DE2735057A1 - Verfahren zur herstellung von triorganozinnhalogeniden - Google Patents
Verfahren zur herstellung von triorganozinnhalogenidenInfo
- Publication number
- DE2735057A1 DE2735057A1 DE19772735057 DE2735057A DE2735057A1 DE 2735057 A1 DE2735057 A1 DE 2735057A1 DE 19772735057 DE19772735057 DE 19772735057 DE 2735057 A DE2735057 A DE 2735057A DE 2735057 A1 DE2735057 A1 DE 2735057A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- tin
- formula
- halide
- snx
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 31
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 22
- -1 organomagnesium halide Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 16
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical group [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 8
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 8
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 7
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 5
- HWTBIXMGMPYDQQ-UHFFFAOYSA-M tris(2-methyl-2-phenylpropyl)stannanylium;chloride Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C[Sn](Cl)(CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 HWTBIXMGMPYDQQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 4
- MOEFNSIQKJGQPC-UHFFFAOYSA-N butyl-tris(2-methyl-2-phenylpropyl)stannane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C[Sn](CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)(CCCC)CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 MOEFNSIQKJGQPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- WMPPDTMATNBGJN-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethylbromide Chemical compound BrCCC1=CC=CC=C1 WMPPDTMATNBGJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- XTUSOEGFJKWBGN-UHFFFAOYSA-N butyl-tris(2-phenylethyl)stannane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC[Sn](CCC=1C=CC=CC=1)(CCCC)CCC1=CC=CC=C1 XTUSOEGFJKWBGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMLFYGFCXGNERH-UHFFFAOYSA-K butyltin trichloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)Cl YMLFYGFCXGNERH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNXXUUPUQXSUFH-UHFFFAOYSA-N neophyl chloride Chemical compound ClCC(C)(C)C1=CC=CC=C1 DNXXUUPUQXSUFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- CBXWGGFGZDVPNV-UHFFFAOYSA-N so4-so4 Chemical compound OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O CBXWGGFGZDVPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YQCKBJYQOWTHLJ-UHFFFAOYSA-N tris(2-methyl-2-phenylpropyl)-phenylstannane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C[Sn](C=1C=CC=CC=1)(CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQCKBJYQOWTHLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001302806 Helogenes Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000158728 Meliaceae Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Chemical class 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 1
- AOAJSDIIVLNNBM-UHFFFAOYSA-N [Mg]CCC1=CC=CC=C1 Chemical compound [Mg]CCC1=CC=CC=C1 AOAJSDIIVLNNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229940095564 anhydrous calcium sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- CUPFNGOKRMWUOO-UHFFFAOYSA-N hydron;difluoride Chemical compound F.F CUPFNGOKRMWUOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- GGORMLWTFQDZCQ-UHFFFAOYSA-N methyl-tris(2-methyl-2-phenylpropyl)stannane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C[Sn](C)(CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 GGORMLWTFQDZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- ODOPKAJVFRHHGM-UHFFFAOYSA-N phenyltin Chemical compound [Sn]C1=CC=CC=C1 ODOPKAJVFRHHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000010152 pollination Effects 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- SYRHIZPPCHMRIT-UHFFFAOYSA-N tin(4+) Chemical compound [Sn+4] SYRHIZPPCHMRIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
- A01N55/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
- A01N55/04—Tin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/2208—Compounds having tin linked only to carbon, hydrogen and/or halogen
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
Description
^ if 'r ■ .»».
t.vAlte · ■ . ■"
ι·Γ·. .; -. Λ .":. :;;;CiSSL
ν i; i ·.. ι ι, s - r. A s r ;:
'ecro Mf!'' - : i, Manpe 2*307
MftT CASE 1182
M. & T. CHEMICALS INC. Greenwich, Conn./U.S.A.
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Triorganozinnverbindungen. Die Erfindung bezieht sieh weiterhin auf ein Verfahren zur Herstellung einer bestinten ΙΓΙηο-se von Triorganozinnhalogeniden in hoher Ausbeute und Bein*
heit, wobei ein Verfahren verwendet wird, das bisher nur von beschränktem Wert war, da man glaubte, daß es nur für eine
verhältnismäßig kleine Gruppe von Triorganozinnhalogeniden verwendbar ist.
In den US-PSen 3 607 891 und 3 789 037 ist ein allgemeines
Verfahren zur Herstellung von Triorganozinnhalogeniden, In denen die Kohlenwasserstoffgruppen an das Zinnaton gebunden
709886/0921
sind, beschrieben. Es handelt sich um 1) Verbindungen mit Cycloalkyl
gruppen, 2) um Verbindungen mit einer Kombination aus Cycloalkyl- und Alkylgruppen und 3) um Verbindungen mit Kombinationen
aus zwei verschiedenen Gruppen, die sich hinsichtlich des Molekulargewichts um mindestens 42 unterscheiden. Gemäß
diesem Verfahren wird eine Tetraorganozinnverbindung, die zwei verschiedene Kohlenwasserstoffgruppen enthält, mit einer äquimolaren
Menge eines Zinn(IV)-halogenids umgesetzt. Bisher haben Versuche, dieses Verfahren auf andere Tetraorgnnoziinnverbindungen
als die in den beiden oben erwähnten US-PSen beschriebenen Typen anzuwenden, zu praktisch untrennbaren Gemischen
aus mindestens zwei Triorganozinnhalogeniden geführt, die durch nicht-selektive Absnaltunp der an das 'Zinnatom gebundenen
Kohlenwasserstoffgruppen entstanden.
