpfen, aber gegen Pflanzen
unschädlich sind, auf welche wirksame Mengen dieser Verbindungen aufgebracht werden.
Die drei Kohlenv/asserstoffradikale der erfindungsgemäßen Organozinnverbindungen
enthalten ein sekundäres oder tertiäres Kohlenstoffatom, das vom Zinnatom durch eine Methylengruppe (-CHp)
getrennt ist. Ede übrigen Valenzen der sekundären oder tertiären Kohlenstoffatom^ sind durch mindestens ein Methyl- oder Äthylradiki:l
und ein Alkylradikal mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen abgesättigt, wobei die Einschränkung besteht, daß die Gesamtzahl der
Kohlenstoffatome in einem jeden der drei an das Zinnatorn gebundenen Kohlenwasserstoffradikale 6 bis 10 beträgto Die bevorzugten
Kohlenwasserstoff radikale sind 2>2-Dimethyrbutyl und 2~Äthylbutylö
Verbindungen der obigen Formel, worin X für Chlor, Brom oder Jod
steht, werden zweckmäßig dadurch hergestellt, daß man eine Tetraorganozinnverbindung
der Formeis
809838 /0R7
-JiT-
ύ>
R
ί
3H3(CHa)nC-CH2-
ί
3H3(CHa)nC-CH2-
\ζ
SnR
1 2
worin R und R die oben angegebenen Definitionen besitzen und R für ein ITiederalkylradikal steht, das vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoff atone enthält, mit einer äquiniolaren Menge Zinn(IV)-halogenid umsetzt. Während der Reaktion wird das lliederalkylradikal R durch ein Halogenatom des Zinn(IV)-halogenids ersetzt. Die bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Triorganozinnhalogenide ablaufenden Reaktionen können durch die folgende Gleichung
worin R und R die oben angegebenen Definitionen besitzen und R für ein ITiederalkylradikal steht, das vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoff atone enthält, mit einer äquiniolaren Menge Zinn(IV)-halogenid umsetzt. Während der Reaktion wird das lliederalkylradikal R durch ein Halogenatom des Zinn(IV)-halogenids ersetzt. Die bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Triorganozinnhalogenide ablaufenden Reaktionen können durch die folgende Gleichung
R1 dargestellt werden, worin A für CHU(CH0) C-CH0- steht und Z , Z
R^ und Z jeweils für Chlor, Brom oder Jod stehen:
3AI-IgZ1 + R5SnZ2
A3SnR-
A3SnR5 +
A3SnZ3 + R5SnZ3 3
Das Nebenprodukt der zweiten Reaktion, R5SnZ^, kann zur Herstel-
lung.einer zveiten Charge der ietraorganozinnverbindung dur-ch
Umsetzung mit den entsprechenden Organomagnesiumhalogenid, AI-IgZ',
zurückgeführt werden. Spezielle Verfahren zur Herstellung repräsentativer Verbindungen sind in den beigefügten Beispielen beschrieben.
Das oben erwähnte Alkylzinntrihalogenid,
SnZ^, kann seinerseits >
52
52
durch Umsetzung des entsprechenden Alkylhalogenids, RZ , mit
Zinn(Il)-halogenid, SnZ|, hergestellt werden, wie es in der US-PS
3 340 233 beschrieben ist, deren relevanten Abschnitte als
in die vorliegende Anmeldung eingeschlossen gelten sollen.
809838/0674
2803593
-
f
Die Reaktion zwischen dem Zinn(IV)-halogenid und der Tetraorganozinnverbindung
sollte unter wasserfreien Bedingungen bei einer Temperatur von ungefähr -25 bis 800C, vorzugsweise +25 bis 800C,
in einen flüssigen Kohlenwasserstofflösungsmittel ausgeführt werden. Bevorzugte Lösungsmittel sind Pentan, Hexan und Cyclohexan.
Vorzugsweise wird das Zinn(IV)-halogenid in einem organischen Lösun£Tsnittel
aufgelöst, worauf die resultierende Lösung tropfenweise zu einer zweiten Lösung, die die Tetraorganozinnverbindung
in. dem gleichen Lösungsmittel enthält, zugegeben wird. Die Temperatur
des Realctionsgamischs wird während der Zugabe vorzugsweise
unter 4O0C gehalten, was ungefähr 1 h erfordert, worauf das Gemisch
auf eine Temperatur von 35 bis SO0C erhitzt wird. Vorzugsweise
ist die verwsndete Temperatur die Rückflußtemperatur des Reaktionsgemischs. Das Erhitzen wird ungefähr 15 bis 60 min fortgesetzt,,
um eine vollständige Reaktion sicherzustellen. Das Reaktionsgenisch
wird dann auf Raumtemperatur abgekühlt und mit einer oder mehreren Portionen "Wasser oder einer verdünnten wäßrigen Mineralsäure
extrahiert. Das Monoorganozinntrihalogenid, R SnZ:;, ist
in der wäßrigen Phase des Reaktionsgemischs löslich, während das gewünschte Produkt in der organischen Phase bleibt und leicht
durch Absieden des Kohlenwasserstofflösungsmittels isoliert werden
kann, üblicherweise ist keine weitere Reinigung nötig, jedoch
kann aas Produkt gegebenenfalls destilliert oder unikristallisiert
verden. Die organische Schicht wird vorzugsweise im AnschluS
an die Extraktionsstufe von jeglichem gelösten Wasser befreit.
Ss sind alle die herkömmlichen chemischen Dehydratisierungscittel
geeignet, vorausgesetzt, daß sie weder mit dem Triorganozinnhalogenid noch mit dem Kohlenwasserstofflösungsmittel
reagieren. Bevorzugte Trocknungsmittel sind wasserfreies Magnesiumsulfat, wasserfreies Natriumsulfat und wasserfreies Calciumsulfat
.
