DE2743127A1

DE2743127A1 - Verfahren zum flammfestmachen von synthetischem fasermaterial

Info

Publication number: DE2743127A1
Application number: DE19772743127
Authority: DE
Inventors: Peter Rohringer
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1976-09-29
Filing date: 1977-09-24
Publication date: 1978-03-30
Also published as: FR2366399B1; GB1572416A; US4219605A; FR2366399A1; JPS5345500A

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Flammfestmachen von organischem synthetischem Fasermaterial, worin

(a) ein Flammschutzmittel, welches mindestens eine bromhaltige, aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Verbindung enthält und

(b) ein Stabilisierungsmittel, welches mindestens eine Organozinnverbindung des vierwertigen Zinns enthält,

auf das Fasermaterial aufgebracht wird, und das so behandelte Fasermaterial einer Wärmebehandlung unterworfen wird.

Das erfindungsgemässe Verfahren kann ein- oder zweistufig durchgeführt werden.

Im zweistufigen Verfahren wird in der ersten Stufe zuerst das Flammschutzmittel auf das Fasermaterial aufgebracht, das Material einer Wärmebehandlung unterworfen und

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ΑΛ

in der zweiten Stufe das Stabilisierungsmittel auf das Fasermaterial aufgebracht und das Material erneut einer Wärmebehandlung unterworfen.

Im einstufigen Verfahren, das dem zweistufigen Verfahren gegenüber bevorzugt wird, wird das Flammschutzmittel zusammen mit dem Stabilisierungsmittel auf das Fasermaterial aufgebracht und das so behandelte Material hierauf einer Wärmebehandlung unterworfen.

Als bromhaltige Verbindung, die im erfindungsgemäss eingesetzten Flammschutzmittel enthalten ist, kommen aromatische, vor allem aliphatische und insbesondere cycloaliphatische Verbindungen in Betracht. Neben Bromatomen kann die bromhaltige Verbindung weitere Halogenatome, insbesondere Chloratome enthalten. Dies trifft vor allem flir cycloaliphatische Verbindungen zu. Bromverbindungen, die keine weiteren Halogenatome enthalten, werden jedoch bevorzugt.

Die bromhaltigen Verbindungen weisen in der Regel Dibromalkylreste mit 2 bis 9, vorzugsweise 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, insbesondere Dibrompropylreste auf. Die aromatischen und cycloaliphatischen Verbindungen können auch Bromatome aufweisen,.die direkt mit dem aromatischen oder cycloaliphatischen Ring verbunden sind. Diese Art der Bromatomverknlipfung ist vor allem bei cycloaliphatischen Verbindungen bevorzugt.

Die bromhaltigen Verbindungen können sowohl im festen als auch im flüssigen Zustand vorliegen. Feste Verbindungen, die sich bei 20° C unter atmosphärischem Druck im festen Aggregatzustand befinden, werden indessen bevorzugt. Besonders ge-

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eignet sind Verbindungen, deren Schmelzpunkt zwischen 70 und 200° C, insbesondere 100 und 180° C liegt.

Bevorzugte, feste, aromatische Bromverbindungen weisen 1 bis 2, gegebenenfalls mit Bromalkyl oder vorzugsweise Brom substituierte Phenylreste auf, die wiederum mit Bromalkyl veräthert oder verestert sind. Solche aromatischen Bromverbindungen enthalten insgesamt 4 bis 12, vorzugsweise 4 bis 8 Bromatome.

Bevorzugte,feste, aliphatische Bromverbindungen weisen verzweigte oder vor allem gerade Ketten auf. Hierbei handelt es sich um gegebenenfalls verätherte Ester, Amide oder Aether oder um reine Alkane. Solche aliphatische Bromverbindungen enthalten 3 bis 15, vorzugsweise 6 bis 11 Kohlenstoffatome und 2 bis 12, vorzugsweise 4 bis 6 Bromatome.

Bevorzugte,feste, cycloaliphatische Bromverbindungen bestehen u.a. aus mit Bromalkyl veresterten Terpenen, deren Terpenring mit 2 bis 8 Halogenatomen, vor allem Chlor- und insbesondere Bromatomen substituiert sind, oder als meist bevorzugte bromhaltige Verbindungen, aus Dicycloalkylalkanen mit 11 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und 4 bis 18, vorzugsweise 4 bis 8 Bromatomen oder insbesondere aus bromierten Cycloalkanen mit 7 bis 12 Ringkohlenstoffatomen und 4 bis 6 an diese Ringkohlenstoffatome gebundenen Bromatomen.

Als spezifische Beispiele bromhaltiger, fester aromatischer Verbindungen seien !,S^.ö-Tetrakisbrommethyl^.S-dimethylbenzol vor allem 2,6,2',6'-Tetrabrom-bisphenol-A-bis(2,3-dibrompropyl-äther), insbesondere Terephthalsäure-bis(2,3-dibrompropyl-ester), als Beispiele aliphatischer Verbindungen 2,3-Dibrompropionsäureamid, Methylen-bis(2,3-dibrom-propionsäureamid), vor allem 1,2,4,5,9,10-Hexabromdecan und Di-(2,3-dibrompropionsäureamido-methylen)-äther und als Bei-

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spiele der meist bevorzugten cycloaliphatischen Verbindungen Cyclohexen-4, S-yl-S.o-endodichlortuethylen^,4,5,6-tetrachlor-1,2-dicarbonsäure-2,3-dibrompropylester, vor allem Cyclohexyl-3, 6-endomethylen-4, 5-dibrom-l, 2-dicarbonsäure-2 , 3-dibroTipropylester, im Speziellen 1,2-bis(3,4-dibromcyclohexyl)-1,2-dibromäthan, 1,2,3,4- oder l^.S.o-Tetrabromcyclooctan und insbesondere 1,2,5,6,9,10-Hcxabromcyclododecan (abgekürzt HBCD) erwähnt.

Auch Mischungen von bromhaltigen Verbindungen^z.B. von Methylen-bis(2,3-dibrom-propionsäurcamid) und 2,3'-Dibrompropionsäureamid oder von 1,2-bis(3,4-dibromcyclohexyl)-1,2-dibromäthr.n und HBCD kommen in Betracht. Besonders vorteilhaft hat sich der Einsatz von einer einzigen Bromverbindung als Flammschutzmittel, nämlich HBCD, ervziesen.

Die bromhaltigen Verbindungen, die im erfindungsgem£ss eingesetzten Flammschutzmittel enthalten sind, sind an sich bekannt oder werden nach bekannten Methoden hergestellt, vie z.B. durch Bromierung oder Veretherung von SäureesLern oder deren Methylolamidderivaten, insbesondere durch Addition von Brom an Verbindungen mit olefinischen Doppelbindungen, im Speziellen an Cycloalkenen.

Beispielsweise wird durch Umsetzung von Brom mit Cyclododecantrien-1,5,9 HBCD erhalten.

Bevorzugte Organozinnverbindungen, die im erfindungsgeniäss eingesetzten Stabilisierungsmittel enthalten sind, sind polymere oder vorzugsweise monomere Verbindungen, die

der Formel

Q₁ Y

' (υ

entsprechen, worin

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R, einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest bedeutet,

Y, einen Über eine -0- oder -OOC-Brllcke gebundenen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bedeutet oder der Formel -S-X, entspricht, worin

X, einen aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest bedeutet,

Z, und Q, jeweils die Bedeutungen von R, oder Y, haben oder

Y. und Z, zusammen fUr =S oder =0 stehen oder einen

zweiwertigen organischen Rest darstellen, der mit dem Sn-Atom einen heterocyclischen Ring bildet, wobei der Ring in Nachbarstellung zum Sn-Atom eine -S-, -0- oder -OOC-Brllcke aufweist, oder, sofern die Organozinnverbindung in polymerer Fora vorliegt, Q, auch Hydroxyl ist und Y, und Z, zusammen eine -S- oder -O-Brllcke darstellen, die an verschiedene Sn-Atonie gebunden ist, oder, sofern Y, und Z- zusammen fUr =S stehen, Q, auch -SH ist.

Weiter bevorzugte Organozinnverbindungen entsprechen der Formel

(2)

Sn

R₂ gegebenenfalls durch eine Keto- oder Alkylcarbonsäurealkylestergruppe mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatonien, Phenyl, Naphthyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit 5 oder 6 Ringgliedern oder Benzyl bedeutet,

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Y^ Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Carboxylrest einer Monocarbonsäure mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen Carboxylrest eines Dicarbonsa'uremonoalkylesters mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen im Säureteil und 1 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkoholteil, den Rest eines Mercaptomono- oder -dicarbonsäurealkylesters oder Monocarbonsäuremercaptoalkylesters mit je 2 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoholteil bedeutet oder der Formel -S-X2 entspricht, worin

Xo gegebenenfalls durch Hydroxyl, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Benzyl bedeutet,

•
Z₀ und Q₀ jeweils die Bedeutungen von R₀ oder Y₀ haben oder

Yj und Z^ zusammen als zweiwertiger, organischer Rest mit dem Sn-Atom einen Ring bilden, bei welchem der zweiwertige Rest sich von einer Dicarbonsäure, einer , Mercaptomonocarbonsäure, einer HydroxymonocarbonsSure, einem Glycol-di-mercaptocarbonsäureester, einem Dicarbonsäure-dimercaptoalkylester, einer Hydroxymonothiocarbonsäure, einem Glycol oder einenrMono- oder Dithioglycol mit je 2 bis 18 Kohlenstoffatomen ableitet und Über die zwei angegebenen, freien, funktionellen Gruppen am Sn-Atom gebunden ist, oder Y^ ^unc* ^o ^zusatnmen b^e*- monomeren Organozinnverbindungen auch fllr =S oder =0 oder bei

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polymeren Organozinnverbindungen auf für -S- oder -0- Brlicken, die an verschiedenen Sn-At omen gebunden sind, stehen, und sofern die Organozinnverbindung in polymerer Form unterschiedlichen Dehydrationsgrades vorliegt, Q~ auch Hydroxyl ist, oder sofern Y» und Z~ zusammen ftir =S stehen, Q₂ auch -SH ist.