Es wurde nunmehr gefunden, daß, wenn die oben erwähnten Tetraorganozinnverbindungen
drei ß-substituierte PhenäthyIgruppen
der Formel:
und eine lineare Kohlenwasserstoff- oder Phenylgruppe enthalten, die eine sich unterscheidende Kohlenwasserstoffgruppe
leicht abgespalten und durch ein Helogenatom ersetzt wird, wenn die Tetraorganozinnverbindung mit einem Zinn(IV)-halogenid
1
umgesetzt wird. R kann in der obigen Formel Wasserstoff oder eine lineare Kohlenwasserstoffgruppe sein. Überraschenderweise ist das Verfahren nicht anwendbar, wenn die.Methylgruppe der obigen Formel durch Wasserstoff ersetzt ist und R für Wasserstoff steht.
umgesetzt wird. R kann in der obigen Formel Wasserstoff oder eine lineare Kohlenwasserstoffgruppe sein. Überraschenderweise ist das Verfahren nicht anwendbar, wenn die.Methylgruppe der obigen Formel durch Wasserstoff ersetzt ist und R für Wasserstoff steht.
Die Erfindung betrifft also ein Verfahren zur Herstellung von
!^organozinnverbindungen der allgemeinen Formel:
SnX
709886/0921
-Jf-
worin R für Wasserstoff oder Methyl steht, R für Wasserstoff
oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und X für Chlor
oder Brom steht, welches dadurch ausgeführt wird, daß man
1. mindestens 3 Mol eines Organomagnesiumhalogenids der Formel
?H»
»o a r^l C-CH2-MgX1
RrOJ ί
1 2 *^
worin R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit 1 Mol eines Alkylzinntrihalogenids der Formel
worin R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit 1 Mol eines Alkylzinntrihalogenids der Formel
R5SnX2
1 2 3
worin X und X unabhängig für Chlor oder Brom stehen und R für Phenyl oder eine lineare Kohlenwasserstoffgruppe
mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, umsetzt und
2. die erhaltene Tetraorganozinnverbindung mit einer äquimolaren
Menge eines wasserfreien Zinn(IV)-halogenids der Formel
SnX4
in einem flüssigen Kohlenwasserstoffverdünnungsmittel umsetzt und die Triorganoζinnverbindung isoliert, indem man
dem Reaktionsgemisch Wasser oder eine verdünnte wäßrige Säure zugibt.
Die in Rede stehende Klasse von Triorganozinnhalogeniden, wor
in das Halogen für Chlor oder Brom steht, kann dadurch hergestellt werden,daß man mindestens drei Mol des entsprechenden
Organomagnesiumhalogenids der Formel:
CH3
mit jeweils 1 Mol eines Alkyl- oder Phenylzinntrihalogenids
der Formel
R5SnX^
worin R^ für Phenyl oder eine lineare Kohlenwasserstoffgruppe
worin R^ für Phenyl oder eine lineare Kohlenwasserstoffgruppe
709886/0921
steht, umsetzt. Wenn R für Alkyl steht, dann enthält es
1 bis 8 Kohlenstoffatome. Alternativ kann R eine Doppelbindung
zwischen zwei benachbarten Kohlenstoffatomen enthalten.
1 2 In den obigen Formeln stehen X, X und X jeweils unabhängig
*\ voneinander für Chlor oder Brom. Vorzugsweise steht R für
Methyl.
Die Reaktion zwischen dem Organomagnesiumhalogenid und dem Organozinntrihalogenid ergibt eine Tetraorganozinnverbindung
der allgemeinen Formel:
die anschließend mit einer äquimolaren Menge eines Zinn(IV)-halogenids
der Formel SnX^ umgesetzt wird. Während dieser Reaktion
wird die durch R^ dargestellte Kohlenwasserstoffgruppe
durch ein Halogenatom aus dem Zinn(IV)-halogenid ersetzt.
Das Organozinntrihalogenid R^SnX, kann dadurch hergestellt
werden, daß man das entsprechende Alkylhalogenid der Formel ROC mit einem Zinn(II)-halogenid der Formel SnX^ gemäß der
US-PS 3 34-0 283 umsetzt. Die wesentlichen Tatsachen der US-PS
3 34-0 283 sollen deshalb als in die vorliegende Anmeldung
eingeschlossen gelten.
Die Reaktion zwischen dem Zinn(IV)-halop;enid und der Tetraorganozinnverbindung
wird unter wasserfreien Bedingungen bei einer Temperatur von unpefähr -25 bis 800C, vorzugsweise von
+25 bis 800C, in einem Kohlenwasserstofflösungsmittel ausgeführt.
Bevorzugte Lösungsmittel sind Pentan, Hexan und Cyclohexan.