Alternativ können die vorliegenden Triorganozinnbromide dadurch hergestellt werden, daß man Brom allmählich zu einer Lösung, welche die entsprechende Tetraorganozinnverbindung der Formel A
809838/0674
2809S93
enthält, worin A für eine oben definierte sterisch gehinderte Alkylgruppe
steht, zugibt. Die Tetraorganozinnverbiridung wird ihrerseits
dadurch hergestellt, daß man das entsprechende Organomagnesiumhalogenid, AT-IgZ, mit einem Zinn(IV)-halogenid in einem Holverhältnis
von 4 : 1 umsetzt.
Die vorliegenden Triorganozirinhalogenide sind bei Raumtemperatur
Feststoffe oder Flüssigkeiten. Die Halogenide können leicht in andere Derivats, wie z.B. Oxide, Acetate und Sulfate, unter Verwendung
bekannter Reaktionen üterführt werden. Das gewünschte anionische
Radikal kann dadurch eingeführt werden, daß man das entsprechende Triorganozinnhalogenid, -hydroxid oder -bis-(tricrganozinn)-oxid
mit einem Reagens umsetzt, wie es in der folgenden Tabelle aufgeführt ist.
Organz ο ζ innderivat
Reagens
gewünschtes Produkt
Chlorid, Bromid oder Jodid
Il It
η η
Carbonsäure + Säureakzeptor, z.B. ein Amin
Alkalimetallsalζ einer
Carbonsäure
wäßrige Lösung eines Alkalimetallhydroxide
Alkalimetallalkoxid oder Alkohol + Säureakzeptor
(z.B. ein Anin)
Alkalimetallphenoxid
oder Phenol + Säureakzeptor
Kaliumfluorid oder Flußsäure
Alkalimetallsulfid Alkalimetallsulfat
Mercaptan + Säureakzeptor
Alkalinetallcyanat Alkalimetallthio cyanat
Alkalimetallthiocarbamat
Carboxylat, z.B. Acetat
Oxid (oder Hydroxid)
Alkoxid
Phenoxid
Fluorid
Sulfid
Sulfat
Mercaptid
Cyanat
Thiocyanat
Thiocarbainat
809838/0674
28Ü9593
Chlorid, Bromid oder Jodid
Oxid oder Hydroxid
Alkalimetalldithiocarbarsat
Phosphorsäure oder Alkalimetallpho
sphat
Alkaliinetalldialkyldithiopho sphat
Carbonsäure oder -an-
Hydroxid
Alkohol (oder Phenol)
Flui3säure
verdünnte (10 bis 25 gevi. -%lge) wäßrige
Schwefelsäure
Schwefelsäure
Schwefelwasserstoff
Alkyl- oder Arylmercaptan
Kohlendioxid
Wärme zur Entfernung von Wasser
Dithio c arbamat
Phosphat
Dialkyldithiophosphat
Carboxylat
Alkoxid (oder Phenoxid)
Fluorid
Sulfat Sulfid
Mercaptid Carbonat
Oxid
Die Reaktionsbedingungen, wie z.B. bevorzugte Lösungsmittel, Temperaturen
und Reaktionszeiten, für die Herstellung der Derivate, die in der vorstehenden Tabelle zusammengefaßt sind, sind in der
Technik bekannt und brauchen hier nicht näher beschrieben zu werden. Eine unfassende Behandlung dieses Gegenstands zusammen
mit zahlreichen Literatxirangaben finden sich in einem Artikel
von RAi. Ingham et al, der im Oktober I960 von Chemical Reviews
(Ssiten 459 bis 539) erschienen ist. Die oben erwähnten Derivate
können in Abhängigkeit von der Art der Substituenten X oder Y Flüssigkeiten oder Feststoffe sein.
Die vorliegenden sterisch gehinderten Trialkylzinnverbindungen bekämpfen wirksam viele Arten von unerwünschten Pilzen und Insekten,
insbesondere Milben, wenn sie auf lebende Pflanzen aufgebracht v/erden, die gegenüber einem Befall durch solche Organismen
empfindlich sind. Die Kombination aus fungizider und mitizider Aktivität ist für eine einzige Organoζinnverbindung nicht
üblich. Eine einzige Anwendung dieser Verbindungen auf lebende
809838/0674
2ÖÜ9S9J
Pflanzen oder andere Substrate ergibt eine langdauernde Aktivität und Restaktivität gegenüber vielen Arten von Pilzen und Insekten
während einer beträchtlich langen Zeit, wobei diese Zeit in gewissem Ausmaß von mechanischen und biologischen Einflüssen, einschließlich
dem Vetter, abhängt. Formulierungen, welche die vorliegenden Organozinnverbindungen enthalten, können direkt auf die
zu bekämpfenden Organismen oder auf den Bereich aufgebracht werden, wo ein Befall mit dem Organismus droht.
Bei der Herstellung der Zusammensetzungen zum Aufbringen auf Pflanzen
können die Organozinnverbindungen oftmals durch Kombination mit einem oder mehreren bekannten Pestiziden in ihrer Wirkung
verstärkt oder modifiziert werden. Weiterhin können Hilfsmittel, wie z.B. organische Lösungsmittel, Wasser oder andere flüssige
Träger, oberflächenaktive Mittel zur Unterstützung der Dispergierung oder Emulgierung der Organozinnverbindung, und feinverteilte
feste Träger hinzugefügt werden. Je nach der Konzentration der Triorganozinnverbindung in diesen Zusammensetzungen können diese
entweder ohne zusätzliche Verdünnungsmittel oder aber als flüssige Konzentrate,
die vor der abschließenden Anwendung mit einer oder mehreren zusätzlichen inerten Flüssigkeiten zu verdünnen sind, verwendet
werden. In Zusammensetzungen, die als Konzentrate verwendet werden, kann die Triorganozinnverbindung in einer Konzentration
vor. etwa 5 bis ungafähr 93 Gew.-% vorhanden sein. Andere
biologisch aktive Mittel, die chemisch mit den vorliegenden Triorganczinnverbindungen
verträglich sind, können ebenfalls zugesetzt werden.