Falls Yy oder Y~ ^{und Z}2 ^2USanmen die

in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Bedeutungen in Formel (2) haben, enthalten die entsprechenden Organozinnverbindungen eine Gruppe z.B. einer der nachstehend angegebenen Formeln (2.1) bis (2.15), worin A fUr Alkyl, Alkylen, Alkenyl, Alkenylen, Aryl oder Arylen steht.

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	Symbol in Formel (2)	Bedeutung des Symbols in Formel (2)	Formel der Gruppe, die in der entsprechenden Organozinn- verbindung enthalten ist ·	Forrnelbö2eich- nung	k
	^Y2	Carboxylrest einer Monocarbonsäure	^Sn-OOC-A	(2.1)
	Carboxylrest eines DicarbonsSure- monoalkylesters	^Sn-OOC-A-COO-A	(2.2) '
	Rest eines Mercaptomonocarbonsäure- alkylesters	A -^Sn-S-CH-A-COO-A	(2.3)
809813/1	Rest eines Mercaptodicarbonsäure- alkylesters	A-COO-A -Sn-S-CH-COO-A	(2.4)
022	Rest eines Monocarbonsäure- mercaptoalkylesters	A-COOK ^Sn-S-CH-COO-A	(2.5)
	A-COO-A "^Sn-S-CH-COOH	(2.6)
A ^Sn-S-CH-A-OOC-A	(2.7) ι ι ΓΊιϊ ι im Ii ι

Symbol in Formel (2)	Bedeutung des Symbols in Formel (2)	Formel der Gruppe, die in der entsprechenden Organozinn- verbindung enthalten ist	Formelbezeich nung
Y₂ und Z₂ zusammen	sich von einer Dicarbonsäure ablei- ableitender Rest	^ 0OC ^ ^Sn Λ ·	(2.8)
sich' von einer Mercaptomonosäure ableitender Rest	^Sn A ^N ooc '	(2.9)
sich von einer Hvdroxymonocarbon- saure ableitender Rest	ν ^- ^s ^ Sn A ^N 0OC '	(2.10)
sich von einem Glycol-di-mercapto- carbonsHureester ableitender Rest	A .S-A-CH-OOC _v ^ Sn A ^NS-A-CH-OOC ' I A	(2.11) k
sich von einem Dicarbonsäure- dimercaptoalkylester ableitender Rest	A _s ^ S-CH-A-OOC _s ^Sn A ^S-CH-A-OOC'¹' A	(2.12) S Ca) ro

Cb ο co οο

Symbol in Formel (2)	Bedeutung des Symbols in Formel (2)	Formel der Gruppe, die in der entsprechenden Organozinn- verbindung enthalten ist	Formelbezeich nung
Y₂ und Z₂ zusammen	sich von einem Glycol ableitender Rest	• Sn^ A ^SO^/	(2.13)
sich von einem Monothioglycol ableitender Rest	^ Sn A	(2.14)
sich von einem Dithioglycol ableitender Rest		(2.15)

Im Vordergrund des Interesses stehen monomere Organozinnverbindungen die der Formel

3

entsprechen, worin

R₃ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen,

Y- und Z- jeweils einen Carboxylrest eines Dicarbonsäuremonoalkylesters oder den Rest eines Mercaptomonocarbonsäurealkylesters mit je 2 bis 8 Kohlenstoffatomen im Säureteil und 1 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkoholteil bedeuten oder

Y- und Z₃ zusammen mit dem Sn-Atom einen Ring bilden und den Rest einer Dicarbonsäure oder einer Mercaptomonocarbonsäure mit je 2 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten, -

und insbesondere Organozinnverbindungen, die der Formel

(A) R₄^

Sn

R, Ύ-4

entsprechen, worin η 1 oder 2, R₄ Alkyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, T Methylen, Aethylen oder Vinyliden Y₄ -(0OC)_n-1-(S)_2n-T-COOR₄ und Z₄ -COOR₄ oder

Y. und Ζ» zusammen -00C-4 4

bedeuten.

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Je nach dem Wert von η in Formel (A) entsprechen die im Vordergrund des Interesses stehenden Organozinnverbindungen einer der Formeln

(5) R, 0OC-T-COOR₄

^XSn <n=2)

R. "OOC-T-COOR, 4 *

R, j, S-T-COOR₄

S-T-COOR₄

R₄ "0OC

<n=l)

R, 0OC
(7) SiT T (n-2)

Sn T (n=l) ,

R₄ 0OC

worin R, und T die angegebenen Bedeutungen haben.

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Folgende Organozinnverbindungen der Formeln (9) bis (20), vorzugsweise (21) bis (41) und insbesondere (42) bis (50) seien als Beispiele spezifischer Vertreter von Organozinnverbindungen der Formel (1) bis (8) genannt:

(9) CH₃-O[-Sn(C₄H₉)₂-0]_n-CII₃ η = 1,4 bis 6,4

(10) C₃H₇-Of-Sn(C₅Il₁₁) 2-O]_n-C₃II₇ η = 7,5

(11) C₄H_g-O[-Sn(C₄Hg)₂-O]_n-C₄H₉ η = 10,66

(12) C₄H₉-CH(C₂H₅)-CH₂-O[-Sn(C₄H₉)₂-O]_n-CH₂-CH(C₂H₅)-C₄H₉

η = 2,42

(13) CH₃-Of-Sn(C₆H₅)₂-O]_n-CH₃ η = 1,52

(14) C₄H₉-O-(CH₂)₂-O[-Sn(C₄H₉)₂-O]_n-(CH₂)₂-O-C₄H₉ η = 11,29

(15) C₆H₅-CH₂-Of-Sn(C₄Hg)₂-O]_n-CH₂-C₆H₅ η = 6,83

(16) CH₂=CH-CH₂-Of-Sn(C₄Hg)₂-O]_n-CH₂-CH=CH₂ η = 6,83

(17) (c-C₆H₁₁)-O(-Sn(C₄H₉)₂-O]_n-(c^C₆H₁₁) n = 8,74

(18) CH₃-COOf-Sn(C₄Hg)₂-O]_n-OC-CH₃ η = 2; 3;

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- Wr-

¹¹ 27A3127

(19) C₄H₉-CH(C₂H₅)-C00[-Sn(C₄H₉)₂J₄-OC-CH(C₂H₅)-C₄H₉

(20) H0[-Sn(CH₂-C₅H₅)2"O]₃-OC-CH₃

(21) (^C4^H9^

(22) (C₁₂H₂5)2^SnO

(23) (C₄Hg)₂Sn(OCH₃)₂

(24) (C₄Hg)₃SnOCH₃

(25) (C₄Hg)₃SnOOCCH₃

tO £.\ t C¹ TI \ CnfQC T4 ^

IiD) lU/tln/njIllutinnnryn

(27) (C₄Hg)₃SnSC₁₂H₂₅

(28) (C₄Hg)₂Sn^ ^{12 25}

* ^y ^Δ ^OCH₃

SC₁₂H₂C

(29) (C₄Ho)₂Sn^ ^iZ ".

^{H V v}00CCH=CHC00C, _aH,

Io

- OC₈H₁ -

(30) (C₄HO₂Sn ^ö ^U

(31) (C₆H₅) ₂Sn0

(32) (C₆H₅) ₂Sn(0CH₃)2

(33) (C₆Hg)₂Sn[SCH(CH₂COOC₄H₉)COOC₄Hg]₂

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₍3« ₍C„)S'^C^ " ²ⁿ³¹²⁷

(34) Iw₁H₀; ₉bn

^ SCOC,Hc

SCH₂COOCH(C₂H₅)C₄H₉

(36) (CH₃)₂Sn(SCh₂CHOHCH₂OH)₂ V₁J/; \^/,^ηα)

(38) (C₁₂H₂₅) ₂Sn_N T jj

0OC

(39) (C₆H₅)₂Sn <CH₂)₂

(40) (C₄Hg)₂Sn(SCH₂COOC₈H₁₇)

OOCCH (41) [C₇H₀CH(C₀Hc)CH₉I₉Sn Il

(42) (C₄H₉) ₂Sn[0OCCH=CHCOOCH₂Ch(CH₃)₂]₂

(43) (C₄Hg)₂Sn[SCH₂COOCH₂CH(C₂H₅)C₄H₉I₂

OOCCH

Il OOCCH

(44) (C₄Hg)₂Sn' Il

^H * ^Δ

(45) (C₄Hg)₂Sn (CH₂)

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^ s

(46) (C₈H₁₇)₂Sn ^ ^ (CH₂)₂

^C4^H9 _x HS

(48) C₈H₁₇Sn[SCH₂COOCH(C₂H₅)C₄H₉] ₃

(49) (C_gH₁₇)₂Sn[SCH₂COOCH(C₂H₅)C₄H₉]₂

(50) (C₄Hg)₂Sn=S

Alkylreste in den Formeln (9) bis (50) sind linear und unverzweigt, sofern nichts anderes angegeben ist.