Vorzugsweise wird das Zinn(IV)-halogenid in dem organischen
Kohlenwasserstoff aufgelöst, worauf die resultierende Lösung
709886/0921
tropfenweise zu einer zweiten Lösung, die die Tetraorganozinnverbindung
in dem gleichen Lösungsmittel enthält, zugegeben wird. Die Temperatur des Reaktionsgemische wird während der
Zugabe vorzugsweise unter ungefähr 5O0C gehalten. Der Zusatz
benötigt ungefähr 1 st, worauf das Gemisch auf eine Temperatur von 35 bis 800C erwärmt wird. Vorzugsweise ist die verwendete
Temperatur die Rückflußtemperatur des Reaktionsgemischs. Das Erhitzen wird ungefähr 15 bis GO min fortgesetzt,
um eine vollständige Reaktion sicherzustellen. Das Reaktionsgemisch wird dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen, worauf es mit ein oder mehreren Portionen Wasser oder einer verdünnten
wäßrigen Säure versetzt wird. Das Nebenprodukt der Reaktion, ein Monoorganozinntrihalogenid der Formel R^SnX,,
ist in der wäßrigen Phase löslich. Das gewünschte Produkt bleibt in dem organischen Lösungsmittel und kann leicht durch
Abdampfen des Lösungsmittels isoliert werden. Üblicherweise ist keine weitere Reinigung nötig, jedoch kann das Produkt
ggf. umkristallisiert werden. Das organische Lösungsmittel wird vorzugsweise im Anschluß an die Extraktionsstufe von
jedem anhaftenden Wasser befreit. Es sind alle herkömmlichen chemischen Dehydratisierungsmittel geeignet, vorausgesetzt,,
daß sie weder mit dem Triorganozinnhalogenid noch mit dem Lösungsmittel reagieren. Bevorzugte Trocknungsmittel sind wasserfreies
Magnesiumsulfat, wasserfreies Natriumsulfat und wasserfreies Calciumsulfat.
Das als Nebenprodukt anfallende Monoorganozinntrihalogenid
kann wieder zurückgeführt werden, wobei es mit der oben erwähnten Organomagnesiumverbindung umgesetzt wird.
Die in Rede stehenden Triorganozinnhalogenide sind bei Raumtemperatur
Feststoffe. Die Halogenide können leicht in andere Derivate, wie z.B. das Oxid, Acetat und Sulfat, umgewandelt
werden, wobei man sich bekannter Reaktionen bedient. Der gewünschte anionische Rest kann dadurch eingeführt werden, daß
man das entsprechende Triorganozinnhalogenid oder -hydroxid
oder Bis(triorganozinn)oxid mit einem in der folgenden Tabelle angegebenen Reagenz umsetzt.
709886/0921
Organo zinnderivat +
Reagenz
Clorid oder Bromid
Carbonsäure + Säureakzeptor, beispielsweise Pyridin
Alkalimetallsalz einer Carbonsäure
Wäßrige Lösung von Alkalimetallhydroxid
Alkalimetallalkoxid oder Alkohol + Säureakzeptor (bei·^
spielsweise ein
Amin)
Alkalimetallphenoxid oder Phenol + Säureakzeptor
Carboxylat, beispielsweise Acetat
Oxid (oder Hydroxid)
Alkoxid
Phenoxid
fl | Kaliumfluorid oder Flußsäure. |
Fluorid |
It | Alkalimetallsulfid | Sulfid |
Il | Alkalimetallsulfat | Sulfat |
Il | Mercaptan + Säure- akzeptor |
Mercaptid |
r Hydroxid | Carbonsäure oder Anhydrid |
Carboxylat |
It | Alkohol (oder Phenol) | Alkoxid (oder Phenoxid). |
Il | Flußsäure | Fluorid |
It | Verdünnte (10-25 gew.-%ige) wäßrige Schwefelsäure |
Sulfat |
Il | Schwefelwasserstoff | Sulfid |
Il | Alkyl oder Aryl- mercaptan |
Mercaptid |
Die Reaktionsbedingungen, wie z.B. bevorzugte Lösungsmittel,
Temperaturen und Reaktionszeiten^ für die Herstellung der Derivate,
die in der vorstehenden Tabelle zusammengefaßt sind,
sind in der Technik bekannt und bedürfen keiner näheren Beschreibung.
Eine umfassende Behandlung dieses Gegenstands zusammen mit zahlreichen Literaturangaben findet sich in einem
Artikel von R.D. Ingham et al., der in CHEMICAL REVIEWS, Okto
ber 1960 (S. A-59-539) erschienen ist. Die in Rede stehenden
Derivate können bei Raumtemperatur Feststoffe oder Flüssig-
709886/0921
keiten sein, je nach der Art der durch X oder Y dargestellten
Substituenten.
Triorganozinnverbindungen, die gemäß dem vorliegenden Verfahren
hergestellt werden, bekämpfen wirksam Milben, wenn sie auf lebende Pflanzen aufgebracht werden, die dem Befall durch
solche Insekten unterließen. Diese Tatsache ist in der US-PS 3 657 4-51 beschrieben. Eine einzige Anwendung dieser Verbindungen
auf lebende Pflanze oder andere Substrate kann während eines beträchtlichen Zeitraums eine Restaktivität und anhaltende
Aktivität gegen Milben ergeben. Die Dauer hängt etwas von mechanischen und biologischen Einflüssen, wie z.B. Wetter,
ab. Formulierungen, welche die vorliegenden Organozinnverbindungen enthalten, können direkt auf die Milben aufgebracht
werden.