Die optimal wirksame Konzentration der als Giftstoff in einer Zusammensetzung verwendeten Zinnverbindung hängt davon ab, ob
der Organismus mit dam Giftstoff in Berührung kommt oder diesen,
wie dies bei Insekten der Fall ist, frißt. Das tatsächliche Gewicht der eine wirksame Dosis darstellenden Verbindung hängt in
erster Linie von der Empfindlichkeit des betreffenden Organismus gegenüber einer bestimmten Triorganozinnverbindung ab. Bei der
Bekämpfung von Insekten wurden gute Resultate mit flüssigen oder
809838/0674
staubförmigen Zusammensetzungen erhalten, die nur 1 Gew.-ppm des
Giftstoffs enthielten. Zusammensetzungen, die bis zu 90 Gew.-%
Giftstoff enthalten, können bei der Behandlung von stark befallenen Bereichen verwendet werden.
Bei der Herstellung von Staubzusanmensetzungen kann die Organozinnverbindung
mit vielen üblicherweise verwendeten, feinverteilten Feststoffträgern vermischt werden, wie z.B. mit Fuller'scher
Erde, Attapulgit, Bentonit, Pyrophyllit., Vermiculit, Diatomeenerde,
"alkum, lire ids, Gips und Holzmehl. Der Träger, der üblicherweise
eine feinverteilte Form aufweist, wird mit dem Giftstoff gemahlen oder gemischt oder mit einer Dispersion des Giftstoffs in
einer flüchtigen Flüssigkeit benetzt. In Abhängigkeit von den relativen Verhältnissen des Giftstoffs und des Trägers können diese
Zusarjnensetzungen als Konzentrate verwendet werden, die anschließend
nit weiterem festen Träger verdünnt werden, um die gewünschte Menge aktiven Bestandteil zu erzielen. Alternativ können
solche konzentrierte Staubzusammensetzungen in Kombination mit verschiedenen bekannten anionischen, kationischen oder nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln als Emulgiermittel oder Dispergiermittel
verwendet werden, um Spritzmittelkonzentrate herzustellen. Solche Konzentrate sind in flüssigen Trägern leicht
dispergierbar, um Spritzzusammensetzungen oder flüssige Formulierungen herzustellen, die die Giftstoffe in jeder gewünschten Menge
enthalten. Die Auswahl und die Konzentration des oberflächenaktiven
Kittels wsrden durch das Vermögen des Materials bestimmt,
die Dispergierung des Konzentrats im flüssigen Träger zu erleichtern, um die gewünschte flüssige Zusammensetzung herzustellen.
Geeignete flüssige Träger sind Wasser, Methanol, Äthanol, Isopropanol,
Methyläthylketon, Aceton, Methylenchlorid, Chlorbenzol,
Toluol, Xylol und Erdöldestillate. Bevorzugte Erdöldestillate sieden bei atmosphärischem Druck unterhalb 2050C und besitzen
einen Flammpunkt über ungefähr 27°C.
Flüssige Zusammensetzungen können auch dadurch hergestellt werden,
daß man eine der vorliegenden !^organozinnverbindungen in
809838/0674
BAD OFIlGiNAL
28QS593
einem Gemisch., das eine mit Wasser unmischbare organische Flüssigkeit
und ein oberflächenaktives Dispergiermittel enthält, auflöst.
Bas resultierende emulgierbare Konzentrat wird dann weiter mit Wasser und einem Öl verdünnt, um Spritzmittel in Form von Ölin-Wasser-Emulsionen
herzustellen. In solchen Zusammensetzungen "besteht der !Träger aus einer wäßrigen Emulsion, d.h. aus einem
Gemisch eines mit !fässer unmischbaren Lösungsmittels, eines Emulgiermittels
und Wasser. Bevorzugte Dispergiermittel für diese Zusammensetzungen sind ölloslich und umfassen beispielsweise Kondensationsprod-ukte
von Alkylenoxiden mit Phenolen bzw, organischen oder anorganischen Säuren, Polyoxyäthylenderivate von Sorbitanestern,
Alkylarylsulfonate, komplexe Ätheralkohole, I-3ahagonieseifen
und dergleichen. Geeignete organische Flüssigkeiten, die in den Zusammensetzungen verwendet werden, sind Erdöldestillate,
Eexan, flüssige Halogenkohlenwasserstoffe und synthetische organische Öle. Die oberflächenaktiven Dispergiermittel werden üblicherweise
in den flüssigen Dispersionen und wäßrigen Emulsionen in einer Menge von ungefähr 1 bis ungefähr 20 Gew.-70, bezogen auf
das kombinierte Gewicht des Dispergiermittels und des aktiven Giftstoffs, verwendet.
Gemäß der Erfindung können die Organozinnverbindungen oder die eine solche Verbindung enthaltenden Zusammensetzungen direkt
auf den zu bekämpfenden Organismus oder auf die zu schützende Stelle, insbesondere Pflanzen und Bäume, aufgebracht werden.
Das Aufbringen auf das Laubwerk einer Pflanze wird zweckmäßig unter Verwendung bekannter Zerstäubungs- oder Spritzmaschinen
durchgeführt. Wenn die Zusammensetzungen auf diese Weise angewendet werden, dann sollten sie keine beträchtlichen Mengen phytotoxischer
Verdünnungsmittel enthalten, Bei großen Flächen können Stäubemittel und niedrige Volumina Spritzmittel von einem
Flugzeug aus angewendet werden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Alle Teile, Prozentangaben und Verhältnisse sind in Gewicht ausgedrückt,
sofern nichts anderes angegeben ist.