Die im erfindungsgemässen Verfahren eingesetzten Organozinnverbindungen, die im Stabilisierungsmittel enthalten sind, sind an sich bekannt. So offenbaren z.B. die deutsche Patentschrift 838 212 polymere Organozinnverbindungen und die deutschen Auslegeschriften 1 020 331, 1 270 799, 1 271 389 und 1 277 853 monomere Organozinnverbindungen.

In der Regel enthält das im erfindungsgemässen Verfahren eingesetzte Flammschutzmittel nicht nur eine oder mehrere Bromverbindungen, sondern zusätzlich zur bromhaltigen Verbindung mindestens einen Dispergator oder Emulgator, Wasser und gegebenenfalls mindestens ein Schutzkolloid oder mindestens ein Lösungsmittel.

Flammschutzmittel, welche neben einer in festem Zustand vorliegenden bromhaltigen Verbindung, einen Dispergator,

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Wasser und gegebenenfalls ein Schutzkolloid enthalten, stehen im Vordergrund des Interesses. Hierbei kommen die Üblichen, z.B. in der Farbstoff- und Textilindustrie Üblichen Dispergatoren bzw. Emulgatoren in Betracht. Als Beispiele seien genannt: Ligninsulfonate, aromatische Sulfonsäuren, gesättigt-aliphatische, mit längeren Alkylresten substituierte Dicarbonsäuren, sulfonierte Kondensationsprodukte aus mehrkernigen, halogenierten Aromaten, Kondensationsprodukte aus aromatischen Sulfonsäuren und Formaldehyd, Alkylphenol-Aethylenoxydaddukte, Fettsäure-Fettamin- oder Fettalkohol-Aethylenoxydaddukte, sulfierte, substituierte Benzimidazole, sulfonierte Fettsäureamide. Gute Resultate werden vor allem mit Ligninsulfonaten, mit Aethylenoxydaddukten aus Alkylphenolen, Fettaminen, Fettalkoholen oder Fettsäuren mit sulfonierten Kondensationsprodukten aus mehrkernigen halogenierten Aromaten und insbesondere mit substituierten Benzimidazolen oder mit Kondensationsprodukten aus aromatischen Sulfonsäuren und Formaldehyd erzielt.

Vorzugsweise werden Dispergatoren oder Emulgatoren eingesetzt, welche bei erhöhten Temperaturen, z.B. bei 175° C bis 220° C, zu keiner Vergilbung des behandelten Substrates oder höchstens nur zu einer bei der Nachwäsche entfernbaren Vergilbung fuhren. Mit anderen Worten, die Dispergatoren sollten sich entweder bei erhöhter Temperatur nicht zersetzen oder lediglich lösliche oder fluchtige Zersetzungsprodukte bilden. Die Menge der gegebenenfalls eingesetzten Dispergatoren oder Emulgatoren liegt vorzugsweise zwischen 1 und 100, vorzugsweise 1 und 60 Gewichtsprozent, bezogen auf die bromhaltige Verbindung. Besonders gute Resultate werden mit 1 bis 50, vor allem 1 bis 20 und insbesondere 1 bis 4 Gewichtsprozenten Dispergatoren, bezogen auf die bromhaltige Verbindung , erzielt.

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Mit Wasser bilden die oben angeführten Dispergatoren, bzw. Emulgatoren mit flüssigen Bromverbindungen Emulsionen. Die bromhaltigen Bromverbindungen liegen jedoch bevorzugt als feste Verbindungen vor und bilden mit den eingesetzten Dispergatoren und Wasser Suspensionen oder Dispersionen.

Zur Erhöhung der Lagerstabilität können diese wässrigen Suspensionen oder Dispersionen auch noch ein Schutzkolloid als Komponente (c) enthalten. Geeignet sind die Üblichen in der Technik angewendeten Schutzkolloide, wie z.B. Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthyl- oder Hydroxypropylcellulose, Gelatine, Säurecasein, Stärkekleister oder Polymerisate von Monomeren der Acrylsäurereihe wie Polyacrylsäure, Aethy1acrylat- oder Methylmethacrylat-Copolymerisate. Gute Resultate werden vor allem mit Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose und insbesondere mit Carboxymethylcellulose erzielt. Falls ein Schutzkolloid eingesetzt wird, beträgt die eingesetzte Menge 0,9 bis 2,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die bromhaltige Verbindung.

Die im erfindungsgemässen Verfahren eingesetzten Flamm-Schutzmittel enthalten in der Regel 50 bis 700 g/kg, vorzugsweise 200 bis 700 g/kg, insbesondere 200 bis 500 g/kg der bromierten Verbindung; 0 bis 700 g/kg, vorzugsweise 0 bis 300 g/kg, im Speziellen 0,2 bis 200 g/kg und ins besondere 5 bis 40 g/kg Dispergator; 0 bis 30 g/kg, vorzugs weise 0,7 bis 10 g/kg Schutzkolloid. Mit Wasser wird jeweils auf 1 kg aufgefüllt.

Die bromhaltige Verbindung, die vorzugsweise in festem Zustand vorliegt, wird zweckmässig als wässrige Dispersion in Gegenwart eines Dispergiermittels so gemahlen , dass die Teilchen einen mittleren Durchmesser von 1 bis 30^, vorzugsweise 1 bis 20/x aufweisen. Gute Resultate werden

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vor allem mit Dispersionen erhalten, deren Teilchengrösse 1 bis 10 u, insbesondere 1 bis 5 u beträgt. Die Teilchengrösse hat an sich keinen Einfluss auf die erzielbaren Flammschutzeffekte, wohl aber auf die Stabilität der Dispersionen.

Die bromhaltigen Verbindungen benetzen meistens nur schlecht, so dass sie vorteilhaft nicht erst unmittelbar vor der Anwendung in Wasser suspendiert werden, sondern bereits vorher. Reine Suspensionen sind jedoch relativ instabil und die bromhaltige Verbindung setzt sich rasch ab. Es wird daher der wässerigen Zubereitung vorteilhaft ein Dispergator zugesetzt, da dieser eine rasche Sedimentation der bromhaltigen Verbindung verhindert. Durch den weiteren, zweckmässigen Zusatz eines Schutzkolloides kann diese Sedimentation praktisch ganz verhindert werden. Die Schutzkolloide können vor oder nach der Mahlung in die Dispersion eingearbeitet werden.

Derart stabile Dispersionen können im Bedarfsfalle durch Trocknen in an sich bekannter Weise, z.B. in einem Zerstäubungstrockner oder in einem Üblichen Schaufeltrockner in feste Handelsformen übergeführt werden, welche jederzeit redispergierbar sind.

Die Mahlung der festen bromhaltigen Verbindungen kann in üblichen, für solche Zwecke geeigneten Geräten, z.B. in einer Glaskugelmlihle, einer SandmUhle oder in einer Korundscheibenmllhle erfolgen.

Neben der bevorzugten wässrigen AusfUhrungsform können die im erfindungsgemässen Verfahren eingesetzten Flammschutzmittel auch als organische Lösungen vorliegen. Solche Lösungen kommen vor allem fUr weniger bevorzugte, flüssige, bromhaltige Verbindungen in Frage und enthalten in der Regel weder Dispergatoren oder Emulgatoren noch Schutzkolloide.

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Als Lösungsmittel kommen u.a. aliphatische Ester, vor allem aliphatische Alkohole, Ketone oder Amide mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, z.B. Methanol, Aethanol, Aceton, Methylethylketon, ferner aromatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol oder Cyclohexan, vor allem cycloaliphatische Ketone, z.B. Cyclohexanon oder insbesondere halogenierte, vorzugsweise chlorierte, aliphatische Kohlenwasserstoffe mit bis 7 Kohlenstoffatomen, z.B. Trichloräthylen oder Gemische von Lösungsmitteln, z.B. Aethanol:Methylethylketon im Verhältnis von 1:1, in Betracht.

Als Lösungsmittel kommt zudem Dimethylformamid ols spezifische!· Vertreter eines Amides, dank seinem vorteilhaften Lösungsver-

mögen für bromhaltige Verbindungen' eine besondere Bedeutung zu.

In der Regel enthalten die organischen Lösungen 100 bis 500 g, vorzugsweise 125 bis 300 g und insbesondere 150 bis 250 g der Bromverbindung pro kg Lösung.

Das im erfindungsgemässen Verfahren eingesetzte Stabilisierungsmittel kann zusätzlich zur Organozinnverbindung mindestens ein Lösungsmittel oder Wasser und gegebenenfalls ein Emulgator oder Dispergator und/oder ein Schutzkolloid enthalten.

Hierbei kommen die Üblichen, bei der Herstellung von Kunststoffen gebräuchlichen Lösungsmittel in Betracht, wie organische Phosphite, Bisphenole, aromatische oder aliphatische Ester, Glykole, Glykoläther, Polyglykole oder Polyglycerine. Bevorzugt sind höher siedende Lösungsmittel, insbesondere solche mit einem Siedepunkt von mindestens 150° C, die keine reaktiven Gruppen enthalten, die mit den Organozinnverbindungen zu reagieren vermögen. Trialkyl- Triazyl- oder Alkylarylphosphite mit 16 bis 90 Kohlenstoffatomen vzerden besonders bevorzugt.