Bei der Herstellung von Präparaten zum Aufbringen auf Pflanzen werden die Organozinnverbindungen oftmals durch Kombination
mit ein oder mehreren üblichen pestiziden Zusätzen oder Hilfsmitteln, wie z.B. organische Lösungsmittel, Wasser oder
andere flüssige Träger, grenzflächenaktive Mittel (zur Unterstützung der Dispergierung oder Qnulgierung der Organozinnverbindung)
oder teilchenförmige und fein zerteilte feste Träger, verstärkt oder modifiziert. Je nach der Konzentration
der Triorganozinnverbindung in solchen Präparaten können die
se Präparatey oder nach einer Verdünnung mit ein
oder mehreren zusätzlichen inerten Flüssigkeiten angewendet werden. In Konzentratpräparaten kann die Triorganozinnverbin- ~
dung in Konzentrationen von ungefähr 5 bis ungefähr 98 Gew.-% vorliegen. Andere biologisch aktive Mittel, die chemisch mit
den in Rede stehenden ^!organozinnverbindungen verträglich sind, können ebenfalls in das Konzentrat einverleibt werden.
Die optimal wirksame Konzentration der als Giftstoff in einer Zusammensetzung zu verwendenden Zinnverbindungen hängt davon
ab, ob die Milbe nur mit dem Giftstoff in Berührung kommt oder diesen aufnimmt. Das tatsächliche Gewicht einer Verbindung,
welche eine wirksame Dosis darstellt, hängt in erster Linie
709886/0921
von der Aufnahmefähigkeit der Milbe gegenüber der betreffenden Triorganozinnverbindung ab. Bei der Bekämpfung von Spinnenmilben
werden gute Resultate mit flüssigen oder staubförmigen Präparaten erhalten, die nur 25 Gew.-ppm Giftstoff enthalten.
Präparate, die bis zu 90 Gew.-% Giftstoff enthalten,
können zur Behandlung von stark befallenen Flächen verwendet werden.
Bei der Herstellung von Bestäubungspräparaten kann die Organozinnverbindung
mit vielen üblicherweise verwendeten fein verteilten festen Trägerstoffen vermischt werden, wie z.B.
mit Puller1scher Erde, Attapulgit, Bentonit, Pyrophyllit,
Vermiculit, Diatomeenerde, Talkum, Kreide, Gips und Holzmehl. Der Träger, der üblicherweise eine fein verteilte Form aufweist,
wird mit dem Giftstoff gemahlen oder gemischt oder mit einer Dispersion des Giftstoffs in einer flüchtigen Flüssigkeit
benetzt. Bei entsprechenden Verhältnissen von Giftstoff zu Träger können diese Zusammensetzungen als Konzentrate
verwendet werden, die später mit weiterem zusätzlichem Träger verdünnt werden, um die gewünschte Konzentration an aktiven
Bestandteilen zu erzielen. Alternativ können solche konzentrierte Bestäubungszusammensetzungen in Kombination mit
verschiedenen bekannten anionischen, kationischen oder nichtionischen grenzflächenaktiven Mitteln als Emulgatoren oder
Dispergiermittel verwendet werden, um Spraykonzentrate herzustellen. Solche Konzentrate sind leicht in flüssigen Trägern
dispergierbar, um Sprayzusammensetzungen oder andere flüssige Formulierungen herzustellen, welche die Giftstoffe in der gewünschten
Menge enthalten können. Die Auswahl und die Konzentration des grenzflächenaktiven Mittels werden durch das Vermögen
des Mateirials bestimmt, die Dispergierung des Konzentrats
in dem flüssigen Träger zu erleichtern, um die gewünschte flüssige Zusammensetzung herzustellen. Geeignete flüssige
Träger sind Wasser, Methanol, Äthanol, Isopropanol, Methyläthyl -keton, Aceton, Methylenchlorid, Chlorbenzol, Toluol,
Xylol und Erdöldestillate. Die bevorzugten Erdöldestillate sind solche, die bei atmosphärischem Druck unterhalb 2050C
sieden und einen Flammpunkt über ungefähr 27°C aufweisen*
709886/0921
- sr -
Flüssige Präparate können auch dadurch hergestellt werden, daß man eine der in Rede stehenden Triorganozinnverbindungen
in einem Gemisch, das eine mit Wasser unmischbare organische Flüssigkeit und ein grenzflächenaktives Mittel enthält, auflöst.