809838/0674
-73
Herstellung von Tri-(2-äthylbutyl)-zinnbromid und Derivaten
davon:
A. Herstellung von Tetra-(2-äthylbutyl)-zinn:
Zu 24,3 g (1 Graimatom) Hagnesiunspänen, die auf eine Temperatur
vcn 400C unter einer Stickstoffatmosphära erwärmt waren, wurde
eine 25-ir.l-Portion einer Lösung, die 165 g (1 KoI) i-Bromo-2-äthylbutan
als Lösung in 450 ml wasserfreiem Tetrahydrofuran enthielt, zugegeben. Die Reaktion wurde unter Verwendung einiger
Tropfen Äthylendibromid initiiert. Der restliche Teil der 1-Bromo-2-äthyibutan-lösung
wurde allmählich während eines Zeitraums von 1,5 h zugegeben. Die erzeugte Hitze reichte aus, das Reaktionsgemisch an Siedepunkt zu halten. Nach beendeter Zugabe wurde noch
1 v/eitere h äußere Erwärmung angewendet. Das Reaktionsgemisch wurde auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und ungefähr 1 h bei
dieser Temperatur gehalten, währenddessen das Rühren des Gemische fortges3tzt wurde, Am Ende dieses Zeitraums hatte offensichtlich
das gesagte Magnesium reagiert. Eine 200-ml-Portion dieser Lösung,
die 0,4 KoI Z-Äthylbutyl-magnesium-bromid enthielt, wurde unter
einer Stickstoffatmosphäre in einen Reaktor eingebracht. Zu dieser
Lösung wurde allmählich eine Lösung, die 26 g (0,1 Hol) Zinn-(IY)-Chlorid
als Lösung in 150 ml Benzol enthielt, zugegeben. Die Zugabe erforderte 2 h, währenddessen die Temperatur des Reakticnsgsmischs
unter 4O0C gehalten wurde. Nach beendeter Zugabe
wurde das Reaktionsgemisch 1,5h auf den Siedepunkt erhitzt und
dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen. Zu dem erhaltenen Gemisch -wurde eine Lösung zugegeben, die 250 ml Wasser und 25 g
Zitronensäure enthielt. Die organische Phase der resultierenden zweiphasigen Flüssigkeit wurde abgetrennt und das darin vorhandene
"asser wurde unter Verwendung von wasserfreiem Magnesiumsulfat entfernt, das abschließend wieder abfiltriert wurde. Das
Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abgedampft. Dabei
809838/0674
wurden 4*,1 g (94% Ausbeute) einer Flüssigkeit, nämlich Tetra-(2-äthylbutyl)-zinn,
erhalten. Das Produkt enthielt 25,90% Zinn. Der "berechnete Wert für Tetra-(2-äthylbutyl)-zinn ist 25,86%.
B. Spaltung von Tetra-(2-äthylbutyl)-zinn zu Tri-(2-äthylbutyl)-zinn-bromid:
Eine Portion von 45,9 g (0,1 KoI) Tetra-(2-äthylbutyl)-zinn, das
gemäß Teil A dieses Beispiels hergestellt worden war, vmrde in
einen Gemisch aus 200 nl Chloroform und 200 nl Methanol aufgelöst
und auf O0C abgekühlt. Zu dieser Lösung wurde eine Lösung
zugegeben, die 16,0 g (0,2 Grammatom) Brom und 100 ml des oben
erwähnten Chloroform/Methanol-Gemischs enthielt. Die Zugabe erforderte
3 h, worauf das resultierende Gemisch 0,25 h gerührt und dabei auf 00C abgekühlt v/urde. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem
Druck entfernt, wobei 46,6 g einer gelben Flüssigkeit
entstanden. Das Produkt enthielt 25,14% Zinn und 15,19% Brom.
Die berechneten Werte für Tri-(2-äthylbutyl)-zinn-bromid sind 26,14% Zinn und 17,60% Brom.
Bis-[tri-(2-äthylbutyl/-zinn]~oxid wurde dadurch hergestellt, daß
eine Lösung des entsprechenden Brornids (45,4 g des Brcmids in
100 ml Methanol) zu einer Lösung zugegeben wurde, die 3 g Hatriunihydroxid,
50 ml Hasser und 50 ml Methanol enthielt. Die Zugabe erfolgte alln&hlich und dauerte 0,25 h, worauf das Gemisch
20 min bin zun Siedepunkt erhitzt und dann auf Rauntemperatur abkühlen
gelassen wurde. Eine 300-ml-Portion Diäthyläther wurde
dann zugesetzt, worauf sich der Zusatz von 400 ml Wasser anschloß. Die organische Phase des resultierenden zweiphasigen Gemischs
wurde abgetrennt und mit wasserfreiem Magnesiumsulfat versetzt, um Vasserspuren zu entfernen. Die wäßrige Phase wurde verworfen.
Der in der organischen Schicht vorliegende Äther wurde entfernt, wobei 36,5 g einer klaren gelben Flüssigkeit erhalten wurden,
die einen Brechungsindex (n-^ ) von 1,4915 zeigte. Es wurde festgestellt,
daß die Flüssigkeit 30,10% Zinn enthielt. Der berechnete Zinngehalt für Bis-[tri-(2-äthylbutyl)-zinn]-oxid ist 31,06%.
809838/0674 _—.