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Als Emulgatoren oder Dispergatoren, die im Stabilisierungsmittel enthalten sein können, kommen grundsätzlich auch die vorstehend erwähnten Dispergatoren oder Emulgatoren in Betracht, die vorzugsweise im Flammschutzmittel enthalten sind. So kommen im Speziellen Kondensatiomiprodukte aus aromatischen Sulfonsäuren und Formaldehyd in Betracht. FUr ihren Einsatz im Stabilisierungsmittel werden jedoch Aethylenoxydaddukte aus Fettsäuren, Fettamine, Fettalkoholen oder Alkylphenolen, insbesondere epoxydierte Ester von Fettsäuren mit 9 bis 25 Kohlenstoffatomen, z.B, Laurin-, Palmitii Stearin-, OaI-, Linol- und Linolensäure. Organozinnverbindungen, die im festen Zustand vorliegen, können mit einem Dispergator wie fUr die festen bromhaltigen Verbindungen vorstehend erwähnt, gemahlen und gegebenenfalls in Gegenwart eines Schutzkolloides zu stabilen Suspensionen oder Dispersionen verarbeitet werden.

Je nach Art des gegebenenfalls eingesetzten Dispergators oder Emulgators und/oder Schutzkolloides enthalten die im erfindungsgemässen Verfahren eingesetzten Stabilisierungsmittel 50 bis 80 Gewichtsprozente der Organozinnverbindung.

Als bevorzugte AusfUhrungsform des erfindungsgemässen Verfahrens werden jedoch Stabilisierungsmittel fUr sich allein, d.h. ohne Mitverwendung eines Lösungsmittels und/oder eines Emulgators, eingesetzt.

Im Vordergrund des Interesses steht das einstufige Verfahren, bei welchem eine wässrige Zubereitung auf das Fasermateriai appliziert wird, welche sowohl das Flammschutzmittel wie auch das Stabilisierungsmittel enthält. In dieser bevorzugten Ausfuhrungsform, die dank der einzigen Wärmebehandlung Vorteile vor allem wirtschaftlicher Art mit sich bringt, werden zweckmässig feste Bromverbindungen und Dispergatoren in Form

einer feinen Dispersion eingesetzt.

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Die bevorzugten Organozinnverbindungen der Formeln (42) bis (46) können beispicl swei se mit den bevorzugten Dispe7."gatoren und der bevorzugten Bromverbinckmgen, z.B. HBCD, zu einer stabilen wässrigen Dispersion verarbeitet v/crdcn., die im bevorzugten einstufigen Verfahren eingesetzt werden kann.

Im erfindungsgernässen Verfahren v.'c.rden am vorteilhaftesten 5 bis 20 Ge.v.'i chtsprozent der Organozinnverbindung bezogen auf die Menge der bromhaltigen Verbindung eingesetzt.

Das Flammschutz- und das Stabilisierungsmittel werden nun auf die zu behandelnden Fasermaterialien appliziert. Beim bevorzugten einstufigen Verfahren erfolgt eine einzige Applikation des Flairaischutzmittels zusammen mit dem Stabili sierungsmittel.

Hierbei wird das Flammschutzmittel zweckmässig mit Wasser zu einer Flotte so verdlinnt, dass unter Berücksichtigung der Flottenaufnahme durch das zu behandelnde Material die Auflage an Brom nach der Wärmebehandlung, bezogen auf behandeltes Material, je nach Art des Materials und dessen Flächengewicht, 0,5 bis 10, vorzugsweise 1 bis 8 Gewichtsprozent beträgt.

Das Flammschutzmittel und das Stabilisierungsmittel, vorzugsweise als wässrige Flotte, werden im erfindungsgernässen Verfahre auf die organischen, synthetischen Fasermaterialien nach Üblichen Methoden aufgebracht, z.B. durch Sprlihen, Bedrucken, vorzugsweise durch Ausziehen oder insbesondere durch Foulardieren.

Vor allem beim Ausziehverfahren können dem Flammschutzmittel zur Schonung der flammfest auszurüstenden Fasermaterialien zweckmässig Puffersubstanzen, z.B. Natriumcarbonat, Di- und Trinatriumphosphat, Triäthanolamin, vorzugsweise Natriumacetat und insbesondere Ammoniumacetat zugesetzt werden.

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-Μ»

Nach dem Aufbringen der Zubereitungen auf die organischen, synthetischen Fasertnaterialien werden diese getrocknet und gegebenenfalls anschliessend einer Wärmebehandlung bei erhöhter Temperatur unterworfen. Eine geeignete Methode besteht darin, dass man das behandelte Material bei Temperaturen bis zu 120° C, z.B. 70 bis 120° C, trocknet und einer Wärmebehandlung oberhalb 120° C, z.B. bis 220° C

vorzugsweise 130 bis 220° C, oder insbesondere 150 bis 220° C, unterwirft, d.h. thermosoliert.

Der Thermosolierprozess wird vorzugsweise bei 175 bis 220° C durchgeführt und dauert in der Regel 10 bis 200 Sekunden, vorzugsweise 20 bis 100 Sekunden. Besonders gute Resultate werden mit 10 bis 60 Sekunden erhalten.

Bei dem weniger bevorzugten Ausziehverfahren wird die Wärmebehandlung zweckmässig bei 100 bis 150° C durchgeführt.

Nach der Wärmebehandlung kann eine Nachwäsche mit einem säurebindenden Mittel, z.B. Natriumcarbonat oder Natriumbicarbonat, vorteilhaft sein.

Die organischen synthetischen Fasermater'ialien, welche in erster Linie erfindungsgemäss flammfest gemacht werden, enthalten z.B. Polyamid-

und insbesondere Polyesterfasern. Auch Fasern aus Acrylnitrilmischpolymeren kommen in Betracht. Hierbei können die Fasermaterialien in beliebiger Verarbeitungsstufe vorliegen, d.h. sie können als Stapelfaser^Endlosfäden, Gewebe oder Gewirke, gefärbt oder ungefärbt, mit oder ohne optische Aufheller behandelt, oder als bereits weiterverarbeitete Textilien flammfest ausgerüstet werden. Vorzugsweise handelt es sich aber um textiles Fasermaterial.

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Als bevorzugte Polyamidfasern kommen z.B. solche aus Poly-2-caprolactam, Polyhexylir.ethylendiamin-adipat oder Poly- co -aminoundecansäure in Betracht.

Polyesterfasern stehen indessen im Vordergrund des Interesses.

Hierbei handelt es sich vorzugsweise um solche, die sich von der Terephthalsäure ableiten, z.B. Poly(äthylenglycoiterephthalat) oder PoIy(1,4-cyclohexylendiinethylenterephthalat)

Erfindungsgemäss werden auf den Fasermaterialien permanente Flammschutzeffekte erhalten, die auch nach mehreren Wäschen oder Trockenreinigungen erhalten bleiben. Die Ausrüstungen haben ferner den Vorteil, dass der Griff der ausgerüsteten Fasermaterialien nicht ölig empfunden wird, wie dies bei bekannten Mitteln oft der Fall ist. Ausserdem wird die Trocken- und die Nassanschmutzungsneigung der Gewebe stark reduziert. Die Lichtechtheit und Reibechtheit von Färbungen werden kaum beeinflusst.

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens beruht darauf, dass selbst mit geringeren Auflagemengen als bei bekannten Verfahren bessere Flammschutzeffekte erzielt werden.

Durch die vorliegende Flammfestausrlistung werden zudem die textilmechanischen Eigenschaften der behandelten Fasermaterialiei nicht nachteilig beeinflusst. Dank der geringen Auflagcir.enge werden insbesondere die guten Griffeigenschaften der behandelten Gewebe kaum beeinträchtigt. Das gleiche gilt flir die niedrige Biegesteifheit und die hohe Reissfestigkeit der ausgerüsteten Fasermateria,lien. Selbst bedruckte Gewebe können erfindungsgemSss behandelt werden ohne dass dabei die Qualität des Druckes irgendwie beeinträchtigt wird.

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Die vorliegenden Flammschutz- und Stabilisierungsmittel können auch gleichzeitig mit Farbstoffen oder optischen Aufhellmitteln eingesetzt v/erden, sodass man in einem Prozess Färben oder Aufhellen und Flammfestmachen kann, sofern das Verfahren einstufig durchgeführt wird.

Auch beim Einsatz geringer Mengen an Dispergator, z.B. 0,1 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die Flotte, werden gute Ergebnisse erzielt, sodass die Nachwäsche gegebenenfalls wegfallen kann.

Der besondere Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens beruht darauf, dass flarnmfest ausgerüstete, synthetische Fasermaterialien erhalten werden, die gleichzeitig gegen Licht und Wärme stabilisiert sind. Dieser Stabilisierungseffekt ist permanent, d.h. bleibt auch nach mehrfachen Gebrauchswäschen des behandelten Fasermaterials erhalten. Selbst bei längerer Wärme- und Lichtauswirkung vergilben die ausgerüsteten Fasermaterialien nicht wesentlich.

Prosente und Teile in den nachfolgenden Herstellungsvorschrifte und Beispielen sind Gewichtsprozente und Gewichtsteile.

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Herstellungsvorschriften fUr Flammschutzmitteldispersionen

A. 220 Teile HBCD werden in einer Lösung von 8 Teilen
eines Kondensationsproduktes aus einer Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd in 172 Teilen Wasser dispergiert und in einer Glaskugelmllhle auf eine mittlere Teilchengrösse von 10 p. gemahlen . Nach beendeter Mahlung werden zu der Formulierung 40 Teile einer 5%igen wässrigen Lösung von
Carboxymethylcellulose (Verätherungsgrad: 0,85; Viskosität der l%igen Lösung: 10 - 20 cP) vermischt. Man erhält eine gut fliessbare, lagerstabile Dispersion, bei welcher beim Absetzen ein leicht aufrlihrbares Sediment entsteht.