Das resultierende emulgierbare Konzentrat wird dann weiter mit Wasser und einem öl verdünnt, um Spritzmittel in
Form von Öl-in-Wasser-Emulsionen herzustellen. In solchen Zusammensetzungen besteht der Träger aus einer wäßrigen Emulsion,
d.h. aus einem Gemisch aus mit Wasser unmischbärem Lösungsmittel, Emulgiermittel und Wasser. Bevorzugte grenzflächenaktive
Mittel für diese Zusammensetzungen sind in öl löslich. Beispiele hierfür sind die Kondensationsprodukte von
Alkylenoxiden mit Phenolen und organischen oder anorganischen Säuren, Polyoxyäthylenderivate von Sorbitanestern, Alkylarylsulfonate,
komplexe Ätheralkohole, Mahagoniseifen u. dgl. Geeignete organische Flüssigkeiten für die Zusammensetzungen
sind Erdöldestillate, Hexanol, flüssige Halogenkohlenwasserstoffe
und synthetische organische Öle. Die Konzentration des grenzflächenaktiven Mittels in den flüssigen Dispersionen und
in den wäßrigen Emulsionen beträgt ungefähr 1 bis ungefähr 20 Gew.-% des kombinierten Gewichts aus grenzflächenaktivem
Mittel und Triorganozinnverbindung.
Die Organozinnverbindung oder eine die Verbindung enthaltende Zusammensetzung kann direkt auf die Milben oder auf den zu
schützenden Ort, insbesondere Pflanzen und Bäume, aufgebracht werden. Aufbringen auf das Laubwerk von Pflanzen wird zweckmäßig
unter Verwendung von Bestäubungspulvern und Bestäubungsvorrichtungen ausgeführt. Bei einer solchen Anwendung sollten
die Zusammensetzungen keine wesentliche Mengen von phytotoxischen Verdünnungsmitteln enthalten. Bei ausgedehnten Kulturen
können Bestäubungsmittel oder konzentrierte Spritzmittel aus einem Flugzeug aufgebracht werden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin alle Teile und Pro ζ ent angab en in Gewicht ausgedrückt
sind, sofern nichts anderes angegeben ist.
709886/0921
BEISPIELE
Beispiel 1 - Herstellung von Trineophyl-zinn-chlorid
A. Herstellung von Butyl-trineophyl-zinn
Zu 24,3 g O Grammatom) Magnesiumspänen, die unter einer
Stickstoff atmosphäre auf 4-O0C erhitzt worden waren, wurde
eine 25 ml-Portion einer Lösung, die 168,6 g (1 Mol) Neophylchlorid
in 270 ml wasserfreiem Tetrahydrofuran enthielt, zugegeben. Die Reaktion wurde unter Verwendung einiger Tropfen
Äthylendibromid zum Anspringen gebracht. Der restliche Teil
der Neophylchloridlösung wurde allmählich während eines Zeitraums von 1 st zugegeben, währenddessen das Reaktionsgemisch
zum Siedepunkt erhitzt wurde. Das Erhitzen wurde nach beendeter Zugabe weitere 2 st fortgesetzt. Das Reaktionsgemisch
wurde auf Raumtemperatur abkühlen und bei dieser Temperatur ungefähr 16 st stehen gelassen, währenddessen das Gemisch
weiter gerührt wurde. Am Ende dieses Zeitraums war praktisch das gesamte Magnesium umgesetzt. Eine 315 g-Portion der resultierenden
Lösung, die 0,725 Mol Neophy!magnesiumchlorid enthielt, wurde tropfenweise zu einer gerührten Lösung von
56,4- g (0,2 Mol) Butyl-zinn-triChlorid in 250 ml trockenem
Toluol zugegeben. Die Zugabe erforderte 1,5 st und wurde unter einer Stickstoffatmosphäre ausgeführt. Während der Zugabe
wurde die Temperatur des Reaktionsgemische unter 45°C gehalten.
Nach beendeter Zugabe wurde das Reaktionsgemisch 1 st
auf den Siedepunkt (92°C) erhitzt und dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen. Zum resultierenden Gemissh wurde eine Lösung,
die 250 ml Wasser und 25 g Citronensäure enthielt, zugegeben.
Die wäßrige Phase des resultierenden Gemische wurde dann abgetrennt und verworfen.-Das.in der organischen Phase
anwesende Wasser wurde durch Zugabe einer Portion von wasserfreiem Magnesiumsulfat entfernt, das dann durch Filtration
abgetrennt wurde. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abgedampft, wobei 133»7 g einer gelben öligen Flüssigkeit
erhalten wurden. Das Produkt wurde unter vermindertem Druck (105°C, 0,12 mm Hg) destilliert, um zusätzliche Nebenprodukte zu entfernen. Der Rückstand, eine Flüssigkeit mit
709886/0921
einem Gewicht von 111,7 g, wurde isoliert und zeigte einen Brechungsindex
(nß ) von 1,5630. Analyse durch Gasphasenchromatografie
zeigte, daß das Produkt eine Reinheit von 94,5 % aufwies.