^5 2£U9593
Herstellung von Tri-(2,2-dimethylbutyl)-zIjan-chlorid:
Herstellung von Methyl-tri-(2,2-dimethylbutyl)-zinn:
Zu. 12,2 g (0,5 Grammatom) Magnesiumspänen, die in einer Stickst
oif atmosphäre auf eine Temperatur von 40°C erlaitzt worden waren,
-!,-rurde eine 25-ml-Portion einer Lösung zugegeben, die 82,5 g (0,5
Mol) 1-Brocot, 2-dimethylbutan als Lösung in 250 ml wasserfreiem
Tetrahydrofuran enthielt. Die Reaktion wurde unter Verwendung
einiger Tropfen Äthylendibromid initiiert. Der restliche Teil der
1-Bromo-2,2-dimethylDutan-lcsung wurde allmählich während eines
Zeitraums von 1 h zugegeben, währenddessen das Reaktionsgemisch bis zum Siedepunkt erhitzt wurde. Das Erhitzen wurde 1 weitere h
fortgesetzt, währenddessen 6 ml einer 3n-Lösung von Methylmagnesiumbromid
in Tetrahydrofuran zum Zwecke einer Umsetzung mit gegebenenfalls vorhandenen Verunreinigungen zugegeben wurden,
welche die Bildung des 2,2-Dimethylbutyl-magnesium-bromids verhindern
oder stören könnten. Das Reaktionsgemisch wurde dann auf
Raumtemperatur abkühlen gelassen. Eine 250-ml-Portion dieser Lösung,
die 0,18 Mol 2,2-Dimethylbutyl-magnesium-bromid enthielt,
wurde "tropfenweise zu einer gerührten Lösung von 14 g (0,06 Hol) Methylzinn-trichlorid in 100 ml trockenem Cyclohexan zugegeben.
Die Z'agata erforderte 0,5 h und wurde -unter einer Stickstoff atmosphäre
ausgeführt, !fahrend der Zugabe wurde die Temperatur des
Reaktionsgemische unter 40°C gehalten. Nach beendeter Zugabe wurde das Reaktionsgemisch während 1 h bis zum Siedepunkt erhitzt
und dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen. Zu dem resultierenden Gemisch wurde eine Lösung, die 100 ml Wasser und 25 g
Zitronensäure enthielt, zugegeben. Die organische Phase der resultierenden
zweiphasigen Flüssigkeit wurde abgetrennt und das darin befindliche Wasser wurde durch Zusatz von Magnesiumsulfat entfernt,
das anschließend wieder abfiltriert wurde. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck eingedampft, wobei 43,4 g
einer Flüssigkeit, nämlich rohes Methyl-tri-(2,2-dimetliylbutyl)-
809838/0674
zinn, erhalten wurden. Diese Flüssigkeit wurde destilliert, und der bei 87 bis S2°C siedende Teil wurde gesammelt. Die Analyse
durch Gasphasenchromatographie zeigte, daß das Produkt eine Reinheit von 905b hatte. Es wurde festgestellt, daß das Produkt 30,17%
Zinn enthielt. Der berechnete Wert für Methyl-tri-(2,2-dimethylbutyl)
-zinn ist 30,50%.
B. Spaltung von Methyl-tri-(2,2-dimethylbutyl)-zinn zu
Tri-(2,2-dimethylbutyl)-zinn-chlorid:
Eine Portion von 11,7 g (0,03 Mol) des gemäß Teil A dieses Beispiels
hergestellten Methyl-tri-(2,2-dimethylbutyl)-2inns wurde
in 50 ml trockenem Pentan aufgelöst. Zu dieser Lösung wurde eine Lösung zugegeben, die 7,8 g (0,03 Mol) wasserfreies Zinn(IV)-chlorid
und 50 ml Pentan enthielt. Die Zugabe erforderte 0,5 h, worauf das resultierende Gemisch während 0,5 h bis zum Siedepunkt
erhitzt und dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen wurde. Eine Lösung, die durch Vereinigen von 2 ml 12n-wäßriger Salzsäure
und 100 ml Wasser erhalten worden war, wurde dann dem Reaktionsgemisch unter heftigem Rühren zugegeben. Nach beendeter Zugabe
wurde das heftige Rühren noch 5 min fortgesetzt. Die organische
Schicht der resultierenden zweiphasigen Flüssigkeit wurde abgetrennt und das darin befindliche Wasser wurde unter Verwendung
von wasserfreiem Magnesiumsulfat entfernt. Die Lösungsmittelphase wurde dann unter vermindertem Druck abgetrennt, wobei 12,2 g
eines Feststoffs erhalten wurden. Nach Umkristallisation aus Methanol wog das Produkt 8,6 g. Es besaß eine weiße Farbe und
schmolz zwischen 44 und 45°C. Bei Analyse der Verbindung wurde festgestellt, daß sie 28,66% Zinn enthielt. Der berechnete Zinngehalt
für Tri-(2,2-dimethylbutyl)-zinn-chlorid ist 28,98%.
Umwandlung von Tri-(2,2-dimethylbutyl)-zinn-chlorid in das entsprechende
Hydroxid und Acetat:
809838/0674
Tri-(2,2»dimethylbutyl)-zinn-hydrcxid wurde hergestellt, indem
zunächst 12,4 g (0,03 Mol) des gemäß dem vorstehenden Beispiel 2 hergestellten Chlorids in einem Gemisch aus 25 ml Methanol und
15 ml Aceton aufgelöst wurden. Die erhaltene Lösung wurde während
15 min zu einer gerührten Lösung zugegeben* die 1,8 g (0,045
Mol) Katriurihydroxid, 520 ml entsalztes Wasser und 25 ml Methanol
enthielt» Die Temperatur des Reaktionsgenischs wurde während der
Zugabe das Chlorids unter 250C gehalten. Nach beendeter Zugabe
wurde d.?.s Genisch während 10 min zum Siedepunkt erhitzt, wobei
ein Wasserkühler verwendet wurde. Das feste Produkt wurde aus dem
Reakticnsgeraisch durch Zusatz von 500 ml entsalztem Wasser und
Abkühlen auf 00C gewonnen. Das Produkt wurde dann abfiltriert,
mit Wasser gewaschen, bis die Waschwasser frei von feststellbarem
Chlorid waren, und dann unter vermindertem Druck getrocknet. Das Gewicht des Endprodukts war 11,0 g, entsprechend einer Ausbeute
von 94$!'j. Es vrurds festgestellt, daß das Produkt 31,16% Zinn und
kein Chlor enthielt. Der berechnete Zinngehalt für Tri-(2,2-dimethylbutyl)--zinn-hydroxid
ist 30,355ο= Die Analyse durch potentiometrische
Titration zeigte, daß das Produkt eine Reinheit von 97,S>o aufwies. Eine Portion von 4,05 g (0,01 Mol) dieses Materials
wurde in das entsprechende Acetat umgewandelt. Hierzu wurde es zunächst in 100 ml Dichloromethan aufgelöst. Die erhaltene
gelbe Lösung wurde allmählich während 5 min zu einer Lösung zugegeben,
die 0,66 g (0,011 Mol) Eisessig und 50 ml Dichlormethan enthielt. Xach cinsr. 10 min dauernden Rühren wurde das Lösungsmittel
unter vermindertem Druck abgedampft; dabei wurden 4,2 g
(93$ Ausbeute) eines Feststoffs erhalten, der 27,25?a Zinn enthielt.