B. Man verfährt wie in Vorschrift A angegeben, setzt
jedoch 220 Teile Terephthalsäure-bis(2,3-dibrompropyl-ester) an Stelle von 220 Teilen HBCD ein.

Man erhält eine gut fliessbare, lagerstabile Dispersion.-

C. 200 Teile HBCD werden mit 500 Teilen einer

40%igen, wässrigen Lösung eines sulfonierten Kondensationsproduktes aus Naphthalin und einem Chlormethyl-diphenylisomerengemisch in 100 Teilen Wasser dispergiert und
in einer Glaskugelmllhle auf eine mittlere Teilchengrösse von 1,2 μ gemahlen.
Man erhält eine gut fliessbare, lagerstabile Dispersion.

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Jt 27A3127

- 29 -

Herstellungsvorschriften fUr Stabilisierungsmittelemulsionen oder -dispersionen

D. 50 Teile der Organozinnverbindung der Formel (43), 17 Teile einer 89%igen , wässerigen Mischung eines OeI-säurepolyglycolesters und eines athoxylierten Octylphenols werden zusammen mit 33 Teilen Wasser emulgiert.

E. Man verfährt wie in Vorschrift B angegeben, setzt jedoch 50 Teile der Organozinnverbindung der Formel (42) ein.

F. 50 Teile der Organozinnverbindung der Formel (45) werden in einer Lösung von 2 Teilen eines Kondensationsproduktes aus einer Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd in 40 Teilen Wasser dispergiert und in einer Glaskugelmlihle auf eine mittlere Teilchengrösse von 10 η gemahlen. Nach beendeter Mahlung werden zu der Formulierung 20 Teile einer 5%igen, wässrigen Lösung von Carboxymethylcellulose (Verätherungsgrad: 0,85; Viskosität der l%igen Lösung: 10-20 cP) zugemischt. Man erhält eine gut fliessbare, lagerstabile Dispersion, bei welcher beim Absetzen ein leicht aufrllhrbares Sediment entsteht.

G. Man verfährt wie in Vorschrift D angegeben, setzt jedoch 50 Teile der Organozinnverbindung der Formel (46) ein. Es wird ebenfalls eine fliessbare, lagerstabile Dispersion erhalten.

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Herstellungsvorschriften fUr Dispersionen von Flammschutz- und Stabilisierungsmitteln

H. 200 Teile HBCD werden mit AOO Teilen einer 40%igen, wässrigen Lösung eines sulfonierten Kondensationsproduktes aus Naphthalin und einem Chlormethyl-diphenyl-isomerengemisch, sowie mit 20 Teilen der Organozinnverbindung der Formel (44) in 180 Teilen Wasser dispergiert und in einer Glaskugelmlihle auf eine mittelere Teilchengrösse von 1,2^u gemahlen.
Man erhält eine gut fliessbare, lagerstabile Dispersion.

I. Man verfährt wie in Vorschrift H angegeben, setzt jedoch 120 Teile Ligninsulfonat aus saurem Holzaufschluss und 260 Teile Wasser an Stelle von 380 Teilen der 407oigen wässrigen Lösung des sulfonierten Kondensationsproduktes und 180 Teilen Wasser ein.

Man erhält eine gut fliessbare, lagerstabile Dispersion.

J. Man verfährt wie in Vorschrift I angegeben, setzt jedoch 20 Teile der Organozinnverbindung der Formel (45) an Stelle von 20 Teilen der Organozinnverbindung der Formel (44) ein.
Man erhält eine gut fliessbare, lagerstabile Dispersion.

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Beispiel 1

2 Polyestergewebe mit einem Flächengewicht von 90 g/m

werden mit den wässerigen Flotten der in der nachfolgenden Tabelle I angegebenen Zusammensetzung foulardiert, während 30 Minuten bei 80° C getrocknet und anschliessend während 20 Sekunden bei 200° C thei'mosoliert. Die Flottenaufnahme beträgt 40 %.

Das Gewebe wird dann 5 Minuten bei 60° C in einer Flotte nachgewaschen, die im Liter 4 g wasserfreies Natriumcarbonat und 1 g eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol p-Nonylphenol und 9 Mol Aethylenoxyd enthält. Hierauf wird das Gewebe gesplilt und getrocknet.

Anschliessend wird das Gewebe bis zu 25 mal während jeweils 45 Minuten bei 60° C in einer Haushaltswaschmaschine in einer Flotte, die 4 g/l eines Haushaltswaschmittels enthält (SMV 198 861 - Wäsche), gewaschen.

Die behandelten Gewebe sind sowohl vor als auch nach der Nachwäsche sowie nach mehrfachen Gebrauchswäschen im Vertikaltest nach DIN 53 906 flammfest, d.h. weisen .Nachbrennzeiten von O Sekunden und Einbrennlängen von höchstens 12 cm auf. Dies ist auch der Fall nach den 25 Gebrauchswäschen. Hingegen brennt unbehandeltes Gewebe vollständig ab.

Der Weissgrad der Gewebe (vgl. R.Griesser in "Tenside Detergents", 12[2], 93-lOC (1975)) nach 30 Stunden Belichtung mit dem Fadeometer Typ FDA-RC (Hersteller: Atlas 'Electric Devices Company, Chicago, USA, Kohlenstoffbogen UV-Lampe mit

maximaler Emission zwischen 3600 und 4200 A) wurde nach der Nachwäsche und den Gebrauchswäschen ermittelt. Desto höher der Wert im Weissma£stab liegt, desto besser ist der Weissgrad. Die erhaltenen Werte sind in der nachfolgenden Tabelle I zusammengestellt:

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Tabelle I

Flottenzusammensetzung :	Flottenbezeichnung	2	3	I	250
	1	250	250	50
Menge Flammschutzmitteldisper sion gemäss Herstellungsvor schrift A in g/kg Flotte	250	12,5	25	50
Menge Stabilisierungsmittel emulsion gemäss Herstellungs vorschrift D in g/kg Flotte	0	50	50	50
Gehalt an HBCD im Flammschutz mittel, %	50	50	50
Gehalt an Organozinnverbindung im Stabilisierungsmittel, %	50			105
Weissgrad der behandelten Gewebe		-77	7	117
- nach der Nachwäsche	-211	-60	20
- nach 25 Maschinenwäschen

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Beispiel 2

Polyestergewebe mit einem Flächengewicht von 90 g/m werden mit einer Flotte foulardiert, die im kg Flotte 250 g der Flammschutzmitteldispersion gemäss Herstellungsvorschrift A (50 % HBCD in Dispersion) enthalt, und, wie im Beispiel 1 angegeben, getrocknet, thermosoliert und nachgewaschen. Vor und nach der Nachwäsche ist das behandelte Gewebe nach DIN 53 906 flammfest, während unbehandeltes Gewebe vollständig abbrennt.

Das so flaminfest ausgerüstete Gewebe wird mit den wässrigen Flotten der in der nachfolgenden Tabelle II angegebenen Zusammensetzung während 1 Stunde bei 130° C bei einem Flottenverhältnis von 1:20 in einer Färbeapparatur nach dem Ausziehverfahren behandelt.

Auch das so nachbehandelte Gewebe ist nach DIN 53 906 flammfest.

Nach dem Ausziehen wird der Weissgrad der Gewebe nach 30 Stunden Fadeometerbelichtung ermittelt. Die Resultate sind in der nachfolgenden Tabelle II zusammengestellt:

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Tabelle II

Flottenzusammensetzung :	1	Flottenbezeichnung	3	4
	0	2	20 50	50 50
Menge Stabilisierungsmittel emulsion gemäss llerstellungs- vorschrift D in g/kg Flotte Gehalt an Organozinnverbindung in Stabilisierungsmittel, "L		10 50
Weissgrad der behandelten Gewebe	-24		77	70
- nach dem Ausziehen	94

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Beispiel 3

Ein fixiertes und gebleichtes Polyester-Stapelgewebe mit einem Flachengewicht von 140 g/m" wird mit einer wässrigen Flotte foulardiert, die im Liter 35 g eines optischen Aufhellers der Formel

enthält, wobei die Flottenaufnahma 80 % beträgt. Nach dem Trocknen des foulardierten Gewebes wird dieses während 20 Sekunden bei 200° C thermpsoliert.

Das so aufgehellte Gewebe wird bei 80%-iger Flottenaufnahme mit einer Flotte foulardiert, die im kg Flotte 250 g der Flammschutzmitteldispersion gemäss Herstellungsvorschrift A (50 % HBCD in Dispersion) enthält, und wie im Beispiel 1 angegeben, getrocknet, thermosoliert und nachgewaschen. Das so behandelte Gewebe ist sowohl vor als auch nach der Nachwäsche nach DIN 53 906 flammfest, hingegen brennt unbehandeltes oder nur aufgehelltes Gewebe vollständig ab.

Das aufgehellte und flammfest ausgerüstete Gewebe wird mit den wässrigen Flotten des in der nachfolgenden Tabelle III angegebenen Zusammensetzung bei 80 %-iger Flottenaufnahme foulardiert und ebenfalls wie im Beispiel 1 angegeben, getrocknet, thermosoliert und nachgewaschen.

Auch nach dieser Behandlung mit dem Stabilisierungsmittel, bleibt das Gewebe selbst nach der Nachwäsche nach DIN 53 906 flammfest.