B. Spaltung von Butyl-trineophyl-zinn in Trineophyl-
zinn-chlorid
Eine 43,1 g (0,075 Mol) wiegende Portion des gemäß Teil A dieses Beispiels hergestellten Butyl-trineophyl-zinns wurde
in 150 ml Hexan aufgelöst. Zu dieser Lösung wurde eine Lösung zugegeben, die 19,5 g (0,075 Mol) Zinn(IV)-Chlorid und 100 ml
Hexan enthielt. Die Zugabe erforderte 20 min, worauf das resultierende Gemisch 20 min zum Siedepunkt (70°C) erhitzt und
dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen wurde. Eine 100 ml-Portion
der Lösung, die durch Vereinigung von 8 ml 12 η wäßriger Salzsäure und 194 ml Wasser erhalten worden war, wurde
dann zum Reaktionsgemisch zugegeben, worauf ein weißer Feststoff ausfiel. V/eitere 100 ml der wäßrigen Salzsäure wurden
dann zugesetzt, und das Gemisch wurde 5 min gerührt. Die feste Phase wurde dann durch Filtration isoliert und getrocknet,
wobei 30,0 g eines weißen Feststoffs erhalten wurden, der zwischen 113 und 116°C schmolz. Es wurde festgestellt, daß das
Produkt 21,85 % Zinn und 6,77 % Chlor enthielt. Die berechneten
Werte für Trineophyl-zinn-chlorid sind 21,44 % Zinn und
6,40 % Chlor. Gasphasenchromatografie zeigte, daß die Verbindung
eine Reinheit von 99,55 % aufwies.
Trineophyl-zinn-chlorid wurde außerdem dadurch hergestellt, daß 29,8 g (0,05 Mol) Phenyl-trineophyl-zinn mit 13,0 g (0,05
Mol) wasserfreiem Zinn(IV)-chlorid, das in einem Gemisch aus 75 ml Benzol und 125 ml Hexan aufgelöst worden war, umgesetzt
wurde. Das erhaltene Gemisch wurde 5 min zum Siedepunkt (710C)
erhitzt und dann mit einer verdünnten Salzsäure umgesetzt, wobei Trineophyl-zinn-chlorid erhalten wurde. Das Produkt zeigte
nach einer Umkristallisation aus 150 ml Isopropanol einen Schmelzbereich von 117-119°C.
709886/0921
Phenyl-trineophyl-zinn und Methyl-trineophyl-zinn wurden unter
Verwendung eines ähnlichen Verfahrens hergestellt, wie es oben für Butyl-trineophyl-zinn beschrieben ist.
Beispiel 2 - Versuch einer Herstellung von Tri-(ß-phenäthyl)-zinn-chlorid
Dieses Beispiel demonstriert, daß das vorliegende Verfahren für die Herstellung einer Verbindung ungeeignet ist, die dem
Trineophyl-zinn-chlorid strukturell analog ist.
A. Herstellung von Butyl-tri-(ß-phenäthyl)zinn
Zu 12,16 g (0,5 Grammatom) Magnesiumspäne, welche unter einer Stickstoffatmosphäre auf 4-00C erhitzt worden waren, wurde eine
20 ml-Portion einer Lösung zugegeben, die 92,5 g (0,5 Mol) 2-Bromoäthylbenzol in 450 ml wasserfreiem Tetrahydrofuran
enthielt. Nachdem die Reaktion angesprungen war, wurde der restliche Teil der 2-Bromoäthylbenzollösung allmählich während
eines Zeitraums von 1 st zugegeben, währenddessen das Reaktionsgemisch zum Siedepunkt erhitzt wurde. Das Erhitzen
wurde weitere 45 min fortgesetzt, dann wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abkühlen gelassen, worauf eine
kleine Menge (0,60 g) nicht-umgesetztes Magnesium entfernt wurde. Bei Analyse wurde festgestellt, daß das Produkt 0,78
Mol ß-Phenäthytmagnesium-biömid je kg Lösung enthielt.
Eine Lösung, die 22,6 g (0,08 Mol) Butyl-zinn-trichlorid und
250 ml wasserfreies Benzol enthielt, wurde allmählich während eines Zeitraums von 1 st zu einer Portion der oben erwähnten
ß-Phenäthyl-magnesium-bromid-lösung, die 0,24 Mol der Organomagnesiumverbindung
enthielt, zugegeben. Der Reaktor enthielt eine Stickstoffatmosphäre. Während der Zugabe wurde die Temperatur
des Reaktionsgemische unter 45°C gehalten. Nach beendeter Zugabe wurde der Inhalt des Reaktors während 1 st auf
den Siedepunkt erhitzt und dann auf Raumtemperatur abkühlen
gelassen. Zum resultierenden Gemisch wurde eine Lösung zugege ben, die 300 ml Wasser und 25 g Citronensäure enthielt. Die
709886/0921
wäßrige Phase des resultierenden Gemischs wurde abgetrennt und
verworfen. Das in der organischen Phase anwesende Wasser wurde entfernt, indem eine Fortion wasserfreies Magnesiumsulfat zugegeben
wurde, das dann anschließend durch Filtration abgetrennt und verworfen wurde. Das Lösungsmittel wurde schließlich
unter vermindertem Druck abgedampft, wobei 39»52 g einer
gelben Flüssigkeit erhalten wurden, die einen Brechungsindez (njp) von 1,5722 zeigte. Das Produkt enthielt 22,9* % Zinn
und 0,09 % Chlor. Die bere'chneten Werte für Butyl-tri-(ßphenäthyl)zinn sind 24,16 % Zinn und 0,0 % Chlor.