Der berechnete Zinngehalt für Tri=(2,2-dimethylbutyl)-zinn-acetat
ist 27,40^«,
Pestizide Aktivität von sterisch gehinderten Triorganozinnverbindungen:
809838/0674
Bis-[tri-(2-äthylbutyl)-zinn]-oxid und Tri-(2,2-dimethylbutyl)-zirm-chlorld
wurden untersucht, um ihre Wirksamkeit als Bekämpfungsziittel
für Pilze und Insekten zu bestimmen. Die Testverfahren
und die Resultate sind in dar Folge zusammengefaßt.
Verfahren 1:
Bohnenpflanzen, die mit der zv^e if leckigen Spinnenmilbe (Tetranychus
c-iinacuiatie) infiziert sind, werden bis zum Sättigungspunkt mit einer wäßrigen Dispersion bespritzt, die eine bestimmte
Konzentration der Crganozinnverbindung in Form eines durch Wasser benetzbaren Pulvers enthält, das aus gleichen Gewichtsteilen
der Organozinnverbindung und feinverteiltem Ton besteht.
Die Dispersion, enthält eine kleine Kenge eines nicht-ionischen
oberflächenaktiven Mittels. Die prozentuale Mortalität wird 3 Tage nach dem Bespritzen der Pflanzen beobachtet.
Verfahren 2:
Bohnenpflanzen werden bis zum Sättigungspunkt mit einer wäßrigen Dispersion bespritzt, die eine bestimmte Konzentration der Organozinnverbindung
enthält. Eine Anzahl von Spannerlarven (Trichoplusia ni) werden dann auf die Blätter gesetzt. Die prozentuale
Mortalität wird 3 Tage nach dem Bespritzen der Pflanzen bestimmt.
Verfahren 3:
Dieses Verfahren ist mit dem Verfahren 2 mit der Ausnahme identisch,
da3 die wäßrige Dispersion der Triorganozinnverbindung nicht nur auf die Blätter der Pflanze gespritzt, sondern auch
in den Boden der Wurzelzone injiziert wird. Die Mortalitätszahl
wird 6 Tage nach dem Bespritzen der Pflanze ermittelt.
809838/0674
Verfahren 4
C-rapefruitpflanzen werden bis zum Sättigungspunkt mit einer wäßrigen
Dispersion gespritzt, welche die gewünschte Konzentration der Organozinnverbindung enthält, worauf die Pflanzen mit Sporen des
fla-unigen Kehltaus von Grapefruit beimpft und 3 Tage in eine Umgebung
mit iOO?oiger Feuchte und weitere 3 Tage in ein Gewächshaus
gestellt werden« 7 Tage nach dem Bespritzen wird die Bekämpfung des Pilzes auf den Pflanzen eingestuft. ¥enn nach 7 Tagen noch
keine Symptome erscheinen, dann wird die prozentuale Bekämpfüng
mit 100 angegeben.
Verfahren 5
Tabakpflanzen werden in einen Boden gepflanzt, der mit der Schv/arzstielkrankheit
des Tabaks (Phytophthora parasitica, var. nicotiane) infiziert ist. Der Beden wird unmittelbar darauf mit einer
wäßrigen Dispersion durchtränkt, welche die gewünschte Konzentration der Organozinnverbindung enthält. Der Test basiert auf der
Basis des Überlebens der umgepflanzten Pflanzen.
Verfahren 5
Ausgewachsene Küchenschaben werden in Käfige eingeschlossen und mit einer wäßrigen Dispersion bespritzt, welche die gewünschte
Konzentration der Organozinnverbindung enthält. Eine Mortalitätszählung wird 3 Tage nach dem Bespritzen der Insekten durchgeführt.
Verfahren 7
Zarte grüne Bohnenpflanzen mit voll ausgebreiteten Primärblättern werden 48 h vor dem Aufbringen der Organozinnverbindung in die
Nachbarschaft von Pflanzen gebracht, die mit dem Pulvermehltaupilz (Ersiphe polygoni) befallen sind. Die Verbindung wird dadurch
809838/0674
2BÜ9593
aufgebracht, daß die Pflanzen auf einen rotierenden Drehtisch
aufgebracht und mit einer Formulierung bespritzt werden, welche die OrgariO^innverbindung enthält. Nach dem Eintrocknen des
Spritznittels werden die Pflanzen 7 bis 10 Tage in ein Gewächshaus
gebracht, worauf das Ausnaß der Kehltauerkrankung auf den Prinärblättsrn bestimmt wird. Unbehandelte Pflanzen dienen als
Kontrolle.