Vor und nach der Nachwäsche sowohl nach der Behandlung mit dem Stabilisierungsmittel als auch nach der Behandlung mit dem Flammschutzmittel wird der Weissgrad der Gewebe nach 30 und 60 Stunden Fadeometerbelichtung ermittelt und die

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Reissfestigkeit gemäss SNV 198 461 nach 30 Stunden Fadeometerbelichtung gemessen. Die Resultate sind in der nachfolgenden Tabelle III zusammengestellt.

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ψ*

Tabelle III

Kit Fla-T-schutz - und Stabl behandelte Gev.-ebe	Ii sierunrrsni ttc ]	Flottenbozeichnunc	3	4	5	6	7	-99	8	tells bchwidcltes Gewebe
FloUc-r7usr"en_Fet7un- :		2	-	-	-	-	-		-	(Kein StabiltsiE-
	1	50.0	12.5	50,0						-
Menge Stabil!slerunss- mitteletr.ulclcn gerräss Herstelluncsvorschrift D in-g/kg Flotte	12.5				13,9	55.6
Menge Stabilisierur.es- rtiittelernulslon f-e.T.äss Herste 1 lurses/orschri ft E in g/kg Flotte							13. S	69	55,6
Menge Stabilisierungs- mitteldispersion ccnäss Herstellungsvorschrift F in e/kß Flotte			50	50	45	45	45	91	45
Menge Stabilisierunrc- nitteldispcrsion gcrr.äss Hers tellun s-svorschrift C in g/kg Flotte		50
Gehalt an Organozinnver bindung im Stabilisie rungsmittel	50
V.'eissjrrad:
- nach ZO Stu-.den ?deo-*			23	60	77	ε9	-5	-11
rreterbi Ii. ch-.ur.r		104	26	82	92	L23	22	3*	-100
m vor der ilashv.-^sche	66	116							-71
β nach der Naehväsche	81
- nach CO Stuüder. Fadro-			-103	70	-65	-9 -125	-136
ire terbe 1! chtun^		44	-101	152	*-"ö*	2'ί	■93	-164.
«= vor der Nachvräsche	-49	64						-153
«= nach der Nachwäsche	-42
Reissfestirkeit:
- nach ZO Stunden Fadco-			68	69	εο	ε·¹»	65
ir.etercp] < eh ti: rs::		79	63	66	E2	95	71	58
«= vor der Nachv.äscho, %	74	90		67
«= nach der llachrfäsche, Ji	96

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-3*- 27A3127

Beispiel 4

Das Polyester-Stapelgewebe \^ird wie im Beispiel 3 angegeben aufgehellt.

Das so aufgehellte Gewebe wird bei 80 %-iger Flottenaufnahme mit einer Flotte foulardiert, die in kg Flotte 250 g der Flammschutzmitteldispersion gemäss llerstellungsvorschrift A (50 % HBCD in Dispersion) enthält, und 30 Minuten bei 80° C getrocknet. Bei 200° C wird ein Teil der Gewebe während 20 Sekunden und ein Teil der Gewebe während 60 Sekunden therriiosoliert. Die Nachwäsche und 1,10 und 25 Maschinenwäschen v/erden wie im Beispiel 1 angegeben durchgeführt. Alle Gev;ebe sind sowohl vor als nach der Nachwäsche und den Maschinenwäschen nach DIN 53 906 flammfest, währen unbehandeltes oder nur aufgehelltes Gewebe vollständig abbrennt.

Der Ueissgrad nach 30 und 60 Stunden Fadeonieterbclichtung vor und nach der Nachwäsche und nach 1,10 und 25 Maschinen waschen wurden ermittelt, wobei die Resultate in der nachfolgenden Tabelle IV zusammengestellt sind.

Das aufgehellte und flaimfcst ausgerüstete Gewebe wird nun mit einer Flotte foulardiert, die im kg 50 g der Stabilisierungseniulsion gemäss Herstellungsvorschrift D (50 "L Organozinnverbindung der Formel (43) in Emulsion) enthält, und 30 Minuten bei 80° C getrocknet. Diejenigen Gewebe, die nach der Behandlung mit der HBCD-Dispersion während 20 Sekunden thermosoliert worden sind, werden nun auch nach der Nachbehandlung während 20 Sekunden bei 200° C thermosoliert und die mit HBCD während 60 Sekunden thermosolierten Gewebe werden nun auch nach der Nachbehandlung während 60 Sekunden bei 200° C thermosoliert. Die Nachwäsche und 1, 10 und 25 Maschinenwäschen werden wie. im Beispiel 1 angegeben, durchgeführt. Alle Gewebe bleiben auch nach der Behandlung mit dem Stabilisierungsmittel selbst nach der Nachwäsche und nach 25 Maschinenv/äschen nach DIN 53 906 809813/1022

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flammfest.

Der Weissgrad nach 30 und 60 Stunden Facleometerbelichtung werden erneut ermittelt, wobei die Resultate ebenfalls in der nachfolgenden Tabelle IV zusammengefasst sind.

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Tabelle IV

Thermosolicrzeit,	Mit Flammschutz- und Stabilisierungsmittel behandelte Gewebe	60	Nur mit mittel Gewebe	Flammschutz·· behandelte
Sekunden	20		20
V/eis sgrad
- n«ⁿch 30 Stunden Fadeo-
iiu't :crbo J. i cn tun ζ		105
= vor der Nachwäsche	76	112	-124
= nach der Nachv/äsche	93	116	- 95
= nach 1 Maschinenwäsche	100	122	- 71
5= nach 10 Maschinen wäschen	93	129	- 65
^r- nach 25 Maschinen wäschen	91		- 56
- nach 60 Stunden Fadeo-
nicterbeli chtung		-21
- vor der Nachwäsche	-102	46	-178
- nach der Nachwäsche	68	80	-145
= nach 1 Maschinen wäsche	-31	98	-163
= nach 10 Maschinen wäschen	-54	52	-140
= nach 25 Maschinen wäschen	41	-170
	60



	-63
	-52
	-54
	-60
	- 48


	-144
	- 21
	-145
	-36
	-151

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Beispiel 5

Ein Stapelgewebe aus Polyester mit einem Flächengewicht von 130 g/m wurde mit einer Lösung in Cyclohexanon, die in der nachfolgenden Tabelle V angegebenen Flammschutz- und Stabilisierungsmittel enthält, bei 80 %-iger Flottenaufnahme foulardiert. Das foulardierte Gewebe wurde bei 80° C getrocknet und hierauf bei 200⁰C während 20 Sekunden thermosoliert. Die behandelten Gewebe sind nach DIN 53 906 flammfest, während unbehandeltes Gewebe vollständig abbrennt.

Die Resultate der Ermittlung des V7eissgrades nach 60 und 120 Stunden Fadeometerbelichtung sind in den nachfolgenden Tabelle

V bis VIII zusammengestellt.

An Stelle von HBCD und der Organozinnverbindungen der Formeln (42) bis (46) können die auf Seite 3, Zeile 27 bis Seite 4, Zeile 12, genannten Bromverbindungen und die Organozinnverbindungen der Formeln (9) bis (41) unter Erzielung ähnlicher Resultate eingesetzt werden.

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Tabelle V

27A3127

Flotte nzusaT.irensetzung	Flottenbezeichnung	1	2	125	4	5	6	7	8	9	10
	125	125		125	125	168	168	188	168	16.8
HBCD, g/1	6.2	_		_	_	9, h	_
Organozinnverbindung der Formel (42) g/l	_	6.2	6.2	_	_	_	9,4
Orcanoz i r.nve rbi ndur g der Formel (4j) g/l	_	_	-		_	_	_	9,4
Organo?, innverbindung der Force1 (45)	-	-	41	6.2	-	-	-	-	9.4	-
Orßanozinnverblr.dunc der Formel (46) g/l	27	20	-6	-74	21		17	22	«159
Wcissrrad		8
- n?ch 60 Stunden Fadeo- meterbelichtung

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Tabelle VI

FlottenzusETiTensetzunft	1.1	Flottenbezeichr.unc	12	13	14	5	15	33	16	17	18	ic ·
	125	125	125	125	125	188		188	lfcB	133	IcS
H3CD, ß/l	12,5			—		ι8, ε	—	_
OrßcnozinnverbJp.dunc der Formel (42) g/l	_	12,5					18,8			—
Organo3innverbindung der Formel (43) g/l			12,5		_			18,8
Organozinnverblr.dunc der Fornel (45) g/l	-	-	-	12,5	-	-	-	-	18,6	-
Orcanozinnverbinclung der Formel (46) g/l	29		38	31	-74	-6	-15		-ID.:
Weissßrad		-103
- nach 60 Stunden Fadeo- meterbelichtung

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SA

Tabelle VII

Flottenzusanmensetzung	19	20	Flottenbezeiclinunc	22	23	24	25	26	27	28
	62	62	21	62	62	62	62	62	62	62
HBCD, g/1	3,1		62			6,2
Organozinnvcrbindung der Formel (42) p/l		3.1					6,2
Organozlnnverbindung der Fonnel (4?) e/l								6,2
Organozinnverbindur.g der Fonr.cl (-«45)	-	-	3,1	3,1	-	-	-	-	6,2	-
Organozinnverbjndung der Formel (46)	39		-	39	18		41	46	46	18
V.'eissgrad		40	43
- nach 120 Stur.den Fadeo- meterbeliehtung

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Tabelle VIII

Flottenzus&TWiensetzung: HBCD, g/l Organozinnverbindung der Formel (44)	Flottenbezeichnung	29	30	31	32	33	34	35	36	37
Weissgrad	62 3,1	100 5	138 6,9	62 6,2	100 5	138 6,9	62	100	138
- nach 60 Stunden Fadeometerbe lichtung - nach 120 Stunden Fadeome terbeIi ch- tung	43 40	40 34	35 -31	43 38	39 23	35 17	33 18	21 -19	-76 -147

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- ft»

Beispiel 6

Man verfährt wie im Beispiel 5 angegeben, behandelt jedoch ein Polyester-Stapelgewebe, das wie im Beispiel 3 angegeben vorgängig aufgehellt worden ist.