B. Spaltung von Butyl-tri-(ß-phenäthyl)zinn
in Tri-(ß-phenäthyl)zinn-chlorid
Eine 17,2 g (0,035 Mol) wiegende Portion des gemäß Teil A
dieses Beispiels hergestellten Butyl-tri-(ß-phenäthyl)zinns
wurde in 50 ml Pentan aufgelöst. Zu dieser Lösung wurde eine Lösung zugegeben, die 9,1 g (0,035 Mol) Zinn(IV)-chlorid und
50 ml Pentan enthielt. Der Zusatz dauerte 20 min, worauf das resultierende Gemisch während 30 min zum Siedepunkt (4O°C)
erhitzt und dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen wurde. Eine Hälfte einer Lösung, die durch Kombination von M- ml
12 η wäßriger Salzsäure und 200 ml Wasser erhalten wurde, wurde dann unter heftigem Rühren zugegeben. Das heftige Rühren
wurde dann noch 3 min fortgesetzt. Die organische Schicht der resultierenden zweiphasigen Flüssigkeit wurde isoliert
und mit dem Rest der erwähnten wäßrigen Salzsäure vereinigt. Die organische Schicht wurde wieder isoliert, und das darin
vorliegende Wasser wurde unter Verwendung einer Menge von wasserfreiem ftagnesiumfulfat entfernt. Das Pentan wurde dann
unter vermindertem Druck abgedampft. Dabei wurden 15,14- g
einer gelben Flüssigkeit erhalten, die einen Brechungsindex (n|4) von 1,5837 zeigte.
Analyse des Produkts durch Gasphasenchromatografie ergab zwei
Hauptkomponenten, die in äquivalenten Mengen vorlagen (48,5 und 45,3 Vol.-%). Das nicht-umgesetzte Ausgangsmaterial machte
0,8 % der Gesamtmenge aus. Dies zeigt, daß das vorliegende Ver-
709886/0921
fahren nicht zur Herstellung von Tri-(ß-phenäthyl)zinn-chlorid
in hoher Ausbeute und Reinheit verwendet werden kann«
709886/0921
Claims (3)
1. mindestens 3 Mol eines Organomagnesiumhalogenids der
Formel
CH9
C-CHa-MgX , ι
mit 1 Mol eines Alkylzinntrihalogenids der Formel
R5SnX?
5
5
worin X und X^ unabhängig für Chlor oder Brom stehen
und Ry für Phenyl oder eine lineare Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, umsetzt
und
2. die erhaltene Tetraorganozinnverbindüng mit einer äquimolaren Menge eines wasserfreien Zinn(IV)-halogenide
der Formel
SnX4
in einem flüssigen Kohlenwasserstoffverdünnungsmittel umsetzt und die Triorganozinnverbindung isoliert, indem
man dem Reaktionsgemisch Wasser oder eine verdünnt· wäfirige Säure zugibt.
709886/0921
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R für Methyl steht, R für Wassers
Alkyl, Alkenyl oder Phenyl steht
ruch , dadurch gekennzeichnet für Methyl steht, R für Wasserstoff steht und Ir für
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R5 für Methyl, Butyl oder Phenyl steht.
4·. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
X, X1 und X2 für Chlor stehen.
5· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Kohlenwasserstoffverdünnungsmittel aus Hexan,
Heptan, Benzol oder Toluol besteht.
701886/0921
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/711,202 US4058545A (en) | 1976-08-03 | 1976-08-03 | Method for preparing tri(β-substituted phenethyl)tin halides |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2735057A1 true DE2735057A1 (de) | 1978-02-09 |
Family
ID=24857165
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19772735057 Ceased DE2735057A1 (de) | 1976-08-03 | 1977-08-03 | Verfahren zur herstellung von triorganozinnhalogeniden |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4058545A (de) |
JP (1) | JPS5323956A (de) |
AR (1) | AR219084A1 (de) |
AU (1) | AU512307B2 (de) |
BE (1) | BE857335A (de) |
BR (1) | BR7704964A (de) |
CA (1) | CA1072973A (de) |
CH (1) | CH631991A5 (de) |
DE (1) | DE2735057A1 (de) |
ES (1) | ES461281A1 (de) |
FR (1) | FR2360599A1 (de) |
GB (1) | GB1528308A (de) |
IT (1) | IT1117652B (de) |
NL (1) | NL7708614A (de) |
NZ (1) | NZ184819A (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4222950A (en) * | 1978-08-10 | 1980-09-16 | M&T Chemicals Inc. | Method for preparing triorganotin halide |
US4298542A (en) * | 1980-09-18 | 1981-11-03 | International Flavors & Fragrances Inc. | Neophyl manganese chloride |
JPS6172793A (ja) * | 1984-09-18 | 1986-04-14 | Kyodo Yakuhin Kk | トリス(2,2−ジメチルフエネチル)錫カルボン酸エステル、その製法及びそれを含有する殺ダニ剤 |
AR243195A1 (es) * | 1985-09-03 | 1993-07-30 | Shionogi & Co Ltd Y Nitto Kase | Compuestos de tri-organo-estano y composiciones pesticidas que los contienen |
US5059702A (en) * | 1989-09-29 | 1991-10-22 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | 124 Sn-labelled tetra-n-butyltin and tri-n-butyltin bromide |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3010979A (en) * | 1955-07-05 | 1961-11-28 | Metal & Thermit Corp | Chemical process and product |
US3789057A (en) * | 1968-11-04 | 1974-01-29 | M & T Chemicals Inc | A process for preparing symetrical triorganotin halides |