Tacslla I
eit von 3is-[tri~(2-äthylbutyl)-zinn]-oxid als Pestizid
Organismus Testver- Konzentration % Bekämpfung
fahren ()
SpinneniTiilbe | 1 | Tabelle | 200 | II |
25' | ||||
Spannerlarven | 2 | 25 | ||
Schwär2 s tielkrank- | ||||
heit des Tataks | VJl | 6,3 | ||
Pulvermehltau | 7 | 25 | ||
100
97
100
100 100
Wirksamkeit von Tri-(2,2-dimethylbutyl)-zinn-chlorid als Pestizid
Organismus Testver- Konzentration % Bekämpfung
100 99 95
100
83 100 100
Spinnennilbe | 1 | 400 |
200 | ||
100 | ||
Spannerlarven | 3 | 400 |
Küchenschabe ι | 6 | 400 |
Schwärzstie ikrank- heit dss Tabaks |
5 | 25 |
flaumiger Kehltau an Grauefruits |
4 | 400 |
809838/0674
Off
Zwei erfindungsgsnäße Verbindungen vmrden auch als Mitizide gegenüber
zvei Vergleichsverbindungen, nämlich Tri-(2,2-dimethylbu"tyl)-ziri*i-chlorid
und Tricyclohexylzinn-hydroxid, unter Verwendung des Testverfahrens 1 untersucht. Die Resultate dieser Bestismvung
sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
Verbindung (ppm) % Mortalität
Tri-(2,2-di=ethylbutyl)-zinn-chlorid (4GO) 100
" ( 25) S3
11 (6,2) 40
Bis-[tri-(2-äthylbutyl)-zinn]-oxid (400) ' 100
" ( 25) 97
11 (6,2) 5S
Sri-(3,3-dicethylbutyl)-zinn-chlorid (400) 99
( 25) 0
Tricyclohexylzinn-hydroxid (400) 100
" ( 25) 83
" (6,2) 25
Eie erfindungsgemäßen Verbindungen bekämpfen also Milben bei beträchtlich
geringeren Konzentrationen (6,2 ppm) als bekannte Verbindungen, wie z.B. Tricyclohexylzinn-hydroxid. Dies ist
wirtschaftlich vorteilhaft, da zur Erreichung der gleichen Schädlingsbekämpfung weniger von dan erfindungsgeaäßen Verbin=
dung-η e-rforderlich ist.
Keine der Pflanzen zeigte bei irgendeinem der obigen Testverfahren
eine wesentliche Schädigung durch die Triorganozinnverbin= dung ο In Gegensatz hierzu v/erden Pflanzen, die mit der gleichen
ller-ge linearer ^!organozinnverbindungen, wie z.B. Bis-(tri-nbutyl)-zinn-oxid,
behandelt werden, stark geschädigt oder sogar abgetötet» Dis erfindungsgemäßen Triorganozinnverbindungen zeichnen
sich durch einen niedrigen Grad an Phytotoxizität und durch eine hohe Wirksamkeit als Pestizide, insbesondere gegenüber MiI-
80 9838/0674
BAD ORlGIWAL
~~ 2803583
"ben, aus. Diese erwünschte Kombination von Eigenschaften ist
für ^!organozinnverbindungen ungewöhnlich und ist kein Charakteristikirs.
von Verbindungen, die lineare, an das Zinnatom gebundene Alkyl- oder Phenylgruppen enthalten.
809838/067A
Claims (10)
1. Triorganozinnverbindungen. der Formel:
und
Sn
>Y
worin R1 R2
für Methyl oder Äthyl steht,
für Wasserstoff, Methyl oder Äthyl steht,
η für O, 1 oder 2 steht
mit der Einschränkung» daß jedes der drei an das Zinnatorn
gebundenen Kohlenwasserstoffradikale 6 bis 10 Kohlenstoffatome aufweist,
X für Chlor, Brom, Fluor, Hydroxyl, Nitrat, Cyanate Thiocyanat,
Carbamat, Thiocarbamat,
0 I! -C-O-
Phenoxy, Alkoxy (-OR )9 Dithiocarbamoyl
§09838/067^ ORiGlMAL INSPECTED
Hercaptid (-SR3) oder Dialkyldithiophosphat I"S?x 0R 3
steht, wobei R·5 Alkyl nit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen
j .Z
oder /qK ist (Z = Wasserstoff, Kalogen, C, ,-
Alkyl, C1-5-AIkOXy oder Nitro) und R4 C^^-Alkyl ist,
O O
Y für -OC(CH9) C-O-, wobei in eine Ganzzahl von 2 bis 10
0 "
ist, \\ j—s c0_ , Sauerstoff, Schwefel, Sulfat, Phos-
ist, \\ j—s c0_ , Sauerstoff, Schwefel, Sulfat, Phos-
-oc —/ry
phat oder Carbonat steht, und
a für die Wertigkeit von Y steht und eine der Ganzzahlen 2 oder 3 darstellt.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, worin X für Halogen oder Hydroxyl
steht.
3. Verbindungen nach Anspruch 2, worin X für Chlor oder Brom steht.
4. Verbindungen nach Anspruch 1, worin Y für Sauerstoff steht.
1 2
5. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R und R jeweils für Methyl
stehen tmd η für 1 steht.
1 2
6. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R für Äthyl steht, R
für Wasserstoff steht und η für 1 steht.
7. Pestizide Zusaroiaensetzungen zur Bekämpfung von Pilzen und Insekten,
dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Triorganozinnverbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche
und einen flüssigen oder festen Träger enthalten.
809838/067 4 ORfGfNAL !rSPSCTED
3 280Sb93
8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Triorganozinnverbindung
1 bis 900000 Gew.-ppm, bezogen auf die Zusammensetzung, beträgt.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Form eines Konzentrats aufweist,
das zum Zwecke der Bekämpfung von Pilzen und Insekten vor der Anwendung zu verdünnen ist.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Triorganoζinnverbindung
5 bis 98 Gew.-?6, bezogen auf die Zusammensetzung,
beträgt.