Die behandelten Gewebe sind nach DIN 53 906 flammfest, während vmbehandeltes Gewebe vollständig abbrennt.

Die Resultate der Ermittlung des Weissgrades nach 60 und 120 Stunden Fadeometerbelichtung sind in den nachfolgenden Tabellen IX bis XII zusammengestellt.

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Tabelle IX

Flottenzusarcnensetzung:	Flottenbezeichnung	1	2	3	4	VJl	6	7	8	9	10
HBCD, g/l Organozinnverbindung der Formel (42) g/l Orpanozinnverblndung der Formel (43) g/l Organczinnverbindung der Formel (45) g/l Organozinnverbindung der Formel (46) g/l	ΙΛ CVI CVi ·> ι ι ι rl VO	125 6,2	125 6,2	125 6,2	125	188 9,4	188 9,4	188 9,4	188 9,4	1S8
Weissgrad	57	-3	74	70	-69	77	-103	66	65	-247
- nach 60 Stunden Fadeo- meterbelichtung

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Tabelle X

27A3127

Flotter.zusair.T.enBetzung	Flottenbezeichnung	11	12	13	14	5	15	16	5	17	18	10
	125	125	125	125	125	188	188	188	188	i£8
HECD, g/l	12,5					18,8	_
Oreanozinnverblndung der Formel (42) g/l		12,5	_	-	_	_	18,8			_
Organozinnverbindung der Formel (4j5) g/l			12,5					18,8
Organozinnverbindung der Fon-el (45) g/l	~	-	-	12,5	-	-	-	-	18,8	-
Organoz i. nnverbi ndung der Formel (46) g/l j	72		127	-56	-69	20	100	-101	-247
Weissgrad	119
- nach 60 Stunden Fadeo- meterbelichtung

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Tabelle XI

Flottenzusa-nrnensetzung:	Flottenbezeichnung	19	20	21	22	23	24	25	26'	27	28
HBCD, g/l	62	62	62	62	62	62	62	62	62	62
Organozinnverbindur.g der Formel (42) c/l	3,1					6,2		■ν
Organozinnvertindung der Formel (43) g/l		3,1					6.2
Organozinnverbindung der Formel (45) g/l			3,1					6,2
Organoz i nnve rbi ndung der Formel (46) g/l	-	-	-	3,1	-	-	-	-	6,2	-
Weissgrad	145	135	144	151	115	135	125	149	134	115
- nach 120 Stunden Fadec- . meterbelichtung

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Tabelle XII

Flottenzusa-amensetzung	Flottenbezeichnung	29	30	31	32	33	34	35	36	37
!133CD, c/l Organozinnverbindung der Formel (44) g/l	62 3.1	100 5	138 6,9	62 6.2	100 5	138 6.9	62	100	13£_
Weissgrad	170 157	152 109	103 20	167 151	152 101	116 40	153 123	95 26	-101 -149
- nach 60 Stunden Fadeometerbelich- tung - nach 120 Stunden Fadeorneterbelich- tung

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Beispiel 7

Polyestergewebe werden mit den wässrigen Flotten der in der nachfolgenden Tabelle XIII angegebenen Zusammensetzung foulardiert, während 30 Minuten bei 80° C getrocknet und während 30 Sekunden bei 200° C thermosoliert. Die Flottenaufnahme beträgt 100 %.

Das Gewebe wird dann wie im Beispiel 1 angegeben nachgewaschen .

Die behandelten Gewebe sind sowohl vor als auch nach der Nachwäsche im Vertikaltest nach DIN 53 906 flammfest, d.h. weisen Nachbrennzeiten von 0 Sekunden und Einbrennlängen von höchstens 12 cm auf. Hingegen brennt unbehandeltes Gewebe vollständig ab.

Der Weissgrad der Gewebe wird vor und nach der Nachwäsche ohne und nach 30 Stunden Fadeometerbelichtung wie im Beispiel 1 angegeben gemessen, wobei die Resultate ebenfalls in der nachfolgenden Tabelle XIII zusammengestellt sind.

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Tabelle XIII

Flottenzusammensetzung	Flottenbezeichnung	i-l	2	3	4	5
Menge Flammschutzmitteldispersion gemäss Vorschrift B in g/kg Flotte	200	400	200	200	400
Menge Stabilisierungsemulsion gemäss Vorschrift D in g/kg Flotte	—	-	20	40	40
Gehalt an Terephthalsäure-bis-
(dibrompropyl-ester) im Flamm schutzmittel, %	50	50	50	50	50
Gehalt an Organozinnverbindung der Formel (43) im Stabilisie rungsmittel, %	-	-	50	50	50
Weissgrad der behandelten Gewebe
- ohne Fadeometerbelichtung
^β Vor der Nachwäsche	33	13	133	150	122
* Nach der Nachwäsche	89	89	175	179	171
- nach 60 Stunden Fadeometerbelich- tung
■= vor der Nachwäsche	-65	-190	24	46	-31
« nach der Nachwäsche	51	49	122	129	104

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Beispiel 8

Ein Polyester-Stapelgewebe wird wie im Beispiel 3 angegeben aufgehellt.

Das so aufgehellte Gewebe wird bei 65%iger Flottenaufnahme mit den wässrigen Flotten der in der nachfolgenden Tabelle XIV angegebenen Zusammensetzung foulardiert, bei 80° C während 30 Minuten getrocknet und bei 200° C während 20 Sekunden thermosoliert. Die Nachwäsche wird wie im Beispiel 1 angegeben durchgeführt.

Die behandelten Gewebe sind sowohl vor als auch nach der NachwHsche nach DIN 53 906 flammfest, während unbehandeltes Gewebe vollständig abbrennt.

Der Weissgrad der Gewebe wird nach der Nachwäsche nach 60 Stunden Fadeometerbelichtung wie im Beispiel 1 angegeben gemessen, wobei die Resultate ebenfalls in der nach folgenden Tabelle XIV zusammengestellt sind.

Aehnliche Resultate werden mit den Organozinnverbindungen der Formeln (9) bis(43) und (46) bis (50) und mit den Bromverbindungen gemäss Seite 3, Zeile 27 bis Seite 4, Zeile 6_>erzielt.

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Tabelle XIV

Flottenzusammensetzung	Flottenbezeichnung	2	3	4
Menge Flammschutzmitteldispersion gemäss Vorschrift C in g/kg Flotte Menge Flammschutz- und Stabilisie rungsmitteldispersion gemäss Vor schrift H in g/kg Flotte Menge Flammschutz- und Stabilisie rungsmittel gemäss Vorschrift I in g/kg Flotte Menge Flammschutz- und Stabilisie rungsmittel gemäss Vorschrift J in g/kg Flotte Gehalt an HBCD in Dispersion % Gehalt an Organozinnverbindung der Formel (44) in Dispersion,% Gehalt an Organozinnverbindung der Formel (45) in Dispersion,%	1	616 25 2,5 0	465 33 3,3 0	465 33 0 3,3
Weissgrad der behandelten Gewebe	616 25 0 0	5	5	50
nach der Nachwäsche und 60 Stunden Fadeometerbelichtung	-40

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Beispiel 9

Ein Polyestergewebe wird wie im Beispiel 3 angegeben aufgehellt.

Das so aufgehellte Gewebe wird bei 65%iger Flottenaufnahme mit Lösungen in einem Gemisch aus Essigsäureäthylester und Dimethylformamid im Gewichtsverhältnis von 66:34 foulardiert, wobei diese Lösungen die in der nachfolgenden Tabelle XV angegebenen Flammschutz- und Stabilisierungsmittel enthalten. Das foulardierte Gewebe wurde bei 80° C getrocknet und hierauf bei 200° C während 20 Sekunden thermosoliert. Anschliessend wurde das Gewebe wie in Beispiel 1 angegeben, nachgewaschen. Die behandelten Gewebe sowohl vor als auch nach der Nachwäsche sind nach DIN 53 906 flammfest, während unbehandeltes Gewebe vollständig abbrennt.

Die Resultate der Ermittlung des Weissgrades nach 60 Stunden Fadeometerbelichtung vor und nach der Nachwäsche sind ebenfalls in der nachfolgenden Tabelle XV zusammengestellt.

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Tabelle XV

Flottenzusammensetzung	Flottenbezeichnung	1	2	3	4	5
	154	154	154	154	154
HBCD, g/l		30,8
Organozinnverbindung der Formel (26) , g/l	_		30,8		_
Organozinnverbindung der Formel (47) , g/l				18,5
Organozinnverbindung der Formel (48) , g/l	_		_	12,3	_
Organozinnverbindung der Formel (49), g/l	-	-	-	-	30,8
Organozinnverbindung der Formel (50). g/l
Weissgrad der behandelten Gewebe
nach 60 Stunden Fadeometerbelich-
tung	-195	120	75	85	135
- vor der Nachwäsche	-115	140	100	105	135
- nach der Nachwäsche

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zum Flammfestmachen von organischem, synthetischem Fasennaterial, dadurch gekennzeichnet, dass man auf dieses Material

aufbringt und das so behandelte Fasern.aterial einer Wärmebehandlung unterwirft.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zuerst das Flammschutzmittel auf das Fasermaterial aufbringt und das Material einer Wärmebehandlung unterwirft und dann das Stabilisierungsmittel aufbringt und das Material erneut einer Wärmebehandlung unterwirft.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das Flammschutzmittel zusammen mit dem Stabilisierungsmittel auf das Fasermaterial aufbringt und das Material einer Wärmebehandlung unterwirft.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Flammschutzmittel ein bromiertes Cycloalkan mit 7 bis 12 Ringkohlenstoffatomen und 4 bis 6 an diese Ringkohlenstoffatome gebundenen Bromatome enthält.

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5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet:, dass das Flammschutzmittel ein bromiertes Cycloalkan enthält, welches einen Schmelzpunkt zwischen 70 und 200° C aufweist.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Flammschutzmittel 1, 2 , 5 , 6 , 9 , lO-IIexabromcyclododecan enthält.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Stabilisierungsmittel eine mono- oder polymere Organozinnverbindung der Formel

Sn

^xz

enthält, worin

R- einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest bedeutet,

Y- einen Über eine -0- oder -OOC-Brtlcke gebundenen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bedeutet oder der Formel -S-X, entspricht,

X, einen aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff rest bedeutet,

Z, und Q₁ jeweils die Bedeutungen von R-, oder Y, haben oder Y₁ und Z₁ zusammen für =S oder =0 stehen oder einen zweiwertige; organischen Rest darstellen, der mit dem Sn-Atom einen heterocyclischen Ring bildet, wobei der Ring in Nachbarstellung zum Sn-Atom eine -S-, -0- oder -00C-Brllcke aufweist, oder, sofern die Organozinnverbindun. in polymerer Form vorliegt, Q, auch

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- yr - I

Hydroxyl ist und Y, und Z, zusammen eine -S- oder -O-Brlicke darstellen, die an verschiedene Sn-Atome gebunden ist, oder sofern Y^ und Z^ zusammen fllr =S stehen. Q. auch -SH ist.

8. Vei^fahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Stabilisierungsmittel eine Organozinnverbindung der Formel

Sn

enthält, worin

gegebenenfalls durch eine Keto- oder Alkylcarbonsäurealkylestergruppe mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Naphthyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit 5 oder 6 Ringgliedern oder Benzyl bedeutet,

Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Carboxylrest einer Monocarbonsäure mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen Carboxylrest eines Dicarbonsäuremonoalkylesters mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen im Saureteil und 1 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkoholteil, den Rest eines Mercaptomono- oder -dicarbonsäurealkylesters oder Monocarbonsäuremercaptoalkylesters mit je 2 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoholteil bedeutet oder der Formel -S-X2 entspricht, gegebenenfalls durch Hydroxyl, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substitu-

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iertes Phenyl, Naphthyl oder Benzyl bedeutet,

Z2 und Q2 jeweils die Bedeutungen von R₂ oder Y₂ haben oder Y2 und Z₂ zusammen als zweiwertiger, organischer Rest mit dem Sn-Atom einen Ring bilden, bei welchem der zweiwertige Rest sich von einer Dicarbonsäure, einer Mercaptomonocarbonsäure, einer Hydroxymonocarbonsäure, einem Glycol-di-mercaptocarbonsäureester, einem Dicarbonsäure-dimercaptoalkylester, einer HydroxymonothiocarbonsMure, einem Glycol oder einem Mono- oder Dithioglycol mit je 2 bis 18 Kohlenstoffatomen ableitet und Über die zwei angegebenen, freien, funktioneilen Gruppen am Sn-Atom gebunden ist, oder Y« und Z~ zusammen bei monomeren Organozinnverbindungen auch flir =S oder =0 oder bei polymeren Organozinnverbindungen auch für -S- oder -0- Brticken, die an verschiedenen Sn-Atomen gebunden sind, stehen, und sofern die Organozinnverbindung in polymerer Form · unterschiedlichen Dehydrationsgrades vorliegt, Q_? auch Hydroxyl ist, oder sofern Y2 und Zj zusammen fUr »S stehen, Q₂ auch -SH ist.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Stabilisierungsmittel eine monomere Organozinnverbindung der Formel

Sn

R₃

enthalt, worin

R₃ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen,

Y₃ und Z₃ jeweils einen Carboxylrest eines Dicarbonsäuremonoalkylesters oder den Rest eines Mercaptomonocarbonsäurealkylesters mit je 2 bis 8 Kohlenstoffatomen im Saureteil und 1 bis 18 Kohlenstoffatomen

". im Alkoholteil bedeuten, 809813/1022

Y- und Z-

oder

zusammen mit dem Sn-Atom einen Ring bilden und den

Rest einer Dicarbonsäure oder einer Mercaptoiuono-

carbonsäure mit je 2 bis 18 Kohlenstoffatomen

bedeuten.

10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Stabilisierungsmittel eine Organzozinnverbindung der Formel

R,

Sn

enthält, worin

Y. und Z₇ 4 4

bedeuten.

1 oder 2,

Alkyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen,

Methylen, Aethylen oder Vinyliden

-(00C) -,-(S)₀ -T-COOR, und

-COOR, oder

zusammen -00C-

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Flammschutzmittel zusätzlich zur bromhaltigen Verbindung mindestens einen Dispergator oder Emulgator, Wasser und gegebenenfalls mindestens ein Schutzkolloid oder mindestens ein Lösungsmittel enthält.

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12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Flammschutzmittel 1 bis 100 Gewichtsprozent, bezogen auf die bromhaltige Verbindung,eines Dispergators

oder Emulgators enthält.

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man als Dispergator oder Emulgator Ligninsulfonate, Aethylenoxydaddukte aus Alkylphenolen, Fettaminen, Fettalkoholen oder Fettsauren; sulfonierte Kondensationsprodukte aus mehrkernigen, halogenierten Aromaten; aromatische Sulfonsäuren oder deren Kondensationsprodukte mit Formaldehyd/ mit längeren Alkylresten substituierte, gesättigt-aliphatische Dicarbonsäuren; sulfierte, substituierte Benzimidazole oder sulfonierte Fettsäureamide einsetzt.

14. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man als Schutzkolloid Polyvinylalkohol, Hydroxyäthyl- oder Carboxymethylcellulose einsetzt.

15. Verfahren nach einem der Ansprüche .11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Flammschutzmittel 50 bis 700 g/kg der bromhaltigen Verbindung, 0 bis 700 g/kg des Dispergators, 0 bis 30 g/kg des Schutzkolloides und Wasser bis auf 1 kg enthält.

16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet,

dass das Flammschutzmittel 50 bis 700 g/kg der bromhaltigen Verbindung, 0 bis 300 g/kg des Dispergators

0 bis 30 g/kg des Schutzkolloides und Wasser bis auf 1 kg enthält.

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17. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man als organisches Lösungsmittel aliphatische Alkohole, Ketone, Amide oder Ester mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, aromatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe mit höchstens 7 Kohlenstoffatomen oder halogenierte, aliphatische Kohlenwasserstoffe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen einsetzt.

18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass man als organisches Lösungsmittel Methanol, Aethanol, Methyläthylketon, Formamid, Cyclohexanon oder Trichlorethylen einsetzt.

19. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Stabilisierungsmittel zusätzlich zur Organozinnverbindung mindestens ein Lösungsmittel oder Wasser und gegebenenfalls ein Emulgator oder Dispergator und ein Schutzkolloid enthält.

20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass man als Lösungsmittel organische Phosphite, Bisphenole, aromatische oder aliphatische Ester, Glykole, Glykoläther, Polyglykole oder Polyglycerine einsetzt.

21. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass man als Emulgator oder Dispergator Kondensationsprodukte eines Naphthalinsulfonsäure- und Formaldehyd oder Aethylenoxydaddukte aus Fettsäuren, Fettaminen, Fettalkoholen oder Alkylphenolen einsetzt.

22. Verfahren nach einem der Ansprüche 19 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass das Stabilisierungsmittel 50 bis 80 Gewichtsprozente der Organozinnverbindung enthält.

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23. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass man 5 bis 20 Gewichtsprozent der Organozinnverbindung, bezogen auf die Menge bromhaltige Verbindung, einsetzt.

24. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass man das Flammschutzmittel und/oder das Stabilisierungsmittel auf das Fasermaterial durch Foulardieren aufbringt.

25. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Wärmebehandlung das Fasermaterial bei Temperaturen bis zu 120° C trocknet und hierauf bis zu 220° C thermosoliert.

26. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass man das Flammschutzmittel und/oder das Stabilisierungsmittel durch Aufziehen aufbringt.

27. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass man die Wärmebehandlung beim Aufziehen bei 110 bis 150° C durchführt.

28. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass das Fasermaterial textile Polyester- oder Polyamidfasern enthält.

29. Das gemäss einem der Ansprüche 1 bis 28 faImmfest gemachte Fasermaterial.

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3Oi Mittel zur Durchführung des Verfahrens gemMss einem der Ansprüche 1 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass dieses mindestens eine bromhaltige, aliphatische oder cycloaliphatische Verbindung und eine Organozinnverbindung des vierwertigen Zinns enthält.

FO 7.1 PLP/sch

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