US3607891A (en) * | 1969-04-16 | 1971-09-21 | M & T Chemicals Inc | Process for preparing tricyclohexyltin halides |
US3657451A (en) * | 1971-02-08 | 1972-04-18 | Shell Oil Co | Organo-tin miticides and method of using the same |
US3849460A (en) * | 1973-06-11 | 1974-11-19 | M & T Chemicals Inc | Preparation of trineophyltin halides |
-
1976
- 1976-08-03 US US05/711,202 patent/US4058545A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-07-21 GB GB30710/77A patent/GB1528308A/en not_active Expired
- 1977-07-27 CA CA283,609A patent/CA1072973A/en not_active Expired
- 1977-07-28 BR BR7704964A patent/BR7704964A/pt unknown
- 1977-07-28 FR FR7723275A patent/FR2360599A1/fr active Pending
- 1977-07-29 AR AR268611A patent/AR219084A1/es active
- 1977-07-29 BE BE179795A patent/BE857335A/xx unknown
- 1977-08-02 IT IT09536/77A patent/IT1117652B/it active
- 1977-08-02 CH CH948977A patent/CH631991A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-08-02 ES ES461281A patent/ES461281A1/es not_active Expired
- 1977-08-02 JP JP9226277A patent/JPS5323956A/ja active Pending
- 1977-08-03 DE DE19772735057 patent/DE2735057A1/de not_active Ceased
- 1977-08-03 NZ NZ184819A patent/NZ184819A/xx unknown
- 1977-08-03 AU AU27597/77A patent/AU512307B2/en not_active Expired
- 1977-08-03 NL NL7708614A patent/NL7708614A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH631991A5 (de) | 1982-09-15 |
GB1528308A (en) | 1978-10-11 |
IT1117652B (it) | 1986-02-17 |
CA1072973A (en) | 1980-03-04 |
AU2759777A (en) | 1979-02-08 |
BR7704964A (pt) | 1978-05-02 |
JPS5323956A (en) | 1978-03-06 |
NL7708614A (nl) | 1978-02-07 |
FR2360599A1 (fr) | 1978-03-03 |
BE857335A (fr) | 1977-11-14 |
US4058545A (en) | 1977-11-15 |
ES461281A1 (es) | 1978-05-01 |
AR219084A1 (es) | 1980-07-31 |
AU512307B2 (en) | 1980-10-02 |
NZ184819A (en) | 1978-11-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3108564A1 (de) | N-tert-butyl-phenyl-n'-cyclohexyl-quanidine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide | |
DE1179197B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphor-(Phosphon-, Phosphin-) bzw. Thio-phosphor-(-phosphon-, -phosphin-)-saeureestern | |
EP0132733B1 (de) | Neue Fluorpivalsäurefluoride und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2735057A1 (de) | Verfahren zur herstellung von triorganozinnhalogeniden | |
DE1493022A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Monochlor-N,N-dialkylacetessigsaeureamiden | |
DE2349474C2 (de) | Tri(cylcohexylalkyl)zinnverbindungen und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen und Milben | |
DE2105174B2 (de) | 8-Oxychinolin- und 8-Oxy chinaldinacrylate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Mittel zur Bekämpfung von Mikroorganismen | |
DE3218176A1 (de) | Jodpropargylammoniumsalze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel | |
US4010276A (en) | Certain triorganotin compounds used to combat mites | |
DE3008670A1 (de) | Neue insektizide und ihre herstellung | |
DE2805987A1 (de) | Tri-(sec.-alkyl)-zinnverbindungen | |
DE2545569B2 (de) | 1,3-dithiacyclopenten-2-ylidenmalonsaeuredialkylester, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende fungizide mittel | |
DE2454795A1 (de) | Heterocyclische verbindungen und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel | |
DE69214450T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 5-(3-butyryl-2,4,6-trimethyl)-2-(1-(ethoxyimino)propyl)-3-hydroxycyclohex-2-en-1-on | |
CH616430A5 (en) | Process for preparing organic esters of phosphorus | |
DE2454326C2 (de) | 4,5-Dichlor-2-(dichlormethylen)-2H-imidazol und ein Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE2809593A1 (de) | Triorganozinnverbindungen und diese verbindungen enthaltende pestizide zusammensetzungen | |
DE1212554B (de) | Verfahren zur Herstellung von kernsubstituierten O, O-Dialkyl-S-phenyl-thiolphosphorsaeureestern | |
DE2441476A1 (de) | Triorganozinn enthaltende schaedlingsbekaempfungsmittel | |
DE2360419A1 (de) | Dicyclohexyl-phenyl-zinn-verbindungen | |
DE2362570A1 (de) | Triorganozinnverbindungen, verfahren zur herstellung derselben und verfahren zur verwendung derselben zur bekaempfung von pilzen und milben | |
DE2036491B2 (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel auf ketoximcarbamat-basis | |
DE1920672A1 (de) | Isoenolphosphate und diesen abgeleitete Verbindungen | |
DE2737032A1 (de) | Triorganozinnverbindungen | |
DE1146883B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphinsaeureestern |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8131 | Rejection |