8098 3 8/0674
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US77918777A | 1977-03-18 | 1977-03-18 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2809593A1 true DE2809593A1 (de) | 1978-09-21 |
Family
ID=25115611
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19782809593 Withdrawn DE2809593A1 (de) | 1977-03-18 | 1978-03-06 | Triorganozinnverbindungen und diese verbindungen enthaltende pestizide zusammensetzungen |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS53121723A (de) |
AU (1) | AU514580B2 (de) |
BE (1) | BE864712A (de) |
BR (1) | BR7801664A (de) |
CA (1) | CA1097651A (de) |
DE (1) | DE2809593A1 (de) |
DK (1) | DK122478A (de) |
ES (1) | ES467985A1 (de) |
FR (1) | FR2383954A1 (de) |
GB (1) | GB1593589A (de) |
IT (1) | IT1103081B (de) |
NL (1) | NL7802913A (de) |
SE (1) | SE7802838L (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MX2023005902A (es) * | 2020-12-31 | 2023-06-06 | Anhui Jinhe Ind Co Ltd | Compuesto organico de monoesta?o y metodo de preparacion y uso del mismo. |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1163738A (en) * | 1965-10-27 | 1969-09-10 | Pfizer & Co C | Process for Suppressing the Growth of Microorganisms |
ZA743999B (en) * | 1973-08-30 | 1975-06-25 | M & T Chem Ind | Method for combating fungi and mites using certain triorganotin compounds |
-
1978
- 1978-02-22 AU AU33511/78A patent/AU514580B2/en not_active Expired
- 1978-03-06 DE DE19782809593 patent/DE2809593A1/de not_active Withdrawn
- 1978-03-07 FR FR7806416A patent/FR2383954A1/fr active Pending
- 1978-03-09 BE BE185785A patent/BE864712A/xx unknown
- 1978-03-13 SE SE7802838A patent/SE7802838L/xx unknown
- 1978-03-15 IT IT09374/78A patent/IT1103081B/it active
- 1978-03-16 CA CA299,117A patent/CA1097651A/en not_active Expired
- 1978-03-17 GB GB10749/78A patent/GB1593589A/en not_active Expired
- 1978-03-17 DK DK122478A patent/DK122478A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-03-17 ES ES467985A patent/ES467985A1/es not_active Expired
- 1978-03-17 JP JP2998878A patent/JPS53121723A/ja active Pending
- 1978-03-17 NL NL7802913A patent/NL7802913A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-03-17 BR BR7801664A patent/BR7801664A/pt unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK122478A (da) | 1978-09-19 |
IT1103081B (it) | 1985-10-14 |
BR7801664A (pt) | 1979-01-02 |
SE7802838L (sv) | 1978-09-19 |
AU514580B2 (en) | 1981-02-19 |
GB1593589A (en) | 1981-07-22 |
BE864712A (fr) | 1978-07-03 |
ES467985A1 (es) | 1978-12-01 |
NL7802913A (nl) | 1978-09-20 |
CA1097651A (en) | 1981-03-17 |
IT7809374A0 (it) | 1978-03-15 |
AU3351178A (en) | 1979-08-30 |
FR2383954A1 (fr) | 1978-10-13 |
JPS53121723A (en) | 1978-10-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1299294B (de) | Carbamoyloxime und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2813281C2 (de) | N-substituierte Bis-Carbamoyloximinodisulfidverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Pestizide | |
DE2100221A1 (de) | 0 S Dialkyl cyanphenyl thioiphosphor saureester/Fungizid | |
DE2349474C2 (de) | Tri(cylcohexylalkyl)zinnverbindungen und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen und Milben | |
DE2114367A1 (de) | Organische Zinnverbindungen und Ver fahren zu ihrer Herstellung | |
DE2809593A1 (de) | Triorganozinnverbindungen und diese verbindungen enthaltende pestizide zusammensetzungen | |
DE1953422C3 (de) | Fungicides Mittel für Landwirtschaft und Gartenbau | |
DE2737032C2 (de) | Triorganozinnverbindungen und Mittel zum Abtöten von Pilzen, Insekten und Milben | |
DE2735057A1 (de) | Verfahren zur herstellung von triorganozinnhalogeniden | |
US4010276A (en) | Certain triorganotin compounds used to combat mites | |
DE2362570C2 (de) | Tri-2-norbornyl-zinnverbindungen und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Pilzen und Milben | |
CH619714A5 (en) | Process for the preparation of novel thiophosphoric esters. | |
DE1183494B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphor-, Phosphon- bzw. Thionophosphor-, -phosphonsaeureestern | |
DE2033454C3 (de) | 1-Oxa- bzw. 1-Thia-3-amlnocarbonyloximino-cyclopentane bzw. cyclohexane, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung | |
AT331563B (de) | Mittel zur bekampfung von pilzen und milben | |
DE2805987A1 (de) | Tri-(sec.-alkyl)-zinnverbindungen | |
DE2441476A1 (de) | Triorganozinn enthaltende schaedlingsbekaempfungsmittel | |
DE2360419C2 (de) | Dicyclohexyl-phenyl-zinn-Verbindungen u. sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Pilzen u. Milben | |
DE3006560A1 (de) | Milbenbekaempfungsmittel | |
AT363726B (de) | Insektizides und mitizides mittel | |
AT355043B (de) | Verfahren zur herstellung neuer n,n'-thio-bis- oximcarbamate | |
DE3006154A1 (de) | Fungizide 3-(n-acyl-n-arylamino)- und 3-(n-thionoacyl-n-arylamino)- gamma -butyrolactone und - gamma -thiobutyrolactone | |
DE2150108C3 (de) | 2,2-Dichlorvinrlester von Thiophosphorsäuren, ihre Herstellung und Verwendung | |
DE1542715C (de) | Schädlingsbekämpfungsmittel | |
DE1542974C (de) | Herbicides Mittel, enthaltend N-Halogenmethylcarbonyl^-azabicyclo- eckige Klammer auf 3,2,2 eckige Klammer zu -nonane |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |